Przedmiotem wynalazku jest nowa makroemulsja agrochemiczna zawierajaca substancje czynne z klasy estrów kwasu fosforowego i/lub karbaminianów. Nowe makroemulsje mozna stosowac do zwalczania szkodników.Znane sa liczne wodne emulsje agrochemicznych substancji czynnych. Preparaty takie wytwa¬ rza sie np. w ten sposób, ze substancje czynne najczesciej nierozpuszczalne w wodzie rozpuszcza sie w takiej ilosci rozpuszczalników organicznych i zadaje taka iloscia emulgatorów, aby po rozcien¬ czeniu tych preparatów woda do stezenia uzytkowego uzyskac emulsje o wystarczajacej trwalosci.Jednak wskutek obecnosci rozpuszczalników koncentraty te wykazuja szereg wad w zwiazku z palnoscia, wlasciwosciami toksykologicznymi, tolerancja przez rosliny i zapachem.W przypadku agrochemicznych substancji czynnych, które przy nastawianiu okreslonej war¬ tosci pH nie ulegaja hydrolizie za pomoca wody, albo które same nie sa wrazliwe na hydrolize, mozna rozpuszczalniki organiczne albo mieszaniny rozpuszczalników organicznych przy wytwa¬ rzaniu preparatów srodków ochrony roslin zastapic calkowicie lub przynajmniej czesciowo woda.Po dodaniu odpowiednich emulgatorów otrzymuje sie przy tym mikroemulsje, a mianowicie emulsje oleju w wodzie, w których faza olejowa rozproszona jest w fazie wodnej w postaci kropelek o srednicy ponizej 0,1 fj (europejskie opisy patentowe nr 62 181, 107 009 i 107023). Wada tych mikroemulsji jest to, ze zawarte w nich substancje czynne ulegaja na ogól bardzo szybko uwolnie¬ niu, wskutek czego toksycznosc preparatów nie jest mniejsza, lecz czesto nawet wieksza niz w przypadku koncentratów zawierajacych wieksze ilosci rozpuszczalników organicznych. Ponadto takie koncentraty mikroemulsyjne sa czesto odporne na rozdzielanie faz tylko w waskim zakresie temperatur.Znane sa równiez makroemulsje agrochemicznych substancji czynnych, a mianowicie emulsje oleju w wodzie, w których faza olejowa rozproszona jest w fazie wodnej w postaci kropelek o sredniej srednicy 0,5 fj i wiekszej. W znanych makroemulsjach do stabilizowania stosuje sie dodatek zageszczaczy (opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 303 640). Ze wzgledu2 147 430 na zawartosc zageszczaczy jest jednak lepkosc tych makroemulsji tak wysoka, ze utrudnione jest objetosciowe dozowanie tych preparatów, a w opróznionych zbiornikach pozostaja znaczne ilosci srodków ochrony roslin.Znane sa tez emulsje oleju w wodzie okreslonych agrochemicznych substancji czynnych zawierajace alkohol poliwinylowy jako srodek stabilizujacy obok znanych emulgatorów (europej¬ ski opis patentowy nr 111 580). Wlasciwosci toksykologiczne takich emulsji o sredniej wielkosci kropelek 1 fj sa jednak mniej korzystne niz wlasciwosci emulsji, w których wystepuje tylko alkohol poliwinylowy jako srodek stabilizujacy. W niektórych przypadkach przy nanoszeniu cieczy opry¬ skowych rozcienczonych do stezenia uzytkowego wystepuje zwlaszcza niepozadane dzialanie drazniace skóre i sluzówki.