RU2419600C2 - Способ получения бисфенола а - Google Patents
Способ получения бисфенола а Download PDFInfo
- Publication number
- RU2419600C2 RU2419600C2 RU2008136857/04A RU2008136857A RU2419600C2 RU 2419600 C2 RU2419600 C2 RU 2419600C2 RU 2008136857/04 A RU2008136857/04 A RU 2008136857/04A RU 2008136857 A RU2008136857 A RU 2008136857A RU 2419600 C2 RU2419600 C2 RU 2419600C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- bisphenol
- phenol
- liquid
- adduct
- concentration
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/84—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by crystallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/86—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B61/00—Other general methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/20—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms using aldehydes or ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/685—Processes comprising at least two steps in series
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/74—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
- C07C39/15—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings with all hydroxy groups on non-condensed rings, e.g. phenylphenol
- C07C39/16—Bis-(hydroxyphenyl) alkanes; Tris-(hydroxyphenyl)alkanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения бисфенола А, исходного соединения для получения эпоксидной или поликарбонатной смолы, включающему: (А) стадию реакции конденсации, заключающуюся в проведении реакции между ацетоном и избытком фенола в присутствии кислотного катализатора, (В) стадию концентрирования, заключающуюся в концентрировании реакционной смеси, полученной на стадии реакции конденсации, (С) стадию кристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз, заключающуюся в кристаллизации аддукта бисфенола А и фенола путем охлаждения концентрированной жидкости, полученной на стадии концентрирования, и разделении концентрированной жидкости на аддукт и маточную жидкость, (D) стадию изомеризации, заключающуюся в изомеризации бис(гидроксифенил)пропанов, отличных от бисфенола А, в бисфенол А, осуществляемой путем введения всей маточной жидкости, полученной на стадии кристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз, в контакт с сильнокислотной катионообменной смолой, (Е) стадию извлечения, заключающуюся в отправлении по контуру циркуляции части изомеризованной жидкости обратно, по меньшей мере, на одну стадию, выбираемую из (А) стадии реакции конденсации, (В) стадии концентрирования и (С) стадии кристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз, при одновременном извлечении бисфенола А и фенола из части изомеризованной жидкости, (F) стадию разложения аддукта, заключающуюся в удалении фенола из аддукта бисфенола А и фенола и извлечении бисфенола А, и (G) стадию гранулирования, заключающуюся в гранулировании бисфенола А, полученного на стадии разложения аддукта, при этом концентрацию воды в маточной жидкости, содержащей бис(гидроксифенил)пропаны, на стадии изомеризации (D) регулируют, выдерживая в диапазоне от 0,2 до 0,9% (масс.). Предлагаемый способ позволяет продлить срок службы катализатора изомеризации и эффективно получать целевой продукт. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Область техники
Настоящее изобретение относится к способу получения бисфенола А (2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана), включающему стадию изомеризации, говоря конкретно, к способу получения бисфенола А в результате эффективного продления эксплуатационного срока службы катализатора изомеризации.
Уровень техники
Бисфенол А представляет собой важное соединение в качестве исходного материала для получения эпоксидной смолы или поликарбонатной смолы. За последние годы использование бисфенола А и потребность в нем все время возрастали.
Бисфенол А обычно получают в результате конденсации ацетона и избыточного количества фенола в присутствии кислотного катализатора; охлаждения концентрированной жидкости, образуемой получающейся в результате реакционной смесью, для кристаллизации аддукта бисфенола А и фенола и разделения концентрированной жидкости на аддукт и маточную жидкость и разложения аддукта.
Маточная жидкость, полученная в результате кристаллизации аддукта бисфенола А и фенола, помимо бисфенола А содержит несколько компонентов, таких как 2-(2-гидроксифенил)-2-(4-гидроксифенил)пропан (здесь и далее в настоящем документе называемый о,п'-формой), которые могут изомеризоваться в п,п'-форму. Поэтому для увеличения выхода продукта бисфенола А важными стадиями являются изомеризация данных изомеризуемых компонентов в п,п'-форму и ее извлечение. При данной изомеризации в качестве катализатора обычно используют катионообменную смолу, относящуюся к типу сульфоновой кислоты. Однако катализатор быстро разлагается и требует частой замены катализатора, что, таким образом, уменьшает коэффициент использования производственной мощности установки по получению бисфенола А.
Примеры известных способов изомеризации маточной жидкости, которую получают после кристаллизации и выделения из смеси реакции конденсации между фенолом и ацетоном аддукта бисфенола А и фенола, включают: способ, в котором используют катионообменную смолу, относящуюся к типу сульфоновой кислоты, промытую фенолами, (патентный документ 1); способ, в котором реакцию на ее ранней стадии проводят в присутствии воды, (патентный документ 2); способ, в котором часть маточной жидкости подвергают изомеризации, а после этого по контуру циркуляции отправляют обратно на стадию реакции конденсации или стадию концентрирования, (патентный документ 3) и способ, по которому после проведения изомеризации для всей маточной жидкости следует отправление по контуру циркуляции части получающейся в результате изомеризованной жидкости обратно на стадию реакции конденсации, стадию концентрирования или стадию кристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз при одновременном извлечении из остающейся изомеризованной жидкости бисфенола А или фенола, (патентный документ 4); и другие.
Однако в настоящее время отсутствует какой-либо документ, в котором описывают продление эксплуатационного срока службы катионообменной смолы, относящейся к типу сульфоновой кислоты, которую используют в качестве катализатора.
Патентный документ 1: японская патентная выложенная публикация № Sho.62-201833.
Патентный документ 2: японская патентная выложенная публикация № Hei.5-339187.
Патентный документ 3: японская патентная выложенная публикация № Hei.8-333290.
Патентный документ 4: японская патентная выложенная публикация № 2004-359594.
Описание изобретения
Проблемы, решаемые изобретением
С учетом описанных выше обстоятельств цель настоящего изобретения заключается в предложении способа получения бисфенола А, включающем стадию изомеризации, в котором эффективно продлен эксплуатационный срок службы катализатора изомеризации, используемого в способе получения бисфенола А.
