KR100354580B1 - 수성현탁액형태의살충제제 - Google Patents

수성현탁액형태의살충제제 Download PDF

Info

Publication number
KR100354580B1
KR100354580B1 KR1019960004242A KR19960004242A KR100354580B1 KR 100354580 B1 KR100354580 B1 KR 100354580B1 KR 1019960004242 A KR1019960004242 A KR 1019960004242A KR 19960004242 A KR19960004242 A KR 19960004242A KR 100354580 B1 KR100354580 B1 KR 100354580B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
parts
aqueous suspension
suspension type
alkyl
Prior art date
Application number
KR1019960004242A
Other languages
English (en)
Other versions
KR960030783A (ko
Inventor
요시히로 사토
Original Assignee
다이닛뽄 잉크 앤드 케미칼즈, 인코포레이티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 다이닛뽄 잉크 앤드 케미칼즈, 인코포레이티드 filed Critical 다이닛뽄 잉크 앤드 케미칼즈, 인코포레이티드
Publication of KR960030783A publication Critical patent/KR960030783A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100354580B1 publication Critical patent/KR100354580B1/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • A01N47/44—Guanidine; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

본 발명은 (a) 활성 살충제 성분으로서 1,1'-이민요오디(옥타메틸렌)디구아니디늄 트리스(알킬-벤젠설포네이트); (b) 에톡시화도가 0 내지 4이고 탄소수가 8 내지 18인 알킬 그룹 또는 알케닐 그룹을 포함하는 알콜 및 인지질로부터 선택된 하나 이상의 분산 안정화제; (c) 탄소수가 6 내지 20인 알킬 그룹 또는 알케닐 그룹을 포함하는 계면활성제들로부터 선택된 하나 이상의 계면활성제; 및 (d) 물을 포함하는 수성 현탁액 형태의 살충제제에 관한 것이다.

