CS225046B1 - The one-stage production of n-cyclohexylbenzthiasole-2-sulphoamine - Google Patents
The one-stage production of n-cyclohexylbenzthiasole-2-sulphoamine Download PDFInfo
- Publication number
- CS225046B1 CS225046B1 CS394682A CS394682A CS225046B1 CS 225046 B1 CS225046 B1 CS 225046B1 CS 394682 A CS394682 A CS 394682A CS 394682 A CS394682 A CS 394682A CS 225046 B1 CS225046 B1 CS 225046B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- cyclohexylamine
- mercaptobenzothiazole
- reaction
- sulfenamide
- cyclohexylbenzothiazole
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 7
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 claims description 6
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003946 cyclohexylamines Chemical class 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100478890 Caenorhabditis elegans smo-1 gene Proteins 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical compound [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Description
Predmetom vynálezu je spĎsob jednostupňovej výroby N-cyklohexylbenztiazol-2-sulfehamidu vzorcaSUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a process for the one-step production of N-cyclohexylbenzothiazole-2-sulfehamide of the formula
reakciou 2-merkaptobenztiazolu získaného vo formě surového reakčného produktu z anilínu, sirouhlíka a síry, s cyklohexylamínom a oxidačným činidlom uskutočňovanej v jednej technologickej operácií súčasným dávkováním všetkých troch reakčných komponentov.by reacting 2-mercaptobenzothiazole obtained as a crude reaction product from aniline, carbon disulfide and sulfur, with cyclohexylamine and an oxidizing agent carried out in one technological operation by simultaneously dosing all three reaction components.
t N-Cyklohexylbenztiazol-2-sulfenamid sa obvykle připravuje oxidáciou cyklohexylamínovej soli 2-merkaptobenztiazolu, ktorá sa primárné získává reakciou sodnej, vápenatej, připadne amonnej soli s cyklohexylamínom. Následné sa cyklohexylamínové sol’ 2-merkaptobenztiazolu fc. oxiduje chlornanom sodným, peroxidom vodíka, alebo iným oxidačným činidlom. N-t Cyklohexylbenztiazol-2-sulfenamide are generally prepared by oxidation of the cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole, primarily obtained by reaction of the sodium, calcium, or an ammonium salt with cyclohexylamine. Subsequently, the cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole fc. oxidized with sodium hypochlorite, hydrogen peroxide, or other oxidizing agent.
Všetky tieto postupy sú spomenuté v literárnom prehTade čs. autorského osvedčenie č. 215 179 a majú nedostatky nielen v tom, že výsledný sulfenamid vykazuje relativné nízku akosť ale aj v tom, že ich nevyhnutným sprievodným zjavom sú značné objemy chemicky znečistěných odpadových vód a pevných odpadov róznych druhov.All these procedures are mentioned in the literature review of Czechoslovakia. author's certificate no. 215 179 and have the drawbacks not only that the resulting sulfenamide is of relatively low quality but also that their inevitable accompanying appearance is the considerable volumes of chemically contaminated waste water and solid waste of various kinds.
Principiálně nový postup výroby N-cyklohexylbenztiazol-2-sulfenamidu podl’a čs. autorského osvedčenia č. 215 179 zásadné odstraňuje všetky tieto nedostatky tým, že vychádza priamo zo surového produktu vysokotlakej reakcie anilínu, sirouhlíka a síry zbaveného připadne prchavých podielov a použitím molárneho nadbytku cyklohexylamínu umožňuje spracovaťIn principle, a new process for the preparation of N-cyclohexylbenzothiazole-2-sulfenamide according to US Pat. of the author's certificate no. 215 179 substantially removes all these drawbacks by starting directly from the crude product of the high-pressure reaction of aniline, carbon disulphide and sulfur free of any volatile fractions and by using a molar excess of cyclohexylamine allows the
225046 2 znečistěný 2-merkaptobenztiazol priamo, bez zéradenia předběžných rafinačných stupňov. Tým sa výroba N-cyklohexylbenztiazol-2-sulfenamidu podstatné zjednodušuje a zvýhodňuje v smere zvýšenia akosti finálneho produktu, ekonomiky a ekologie celého procesu.225046 2 contaminated 2-mercaptobenzothiazole directly, without dilution of preliminary refining stages. As a result, the production of N-cyclohexylbenzothiazole-2-sulfenamide is substantially simplified and favors the quality of the final product, economy and ecology of the process.