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze wad znanych rozwiazan nie wykazuja nowe makroemulsje o specjalnie dobranym nizej okreslonym skladzie i stopniu rozproszenia.Makroemulsja wedlug wynalazku nie dziala drazniaco na skóre, a takze wykazuje dlugi okres odpornosci na skladowanie.Wedlug wynalazku makroemulsja agrochemiczna typu olej w wodzie zawierajaca znane substancje czynne, aromatyczne rozcienczalniki, alkohol poliwinylowy jako srodek stabilizujacy oraz ewentualnie dalsze dodatki, jest znamienna tym, ze zawiera 0,01-50% wagowych co najmniej jednej substancji czynnej z klasy estrów kwasu fosforowego i/lub karbaminianów, 0-40% wago¬ wych aromatycznego rozcienczalnika o temperaturze wrzenia 100-290°C, 0,01-15% wagowych alkoholu poliwinylowego o srednim ciezarze czasteczkowym 20000-125000 i zawartosci grup octanowych 2-30% molowych i/lub 0,01-10% wagowych adduktu nonylofenolu z tlenkiem propy¬ lenu i tlenkiem etylenu o wzorze 1, w którym X oznacza liczbe calkowita 20-45, aY oznacza liczbe calkowita 20-60 i/lub 0,01-10% wagowych kopolimeru blokowego tlenek etylenu — tlenek propylenu — tlenek etylenu o srednim ciezarze czasteczkowym 2500-7000 i wartosci HLB (równo¬ waga hydrofilowo-lipofilowa) wynoszacej 9-27, jak równiez wode i ewentualnie 0,1-20% wago¬ wych dodatków takich jak barwniki, srodki konserwujace, substancje hamujace krystalizacje, substancje polepszajace zapach i/lub kwasy, przy czym procentowy udzial wody stanowi róznice 100% wagowych i sumy procentowych udzialów pozostalych skladników, przy czym faza olejowa jest rozproszona w fazie wodnej w postaci kropelek o sredniej srednicy czastek 0,1-3,0 //.Makroemulsje wedlug wynalazku mozna otrzymywac w ten sposób, ze co najmniej jedna substancje czynna z klasy estrów kwasu fosforowego i/lub karbaminianów, ewentualnie w obec¬ nosci aromatycznego rozcienczalnika w temperaturze 10-30°C, mieszajac, zadaje sia wodnym roztworem zawierajacym 1-25% wagowych alkoholu poliwinylowego o srednim ciezarze czastecz¬ kowym 20000-125000 i zawartosci grup octanowych 2-30% molowych i/lub wodnym roztworem zawierajacym 1-30% wagowych adduktu nonylofenolu z tlenkiem propylenu i tlenkiem etylenu o wzorze 1, w którym X oznacza liczbe calkowita 20-45, a Y oznacza liczbe calkowita 20-60 i/lub wodnym roztworem zawierajacym 1-30% wagowych kopolimeru blokowego tlenek etylenu — tlenek propylenu — tlenek etylenu o srednim ciezarze czasteczkowym 2500-7000 i wartosci HLB wynoszacej 9-27, po czym otrzymana emulsje, ewentualnie po uprzednim potraktowaniu dodat¬ kami, takimi jak barwniki, srodki konserwujace, srodki przeciwpienne, srodki chroniace przed mrozem, srodki hamujace krystalizacja i substancje polepszajace zapach, homogenizuje sie w temperaturze 10-70°C za pomoca wysokocisnieniowego homogenizatora lub dyspergatora stru¬ mieniowego, po czym ewentualnie traktuje dodatkami, takimi jak barwniki, srodki konserwujace, srodki przeciwpienne, srodki chroniace przed mrozem, srodki hamujace krystalizacje i substancje polepszajace zapach, i dopelnia woda do zadanego stezenia.Stwierdzono, ze makroemulsje wedlug wynalazku bardzo dobrze nadaja sie do zwalczania szkodników.Niespodziewanie makroemulsje wedlug wynalazku sa mniej drazniace dla skóry i sluzówki niz znane emulsje. Nieoczekiwane jest równiez to, ze makroemulsje wedlug wynalazku sa trwale we wzglednie duzym zakresie temperatur odnosnie odbudowy substancji czynnej, krystalizacji sub¬ stancji czynnej i rozwarstwiania.Makroemulsje wedlug wynalazku posiadaja szereg zalet. I tak mozna je wytwarzac w prosty