PL153396B1 - Method of obtaining bisphenol a - Google Patents
Method of obtaining bisphenol aInfo
- Publication number
- PL153396B1 PL153396B1 PL1987268149A PL26814987A PL153396B1 PL 153396 B1 PL153396 B1 PL 153396B1 PL 1987268149 A PL1987268149 A PL 1987268149A PL 26814987 A PL26814987 A PL 26814987A PL 153396 B1 PL153396 B1 PL 153396B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- reaction
- bisphenol
- weight
- phenol
- acetone
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 91
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 72
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 60
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 21
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 10
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- ZYUVGYBAPZYKSA-UHFFFAOYSA-N 5-(3-hydroxybutan-2-yl)-4-methylbenzene-1,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)C1=CC(O)=CC(O)=C1C ZYUVGYBAPZYKSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHADDZMCASKINP-HTRCEHHLSA-N decarboxydihydrocitrinin Natural products C1=C(O)C(C)=C2[C@H](C)[C@@H](C)OCC2=C1O NHADDZMCASKINP-HTRCEHHLSA-N 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000003307 slaughter Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 210000003462 vein Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
- C07C39/15—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings with all hydroxy groups on non-condensed rings, e.g. phenylphenol
- C07C39/16—Bis-(hydroxyphenyl) alkanes; Tris-(hydroxyphenyl)alkanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/20—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms using aldehydes or ketones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
| RZECZPOSPOLITA POLSKA | OPIS PATENTOWY | 153 396 |
| Patent dodatkowy | ||
| do patentu nr - | Int. Cl.5 C07C 37/20 | |
| C07C 39/16 | ||
| Zgłoszono: 87 10 07 /P. 268149/ | ||
| Pierwszeństwo —— | ||
| URZĄD PATENTOWY | Zgłoszenie ogłoszono: 89 04 17 | |
| RP | Opis patentowy opublikowano: 1991 10 31 |
TwSrcy wynalazku* Edward Grzywa. Maciej Kiedik, Józef Kołt, Adam Mazur.
Jerzy Marezycki, Eugeniusz Zajęć, Anna Rzodeczko,
Jerzy Czyż, Kazimierz Terelak, Zbigniew świderski. Teodor Bek
Uprawniony z patentu: Instytut Ciężkiej Syntezy Organicznej BLACH ONIA, Kędzierzyn-Koźle /Polska/;
Zakłady Chemiczne BLACHCOWIA,
Kędzierzyn-Koźle /Polska/
SPOSÓB NYTWNRZZNIA BISFENOLU A
Przedmiotem wynalazku Jest sposób wytwarzania bisfenolu A na drodze kondennaaji fenolu z acetonem wobec kwaśnego katalizatora jonowymiennego.
Znanych jest wiele sposobów wytwarzania bisfenolu A przy użyciu kwaśnego katalizatora jonowymiennego. Sposobem znanym z opisu patentowego polskiego nr 96 346 kondensację fenolu z acetonem prowadzi się przy wielokrotnej cyrkulacji mieszaniny reakcyjnej przez złoże kationitu typu sulfonowanego kopolimeru styrenu i dwuwinylobenzenu, w trzech stadiach, z dozowaniem acetonu do mieszaniny reakcyjnej zawierajęcej także produkty uboczne, zawrócone do strumienia kiei^owanego do reakcji* Sposób ten może być realioowany metodę periodyczną lub ciągłą·
Dalszym rozwinięciem powyższego sposobu jest rozwiązanie znane z opisu patentowego polskiego nr 124 542. według którego proces kondensseci fenolu z acetonem prowadzi się sposobem ciągłym w trzech stadiach, w dwóch reaktorach, w stacjonarnych złożach kationitu· Złoże katalizatora w każdym reaktorze posiada 5-20 m wysokości i jest podzielone na dwie strefy, dolną i górną, a mieszaninę reakcyjną cyrkuluje się przez złoże katalizatora w różnych stadiach procesu z różną szybkością linoową·