Способы решения проблем
Изобретатели настоящего изобретения провели интенсивные исследования, направленные на решение данных проблем, и обнаружили, что эксплуатационный срок службы катализатора изомеризации можно продлить регулированием концентрации воды в жидкости, которая содержит бис(гидроксифенил)пропаны и которую вводят в контакт с катализатором изомеризации, и то, что в течение от двух до трех лет коммерческую производственную установку можно было непрерывно эксплуатировать, а бисфенол можно было эффективно получать. Настоящее изобретение базируется на данном открытии.
А именно, настоящее изобретение предлагает следующий способ получения бисфенола А.
1. Способ получения бисфенола А, отличающийся тем, что во время изомеризации бис(гидроксифенил)пропанов, отличных от бисфенола А (2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана), в бисфенол А путем введения жидкости, содержащей бис(гидроксифенил)пропаны, в контакт с сильнокислотной катионообменной смолой, концентрацию воды в жидкости, содержащей бис(гидроксифенил)пропаны, регулируют, выдерживая в диапазоне от 0,2 до 0,9% (масс.).
2. Способ получения бисфенола А, описанный в (1), включающий стадии: (А) стадия реакции конденсации, заключающаяся в проведении реакции между ацетоном и избыточным количеством фенола в присутствии кислотного катализатора; (В) стадия концентрирования, заключающаяся в концентрировании реакционной смеси, полученной на стадии реакции конденсации; (С) стадия кристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз, заключающаяся в кристаллизации аддукта бисфенола А и фенола в результате охлаждения концентрированной жидкости, полученной на стадии концентрирования, и разделении концентрированной жидкости на аддукт и маточную жидкость; (D) стадия изомеризации, заключающаяся в изомеризации бис(гидроксифенил)пропанов, отличных от бисфенола А, в бисфенол А в результате введения всей маточной жидкости, полученной на стадии кристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз, в контакт с сильнокислотной катионообменной смолой; (Е) стадия извлечения, заключающаяся в отправлении по контуру циркуляции части изомеризованной жидкости обратно, по меньшей мере, на одну стадию, выбираемую из (А) стадии реакции конденсации, (В) стадии концентрирования и (С) стадии кристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз, при одновременном извлечении бисфенола А и фенола из части изомеризованной жидкости; (F) стадия разложения аддукта, заключающаяся в удалении фенола из аддукта бисфенола А и фенола и извлечении бисфенола А; и (G) стадия гранулирования, заключающаяся в гранулировании бисфенола А, полученного на стадии разложения аддукта, где концентрацию воды в маточной жидкости на стадии изомеризации (D) регулируют, выдерживая в диапазоне от 0,2 до 0,9% (масс.).
3. Способ получения бисфенола А, описанный в (2), где охлаждение сопровождают кристаллизацией при испарении в вакууме, с добавлением воды на стадии кристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз (С).
Эффект от изобретения
В способе получения бисфенола А, соответствующем настоящему изобретению, благодаря регулированию концентрации воды в маточной жидкости, которую получают после кристаллизации и выделения из смеси реакции конденсации фенола и ацетона, аддукта бисфенола А и фенола, и подают на катализатор изомеризации, можно продлить эксплуатационный срок службы катализатора изомеризации, а эксплуатацию коммерческой производственной установки можно проводить непрерывно в течение от двух до трех лет, что, таким образом, приводит к эффективному получению бисфенола. В дополнение к этому, количество утилизируемого катализатора уменьшается, что позволяет достичь эффекта и с точки зрения экологии, такого как уменьшение большого количества фенольных сточных вод, получаемых в ходе безопасной утилизации катализатора.
Наилучший способ реализации изобретения
Способ получения бисфенола А, соответствующий настоящему изобретению, характеризуется тем, что во время изомеризации в бисфенол А бис(гидроксифенил)пропанов, отличных от бисфенола А, путем введения жидкости, содержащей бис(гидроксифенил)пропаны, в контакт с сильнокислотной катионообменной смолой концентрацию воды в жидкости, содержащей бис(гидроксифенил)пропаны, регулируют, выдерживая в диапазоне от 0,2 до 0,9% (масс.). Говоря конкретно, бисфенол А получают при использовании следующих стадий: (А) стадия реакции конденсации; (В) стадия концентрирования; (С) стадия кристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз; (D) стадия изомеризации; (Е) стадия извлечения изомеризованной жидкости; (F) стадия разложения аддукта; и (G) стадия гранулирования. Далее в настоящем документе каждая стадия разъясняется подробно.
(А) Стадия реакции конденсации
На стадии реакции конденсации фенол и ацетон вводят в реакцию в присутствии кислотного катализатора. Исходные фенол и ацетон вводят в реакцию таким образом, чтобы фенол находился бы в стехиометрическом избытке. Молярное соотношение фенол/ацетон обычно находится в диапазоне от 3 до 30, а предпочтительно от 5 до 20. Температура реакции обычно находится в диапазоне от 50 до 100°С. Давление реакции обычно находится в диапазоне от нормального давления до 1,5 МПа, а предпочтительно от нормального давления до 0,6 МПа. Катализатор обычно включает сильнокислотную катионообменную смолу, такую как относящаяся к типу сульфоновой кислоты. Может быть включен катализатор, который получают в результате нейтрализации части сильнокислотной катионообменной смолы вспомогательным катализатором, таким как меркаптоалкиламин. Например, может быть включен катализатор, у которого группы сульфоновой кислоты нейтрализованы в степени в диапазоне от приблизительно 5 до приблизительно 30% (моль.) 2-меркаптоэтиламином, 3-меркаптопропиламином, N,N-диметил-3-меркаптопропиламином, N,N-ди-н-бутил-4-меркаптобутиламином, 2,2-диметилтиазолидином и тому подобным. Реакцию конденсации между фенолом и ацетоном проводят по поточному способу с неподвижным слоем катализатора, которым являются непрерывный способ, реализуемый в режиме идеального вытеснения, или периодический способ с суспензионным слоем катализатора. В случае поточного способа с неподвижным слоем катализатора часовая объемная скорость жидкости (ЧОСЖ) для исходной жидкости, вводимой в реактор, находится в диапазоне от приблизительно 0,2 до приблизительно 50 час-1. В случае периодического способа с суспензионным слоем катализатора количество катализатора-смолы находится в диапазоне в общем случае от 20% до 100% (масс.) при расчете на количество исходной жидкости, а время реакции находится в диапазоне от приблизительно 0,5 до приблизительно 5 часов, хотя это зависит от температуры и давления реакции.