V praxi sa oxidačná kondenzácia surového produktu reakcie anilínu, sirouhlíka a síry Zbaveného připadne prchavých podielov uskutočňuje podTa citovaného autorského osvedčenia při molárnom pomere 2-merkaptobenztiazol : oyklohexylamín = 1:2,80 a primárné vzniklé oyklohexylamínová sol’ 2-merkaptobenztiazolu sa následné oxiduje chlornanom sodným pri molárnom pomere 1:1,275 a teplote 42 až 47 °C. N-cyklohexylbenztiazol-2-sulfenamid vyléčený z prostredia reakcie po přidaní 75 až 80 % molových z celkového množstva oxfdačného činidla je veTmi jemný a jeho separáoia od matečných lúhov je vzhTadom k vysokému měrnému odporu filtračného koláča zťažená. Tým dochádza k vysokému stupňu zanášania filtračného koláče organickými podielai tvořenými roztokom sm01 v cyklohexylamíne, čo mé za následok nutnost použitia účinných separačných zariadení a relativné veTkého objemu premývacieho cvklohexylamínu.In practice, the oxidative condensation of the crude product of the reaction of aniline, carbon disulphide and sulfur deprived of volatile constituents is carried out according to the cited author's certificate at a molar ratio of 2-mercaptobenzothiazole: cyclohexylamine = 1: 2.80 and the primary formed cyclohexylamine salt at a molar ratio of 1: 1.275 and a temperature of 42 to 47 ° C. The N-cyclohexylbenzothiazole-2-sulfenamide recovered from the reaction medium after the addition of 75 to 80 mol% of the total amount of oxidizing agent is very fine and its separation from the mother liquors is complicated due to the high resistivity of the filter cake. This results in a high degree of clogging of the filter cake with the organic fractions of the smO1 solution in cyclohexylamine, resulting in the need for efficient separation devices and a relatively large volume of the cyclohexylamine wash.
Zistili sme, že měrný odpor filtračného koláča poklesne a rýchlosť filtrácie produktu sa podstatné zvýši spflsobom výroby N-oyklohexylbenztiazol-2-sulfenamidu bez predbežnej přípravy cyklohexylamínovej soli 2-merkaptobenztiazolu, pri súbežnom dávkovaní surového produktu reakcie anilínu, sirouhlíka a síry zbaveného připadne prchavých podielov, cyklohexylamínu a oxidačného činidla podl’a predmetu vynálezu.We have found that the specific resistance of the filter cake decreases and the filtration rate of the product is substantially increased by the process of producing N-cyclohexylbenzothiazole-2-sulfenamide without preliminary preparation of the cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole. cyclohexylamine and an oxidizing agent according to the invention.
Výhodnost spfisobu výroby N-cyklohexylbenztiazol-2-sulfenamidu oxidačnou kondenzáciou surového produktu reakcie anilínu, sirouhlíka a síry s cyklohexylamír.om a chlornanom sodným v nadbytku cyklohexylamínu bez predbežnej přípravy cyklohexylamínovej soli 2-merkeptobenztiazolu, t. j. v jedinej technologickej operácií pri súčasnom dávkovaní všetkých troch reakčných komponentov vyplývá zo zrovnania dvoch následujúcich príkladov.Advantage of the process for the preparation of N-cyclohexylbenzothiazole-2-sulfenamide by oxidative condensation of the crude product of the reaction of aniline, carbon disulfide and sulfur with cyclohexylamine and sodium hypochlorite in excess of cyclohexylamine without preliminary preparation of the cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole, m.p. j. in a single technological operation, the simultaneous dosing of all three reaction components results from a comparison of the two following examples.
Příklad 1Example 1
Do 1 000 ml reaktora s miešadlom, teplomerom a chladiacim okruhom sa dávkujú súbežne za hodinu 334 g (385 ml) 50 %-ného vodného roztoku cyklohexylamínu, 112 g roztaveného surového produktu reakcie anilínu, sirouhlíka a síry s obsahom 90 % hmotnostných 2-merkaptobenztiázolu a 341 ml chlornanu sodného s obsahom 160 g Cl na 1 liter roztoku. Molárny poměr 2-merkaptobenZtiazol : cyklohexylamín : Cl = 1:2,8:1,275, teplota v priebehu reakcie je 42 až 47 °C. Z reaktora přepadá zmes po zdržnej době 1 h do druhého 1 000 ml miešaného zásobníka, kde sa ochladí na 20 °C. Potom sa pevná fáza oddělí od matečných lúhov filtráciou na frite (S 3).334 g (385 ml) of a 50% aqueous cyclohexylamine solution, 112 g of a molten reaction product of aniline, carbon disulphide and sulfur containing 90% by weight of 2-mercaptobenzothiazole are charged simultaneously to the 1000 ml reactor with stirrer, thermometer and cooling circuit. and 341 ml sodium hypochlorite containing 160 g Cl per liter solution. The molar ratio of 2-mercaptobenzothiazole: cyclohexylamine: Cl = 1: 2.8: 1.275, the reaction temperature is 42-47 ° C. After a holding period of 1 h, the mixture is passed from the reactor to a second 1000 ml stirred tank, where it is cooled to 20 ° C. Then the solid phase is separated from the mother liquors by filtration on a frit (S 3).