Pierwsze stadium reakcji prowadzi się w złożu pierwszego reaktora kolejno w dolnej , a następnie w górnej strefie złoża kateltłyinπego w temperaturze 60-85°C, drugie stacHum procesu prowadzi się w temperaturze 65-9°°C w dolnej strefie złoża kataliłyiznego drugiego reaktora, a trzecie stadium procesu prowadzi się w górnej strefie drugiego reaktora w temperaturze 70-95°C. S^bko^ linowa przefityiiu miiszeninł reakcyjnej przez dolne strefy złoża katali^^nego obu reaktor ów nie przekracza 10 m/h, a szybkość przepływu mieszaniny reakcyjnej przez górne strefy złoża katalizatora w obu reaktorach nie przekracza 4 m/h· Mieszanina wsadowa do reaktorów zawiera 11% wagowych bisien^u A i 10,5% wagowych produktów ubocznych
153 396
153 396 reakcji· Sposoby wytwarzania bisfanolu A według opisów patentowych polskich nr 96 346 i 124 542 pozwalają przeprowadzić reakcję fenolu z acetonem ze stosunkowo wysoką selektywnością·
Sposób wytwarzania bisfanolu A według opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ammryki nr 3 049 569 przebiega w kilku etapach i polega na kondensowaniu acetonu z fenole·, znajdującym się w · stechiomettycznym nadmiarze w stosunku do acetonu, w środowisku bezwodny·, gdzie utrzymuje się temperaturę •od około 30°C do olcoło 125°C w złożu nierozpuszczalnej żywicy kstionowymiennθj, przy czym część acetonu i fenolu w strefie reakcji pozostaje w fazie ciekłej w czasie między zapoczętkowaniam reakcji acetonu z fenolom, a zakończeniem reakcji, w wyniku czego powstaje nie całkowicie przereagowana mieszanina poreakcyjna, zawierająca bisfenol A, addukt bisfenolu A i fenolu, nieprzeraggowany aceton, nieprzeraagowany fenol., produkty uboczne reakeci i wodę· ’
Nie całkowicie przereagowanę mieszaninę reakcyjnę wyprowadza się ze strefy reakcp, rozdziela na strumień szczytowy zawierajęcy aceton, wodę i fenol i strumień dolny, zawierający bisfenol A, addukt bis^nol A /fenol i produkty uboczne reakcp, odwadnia strumień szczytowy i zawraca prawie bezwodny fenol i aceton do strefy reakeci, następnie ze strumienia dolnego wydziela się addukt bisfenolu A z fenolem, a pozostałość strumienia dolnego zawraca do strefy reakcji, po czym wyddiela b^fenol A z jego adduktu z fenolem, a fenol zawraca do procesu· ChaΓaktrrystycznym dla tego sposobu jest stosowanie zawrotu produkt:ów ubocznych do strefy reakcji w celu zahamowańla procesów ich powstawania oraz stosowanie jednokrotnego przepływu mieszaniny reakcyjnej przez złoże kationitu przy krótkżm czasie jej przebywania w strefie reakcp·
W tych warunkach przereagowaniu ulega około 50% acetonu, a reakcja prowadzona jest w zakresie niskich stężeń bisfenolu A od 4-6% wagowych w mieszaninie wsadowej do reakeci do 12-14% wagowych w mieszaninie poreakcyynej· Zawrócenie do reakcji produktów ubocznych mało wpłynę- na ustalenie się ich równowagi na poziomie około 8% wagowych w mieszaninie reakcyjnej co pozwooiłoby uzyskać ^sokę selektwność reakcji fenolu z acetonem·
W praktyce przemysłowej okazało się jednak, że sposób wytwarzania bisfenolu A według opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Arneeyki nr 3 049 569, mimo znacznych zalet, takich jak duża wydajność reakcp z jednostki objętości katalizatora oraz prostota procesu technologicznego, nie zapewnia odpowiednio wysokiej selektywności reakcji fenolu z acetonem oraz wymaganej czystości produktu·
Okazało się również, że nie można osięgnęć przewidywanego stanu równowagi dla części produktów ubocznych, np. dla izomeru o-p-bis-fenolu A i że nie można prowadzić procesu przez dłuższy okres czasu bez wyprowadzania z procesu znacznej ilości produktów ubocznych· Potwierdzeniem powyższego faktu jest rozwięzanie znane z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 221 061, wprowadzające do tego sposobu udoskoonaenie, polegające na poddawaniu strumienia produktów ubocznych procesowi obróbki katalit^^czrnej przy zastosowaniu kationitu, celem ich częściowej izome^zacci i przegrupowania i w rezultacie tego obniżenia stężenia produktów ubocznych w procesie· Nie rozwiązało to do końca problemu, dlatego stosuje się dodatkowo rozkład części produktów ubocznych procesu wobec katalizatora alkalicnnego dla poprawy jego ogólnej selektywności.