sposób przy uzyciu dostepnych srodkówpomocniczych. Nie ma potrzeby dodawania zageszczaczy147 430 3 i emulgatorów. Makroemulsje wedlug wynalazku maja niska lepkosc tak, ze bez trudu mozna prowadzic dozowanie objetosciowe. Nalezy równiez podkreslic korzystne wlasciwosci toksykolo¬ giczne, latwosc dyspergowania w wodzie oraz wystepujaca zarówno w niskich, jak i w wysokich temperaturach dobra fizyczna trwalosc emulsji wedlug wynalazku.Makroemulsje wedlug wynalazku zawieraja jako substancje czynne jedna lub kilka substancji o dzialaniu owadobójczym, roztoczobójczym i/lub nicieniobójczym z klasy estrów kwasu fosforo¬ wego i/lub karbaminianów. Jako substancje czynne bierze sie pod uwage substancje ciekle w temperaurze pokojowej,jak i te, które w temperaturze pokojowej sa stale. Jako przyklady takich substancji czynnych wymienia sie amidofosforan 0-etylo-0-/3-metylo-4-metylotiofenylo/-izopro- pylu, dwutiofosforan 0-etylo-S,S-dwufenylu, ester 0,0-dwumetylowy kwasu 0-/4-metylotio-3- metylofenyloAtionofosforowego, ester 0-etylowy kwasu S-propylo-0-/2,4-dwuchlorofenylo/- tionofosforowego, ester 0,0-dwuetylowy kwasu 0-/4-nitrofenylo/-tionofosforowego, ester 0,0-dwu- metylowy kwasu 0-/4-nitrofenylo/-tionofosforowego, 0-/4-metylotio-fenylo/-S-propylo-dwutio- fosforan 0-etylowy, nitryl kwasu /O,0-dwuetylo-tionofosforylo/-cr-oksimino-fenylooctowego, tio- fosforan 0,0-dwuetylo-0-/3-chloro-4-metylo-7-kumarynylu/, ester 0,0-dwumetylowy kwasu S-[1,2- bis-/etoksykarbonylo/etylo]~dwutiofosforowego, ester 0-etylowy N-izopropyloamidu kwasu 0-/2-izopropyloksykarbonylo-fenylo/-tionofosforowego, N-metylokarbaminian 2-izopropoksy- fenylowy, N-metylokarbaminian 2-etylotiometylo-fenylowy, karbaminian 2,3-dwuwodoro-2,2- dwumetylo-7-benzofuranylo-metylowy, N-metylokarbaminian 3,5-dwumetylo-/4-metylotio-feny- lowy/.Makroemulsje wedlug wynalazku moga zawierac wszelkie zwykle stosowane aromatyczne rozcienczalniki lub mieszaniny rozcienczalników o temperaturze wrzenia 100-290°C. Korzystnie stosuje sie toluen, etylobenzen, chlorobenzen, ksyleny, alkilobenzeny o srednio 9 atomach wegla, znane pod nazwa Solvesso ®, ponadto naftalen ewentualnie podstawiony rodnikami alkilowymi o 1-3 atomach wegla .Makroemulsje wedlug wynalazku zawieraja alkohol poliwinylowy wyzej podanego typu albo addukty nonylofenolu z tlenkiem propylenu i tlenkiem etylenu o wzorze 1 albo kopolimery blokowe tlenek etylenu — tlenek propylenu — tlenek etylenu wyzej podanego typu albo mieszaniny jednego lub wiecej wyzej wymienionych skladników.Korzystnie bierze sie pod uwage alkohole poliwinylowe o srednim ciezarze czasteczkowym 20000 — 125000 i zawartosci grup octanowych 2-30% molowych.Jako przyklady takich alkoholi poliwinylowych wymienia sie alkohol poliwinylowy o srednim ciezarze czasteczkowym 47000 i zawartosci grup octanowych 12% molowych, alkohol poliwiny¬ lowy o srednim ciezarze czasteczkowym 99000 i zawartosci grup octanowych 12% molowych, alkohol poliwinylowy o srednim ciezarze czasteczkowym 81000 i zawartosci grup octanowych 12% molowych, alkohol poliwinylowy o srednim ciezarze czasteczkowym 25000 i zawartosci grup octanowych 12% molowych, alkohol poliwinylowy o srednim ciezarze czasteczkowym 82000 i zawartosci grup octanowych 17% molowych, alkohol poliwinylowy