—2-2
Filtračný odpor je 1,50.10 m . Kryštalioký produkt na frite sa premyje 50 ml 10 %ného vodného roztoku cyklohexylamínu, potom 700 ml vody a vysuší do konštantnej hmotnosti pri teplote 75 °C. Výťažok produktu 145,2 g, t. j. 91,1 % teorie na vložený 2-merkaptobenztiazol.The filter resistance is 1.50.10 m. The crystalline product on the frit is washed with 50 ml of a 10% aqueous cyclohexylamine solution, then with 700 ml of water and dried to constant weight at 75 ° C. Yield 145.2 g, m.p. j. 91.1% of theory for the inserted 2-mercaptobenzothiazole.
Obsah N-eyklohexylbenztiazol-2-sulfenamidu: 99,4 %N-cyclohexylbenzothiazole-2-sulfenamide content: 99.4%
Teplota topenia: 101,5 až 102,0 °CMelting point: 101.5 to 102.0 ° C
Stabilita pri 160 °C: 95 minútStability at 160 ° C: 95 minutes
Nerozpustný zvyšok v etanole: 0,14 %Insoluble residue in ethanol: 0.14%
Příklad 2Example 2
Do 1 000 ml reaktora s miešadlom, teplomerom, spatným chladičom a prikvapkávacím lievikom sa předloží 334 g (385 ml) 50 %-ného vodného roztoku cyklohexylamínu a za miešania sa pridé 112 g roztaveného surového produktu reakcie anilínu, sirouhlíka a síry s obsahom % hmotnostných 2-merkaptobenztiazolu. Po ustálení teploty na 45 °C sa zmes udržuje za miešania 1 hodinu, čím vznikne cyklohexylamínová sol’ 2-merkaptobenztiazolu. K roztoku tejto soli sa v priebehu 1 hodiny přidá 341 ml chlornanu sodného s obsahom 160 g Cl na 1 liter oxidačného činidla. Molárny poměr 2-merkaptobenztiazolu : cyklohexylamín : Cl+ = 1:2,8:1,275, teplota v priebehu oxidácie je 42 až 47 °C. Obidve operácie, t. j. příprava cyklohexylemínovej soli 2-merkaptobenztiazolu, ako aj jej oxidácia sa uskutočňujú v jednom technologlckom stupni, avšak na rozdiel od postupu uvedeného v příklade 1 v dvoch oddělených etapách. Primárná tvorba cyklohexylamínovej soli 2-merkaptobenztiazolu a jej následná oxidácia majú za následok vznik veTmi jemnej suspenzie kryštaliekého produktu, ktorá sa po ochladení na 20 stupňov C oddělí od matečných lúhov filtráciou na frite (S 3).To a 1000 mL reactor with stirrer, thermometer, reflux condenser and dropping funnel was charged 334 g (385 mL) of a 50% aqueous cyclohexylamine solution and 112 g of molten crude reaction product of aniline, carbon disulfide and sulfur were added with stirring. 2-mercaptobenzothiazole. After the temperature has stabilized at 45 ° C, the mixture is kept under stirring for 1 hour to give the cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole. To the solution of this salt, 341 ml of sodium hypochlorite containing 160 g of Cl per liter of oxidizing agent are added over 1 hour. The molar ratio of 2-mercaptobenzothiazole: cyclohexylamine: Cl + = 1: 2.8: 1.275, the temperature during the oxidation is 42 to 47 ° C. Both operations, ie the preparation of the cyclohexylemine salt of 2-mercaptobenzothiazole as well as its oxidation, are carried out in one technological step, but in contrast to the procedure of Example 1, in two separate stages. The primary formation of the cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole and its subsequent oxidation results in a very fine suspension of the crystalline product which, upon cooling to 20 degrees C, is separated from the mother liquors by filtration on a frit (S 3).