Mimo tylu udoskonaleń sposobu wytwarzania bisten^u A znanego z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Άιπ·^^ nr 3 049 569 odznacza się on w dalszym ciągu stosunkowo niską selektywnością, przy równoczesnej wysokiej energochłonności, wynikającej z niskiego stężenia bisfenolu A w mieszaninie poreakcyjnej i konieczności operowania dużą ilością rozcieńczonych roztworów fenolowych·
Udoskonaleniem omawianego procesu jest rozwiązanie znane z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Aemryki nr 4 308 405, polegające na zawracaniu do strefy reakcji części strumienia, otrzymanego przez osuszenie mieszaniny poreakcyynej, w celu obniżenia ilości fenolu, który winien być usunięty przez odparowanie z mieszaniny poreakcyjnej przed wydzirlθnrem z niej bisienolu A. Kolejną próbę poprawy selektywności procesu stanowi udoskonnSenir, znane z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 391 997 polegające na zastosowaniu
153 396 wzrastającej temperatury reakcji wzdłuż linii przejścia mieszaniny reakcyjnej przez strefę reakcji w celu ograniczenia tworzenia się produktów ubocznych reakcji i poprawy barwy mieszaniny reakcyjnej·
Rozwiązanie to zbliżone do wyżej wymienionych rozwiązań znanych z opisów patentowych polskich nr 96 346 i Stanów Zjednoczonych · Arnmryki nr 4 301 305 różni się od ' nich w istocie tym, że odnosi się do jednokrotnego przepływu mieszaniny reakcyjnej przez złoże kationitu.
□ak z powyższego wynika, problem.selektywności reakcji. fenolu ' z acetonem w kierunku tworzenia bisfenolu A wobec kationitu jako katalizatora nie znalazł dotychczas w pełni zadawalejącego rozwiązania, a zużycia fenolu i acetonu w tym procesie wcięż jeszcze znacznie odbiegają od stechiometrycznych·
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania bisfenolu A w reakcji fenolu z acetonem wobec kationitu jako katalizatora z udziałem osuszonych ługów pokrystelizacyjnych, stanowiących roztwór bisfenolu A i produktów ubocznych resk^i w fenolu, polegajęcy na tym, że reakcję fenolu z acetonem prowadzi się od 12 - 20% wagowych stężenia początkowego bisfenolu A w· mieszaninie reakcyjnej, korzystnie od 15% wagowych do 18% wagowych, do stężenia końcowego bisfenolu A w mieszaninie, wynoszęcego od 21% wagowych do 35% wagowych, korzystnie od 22% do 28% wagowych i przy zawartości produktów ubocznych reakcci w mieszaninie reakcyjnej od 12% do 24% wagowych, korzystnie od 16% do 20% wagowych, przy czym proces prowadzi się w temperaturze 60-95°C przy stosunku molowym fen°lu do arotomi równym 5-30 : 1· Mieszaninę wsadową do reakcji otrzymuje się przez zmieszanie zawrotowych ługów fenolowych z częścię mieszaniny reakcyjnej, pobieranej z układu reakcyjnego, a katalizator stanowi mieszaninę kationitu o strukturze makroporowatej i mikroporowatej o stosunku wagowym jak 0,05-0,5:1, natomiast udział izomerów bisfenolu A w sum.e produktów ubocznych, znajdujących się w mieszaninie wsadowej wynosi mniej niż 1/4.
W trakcie badań nad procesem wytwarzania bisfenolu A stwierdzono bowiem, że znacznie wyższę selektwn°ść reakcji fenolu z acetonem w kierunku bisfenolu A w stosunku do znanych dotychczas sposobów można uzyskać prowadząc proces w zakresie wyższych niż dotychczas stosowano, stężeń produktów w mieszaninie reakcyjnej, przy równocześnie wyższych niż dotychczas stosowano stężeniach produktów ubocznych reek^!. Korzystne dla tak prowadzonego procesu jest prowadzenie reakcji przy przepływie mieszaniny reakcyjnej przez rozluźnione złoże kationitu, co osięga się w wyniku przepływu mieszaniny reakcyjnej w kierunku od dołu ku górze. Korzystne jest także utrzymanie niskiego stężenia izomerów crtopara oraz orto-orto wśród produktów ubocznych raakcci, zawracanych do strefy reakcji oraz stosowanie jako katalizatora mieszaniny kationitu o strukturze mikroporowatej i maaroporowwate.