(В) Стадия концентрирования
На стадии концентрирования реакционную смесь, полученную на стадии реакции конденсации, концентрируют. Реакционную смесь со стадии реакции конденсации обычно концентрируют в две стадии. На стадии первого концентрирования в результате проведения вакуумной перегонки и тому подобного удаляют не вступивший в реакцию ацетон, продукт реакции воду и другое. Вакуумную отгонку обычно проводят при температуре в диапазоне от 30 до 180°С и при давлении в диапазоне от 13 до 67 кПа. После этого на стадии второго концентрирования отгоняют фенол, контролируемо выдерживая концентрацию бисфенола А. На данном этапе концентрацию бисфенола А регулируют, выдерживая в диапазоне предпочтительно от 20 до 60% (масс.). При концентрации бисфенола А, равной 20% (масс.) и более, выход начинает увеличиваться. С другой стороны, при концентрации бисфенола А, равной 60% (масс.) и менее, температура затвердевания уменьшается, тем самым делая транспортирование более легким. Поэтому обычно реакционную смесь предварительно концентрируют на стадии первого концентрирования и доводят концентрацию до величины в вышеупомянутом диапазоне. Обычно второе концентрирование желательно проводить при давлении в диапазоне от 4 до 40 кПа и при температуре в диапазоне от 70 до 140°С.
(С) Стадия кристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз
На стадии кристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз концентрированную жидкость, полученную на стадии концентрирования, охлаждают для кристаллизации аддукта бисфенола А и фенола и разделения концентрированной жидкости на аддукт и маточную жидкость. Концентрированную жидкость со стадии концентрирования обычно охлаждают от температуры в диапазоне от 70 до 140°С до температуры в диапазоне от 35 до 60°С для кристаллизации аддукта бисфенола А и фенола и для превращения концентрированной жидкости в жидкую суспензию. Концентрированную жидкость охлаждают при помощи выносного теплообменника или благодаря кристаллизации при испарении в вакууме, при которой тепло отводят в результате испарения воды, которую добавляют в кристаллизатор.
После этого для жидкой суспензии проводят разделение твердой/жидкой фаз. Маточная жидкость, полученная на данной стадии кристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз, содержит реакционную воду, так что ее обычно вводят в колонну обезвоживания. Необходимо отметить то, что часть содержащего воду маточного раствора по контуру циркуляции можно отправить обратно в кристаллизатор. Состав маточной жидкости, полученной после обезвоживания, обычно представляет собой следующее: фенол от 65 до 85% (масс.) бисфенол А от 10 до 20% (масс.); и побочные продукты, такие как 2,4'-изомеры, от 5 до 15% (масс.). Маточная жидкость содержит большое количество примесей, таких как 2,4'-изомеры. Данную маточную жидкость подвергают обработке на следующей далее стадии изомеризации.
Аддукт, извлеченный в результате разделения твердой/жидкой фаз, направляют на стадию разложения аддукта (F), на которой удаляют фенол и получают высокочистый бисфенол А.
Твердую фазу, которая в основном содержит аддукт и после фильтрования осаждается на поверхности фильтра сепаратора твердой/жидкой фаз, подвергают промыванию очищающей жидкостью. Очищающая жидкость может включать фенол, который извлекают в результате выпаривания, исходный фенол, воду и жидкую смесь вода-фенол, а также может включать раствор, подобный фенольному раствору, насыщенному бисфенолом А. Само собой разумеется, что с точки зрения эффективности очистки, чем большим будет количество использованной очищающей жидкости, тем лучше. Однако с учетом потерь на растворение кристаллов и циркуляции, извлечения и повторного использования очищающей жидкости количество имеет свой собственный верхний предел. Количество, считающееся наиболее эффективным, обычно находится в диапазоне от приблизительно 0,1- до приблизительно 10-кратного в сопоставлении с количеством кристаллов при расчете на массу.
Необходимо отметить то, что кристаллы после кристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз могут раствориться повторно, и кристаллизация и разделение твердой/жидкой фаз могут быть повторены. В результате повторения кристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз в несколько этапов количество примесей, включенных в кристаллы аддукта, последовательно уменьшается.
В качестве очищающей жидкости, используемой в данном случае для промывания раствора, полученного в результате повторного растворения, и твердой фазы, которую получают в результате разделения твердой/жидкой фаз и которая в основном содержит аддукт, на каждом этапе можно использовать фенол, который извлекают в результате выпаривания, исходный фенол, воду и жидкую смесь вода-фенол, а также раствор, подобный фенольному раствору, насыщенному бисфенолом А. Маточную жидкость, полученную в результате перекристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз, можно отправить на рецикл на стадию кристаллизации предшествующего этапа.
На сепаратор твердой/жидкой фаз, используемый для разделения твердой/жидкой фаз, особенных ограничений не накладывают до тех пор, пока сепаратором является тот, который используют обычно, а примеры сепаратора могут включать ленточный фильтр, барабанный фильтр, лотковый фильтр, центробежный сепаратор и тому подобное.
(D) Стадия изомеризации
На стадии изомеризации маточную жидкость, полученную на стадии кристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз, вводят в контакт с сильнокислотной катионообменной смолой для изомеризации бис(гидроксифенил)пропанов, отличных от бисфенола А, в бисфенол А.
Необходимо отметить то, что в качестве способа изомеризации можно упомянуть: способ (D1), описанный в патентном документе 4, в котором на стадии изомеризации обработке подвергают всю маточную жидкость, полученную на стадии кристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз, а после этого часть получающейся в результате изомеризованной жидкости по контуру циркуляции отправляют обратно, по меньшей мере, на одну стадию, выбираемую из (А) стадии реакции, (В) стадии концентрирования и (С) стадии кристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз, а из остающейся изомеризованной жидкости извлекают бисфенол А или фенол; и способ (D2), описанный в патентном документе 3, в котором часть маточной жидкости, полученной на стадии кристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз, подвергают обработке на стадии изомеризации и по контуру циркуляции отправляют обратно на (А) стадию реакции или (С) стадию кристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз (С), а из остающейся маточной жидкости извлекают фенол. В настоящем изобретении могут быть использованы либо способ (D1), либо способ (D2), но выгодным является (D1), поскольку изомеризация эффективно проходит тогда, когда на стадии изомеризации обработке подвергают всю маточную жидкость, и можно извлекать большое количество бисфенола А.
