CS225046B1 - The one-stage production of n-cyclohexylbenzthiasole-2-sulphoamine - Google Patents

Description

ČESKOSLOVENSKA SOCIALISTICKÁ

REPUBLIKA ( 1» )

POPIS VYNÁLEZU /225046 K AUTORSKÉMU OSVĚDČENI U w (22) Přihlášené 28 05 82(21) (FV 3946-82) (51) Int. Cl.3C 07 D 277/80 (40) Zverejnené 27 05 83

ÚŘAD PRO VYNÁLEZY

A OBJEVY (45) Vydané ,5 02 86 τ. (75) KAČÁNI STANISLAV ing. CSc., HOLČÍK JÁN ing. CSc., RIŠKA MILOSLAV ing.,

Autor vynálezu MIHÁLY FRANTIŠEK ing., MAŠEK JÁN ing. , ADAM VALÉR ing.,

SUDEK VLASTIMIL ing., BRATISLAVA (54) Spósob jednostupňovej výroby N-cyklohexylbenztiazoI-2-sulfenamidu 1

Predmetom vynálezu je spĎsob jednostupňovej výroby N-cyklohexylbenztiazol-2-sulfeft-amidu vzorca

reakciou 2-merkaptobenztiazolu získaného vo formě surového reakčného produktu z anilínu,sirouhlíka a síry, s cyklohexylamínom a oxidačným činidlom uskutočňovanej v jednej techno-logickej operécii súčasným dávkováním véetkých troch reakčných komponentov. t N-Cyklohexylbenztiazol-2-sulfenamid sa obvykle připravuje oxidáciou cyklohexylamínovej soli 2-merkaptobenztiazolu, ktorá sa primárné získává reakciou sodnej, vápenatej, připadneamonnej soli s cyklohexylamínom. Následné sa cyklohexylamínová sol’ 2-merkaptobenztiazolu fc. oxiduje chlornanom sodným, peroxidom vodíka, alebo iným oxidačným činidlom. Všetky tieto postupy sú spomenuté v literárnom prehTade čs. autorského osvedčeniač. 215 179 a majú nedostatky nielen v tom, že výsledný sulfenamid vykazuje relativné nízkuakosť ale aj v tom, že ich nevyhnutným sprievodným zjavom sú značné objemy chemicky znečis-těných odpadových v9d a pevných odpadov rfiznych druhov.

Principiálně nový postup výroby N-cyklohexylbenztiazol-2-sulfenamidu podl’a čs. autor-ského osvedčenia č. 215 179 zásadné odstraňuje všetky tieto nedostatky tým, že vychádzapriamo zo surového produktu vysokotlakej reakcie anilínu, sirouhlíka a síry zbaveného při-padne prchavých podielov a použitím molárneho nadbytku cyklohexylamínu umožňuje spracovať 225046 225046 2 znečistěný 2-merkaptobenztiazol priamo, bez zéradenia předběžných rafinačných stupňov. Týmsa výroba N-cyklohexylbenztiazol-2-sulfenamidu podstatné zjednodušuje a zvýhodňuje v smerezvýšenia akosti finálneho produktu, ekonomiky a ekologie celého procesu. V praxi sa oxidačná kondenzácia surového produktu reakcie anilínu, sirouhlíka a síryZbaveného připadne prchavých podielov uskutočňuje podTa citovaného autorského osvedčeniapři molárnom pomere 2-merkaptobenztiazol : cyklohexylamín = 1:2,80 a primárné vzniklé cyk-lohexylamínová sol’ 2-merkaptobenztiazolu sa následné oxiduje chlornanom sodným pri molárnompomere 1:1,275 a teplote 42 až 47 °C. N-cyklohexylbenztiazol-2-sulfenamid vylúčený z pro-stredia reakcie po přidaní 75 až 80 % molových z celkového množstva oxidačného činidla jeveTmi jemný a jeho separácia od matečných lúhov je vzhTadom k vysokému měrnému odporu filt-račného koláča zťažená. Tým dochádza k vysokému stupňu zanářania filtračného koláče organic-kými podielmi tvořenými roztokom sm01 v cyklohexylamíne, čo mé za následok nutnost použitiaúčinných separačných zariadení a relativné veTkého objemu premývacieho cvklohexylamínu.

Zistili sme, že měrný odpor filtračného koláča poklesne a rýchlosť filtrécie produktusa podstatné zvýSi spOsobom výroby N-cyklohexylbenztiazol-2-sulfenamidu bez predbežnejpřípravy cyklohexylamínovej soli 2-merkaptobenztiazolu, pri súbežnom dávkovaní surovéhoproduktu reakcie anilínu, sirouhlíka a síry zbaveného připadne prchavých podielov, cyklo-hexylamínu a oxidačného činidla podl’a predmetu vynálezu. Výhodnost spdsobu výroby N-cyklohexylbenztiazol-2-sulfenamidu oxidačnou kondenzáciousurového produktu reakcie anilínu, sirouhlíka a síry s cyklohexylamír.om a chlornanom sod-ným v nadbytku cyklohexylamínu bez predbežnej přípravy cyklohexylamínovej soli 2-merkepto-benztiazolu, t. j. v jedinej technologickej operácii pri súčasnom dávkovaní vřetkých trochreakčných komponentov vyplývá zo zrovnania dvoch nasledujúcich príkladov. Příklad 1