Wymagane stężenie bisfenolu A w mieszaninie wsadowej do reakcji w podanym wyżej zakresie uzyskuje się przez z^eszanie części zawrotu owych ługów pokrystalizacyj nych, zawierających zwykle od 7% wagowych do 9% wagowych bisfenolu A z częścią mieszaniny reakcyjnej, pobranej z układu reakcyjnego lub z innym strumieneem technologicznym procesu wytwarzania bisfenolu A, w którym stężenie produktu jest wystarczająco duże. Temperatura tak prowadzonej raakcci wynosi od 60°C do 95°C a stosunek mol·owt fenol /aceton mieści się w granicach od 5/1 do 30/1.
Korzystne jest prowadzenie reakcji przy przepływie mieszaniny reakcyjnej przez złoże kationitu od dołu ku górze, co stwarza warunki dla lepszego kontaktu cieczy z ziarnami kationitu w całej mmsie złoża i ma szczególne znaczenie przy dużych stężeniach produktu i produktów ubocznych w mieszaninie reakcyjnej, gdzie istnieją tendencje do tworzenia zlepów ziaren kationitu. Korzystne jest również stosowanie w strefie reakcji mieszaniny kationitu o strukturze makroporowatej i mikroporowatej w stosunku wagowym od 0,05/1 do 0,5/1. Wreszcie korzystne dla prowadzenia reakcji według wynalazku jest, aby przy wyżej podanej ilości produktów ubocznych, znajdujących się we wsadzie kierowanym do reskeci zawartość w nich izomerów ortoorto i orto-para bisfenolu A nie przekraczała 1/4 całkowitej ilości produktów ubocznych.
Sposób wytwarzania bisfenolu A według wynalazku zwiększa istotnie selekteemość reakcji fenolu z acetonem, zmniejszając do ilość produktów ubocznych, które wyprowadza się z procesu dla utrzymania stabilnego składu strumienia technologicznego i wysokiej jakości produktu. Mlimo, że wymaga on stosowania kilkakrotnie większych niż w innych sposobach ilości
153 396 katalizatora w układzie reakcyjnym, korzyści uzyskane ze zwiększenia selektywności reakcji, zmniejszenia nakładów energetycznych, niezbędnych dla przerobu mieszaniny poreakcyjnej ze względu na zwiększoną w niej sumaryczną zawartość produktu, równoważną z nadwyżkę koszty związane z budowę i eksploatację powiększonego układu reakcyjnego·
Sposób według wynalazku ilustrują poniższe przykłady·
Przykład 1 ' /porównawczy/·
Przykład ten ilustruje przebieg reakcji fenolu z acetonem w stosowanym do badań reaktorze eksploatowanym w sposób dotychczas uważany za korzystny· Reaktor w kształcie pionowego walczaka o średnicy 2400 mm i wysokości 10 m zawierał kationit mikroporowaty typu Wofatit KPS, ^sokość złoża kationitu 7 m· Przepływ mieszaniny reakcyjnej stanowięcej osuszone ługi pokrystalizacyjne następował od dołu· Temppratura mieszaniny reakcyjnej na wlocie do reaktora 75°C przy przepływie mieszaniny reałroyjnej 6000 kg/h· Sktad mieszaniny wsadowej według analizy chromatoogaHcznej : bisfenol A - 8,0% wagowych, produkty uboczne - 9,1% Wagowych, w tym izomery o,-o i o-p 3,8%, aceton - 6,0%, woda - 0,2%, fenol - reszta, barwa /5% r-r w metanolu/ - 70 jednostek Hezena·
Skład mieszaniny poreakcyjnej opuszczajęcej reaktor był następujęcy: bisfenol A 17,0% wagowych, produkty uboczne - 10,2% wagowych /w tym izomery 4,3%/, aceton - 3,5%, woda 1,0%, fenol - reszta, barwa - 125 jednostek Hazena·
Selektywność reakcji wyliczona przez podzielenie ilości powstałego bisfenolu A przez sumę powstałych produktów ubocznych i bisfenolu A wynooRa 89,1%· Ilość ^^mm^nego bisfenolu A 540 kg·