Примеры бис(гидроксифенил)пропанов, отличных от бисфенола А, которые содержатся в маточной жидкости, полученной на стадии кристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз, включают о,п'-форму бис(гидроксифенил)пропана, а кроме того, включают 2-(2-гидроксифенил)-2-(3-гидроксифенил)пропан (о,м'-форма); 2-(2-гидроксифенил)-2-(2-гидроксифенил)пропан (о,о'-форма); 2-(3-гидроксифенил)-2-(3-гидроксифенил)пропан (м,м'-форма); 2-(3-гидроксифенил)-2-(4-гидроксифенил)пропан (м,п'-форма); трисфенолы и тому подобное.
В настоящем изобретении в качестве маточной жидкости, содержащей бис(гидроксифенил)пропаны, которую вводят в контакт с сильнокислотной катионообменной смолой, можно использовать маточную жидкость как таковую, которую получают после кристаллизации и выделения из реакционной смеси, полученной в результате конденсации фенола и ацетона, аддукта бисфенола А и фенола, но можно использовать и жидкость, которую получают в результате добавления к маточной жидкости фенольной очищающей жидкости, полученной после промывания закристаллизованного и выделенного аддукта, или можно использовать маточную жидкость, концентрацию которой отрегулировали в результате добавления или отгонки фенола.
На катионообменную смолу, относящуюся к типу сульфоновой кислоты, используемую для изомеризации в настоящем изобретении, особенных ограничений не накладывают до тех пор, пока смола будет представлять собой сильнокислотную катионообменную смолу, имеющую группы сульфоновой кислоты. Примеры смолы включают сульфированный сополимер стирола/дивинилбензола, сульфированный сшитый стирольный полимер, смолу на основе фенолоформальдегида-сульфоновой кислоты, смолу на основе бензолформальдегида-сульфоновой кислоты и тому подобное. Их можно использовать в виде только одного класса или в виде комбинации из двух и более классов.
Кроме того, в качестве катализатора изомеризации иногда можно использовать катализатор, который получают в результате нейтрализации части сильнокислотной катионообменной смолы вспомогательным катализатором, таким как меркаптоалкиламин. Примеры катализатора могут включать тот, у которого группы сульфоновой кислоты нейтрализованы в степени в диапазоне от 5 до 30% (моль.) 2-меркаптоэтиламином, 3-меркаптопропиламином, N,N-диметил-3-меркаптопропиламином, N,N-ди-н-бутил-4-меркаптобутиламином, 2,2-диметилтиазолидином и тому подобным.
Как описывалось ранее, концентрированную жидкость, полученную на стадии концентрирования, охлаждают при помощи выносного теплообменника или благодаря кристаллизации при испарении в вакууме, при которой тепло отводят в результате испарения воды, которую добавляют в кристаллизатор. Вследствие эффективного использования теплоты испарения в подходящем случае используют кристаллизацию при испарении в вакууме, сопровождаемую добавлением воды.
В случае проведения кристаллизации по способу кристаллизации при охлаждении в вакууме, сопровождаемой добавлением воды, вода в маточной жидкости остается в количестве в диапазоне от 3 до 8% (масс.). Таким образом, обычно маточную жидкость подвергают дегидратации.
Примеры предпочтительного способа обезвоживания, позволяющего регулировать концентрацию воды в маточной жидкости, могут включать способ, использующий испаритель при пониженном давлении или использующий дистилляционную колонну (здесь и далее в настоящем документе называемую колонной обезвоживания), заполненную наполнителем.
В колонне обезвоживания воду и фенол отгоняют из верха колонны, а маточную жидкость, характеризующуюся отрегулированной концентрацией воды, отбирают из куба колонны. Концентрацию воды в маточной жидкости в кубе колонны регулируют благодаря управлению температурой куба колонны при помощи теплоносителя ребойлера.
Необходимо отметить то, что в случае двух и более повторений операции кристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз количество примесей, таких как 2,4-изомеры, оставшихся в маточной жидкости после второго раза проведения операции, становится малым, так что маточную жидкость после второго раза не вводят в реактор изомеризации, а предпочтительно отправляют по контуру циркуляции обратно, по меньшей мере, на одну стадию, выбираемую из (А) стадии реакции конденсации, (В) стадии концентрирования и (С) стадии кристаллизации предшествующего этапа (такую как в случае кристаллизационного резервуара с первого раза). Концентрация воды в маточной жидкости при отправлении ее по контуру циркуляции обратно на стадию реакции конденсации предпочтительно находится в диапазоне от 0,01 до 0,1% (масс.) с учетом активности катализатора реакции. В случае проведения данной операции кристаллизации по способу кристаллизации при испарении в вакууме достижения вышеупомянутой концентрации воды можно добиться при использовании такой же дегидратации, что и описанная ранее.
Маточную жидкость, направляемую со стадии кристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз на стадию дегидратации, можно вводить в дегидратационную колонну после предварительного нагревания жидкости при помощи аппарата для предварительного нагревания. В дополнение к этому, каждую из маточных жидкостей, направляемых с нескольких стадий кристаллизации при испарении в вакууме, сопровождаемой добавлением воды, предпочтительно подвергают обработке при помощи соответствующей колонны обезвоживания, отличающейся от других в соответствии с условием одинакового понижения давления. В результате выбора условия одинакового понижения давления фенол и воду, выпускаемые из верха каждой колонны, можно сконденсировать при помощи одного конденсатора, в то время как температуру куба колонны у каждой колонны регулируют теплоносителем каждого ребойлера. Таким образом, конденсированную воду можно повторно использовать для добавления воды в ходе кристаллизации при испарении в вакууме.
Изомеризацию предпочтительно проводят в результате введения маточной жидкости в направлении нисходящего потока в реактор с неподвижным слоем катализатора (реактор изомеризации), загруженный сильнокислотной катионообменной смолой. Сильнокислотная катионообменная смола может включать упомянутую ранее катионообменную смолу, относящуюся к типу сульфоновой кислоты. Температура изомеризации находится в диапазоне предпочтительно от 60 до 100°С, а более предпочтительно от 70 до 80°С. При температуре, равной 60°С и более, можно избежать затвердевания бисфенола А в маточной жидкости. При температуре, равной 100°С и менее, можно избежать возникновения проблемы с устранением сульфоновой кислоты из катализатора или ухудшением качества продукта вследствие разложения бисфенола А под действием кислоты.