o srednim ciezarze czastecz¬ kowym 85000 i zawartosci grup octanowych 23% molowych, alkohol poliwinylowy o srednim ciezarze czasteczkowym 27000 i zawartosci grup octanowych 29%, alkohol poliwinylowy o sred¬ nim ciezarze czasteczkowym 75000 i zawartosci grup octanowych 4% molowych.Zawartosc grup octanowych stanowi kazdorazowo miare stopnia zmydlenia alkoholu poliwi¬ nylowego wytworzonego z octanu poliwinylu.Jako addukty nonylofenolu z tlenkiem propylenu i tlenkiem etylenu stosuje sie korzystnie zwiazki o wzorze 1, w którym X oznacza liczbe calkowita 20-45, a Y oznacza liczbe calkowita 20-60. Jako kopolimery blokowe tlenek etylenu — tlenek propylenu — tlenek etylenu stosuje sie korzystnie zwiazki o srednim ciezarze czasteczkowym 2500 — 7000 i wartosci HLB (równowaga hydrofilowo-lipofilowa) wynoszacej 9-27. Wartosc HLB stanowi przy tym miare hydrofilii wzg¬ lednie lipofilii stosowanej substancji. Jako ewentualne dodatki zawarte w makroemulsjach wedlug wynalazku bierze sie pod uwage barwniki, srodki konserwujace, srodki przeciwpienne, substancje chroniace przed mrozem, substancje hamujace krystalizacje, srodki polepszajace zapach oraz kwasy. Jako przyklady barwników wymienia sie barwniki antrachinonowe, azowe i ftalocyjani- nowe. Jako przyklady srodków konserwujacych wymienia sie 2-hydroksybifenyl, kwas sorbowy,4 147 430 p-hydroksybenzaldehyd, ester metylowy kwasu p-hydroksybenzoesowego, benzaldehyd, kwas benzoesowy, ester propylowy kwasu p-hydroksybenzoesowego, p-nitrofenol. Jako srodki przec- iwpienne stosuje sie oleje silikonowe. Jako przyklady substancji chroniacych przed mrozem wymienia sie glikol, gliceryne, mocznik, cukier i glikol polietylenowy. Jako przyklady substancji hamujacych krystalizacje wymienia sie alkilofenole, które na mol skondensowane sa z 1-8 molami tlenku etylenu, zwlaszcza nonylofenol skondensowany na mol z 2 molami tlenku etylenu. Jako srodki polepszajace zapach stosuje sie olejki zapachowe.Przykladami kwasów, które jako dodatki moga byc zawarte w makroemulsjach wedlug wynalazku, sa kwasy nieorganiczne i organiczne, takie jak kwas fosforowy, kwas cytrynowy i kwas benzoesowy.Makroemulsje wedlug wynalazku zawieraja wode jako faze ciagla. W przypadku koncentra¬ tów ilosc wody jest wzglednie mala. W przypadku emulsji silnie rozcienczonych ilosc wody jest znacznie wieksza.W makroemulsjach wedlug wynalazku faza olejowa (faza dyspersyjna) rozproszona jest w fazie wodnej w postaci kropelek. Wielkosc tych kropelek oleju moze zmieniac sie w okreslonym zakresie. Na ogól srednia srednica czasteczki wynosi 0,1-3,0/i, korzystnie 0,2-2,5 fj.W makroemulsjach wedlug wynalazku procentowy udzial skladników moze zmieniac sie w szerokim zakresie. Udzial substancji czynnych z klasy estrów kwasu fosforowego i karbaminianów wynosi 0,01-50% wagowych. Udzial aromatycznych rozcienczalników wynosi 0-40% wagowych.W przypadku wystepowania alkoholu poliwinylowego udzial tego skladnika wynosi 0,01-15% wagowych. W przypadku wystepowania adduktu nonylofenolu z tlenkiem propylenu i tlenkiem etylenu o wzorze 1 udzial tego skladnika wynosi 0,01-10% wagowych. W przypadku wystepowania kopolimerów blokowych tlenek etylenu — tlenek propylenu — tlenek etylenu udzial tego skladnika wynosi 0,01-10% wagowych. Dodatki