Przykład II· Przez reaktor opisany w przykładzie I, wypełniony tym samym złożem kationitu następował przepływ mieszaniny reakcyjnej, otrzymanej przez zmieszanie osuszonych ługów pokrystalizacyjnych z częścię strumienia mieszaniny reakcyjnej· Teimpratura mieszaniny reakcyjnej na wlocie do realctora wynosRa 75°C przy paztpływit 3500 kg/godz· a jej skład był następujęcy: bisfenol A - 16^C% wagowych, produkty uboczne - 15,5% wagowych /w tym izomery 4,4%/, aceton - 6,0%, woda - 0^55%, fenol - reszta, barwa - 100 jednostek Hazena
Skład mieszaniny poreakcyjnej opuszczajęcej reaktor był następujęcy: bisfenol A 24,0% wagowe, produkty uboczne - 16,2% /w tym izomery 4,8%/, aceton - 3,8%, wody - 1,2%, fenol - reszto, barwa - 125 jednostek Hazena· Sel^^^yw^ność reakcji 92,0%· Ilość otrzymanego bisfenolu A - 280 kg·
Przykład III. Reaktor opisany w przykładzie I napełniono tę sarnę ilością katalizatora jonowymiennego, zawierającego 80% kationitu aikroporowategf Wooftit KPS oraz 20% makroporowatego 0K-80· Wysokość złoża kationitu wynooRa 7 m· Przez reaktor następował przepływ mieszaniny reakcyjnej od dołu w ilości 3000 kg/h· Ttapetatuaa mieszaniny na wlocie do rea^ora wynooRa 75°C, a jej sRad był następujęcy: bistono! A - 16,!% wagowych, ^^uk^ uboczne - 15,2% /w tym izomery 3,5%/, aceton - 6,0%, woda - 0,2%, fenol - reszta, barwa 90 jednostek Hazena·
Skład mieszaniny poreakcyjnej opuszczajęcej reaktor był następujęcy: bisfenol A 25,3% wagowych, produkty uboczne - 15^^% /w tym izomery 3,7%, aceton - 3,8%, woda - 0,9%, fenol - reszto, barwa - 100 jednostek Hazena· Selektywność reakcji wynosiła 93,7%· Ilość powstałego b^fenolu A 270 kg,
Przykład IV. Przez reaktor z wsadem kationitu, jak w przykładzie III dozowano mieszaninę reakcyjną od dołu w ilości 4000 kg/h· Temmpeatura mieszaniny reakcyjnej na wlocie do reaktora wynosiła 80°C, a jej skład był następujący: bisfenol A - 18,1% wagowych, produkty uboczne - 20,2% wagowych /w tym izomery 4,5%/, aceton - 6,0%, woda - 0,2%, fenol reszta, barwa - 100 jednostek Hazena.
Skład mieszaniny poreakcyjnej opuszczającej reaktor był następujący: bisfenol A 27,1%, produkty uboczne - 20,7% /w tym izomery 4,7%/, aceton - 3,6%, woda - 1,0%, fenol reszta, barwa - 100 jednostek Hazena· Selektywność reakcji wynooiła 94,%. Ilość powstałego bisfenolu A - 360 kg.
153 396
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1· Sposób wytwarzania bisfenolu A w reakcji fenolu z acetonem wobec kationitu jako katalizatora, z udziałem osuszonych ługów pokrystalizacyjnych, stanowiących roztwór bisfentlu .A i produktów ubocznych reakcj'! w fenolu, przy stosunku molowym fenolu do acetonu równym 5-30:1 i przy stężeniu bisfenolu A w mieszaninie reakcyjnej wynoszącym 12-35, w temperaturze reakcji 50-95°C, znamienny ty·, ża proces prowadzi się od stężenia początkowego bisfenolu A w mieszaninie reakcyjnej 12-20% wagowych, korzystnie 15-18% wagowych do stężenia końcowego bisfenolu A w mieszaninie reakcyjnej równego 21-35% wagowych, korzystnie 22-28% wagowych i przy zawartości produktów ubocznych reakcji w mieszaninie reakcyjnej od 12% do 24% wagowych, korzystnie 16% - 20% wagowych. '
- 2. Sposób według zastrz.l, znamienny tym, że stosuje się mieszaninę wsadową do reakcji, otrzymaną przez zmeszanie zawrotowych ługów fenolowych z częścią mieszaniny reakcyjnej, pobieranej z układu reakcyjnego.