В случае реактора изомеризации с неподвижным слоем катализатора часовая объемная скорость жидкости (ЧОСЖ) обычно находится в диапазоне предпочтительно от 0,1 до 10 час-1, а более предпочтительно от 0,2 до 1,0 час-1. При величине ЧОСЖ, равной 0,1 час-1 и более, количество побочных продуктов уменьшается. При 10 час-1 и менее можно добиться достижения повышенной степени превращения.
В настоящем изобретении концентрация воды в маточной жидкости, вводимой в реактор изомеризации, находится в диапазоне от 0,2 до 0,9% (масс.), а предпочтительно от 0,3 до 0,5% (масс.). При 0,9% (масс.) и менее обеспечивают сохранение высокой активности катализатора изомеризации. В случае равенства концентрации воды 0,2% (масс.) и более ионообменная смола, используемая в качестве катализатора, под действием воды набухает, так что микропоры смолы становятся большими, и микропоры нелегко закупориваются тяжелыми примесями. По этой причине скорость разложения катализатора уменьшается, а эксплуатационный срок службы катализатора продлевается, что, таким образом, уменьшает частоту замены катализатора.
Когда в коммерческой установке катализатор в реакторе изомеризации начинает разлагаться, происходит концентрация примесей, что, таким образом, ухудшает качество продукта. Для замены катализатора в целях гарантирования качества продукта необходимо будет уменьшить коэффициент использования производственной мощности, если операцию продолжают без перерывов или операцию необходимо будет прервать. Поэтому более продолжительный эксплуатационный срок службы катализатора в реакторе изомеризации обеспечивает достижение эффекта стабильной эксплуатации без уменьшения коэффициента использования производственной мощности или преимущества, заключающегося в возможности добиться совпадения времени замены катализатора и времени остановки или полной проверки производственной установки. В дополнение к этому, с точки зрения экологии возникает следующий эффект: количество утилизируемого катализатора (обычно от 30 до 100 м3 в коммерческой установке) уменьшается, так что можно будет уменьшить количество фенольных сточных вод (обычно от 300 до 1000 м3), которые получают при вымывании фенола, включенного в катализатор, еще большим количеством воды для безопасной утилизации катализатора.
Разложение катализатора в реакторе изомеризации можно оценить при выражении через последующую степень превращения 2,4-изомеров. В коммерческой установке в качестве экономического индикатора необходимости замены катализатора желательно использовать данную степень превращения 2,4-изомеров, равную приблизительно 30%.
В данном случае степень превращения 2,4-изомеров рассчитывают следующим образом: {(концентрация 2,4-изомеров на входе в реактор) - (концентрация 2,4-изомеров на выходе из реактора)}/(концентрация 2,4-изомеров на входе в реактор).
Концентрацию воды в маточной жидкости, вводимой в реактор изомеризации, можно регулировать при помощи рабочей температуры колонны обезвоживания или в результате добавления воды.
(Е) Стадия извлечения для изомеризованной жидкости
В целях извлечения бисфенола А изомеризованную жидкость по контуру циркуляции отправляют обратно, по меньшей мере, на одну стадию, выбираемую из (А) стадии реакции конденсации, (В) стадии концентрирования и (С) стадии кристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз.
В последовательности операций, соответствующей способу (D1), обработке на стадии изомеризации подвергают всю маточную жидкость, полученную на стадии кристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз; часть получающейся в результате изомеризованной жидкости по контуру циркуляции отправляют обратно, по меньшей мере, на одну стадию, выбираемую из (А) стадии реакции конденсации, (В) стадии концентрирования и (С) стадии кристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз; остающуюся получающуюся в результате изомеризованную жидкость выдувают во избежание накопления примесей. Таким образом, из изомеризованной жидкости извлекают бисфенол А или фенол.
Выдуваемая жидкость, направляемая со стадии изомеризации, содержит бисфенол А в количестве в диапазоне от приблизительно 15 до приблизительно 20% (масс.), примеси, такие как 2,4'-изомеры, в количестве в диапазоне от приблизительно 5 до приблизительно 10% (масс.) и балансовое количество фенола.
Данную выдуваемую жидкость концентрируют и охлаждают для кристаллизации аддукта бисфенола А и фенола. После разделения твердой/жидкой фаз аддукт расплавляют и по контуру циркуляции отправляют обратно на стадию концентрирования и/или стадию кристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз. Маточную жидкость, полученную после разделения твердой/жидкой фаз, утилизируют в качестве вара после извлечения из маточной жидкости фенола.
Выдуваемую изомеризованную жидкость концентрируют в результате проведения перегонки для извлечения фенола обычно при давлении в диапазоне от приблизительно 3 до приблизительно 10 кПа и при температуре в диапазоне от приблизительно 90 до приблизительно 130°С.
Получающуюся в результате концентрированную жидкость охлаждают для кристаллизации аддукта бисфенола А и фенола. После проведения для аддукта разделения твердой/жидкой фаз его по контуру циркуляции отправляют обратно на стадию концентрирования и другие стадии. Фенол из маточной жидкости, полученной после разделения твердой/жидкой фаз, извлекают также в результате проведения перегонки почти что по тому же самому способу, что и упомянутый ранее. Извлеченный фенол повторно используют в качестве очищающей жидкости на стадии разделения твердой/жидкой фаз или в качестве исходного материала на стадии реакции конденсации.
(F) Стадия разложения аддукта
Для извлечения бисфенола А на стадии разложении аддукта из аддукта бисфенола А и фенола удаляют фенол. Для получения высокочистого бисфенола А на стадии разложения аддукта из аддукта, извлеченного в результате разделения твердой-жидкой фаз, удаляют фенол.
А именно, для разложения аддукта на бисфенол А и фенол его нагревают и расплавляют при температуре в диапазоне от приблизительно 100 до приблизительно 160°С. Для получения расплава бисфенола А основную часть фенола из получающегося в результате расплава удаляют при помощи перегонного барабана и тому подобного, а остающийся фенол дополнительно удаляют в результате проведения отгонки водяным паром.