Do 1 000 ml reaktora s miešadlom, teplomerom a chladiacim okruhom sa dávkujú súbežneza hodinu 334 g (385 ml) 50 %-ného vodného roztoku cyklohexylamínu, 112 g roztaveného suro-vého produktu reakcie anilínu, sirouhlíka a síry s obsahom 90 % hmotnostných 2-merkapto-benztiázolu a 341 ml chlornanu sodného s obsahom 160 g Cl" na 1 liter roztoku. Molárny poměr2-merkaptobenZtiazol : cyklohexylamín : Cl = 1:2,8:1,275, teplota v priebehu reakcie je 42až 47 °C. Z reaktora přepadá zmes po zdržnej době 1 h do druhého 1 000 ml mieřaného zásob-níka, kde sa ochladí na 20 °C. Potom sa pevná fáza oddělí od matečných lúhov filtráciouna frite (S 3). 12 —2

Filtračný odpor je 1,50.10 m . Krystalický produkt na frite sa premyje 50 ml 10 %-ného vodného roztoku cyklohexylamínu, potom 700 ml vody a vysuší do konštantnej hmotnostipri teplote 75 °C. Výtažok produktu 145,2 g, t. j. 91,1 % teorie na vložený 2-merkaptobenz-tiazol.

Obsah N-eyklohexylbenztiazol-2-sulfenamidu: 99,4 %

Teplota topenia: 101,5 až 102,0 °C

Stabilita pri 160 °C: 95 minút

Nerozpustný zvyšok v etanole: 0,14 % Příklad 2

Do 1 000 ml reaktora s miešadlom, teplomerom, spatným chladičem a prikvapkávacím lie-vikom sa předloží 334 g (385 ml) 50 %-ného vodného roztoku cyklohexylamínu a za mieSaniasa přidá 112 g roztaveného surového produktu reakcie anilínu, sirouhlíka a síry s obsahom

Claims (1)

1. 3 225046 90 % hmotnostních 2-merkaptobenztiazolu. Po ustálení teploty na 45 °C sa zmes udržuje za miešania 1 hodinu, čím vznikne cyklohexylamínovó sol’ 2-merkaptobenztiazolu. K roztoku tej-to soli sa v priebehu 1 hodiny přidá 341 ml chlornanu sodného s obsahom 160 g Cl na 1 literoxidačného činidla. Molárny poměr 2-merkaptobenztiazolu : cyklohexylamín : Cl+ = 1:2,8:1,275,teplota v priebehu oxidócie je 42 až 47 °C. Obidve operácie, t. j. příprava cyklohexylemíno-vej soli 2-merkaptobenztiazolu, ako aj jej oxidácia sa uskutočňujú v jednom technologickomstupni, avšak na rozdiel od postupu uvedeného v příklade 1 v dvoch oddělených etapách. Pri-márná tvorba cyklohexylamínovej soli 2-merkaptobenztiazolu a jej následná oxidácia majú zanásledek vznik veTrni jemnej suspenzie krystalického produktu, ktorá sa po ochladení na 20stupr.ov C oddělí od matečných lúhov filtráciou na frite (S 3). 12 -2 Filtračný odpor je 9,15-10 m . Jemný produkt sa na frite premyje 100 ml 10 %-néhóvodného roztoku cyklohexylamínu, potom 700 mX vody a vysuší do konštantnej hmotnosti priteplete 75 °C. Výťažok produktu: 144,3 g, t. j. 90,5 % teorie na vložený 2-merkaptobenztiazol Obsah N-cyklohexvlber.ztiazcl-2-sulfenamidu: 99,2 % Teplota topenia: 101 a-1. 102,5 Stabilita pri 1ó0 <JC: 88 minut Nerozpustný zvyšok v etancle: 0,09 16 Cyklohexylamín sa z matečných lúhov regeneruje podobné ako v příklade 1 spSsobom podláčs. autorského osvědč «i ia č. 221 005. P K í: D M S T VYNÁLEZU SpOsob jednostupňovej výroby N-cyklohexylbenztiazol-2-sulfenamidu vzorca

   reakciou surového 2-merkaptobenztiazolu, získaného vo formě produktu reakcie anilínu, siro-uhlíka a síry, s cyklohexylamínom a oxidačným činidlom, například chlórnanom sodným aleboperoxidom voaíka, pri ktorom sa pracuje v nadbytku cyklohexylamínu v množstve 2,1 až 2,9mólov na 1 mol 2-merkaptobenztíazolu a teplote 40 až 60 °C vyznačujiici sa tým, že sa re-akcia surového 2-merkaptobenztiazolu s cyklohexylamínom a chlornanem sodným uskuteční v je-dir.ej technologickej operácii súčasným dávkováním všetkých troch reakčných komponentov.