Description

수성 현탁액 유형의 살충 제제
본 발명은 활성 살충제 성분으로서 1,1'-이미니오디(옥타메틸렌)디구아니디늄 트리스(알킬벤젠설포네이트)를 함유하는 수성 현탁액 유형의 안정화된 살충 제제에 관한 것이다.
본 발명에 따른 제제의 활성 살충제 성분인 1,1'-이미니오디(옥타메틸렌)디구아니디늄 트리스(알킬벤젠설포네이트)(이하, 간단히 "본 발명의 활성 살충제 성분"이라 함)는 JP-B-2-7564(본원에서 사용된 용어 "JP-B"는 "심사된 일본국 특허공보"를 의미한다)에 농업 및 원예용으로 적합하고 탁월한 살충 제제로서 기재되어 있다. 이들중, 주요 성분으로서 C12알킬 그룹을 포함하는 C10내지 C13알킬 그룹을 지닌 본 발명의 활성 살충제 성분(융점: 92 내지 96℃)은 이미노옥타딘 트리스(알베실레이트)로 명명되고 있으며 이미 광범위한 스펙트럼 범위를 지닌 살균제로서 실제 사용되고 있다.
통상의 온도에서 고체 유형인, 살충제는 수용성 또는 수현탁성의 합성 중합체 화합물, 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제 등과 배합함으로써 일반적인 수성 현탁액 유형의 제제로 가공할 수 있다. 그러나 살충 제제의 융점이 30 내지 100℃인 경우, 이렇게 수득된 수성 현탁액에 있어서, 분산액은, 온도 차이가 큰 난 조건하에서, 분산된 고형 제제의 용융 또는 고화에 기인하여 와해되어 결정화되는 문제가 발생하게 된다. 한편, 유화된 수성 현탁액의 경우 결정이 과립간 결정화에 기인하여 침전되면서 유제가 파괴되는 다른 문제가 발생하게 된다.
상기 문제를 해결하기 위하여, JP-A-2-188502에서는 통상의 계면활성제 외에, 카복실산 에스테르를 살충 제제와 배합하여 카복실산 에스테르가 살충 제제의 표면상에 블리딩(bleeding)되게 흐르도록 함으로써 표면-개질 효과를 달성시킴을 포함하는 수-불용성 생물독 그레인(융점: 15 내지 80℃)의 수성 현탁액의 저장 안정성을 개선시키는 방법을 기재하고 있다(본원에 사용된 용어 "JP-A"는 "미심사 공개된 일본국 특허원"을 의미한다).
본 발명의 활성 살충제 성분과 관련하여, JP-A-2-279607에서는 비스페놀 에스테르 유도체를 사용함으로써 본 발명의 활성 살충제 성분의 표면상에서의 블리딩효과를 통해 저장 안정성을 개선시킨 수성 현탁액 유형의 살충 제제를 기재하고 있다.
그러나, 카복실산 에스테르를 사용하는 JP-A-2-188502의 방법은 본 발명의 활성 살충제 성분의 결정화를 방지하는 효과에 있어서 충분하지 않다. 따라서, 저장 안정성이 탁월한 수성 현탁액 유형의 살충제는 이러한 방법에 의해서 수득되기 어렵다. 다른 한편, 비스페놀 에스테르 유도체를 사용하는 JP-A-2-279607의 방법으로 수성 현탁액 유형의 안정한 살충 제제를 제조할 수 있다, 그러나, 최근 이와같은 유도체가 환경 및 인체에 유독하다는 우려가 있다. 따라서, 살충 제제의 보조물로서 이와 같은 유도체를 사용하는 것이 항상 바람직한 것은 아니며 이의 사용을 조절하려는 경향이 있다.
따라서, 본 발명의 목적은 환경 또는 인체에 미치는 영향이 거의 없으면서 저장 동안 본 발명의 활성 살충제 성분에 어떠한 분리, 침강 또는 결정 형성이 발생되지 않는 수성 현탁액 유형의 안정한 살충 제제를 제공하는 것이다.
본 발명자들은 위에서 설명한 문제를 해결하기 위하여 집중적인 연구를 해왔다. 그 결과, 본 발명자들은 본 발명의 활성 살충제 성분을 특정의 분산 안정화제, 특정의 계면활성제 및 물과 배합함으로써, 고온(50℃)/저온(-10℃) 주기로 이루어진 저장 시험에서조차 안정한 현탁액을 유지하며 결정화되지 않는, 수성 현탁액 유형의 살충 제제를 수득할 수 있음을 성공적으로 발견함으로써, 본 발명을 완성하였다.
따라서, 본 발명은 (a) 활성 살충제 성분으로서 1,1'-이미니오디(옥타메틸렌)디구아니디늄 트리스(알킬-벤젠설포네이트); (b) 에톡시화도가 0 내지 4이며 탄소수 8 내지 18의 알킬 그룹 또는 알케닐 그룹을 포함하는 알콜 및 인지질로부터 선택된 적어도 하나 이상의 분산 안정화제; (c) 탄소수 6 내지 20의 알킬 그룹 또는 알케닐 그룹을 포함하는 계면활성제로부터 선택된 적어도 하나 이상의 계면활성제; 및 (d) 물을 포함하는 수성 현탁액 유형의 살충 제제에 관한 것이다.