wystepuja ewentualnie w ilosci 0,1-20% wagowych, korzystnie 0,2-15% wagowych.Procentowy udzial wody w makroemulsjach wedlug wynalazku oblicza siejako róznice 100% wagowych i sumy procentowgo udzialu pozostalych skladników.Przy wytwarzaniu makroemulsji wedlug wynalazku mozna stosowac skladniki wymienione juz jako korzystne lub przykladowe przy opisywaniu makroemulsji wedlug wynlazku.Jezeli stosuje sie substancje czynna ciekla w temperaturze pokojowej, to substancje te stosuje sie na ogól jako taka. Mozna jednak stosowac tez roztwór tej substancji czynnej w aromatycznym rozcienczalniku.Jezeli stosuje sie substancje czynna stala w temperaturze pokojowej, to stosuje sie roztwór tej substancji w aromatycznym rozcienczalniku.Jezeli stosuje sie alkohol poliwinylowy, to skladnik ten stosuje sie w postaci roztworów wodnych. Stezenia tych roztworów moga zmieniac sie w szerokim zakresie. Na ogól stosuje sie roztwory wodne zawierajace 1-25% wagowych, korzystnie 2-20% wagowych alkoholu poliwi¬ nylowego.Jezeli stosuje sie addukt nonylofenolu z tlenkiem propylenu i tlenkiem etylenu o wzorze 1, to skladnik ten wprowadza sie w postaci roztworów wodnych. Stezenia tych roztworów moga zmieniac sie w szerokich granicach. Na ogól stosuje sie roztwory wodne zawierajace 1-30% wagowych, korzystnie 5-25% wagowych adduktu nonylofenolu z tlenkiem propylenu i tlenkiem etylenu o wzorze 1.Jezeli stosuje sie kopolimer blokowy tlenek etylenu — tlenek propylenu — tlenek etylenu, to skladnik ten wprowadza sie w postaci roztworów wodnych. Stezenia tych roztworów moga sie zmieniac sie w szerokich granicach. Na ogól stosuje sie roztwory wodne zawierajace 1-30% wagowych, korzystnie 5-25% wagowych adduktu nonylofenolu z tlenkiem propylenu i tlenkiem etylenu o wzorze 1.Jezeli stosuje sie kopolimer blokowy tlenek etylenu — tlenek propylenu — tlenek etylenu, to skladnik ten wprowadza sie w postaci roztworów wodnych. Stezenia tych roztworów moga sie zmieniac w szerokich granicach. Na ogól stosuje sie roztwory wodne zawierajace 1-30% wago¬ wych, korzystnie 5-25% wagowych kopolimerów blokowych.W pierwszym etapie wytwarza sie emulsje wstepna, która nastepnie homogenizuje sie w drugim etapie.Zarówno w etapie pierwszym, jak i drugim temperatury reakcji moga zmieniac sie w szerokim zakresie. Pierwszy etap prowadzi sie na ogól w temperaturze 10-30°C, korzystnie 15-25°C. Drugi etap prowadzi sia na ogól w temperaturze 10-70°C, korzystnie 15-65°C.147 430 5 Homogenizowanie w drugim etapie prowadzi sie korzystnie w homogenizatorach wysokocis¬ nieniowych lub wielostopniowych dyspergatorach strumieniowych, w których spadek cisnienia przypadajacy na dysze strumieniowe wynosi 10-50 x 105Pa. takie dyspergatory strumieniowe sa znane (europejski opis patentowy nr 101 007).Postepuje sie na ogól tak, ze w pierwszym etapie wprowadza sie jedna lub kilka cieklych substancji czynnych albo roztwór stalych i/lub cieklych substancji czynnych w aromatycznym rozcienczalniku i w temperaturze 10-30°C, mieszajac, zadaje sie wodnym roztworem alkoholu poliwinylowego i/lub wodnym roztworem adduktu nonylofenolu z tlenkiem propylenu i tlenkiem etylenu o wzorze 1 i/lub wodnym roztworem kopolimeru blokowego tlenek etylenu — tlenek propylenu — tlenek etylenu oraz ewentualnie