(G) Стадия гранулирования
Для выделения продукта бисфенола А расплав бисфенола А, полученный на стадии разложения аддукта, на стадии гранулирования гранулируют. В случае распылительного гранулирования расплав бисфенола А, полученный на стадии разложения аддукта, обычно направляют в верх колонны гранулирования и распыляют через множество отверстий, имеющихся на сопловой пластине, расположенной в верху колонны. Таким образом, распыленный расплав охлаждают при помощи циркулирующего газа, проходящего снизу вверх из куба колонны гранулирования. Получающуюся в результате гранулированную твердую фазу, называемую гранулами, отбирают из куба и получают гранулы продукта бисфенола А.
Кроме того, в еще одном способе гранулирования расплав бисфенола А подают в охлажденный вращающийся барабан и получают хлопьевидный продукт бисфенол А.
Пример
Далее в настоящем документе настоящее изобретение будет подробно описываться со ссылкой на последующие примеры, но необходимо осознавать то, что настоящее изобретение никоим образом данными примерами не ограничивается.
Необходимо отметить то, что в следующих далее примерах степень превращения 2,4-изомеров рассчитывают следующим образом: {(концентрация 2,4-изомеров на входе в реактор) - (концентрация 2,4-изомеров на выходе из реактора)}/(концентрация 2,4-изомеров на входе в реактор).
Кроме того, временем замены катализатора изомеризации выбирают время достижения степени превращения 2,4-изомеров 30%. Соотношение между временем замены и временем замены (эксплуатационным сроком службы катализатора) для катализатора изомеризации из сравнительного примера 1, в котором маточная жидкость, вводимая в контакт с катализатором изомеризации, содержит воду в очень небольшом количестве, определяют как соотношение эксплуатационных сроков службы катализаторов.
Пример 1
Через колонну реактора с неподвижным слоем катализатора, загруженную катионообменной смолой («DIAION SK104H» (торговое наименование), изготовлена в компании Mitsubishi Chemical Corporation), группы сульфоновой кислоты, которой частично нейтрализовали на 20% (моль.) 2-меркаптоэтиламином, при величине ЧОСЖ 3 час-1 непрерывно перепускали фенол и ацетон с молярным соотношением 10:1. Их вводили в реакцию при 75°С.
После удаления из получающейся в результате реакционной смеси ацетона, воды и других компонентов в результате проведения вакуумной отгонки при температуре куба колонны 170°С и при давлении 67 кПа добивались дополнительного удаления фенола в результате проведения вакуумной перегонки при температуре куба колонны 130°С и при давлении 14 кПа, концентрируя бисфенол А до 40% (масс.) и получая раствор фенол/бисфенол А.
После этого к раствору фенола/бисфенола А, характеризующемуся концентрацией бисфенола А 40% (масс.), добавляли воду. Для кристаллизации аддукта бисфенола А и фенола раствор выдерживали охлажденным при 50°С под вакуумом. Таким образом получали жидкую суспензию.
Изомеризацию проводили при использовании в качестве реактора изомеризации реактора с неподвижным слоем катализатора (диаметром 1,3 см, высотой 64 см), загруженного катионообменной смолой, относящейся к типу сульфоновой кислоты, («DIAION SK104H» (торговое наименование), изготовлена в компании Mitsubishi Chemical Corporation), предварительно набухшей в феноле, и в качестве исходной жидкости маточной жидкости, которую получали в результате отфильтровывания из жидкой суспензии, полученной так, как описывалось ранее, закристаллизованного аддукта бисфенола А и фенола.
Уровень содержания воды регулировали, перегоняя маточную жидкость при пониженном давлении 30 кПа. Состав маточной жидкости представлял собой следующее: бисфенол А 11,0% (масс.); 2,4-изомеры 4,0% (масс.); другие примеси 3,0% (масс.); вода 0,40% (масс.) и балансовое количество фенола. Маточную жидкость перепускали через реактор изомеризации при нормальном давлении, при температуре 75°С и при величине ЧОСЖ 1 час-1. По ходу времени проводили анализ продукта реакции.
Результат по степени превращения 2,4-изомеров, измеренной в зависимости от времени реакции, продемонстрирован в таблице 1. При времени реакции 8000 часов степень превращения 2,4-изомеров составляла 30%, а соотношение эксплуатационных сроков службы катализаторов было равно 2,29. Исходя из данного результата, для коммерческой установки при величине ЧОСЖ 0,3 час-1 время, при котором степень превращения 2,4-изомеров становится равной 30%, оценили равным 24000 часам, что делало возможной непрерывную эксплуатацию в течение 3 лет.
Пример 2
В зависимости от времени реакции измеряли степень превращения 2,4-изомеров подобно примеру 1 за исключением того, что уровень содержания воды в маточной жидкости, полученной после отфильтровывания аддукта бисфенола А и фенола в примере 1, регулировали, выдерживая равным 0,80% (масс.). Результат продемонстрирован в таблице 1. При времени реакции 8000 часов степень превращения 2,4-изомеров составляла 30%, а соотношение эксплуатационных сроков службы катализаторов было равно 2,29. Исходя из данного результата, для коммерческой установки при величине ЧОСЖ 0,3 час-1 время, при котором степень превращения 2,4-изомеров становится равной 30%, оценили равным 24000 часам, что делало возможной непрерывную эксплуатацию в течение 3 лет.
Сравнительный пример 1
Через каждые 500 часов времени реакции измеряли степень превращения 2,4-изомеров подобно примеру 1 за исключением того, что уровень содержания воды в маточной жидкости, полученной после отфильтровывания аддукта бисфенола А и фенола в примере 1, регулировали, выдерживая равным 0,03% (масс.). Результат продемонстрирован в таблице 1. При времени реакции 3500 часов степень превращения 2,4-изомеров достигала 30%, и наступало время замены катализатора изомеризации (эксплуатационный срок службы катализатора). Исходя из данного результата, для коммерческой установки при величине ЧОСЖ 0,3 час-1 время, при котором степень превращения 2,4-изомеров становится равной 30%, оценили равным 9000 часам, что делало невозможной непрерывную эксплуатацию в течение 2 лет и более.