- 3· Sposób według zastrz.l, znamienny tym, że stosuje się katalizator stanowiący mieszaninę kationitu o strukturze makroporowatej i mikroporowetej o stosunku Wagowym jak 0,05-0,5 : 1.
- 4. Sposób według zastrz.l, znamienny tym, że stosuje się mieszaninę,w której udział izomerów bisfenolu A w sum.e produktów ubocznych, znajdujących się w mieszaninie wsadowee, wynosi mniej niż 1/4.
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL1987268149A PL153396B1 (en) | 1987-10-07 | 1987-10-07 | Method of obtaining bisphenol a |
| SU884356529A RU1799376C (ru) | 1987-10-07 | 1988-09-26 | Способ получени бисфенола А |
| UA4356529A UA13478A1 (uk) | 1987-10-07 | 1988-09-26 | Спосіб одержання бісфенолу а |
| US07/250,393 US4906789A (en) | 1987-10-07 | 1988-09-28 | Methods for bisphenol A production |
| CN88107757A CN1013363B (zh) | 1987-10-07 | 1988-09-29 | 制备双酚a的方法 |
| DE3833900A DE3833900A1 (de) | 1987-10-07 | 1988-10-05 | Verfahren zur herstellung von bisphenol a |
| KR1019880013167A KR910008367B1 (ko) | 1987-10-07 | 1988-10-07 | 비스페놀 a의 제조방법 |
| IN36/CAL/89A IN171653B (pl) | 1987-10-07 | 1989-01-12 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL1987268149A PL153396B1 (en) | 1987-10-07 | 1987-10-07 | Method of obtaining bisphenol a |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL268149A1 PL268149A1 (en) | 1989-04-17 |
| PL153396B1 true PL153396B1 (en) | 1991-04-30 |
Family
ID=20038430
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1987268149A PL153396B1 (en) | 1987-10-07 | 1987-10-07 | Method of obtaining bisphenol a |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4906789A (pl) |
| KR (1) | KR910008367B1 (pl) |
| CN (1) | CN1013363B (pl) |
| DE (1) | DE3833900A1 (pl) |
| IN (1) | IN171653B (pl) |
| PL (1) | PL153396B1 (pl) |
| RU (1) | RU1799376C (pl) |
| UA (1) | UA13478A1 (pl) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5059721A (en) * | 1990-07-31 | 1991-10-22 | Shell Oil Company | Process for preparing a bisphenol |
| PL164289B1 (pl) * | 1990-11-24 | 1994-07-29 | Inst Ciezkiej Syntezy Orga | Sposób otrzymywani blsfenolu A PL PL |
| DE4312039A1 (de) * | 1993-04-13 | 1994-10-20 | Bayer Ag | Optimierte Ionenaustauscherschüttungen für die Bis-phenol-A Synthese |
| US5783733A (en) * | 1996-06-13 | 1998-07-21 | General Electric Company | Process for manufacture of bisphenol |
| DE19720540A1 (de) | 1997-05-16 | 1998-11-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Aufarbeitung von Mutterlaugen aus der Bisphenolsynthese |
| DE19720539A1 (de) | 1997-05-16 | 1998-11-19 | Bayer Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Dihydroxydiarylalkanen |
| DE19720541A1 (de) | 1997-05-16 | 1998-11-19 | Bayer Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Dihydroxydiphenylalkanen |
| US6960697B2 (en) | 2002-03-13 | 2005-11-01 | Mitsubishi Chemical Corporation | System and method of producing bisphenol-A (BPA) |
| US20050075520A1 (en) * | 2002-03-13 | 2005-04-07 | O'young Drow Lionel | System and method of producing bisphenol-A (BPA) using two stage crystallization |
| US20100121111A1 (en) * | 2006-05-31 | 2010-05-13 | Baker Hughes Incorporated | Alkoxylations of High Melting Point Substrates in Ketone Solvents |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3049569A (en) * | 1958-10-20 | 1962-08-14 | Union Carbide Corp | Production of 2, 2-bis(4-hydroxyphenyl) propane |