dodaje sie dodatki, po czym w drugim etapie otrzymana emulsje wstepna homogenizuje sie w temperaturze 10-70°C za pomoca odpowiedniego urzadzenia i ewentualnie nastepnie dodaje dodatki i dopelnia woda do zadanego stezenia.Ilosci komponentów dobiera sie tak, aby powstaly makroemulsje, w których stezenia poszcze¬ gólnych skladników leza w wyzej podanych zakresach.Makroemulsje wedlug wynalazku wykazuja bardzo dobre wlasciwosci owadobójcze, rozto- czobójcze i/lub nicieniobójcze. Mozna je w zwiazku z tym stosowac do zwalczania odpowiednich szkodników zwierzecych, takich jak owady, pajeczaki i/lub nicienie, w rolnictwie, ogrodnictwie, gospodarstwie domowym i w dziedzinie higieny, jak równiez w dziedzinie weterynarii.Makroemulsje wedlug wynalazku mozna stosowac w postaci preparatu albo po uprzednim rozcienczeniu. Stosowana dawka zalezy od stezenia substancji czynnych w preparacie i od celu stosowania.Makroemulsje wedlug wynalazku, ewentualnie po uprzednim rozcienczeniu, stosuje sie przy uzyciu znanych metod, na przyklad droga opryskiwania rozpylania lub podlewania.Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja wynalazek.Przyklad I. Roztwór 6 czesci wagowych kopolimeru blokowego tlenek etylenu — tlenek propylenu — tlenek etylenu o srednim ciezarze czasteczkowym 6500 i wartosci HLB wynoszacej 15,0 w 59 czesciach wagowych odmineralizowanej wody wprowadza sie, mieszajac w temperaturze pokojowej do 25 czesci wagowych 0-/3-metylo-4-metylotiofenylo/-tiofosforanu 0,0-dwumetylu.Otrzymana emulsje wstepna homogenizuje sie w temperaturze 20°C za pomoca dwustopniowego dyspergatora strumieniowgo, w którym spadek cisnienia przypadajacy na dysze strumieniowa wynosi 40 x 105Pa. Nastepnie dodaje sie 10 czesci wagowych gliceryny i miesza dalej w ciagu 5 minut. Otrzymuje sia makroemulsje, w której faza olejowa rozproszona jest w fazie wodnej w postacji kropelek o sredniej srednicy czastek wynoszacej 1 //.Otrzymana makroemulsja pozostaje równiez trwala po osmiotygodniowym skladowaniu w pomieszczeniu ó zmiennych temperaturach w temperaturze od -15°C do +30°C i przy +50°C.Przyklad II. Do roztworu 25 czesci wagowych izopropyloamidu eteru 0-etylowego kwasu 0-/3-metylo-4-metylotio-fenylo/-fosforowego w 20 czesciach wagowych aromatycznego rozpu¬ szczalnika znanego pod nazwa Solvesso 100® wprowadza sie w temperaturze pokojowej, miesza¬ jac, roztwór 6 czesci wagowych kopolimeru blokowego tlenek etylenu — tlenek propylenu — tlenek etylenu o srednim ciezarze czasteczkowym 3000 i wartosci HLB wynoszacej 15,0 w 49 czesciach wagowych odmineralizowanej wody. Otrzymana emulsje wstepna ogrzewa sie do tempe¬ ratury 50°C i homogenizuje w dwustopniowym dyspergatorze strumieniowym, w którym spadek cisnienia przypadajacy na dysze strumieniowa wynosi 40 x 105Pa. Nastepnie dodaje sie 10 czesci wagowych gliceryny i miesza dalej w ciagu 5 minut. Otrzymuje sie makroemulsje, w której faza olejowa rozproszona jest w fazie wodnej w postaci kropelek o sredniej srednicy wynoszacej 1 //.Tak otrzymana makroemulsja pozostaje trwala równiez po osmiotygodniowym skladowaniu w pomieszczeniu o zmiennych temperaturach w temperaturze od -15°C do +30°C oraz przy +50°C.Przyklad III. Roztwór 2,4 czesci wagowych adduktu nonylofenolu z tlenkiem propylenu i tlenkiem