Сравнительный пример 2
В зависимости от времени реакции измеряли степень превращения 2,4-изомеров подобно примеру 1 за исключением того, что уровень содержания воды в маточной жидкости, полученной после отфильтровывания аддукта бисфенола А и фенола в примере 1, регулировали, выдерживая равным 1,50% (масс.). Результат продемонстрирован в таблице 1. При времени реакции 200 часов степень превращения 2,4-изомеров достигала 30%, и наступало время замены катализатора изомеризации (эксплуатационный срок службы катализатора). Исходя из данного результата, для коммерческой установки при величине ЧОСЖ 0,3 час-1 время, при котором степень превращения 2,4-изомеров становится равной 30%, оценили равным 500 часам, что не соответствовало рабочим условиям для коммерческой установки.
Таблица 1 | ||||
Пример 1 | Пример 2 | Сравнительный пример 1 | Сравнительный пример 2 | |
Концентрация воды (% (масс.)) | 0,40 | 0,80 | 0,03 | 1,50 |
Степень превращения 2,4-изомеров (%) | ||||
Время реакции | 200 часов | 45 | 43 | 46 |
500 часов | 42 | 36 | 45 | 29 |
1000 часов | 39 | 38 | 43 | 28 |
2000 часов | 39 | 35 | 38 | 28 |
3000 часов | 34 | 33 | 33 | 27 |
4000 часов | 32 | 32 | 27 | 26 |
8000 часов | 30 | 30 | 9 | 24 |
Соотношение эксплуатационных сроков службы катализаторов | 2,29 | 2,29 | 1,00 | 0,06 |
Применимость в промышленности
В способе получения бисфенола А, соответствующем настоящему изобретению, в результате регулирования концентрации воды в маточной жидкости, подаваемой на катализатор изомеризации после кристаллизации и выделения из смеси реакции фенола с ацетоном, аддукта бисфенола А и фенола, можно продлить эксплуатационный срок службы катализатора изомеризации, и можно эффективно получать бисфенол. В дополнение к этому, может быть уменьшено количество утилизируемого катализатора.
Claims (2)
1. Способ получения бисфенола А, включающий:
(A) стадию реакции конденсации, заключающуюся в проведении реакции между ацетоном и избытком фенола в присутствии кислотного катализатора;
(B) стадию концентрирования, заключающуюся в концентрировании реакционной смеси, полученной на стадии реакции конденсации;
(C) стадию кристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз, заключающуюся в кристаллизации аддукта бисфенола А и фенола путем охлаждения концентрированной жидкости, полученной на стадии концентрирования, и разделении концентрированной жидкости на аддукт и маточную жидкость;
(D) стадию изомеризации, заключающуюся в изомеризации бис(гидроксифенил)пропанов, отличных от бисфенола А, в бисфенол А, осуществляемой путем введения всей маточной жидкости, полученной на стадии кристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз, в контакт с сильнокислотной катионообменной смолой;
(Е) стадию извлечения, заключающуюся в отправлении по контуру циркуляции части изомеризованной жидкости обратно, по меньшей мере, на одну стадию, выбираемую из (А) стадии реакции конденсации, (В) стадии концентрирования и (С) стадии кристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз, при одновременном извлечении бисфенола А и фенола из части изомеризованной жидкости;
(F) стадию разложения аддукта, заключающуюся в удалении фенола из аддукта бисфенола А и фенола и извлечении бисфенола А; и
(G) стадию гранулирования, заключающуюся в гранулировании бисфенола А, полученного на стадии разложения аддукта, где
концентрацию воды в маточной жидкости, содержащей бис(гидроксифенил)пропаны, на стадии изомеризации (D) регулируют, выдерживая в диапазоне от 0,2 до 0,9 мас.%.
(A) стадию реакции конденсации, заключающуюся в проведении реакции между ацетоном и избытком фенола в присутствии кислотного катализатора;
(B) стадию концентрирования, заключающуюся в концентрировании реакционной смеси, полученной на стадии реакции конденсации;
(C) стадию кристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз, заключающуюся в кристаллизации аддукта бисфенола А и фенола путем охлаждения концентрированной жидкости, полученной на стадии концентрирования, и разделении концентрированной жидкости на аддукт и маточную жидкость;
(D) стадию изомеризации, заключающуюся в изомеризации бис(гидроксифенил)пропанов, отличных от бисфенола А, в бисфенол А, осуществляемой путем введения всей маточной жидкости, полученной на стадии кристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз, в контакт с сильнокислотной катионообменной смолой;
(Е) стадию извлечения, заключающуюся в отправлении по контуру циркуляции части изомеризованной жидкости обратно, по меньшей мере, на одну стадию, выбираемую из (А) стадии реакции конденсации, (В) стадии концентрирования и (С) стадии кристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз, при одновременном извлечении бисфенола А и фенола из части изомеризованной жидкости;
(F) стадию разложения аддукта, заключающуюся в удалении фенола из аддукта бисфенола А и фенола и извлечении бисфенола А; и
(G) стадию гранулирования, заключающуюся в гранулировании бисфенола А, полученного на стадии разложения аддукта, где
концентрацию воды в маточной жидкости, содержащей бис(гидроксифенил)пропаны, на стадии изомеризации (D) регулируют, выдерживая в диапазоне от 0,2 до 0,9 мас.%.
2. Способ получения бисфенола А по п.1, где охлаждение проводят в результате кристаллизации при испарении в вакууме, сопровождаемой добавлением воды на стадии кристаллизации и разделения твердой/жидкой фаз (С).