| US3221061A (en) * | 1961-08-01 | 1965-11-30 | Union Carbide Corp | Process for the production of 2,2-bis-(4-hydroxyphenyl) propane |
| DE2537027C2 (de) * | 1975-08-20 | 1982-06-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Dihydroxy-3,3',5,5'-tetraalkyl- diphenylalkanen |
| US4308405A (en) * | 1978-07-05 | 1981-12-29 | Shell Oil Company | Preparation of bisphenols |
| PL124542B1 (en) * | 1978-12-30 | 1983-01-31 | Instytut Ciezkiej Syntezy Organicznej "Blachownia" | Method of manufacture of bisphenol a |
| US4391997A (en) * | 1981-10-23 | 1983-07-05 | General Electric Company | Ion exchange catalyzed bisphenol process |
-
1987
- 1987-10-07 PL PL1987268149A patent/PL153396B1/pl unknown
-
1988
- 1988-09-26 UA UA4356529A patent/UA13478A1/uk unknown
- 1988-09-26 RU SU884356529A patent/RU1799376C/ru active
- 1988-09-28 US US07/250,393 patent/US4906789A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-09-29 CN CN88107757A patent/CN1013363B/zh not_active Expired
- 1988-10-05 DE DE3833900A patent/DE3833900A1/de active Granted
- 1988-10-07 KR KR1019880013167A patent/KR910008367B1/ko not_active Expired
-
1989
- 1989-01-12 IN IN36/CAL/89A patent/IN171653B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3833900A1 (de) | 1989-04-27 |
| UA13478A1 (uk) | 1997-04-25 |
| PL268149A1 (en) | 1989-04-17 |
| KR910008367B1 (ko) | 1991-10-12 |
| KR890006553A (ko) | 1989-06-13 |
| RU1799376C (ru) | 1993-02-28 |
| IN171653B (pl) | 1992-12-05 |
| CN1034197A (zh) | 1989-07-26 |
| DE3833900C2 (pl) | 1991-08-14 |
| US4906789A (en) | 1990-03-06 |
| CN1013363B (zh) | 1991-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4400555A (en) | Ion exchange catalyzed bisphenol synethesis | |
| US4391997A (en) | Ion exchange catalyzed bisphenol process | |
| EP0342758B1 (en) | Preparation of bisphenols | |
| EP0210366B1 (en) | Process for making bisphenol a | |
| KR910003252B1 (ko) | 비스페놀 a의 제조방법 | |
| CA2097525C (en) | A process for continuously producing chlorine dioxide | |
| EP0683761B1 (en) | A novel process for the production of high purity and ultrapure bisphenol-a | |
| US4375567A (en) | Method for making bisphenol | |
| PL153396B1 (en) | Method of obtaining bisphenol a | |
| US3221061A (en) | Process for the production of 2,2-bis-(4-hydroxyphenyl) propane | |
| EP0558552A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING HIGH PURITY BISPHENOL A. | |
| PL80969B1 (pl) | ||
| EP0018159B1 (en) | Process for the production of phenol, acetone and alpha methylstyrene | |
| US4327229A (en) | Recovery of bisphenol-A values | |
| JPH03193739A (ja) | テトラブロモ‐４，４′‐アルキリデンジフエノールの製造方法 | |
| KR100340778B1 (ko) | 고발열반응을수행하기위한접촉전환기및방법 | |
| PL169996B1 (en) | Method of treating an ion exchange catalyst for use in bisphenol a synthesis processes | |
| US4935553A (en) | Process for preparing bisphenol A | |
| US4168390A (en) | Process for continuous alkylation of phenol using ion exchange resins | |
| KR100847190B1 (ko) | 비스페놀 ａ의 제조 방법 | |
| JPS58159434A (ja) | フエノ−ルの接触アルキル化によるｐ−第３−オクチルフエノ−ルの製造方法 | |
| US3916014A (en) | Chlorination of aromatic compounds | |
| RU2419600C2 (ru) | Способ получения бисфенола а | |
| US4144400A (en) | Process for the continuous preparation of di-tertiary butylcresols | |
| US3308167A (en) | Process for the production of phenol from benzoic acid |