etylenu o przyblizonym wzorze 2 w 45,6 czesciach wagowych odmineralizowanej wody wprowadza sie, mieszajac, w temperaturze pokojowej do 25 czesci wagowych 0-/2,4-dwuchloro- fenylo-S-n-propylo/-dwutiofosforanu 0-etylowego. Otrzymana emulsje wstepna ogrzewa sie do temperatury 50°C i homogenizuje w dwustopniowym dyspergatorze strumieniowym, w którym spadek cisnienia przypadajacy na dysze strumieniowa wynosi6 147 430 40 x 105Pa. Nastepnie dodaje sie 10 czesci wagowych gliceryny i 19,4 czesci wgowych odminerali- zowanej wody i miesza dalej w ciagu 5 minut. Otrzymuje sie makroemulsje, w której faza olejowa rozproszona jest w fazie wodnej w postaci kropelek o sredniej srednicy 1 /i.Makroemulsja ta pozostaje trwala nawet po osmiotygodniowym skladowaniu w pomieszcze¬ niu o zmiennych temperaturach w temperaturze od -15°C do +30°C oraz przy +50°C.Zastrzezenia patentowe 1. Makroemulsja agrochemiczna typu olej w wodzie zawierajaca znane substancje czynne, aromatyczne rozcienczalniki, alkohol poliwinylowy jako srodek stabilizujacy oraz ewentualnie dalsze dodatki, znamienna tym, ze zawiera 0,01-50% wagowych co najmniej jednej substancji czynnej z klasy estrów kwasu fosforowego i/lub karbaminianów, 0-40% wagowych aromaty¬ cznego rozcienczalnika o temperaturze wrzenia 100-290°C,0,01-15% wagowych alkoholu poliwi¬ nylowego o srednim ciezarze czasteczkowym 2000 — 125000 i zawartosci grup octanowych 2-30% molowych i/lub 0,01-10% wagowych adduktu nonylofenolu z tlenkiem propylenu i tlenkiem etylenu o wzorze 1, w którym X oznacza liczbe calkowita 20-45, aY oznacza liczbe calkowita 20-60 i/lub 0,01-10% wagowych kopolimeru blokowego tlenek etylenu — tlenek propylenu — tlenek etylenu o srednim ciezarze czasteczkowym 2500 — 7000 i wartosci HLB wynoszacej 9-27, oraz wode i ewentualnie 0,1-20% wagowych dodatków takich jak barwniki, srodki konserwujace, substancje hamujace krystalizacje, substancje polepszajace zapach i/lub kwasy, przy czym procen¬ towy udzial wody stanowi róznice 100% wagowych i sumy procentowych udzialów pozostalych skladników, przy czym faza olejowa rozproszona jest w fazie wodnej w postaci kropelek o sredniej srednicy czasteczek 0,1-3,0 /j. 2. Makroemulsja wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako substancje czynna z klasy estrów3- metylo-4-metylotio-fenylo/-tiofosforan 0,0-dwumetylowy. 3. Makroemulsja wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako substancje czynna z klasy estrów kwasu fosforowego zawiera 0-/3-metylo-4-metylotiofenylo/-izopropyloamidofosforan 0-etylowy. 4. Makroemulsja wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako substancje czynna z klasy estrów kwasu fosforowego zawiera 0-/2,4-dwuchlorofenylo/-S-n-propylo-dwutiofosforan 0-etylowy. 5. Makroemulsja wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako aromatyczne rozcienczalniki zawiera toluen, etylobenzen, chlorobenzen, ksyleny, alkilobenzeny o srednio 9 atomach wegla i/lub naftalen ewentualnie podstawiony rodnikami alkilowymi o 1-3 atomach wegla. 6. Makroemulsja wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera faze olejowa rozproszona w fazie wodnej w postaci kropelek o sredniej srednicy czastek 0,2-2,5 /j.147430 O I CM X o X o co X O — O 1 X o 1 L O 3 o o 1 1 X —o C4 DC M o Ol O C PL