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006036829A JP4904064B2 (ja) | 2006-02-14 | 2006-02-14 | ビスフェノールaの製造方法 |
JP2006-036829 | 2006-02-14 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2008136857A RU2008136857A (ru) | 2010-03-20 |
RU2419600C2 true RU2419600C2 (ru) | 2011-05-27 |
Family
ID=38371312
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2008136857/04A RU2419600C2 (ru) | 2006-02-14 | 2006-12-26 | Способ получения бисфенола а |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1985602A4 (ru) |
JP (1) | JP4904064B2 (ru) |
KR (1) | KR101361957B1 (ru) |
CN (1) | CN101370762B (ru) |
RU (1) | RU2419600C2 (ru) |
TW (1) | TWI447101B (ru) |
WO (1) | WO2007094124A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2627266C2 (ru) * | 2012-06-28 | 2017-08-04 | Идемицу Козан Ко., Лтд. | Способ получения бисфенола |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5668562B2 (ja) * | 2011-03-24 | 2015-02-12 | 三菱化学株式会社 | ビスフェノールaの製造方法 |
PL219656B1 (pl) | 2012-08-23 | 2015-06-30 | Inst Ciężkiej Syntezy Organicznej Blachownia | Sposób transformacji produktów ubocznych w procesie syntezy bisfenolu A |
JP2021536465A (ja) * | 2018-09-05 | 2021-12-27 | バジャー・ライセンシング・エルエルシー | ビスフェノールを製造するプロセス |
JP7351491B2 (ja) * | 2019-06-28 | 2023-09-27 | ピーティーティー グローバル ケミカル パブリック カンパニー リミテッド | ケトンおよびフェノールの縮合反応からのビスフェノール調製から得られる生成物の異性化プロセス |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4375567A (en) * | 1981-08-21 | 1983-03-01 | General Electric Company | Method for making bisphenol |
US4590303A (en) * | 1985-06-03 | 1986-05-20 | General Electric Company | Method for making bisphenol |
JPS62201833A (ja) | 1986-02-28 | 1987-09-05 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ビスフエノ−ル類の異性化方法 |
PL164289B1 (pl) * | 1990-11-24 | 1994-07-29 | Inst Ciezkiej Syntezy Orga | Sposób otrzymywani blsfenolu A PL PL |
JPH05339187A (ja) | 1992-06-09 | 1993-12-21 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンの製造方法 |
JP2885606B2 (ja) * | 1993-05-12 | 1999-04-26 | 出光石油化学株式会社 | 2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンの製造方法 |
JPH08333290A (ja) | 1995-06-12 | 1996-12-17 | Mitsubishi Chem Corp | ビスフェノールaの製造方法 |
US5783733A (en) * | 1996-06-13 | 1998-07-21 | General Electric Company | Process for manufacture of bisphenol |
JP4012436B2 (ja) * | 2002-06-10 | 2007-11-21 | 出光興産株式会社 | ビスフェノールaの製造方法 |
JP4358497B2 (ja) * | 2002-10-17 | 2009-11-04 | 出光興産株式会社 | ビスフェノールaの造粒方法 |
US6858759B2 (en) * | 2002-12-20 | 2005-02-22 | General Electric Company | Process for manufacture of bisphenols |
JP4398674B2 (ja) | 2003-06-04 | 2010-01-13 | 出光興産株式会社 | ビスフェノールaの製造方法 |
-
2006
- 2006-02-14 JP JP2006036829A patent/JP4904064B2/ja active Active
- 2006-12-26 RU RU2008136857/04A patent/RU2419600C2/ru active
- 2006-12-26 EP EP06843233A patent/EP1985602A4/en not_active Withdrawn
- 2006-12-26 KR KR1020087019829A patent/KR101361957B1/ko active IP Right Grant
- 2006-12-26 WO PCT/JP2006/325849 patent/WO2007094124A1/ja active Application Filing
- 2006-12-26 CN CN2006800526928A patent/CN101370762B/zh active Active
-
2007
- 2007-01-04 TW TW096100351A patent/TWI447101B/zh active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Верховская З.Н. Дифенилолпропан. - М.: Химия, 1971, главы III-VI. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2627266C2 (ru) * | 2012-06-28 | 2017-08-04 | Идемицу Козан Ко., Лтд. | Способ получения бисфенола |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1985602A4 (en) | 2011-03-16 |
TWI447101B (zh) | 2014-08-01 |
CN101370762B (zh) | 2012-10-10 |
CN101370762A (zh) | 2009-02-18 |
KR101361957B1 (ko) | 2014-02-11 |
RU2008136857A (ru) | 2010-03-20 |
EP1985602A1 (en) | 2008-10-29 |
TW200738609A (en) | 2007-10-16 |
JP2007217301A (ja) | 2007-08-30 |
WO2007094124A1 (ja) | 2007-08-23 |
KR20080093439A (ko) | 2008-10-21 |
JP4904064B2 (ja) | 2012-03-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0558552B1 (en) | A process to obtain high-purity bisphenol a | |
RU2422429C2 (ru) | Способ получения бисфенола а высокой чистоты и производственная установка | |
JP6055472B2 (ja) | ビスフェノールaの製造方法 | |
JPH08509466A (ja) | 高純度及び超高純度ビスフェノールaの製造のための新規な方法 | |
KR101812838B1 (ko) | 비스페놀a 제조 장치 및 제조 방법 | |
EP0630878B1 (en) | Process for the production of bisphenol A | |
RU2419600C2 (ru) | Способ получения бисфенола а | |
JP2001199919A (ja) | ビスフェノールaの製造方法 | |
USH1943H1 (en) | Process for the manufacture of bisphenol-A | |
US20050222467A1 (en) | Process for production of bisphenol a | |
JP2009242316A (ja) | ビスフェノールaの製造方法 | |
JPWO2014010510A1 (ja) | ビスフェノールaの製造方法 | |
RU2401255C2 (ru) | Способ выделения фенола из фенолсодержащих потоков производства бисфенола а | |
JP4398674B2 (ja) | ビスフェノールaの製造方法 | |
RU2330835C2 (ru) | Способ очистки бисфенола-а | |
JP2014037368A (ja) | ビスフェノールaの製造方法 | |
KR102349519B1 (ko) | 비스페놀a의 제조방법 | |
PL194718B1 (pl) | Sposób otrzymywania bisfenolu A | |
KR101090193B1 (ko) | 비스페놀a의 제조방법 | |
KR102513933B1 (ko) | 비스페놀 a의 제조 방법 및 장치 | |
WO2023280514A1 (en) | Method for the manufacture of bisphenol a | |
CN111050912A (zh) | 洗涤离子交换树脂的方法和制备双酚a的方法 | |
JP2003160524A (ja) | ビスフェノールaの製造方法及びその装置 | |
JP2007112763A (ja) | 色相の良好なビスフェノールaの製造方法 | |
JP2004315387A (ja) | ビスフェノールaの製造におけるフェノールの回収方法 |