-2-2
Filtračný odpor je 9,15-10 m . Jemný produkt sa na frite premyje 100 ml 10 %-néhó vodného roztoku cyklohexylamínu, potom 700 ml vody a vysuší do konštantnej hmotnosti pri tepiote 75 °C.The filter resistance is 9.15-10 m. The fine product is washed on a frit with 100 ml of a 10% aqueous cyclohexylamine solution, then with 700 ml of water and dried to constant weight at 75 ° C.
Výťažok produktu: 144,3 g, t. j. 90,5 % teorie na vložený 2-merkaptobenztiazolYield: 144.3 g, m.p. j. 90.5% of theory for 2-mercaptobenzothiazole loaded
Obsah N-cyklohexylber.ztiazcl-2-sulfenamidu: 99,2 %N-cyclohexylbenzothiazole-2-sulfenamide content: 99.2%
Teplota topeni a: 101 a-1. 102,5Melting point a: 101 a -1 . 102.5
Stabilita pri 1ó0 <JC: 88 minútThe stability of the 1ó0 <J C: 88 minutes
Nerozpustný zvyšok v etanole: 0,09 %Insoluble residue in ethanol: 0.09%
Cyklohexylamín sa z matečných lúhov regeneruje podobné ako v příklade 1 sp8sobem podlá čs. autorského osvedčenia č. 221 005.Cyclohexylamine is recovered from the mother liquors similar to Example 1 by the method of U.S. Pat. of the author's certificate no. 221 005.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS394682A CS225046B1 (en) | 1982-05-28 | 1982-05-28 | The one-stage production of n-cyclohexylbenzthiasole-2-sulphoamine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS394682A CS225046B1 (en) | 1982-05-28 | 1982-05-28 | The one-stage production of n-cyclohexylbenzthiasole-2-sulphoamine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS225046B1 true CS225046B1 (en) | 1984-02-13 |
Family
ID=5381018
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS394682A CS225046B1 (en) | 1982-05-28 | 1982-05-28 | The one-stage production of n-cyclohexylbenzthiasole-2-sulphoamine |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS225046B1 (en) |
-
1982
- 1982-05-28 CS CS394682A patent/CS225046B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2779761A (en) | Process for preparing amine polysulfides | |
| CH398887A (en) | X-ray contrast agent | |
| RU2247112C2 (en) | Method for preparing 2-hydroxy-4-methylthiobutanoic acid | |
| SU496730A3 (en) | The method of obtaining derivatives of isoindoline or their salts | |
| JPS5855318A (en) | Method of post-treating extraction residue of refinement of phosphoric acid | |
| US3072654A (en) | Dichloroisocyanurate process | |
| CS225046B1 (en) | The one-stage production of n-cyclohexylbenzthiasole-2-sulphoamine | |
| DE2911193C2 (en) | Process for the recovery of rhodium | |
| DE69620366T2 (en) | Process for reducing water and polar contaminants in imidoalkane percarboxylic acids | |
| US4061646A (en) | Process for purification of crude 2-mercaptobenzothiazole | |
| US4172092A (en) | Production of thiocarbohydrazide | |
| CS215179B1 (en) | Method of making the n-cyclohexybenzthiazol-2-sulphenamide | |
| US3101344A (en) | Process for preparing tetracyano-1,4-dithiin | |
| DE69412820T2 (en) | PREPARATION OF 3-MERCAPTO-5-AMINO-1H-1,2,4-TRIAZOLE | |
| US1796972A (en) | Method for the manufacture of monoxanthogens | |
| DE2116159C3 (en) | Process for the preparation of 4-pyridylthioacetic acid | |
| DE2053715A1 (en) | Production of 2-alk> oil-substituted thiazoles and selenazoles | |
| DE2162324A1 (en) | Process for the preparation of 2-mercapto-1,3,4-thiadiazoles | |
| EP0134753B1 (en) | Process for the preparation of benzanthrone | |
| US2185007A (en) | Process for production of dialkylbenzenoid sulphides | |
| PL155495B1 (en) | Method of obtaining mixtures of sulfur containing triazine compounds | |
| US1701264A (en) | Process of manufacturing sodium xanthate | |
| US1969269A (en) | Furfuryl xanthate and process of making it | |
| US1756158A (en) | Manufacture of dithio derivatives from aldehydes | |
| Su et al. | Synthesis of cinnamic acid from benzaldehyde and acetone |