활성 살충제 성분(a)는 실질적으로 물에 불용성인 1,1'-이미니오디(옥타메틸렌)디구아니디늄 트리스(알킬벤젠설포네이트)이다. 활성 살충제 성분중 알킬벤젠설포네이트산의 알킬쇄는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 탄소수 1 내지 20 의 것이 사용될 수 있다. 알킬 쇄가 위에서 정의한 범위내에 있는한, 어떠한 경우에서도 제제에 있어 큰 차이는 없다. 살충제-유도된 피해 및 살충 효과를 고려할때, 탄소수 4 내지 18의 알킬 그룹을 사용하는 것이 추천된다. 본 발명의 활성 살충제 성분으로서는, 주요 성분으로서 C12알킬 그룹을 포함하는 C10내지 C13알킬 그룹을 지닌 화합물(이하, "이미노옥타딘 트리스(알베실레이트)"라 함)을 사용하는 것이 보다 바람직하다.
본 발명에 사용될 분산 안정화제(b)로서는 알콜 및(또는) 인지질이 사용될 수 있다. 본원에 사용된 용어 "알콜"은 탄소수 8 내지 18의 알킬 그룹 또는 알케닐 그룹을 포함하며 에톡시화도가 0 내지 4인 알콜을 의미한다.
"에톡시화도"는 탄소수 8 내지 18의 알킬 그룹을 포함하는 알콜(즉, 탄소수 8 내지 18의 포화된 지방족 알콜) 또는 탄소수 8 내지 18의 알케닐 그룹을 포함하는 알콜(즉, 탄소수 8 내지 18의 불포화된 지방족 알콜)의 분자중 하이드록실 그룹에 결합된 에톡시 그룹의 수를 나타내는 값이다.
다시 말해서, 에톡시화도가 1인 알콜은 에틸렌 글리콜이 에테르 결합을 통해 포화되거나 불포화된 지방족 알콜에 결합된 알콜을 의미한다. 이러한 알콜을 일반적으로는 폴리옥시에틸렌(1몰) 알킬 에테르 또는 폴리옥시에틸렌(1몰) 알케닐에테르라고 한다. 에톡시화도가 3인 알콜은 에테르 결합을 통해 트리에틸렌 글리콜이 포화되거나 불포화된 지방족 알콜에 결합된 알콜을 의미한다. 이와 같은 알콜을 일반적으로는 폴리옥시에틸렌(3몰) 알킬 에테르 또는 폴리옥시에틸렌(3몰) 알케닐 에테르라고 한다. 에톡시화도가 0인 알콜은 하이드록실 그룹이 알킬 그룹의 말단에 결합된 소위 포화된 지방족 알콜(때때로 "알킬 알콜"이라 함), 또는 하이드록실 그룹이 알케닐 그룹의 말단에 결합된 수위 불포화된 지방족 알콜(때때로 "알케닐 알콜"이라 함)을 의미한다.
비록 알킬 그룹 또는 알케닐 그룹이 탄소수가 8 내지 18인 것으로서 직쇄 또는 측쇄 그룹일 수 있으나, 직쇄 그룹이 바람직하다. 알킬 그룹 또는 알케닐 그룹의 탄소수가 살충제 성분(a) 중 알킬 그룹의 탄소수와 거의 동일한 것이 바람직하다. 탄소수가 12 내지 18인 것이 보다 바람직하다.
본 발명에 사용될 알콜의 특정한 예는 옥탄올, 데실 알콜, 라우릴 알콜, 세틸 알콜 및 스테아릴 알콜과 같은 직쇄 알킬 알콜; 올레일 알콜과 같은 직쇄 알케닐 알콜; 2-에틸-헥실 알콜 및 2-에틸-헥실 디글리콜과 같은 측쇄 알킬 알콜; 폴리옥시에틸렌(1 내지 4몰) 라우릴 에테르 및 폴리옥시에틸렌(1 내지 4몰) 세틸 에테르와 같은 에톡시화도가 1 내지 4인 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르; 및 폴리옥시에틸렌(1 내지 4몰) 올레일 에테르와 같은 에톡시화도가 1 내지 4인 폴리옥시 에틸렌 알케닐 에테르를 포함한다. 에톡시화도가 0인 알콜을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 사용된 용어 "인지질"은 대두 및 난황 등과 같은 종자 오일로부터 일반적으로 생산되는 인 및 질소를 함유하는 지질을 포함하는 일반명이다. 레시틴이라 불리는, 이러한 인지질의 특정한 예는 대두 레시틴, 평지씨 레시틴, 목화씨 레시틴 및 난황 레시틴 등과 같은 혼합된 인지질, 위에서 설명한 인지질을 효소로처리함으로써 수득한 리소레시틴이라 불리는 인지질, 및 포스파티딜콜린 및 포스파티딜에탄올아민등과 같이 위에서 설명한 혼합된 인지질을 분별 정제함으로써 수득한 인지질을 포함한다. 이러한 인지질 중에서 대두 레시틴이 특히 바람직하다.
본 발명에 사용될 분산 안정화제(b)로서, 위에서 설명한 알콜 및 인지질로부터 선택된 하나 이상의 물질을 사용하여 제조할 수 있다, 이는 사용된 살충제 성분(a)에 따라서 적절히 선택될 수 있다. 살충제 성분(a) 중 알킬 그룹의 쇄가 비교적 긴 경우, 알케닐 그룹을 지닌 알콜을 사용하는 것이 바람직하다. 다른 한편, 위에서 설명한 알킬 그룹의 쇄가 비교적 짧을 경우, 알킬 그룹을 지닌 알콜을 사용하는 것이 바람직하다. 특히 심한 온도 조건(즉, 온도에 있어서의 큰 변화)하에서 분산액을 안정화시키기 위해서는, 인지질, 특히, 대두 인지질을 배합하는 것이 바람직하다. 분산 안정화제(b) 중 이의 함량은 바람직하게는 본 발명이 이에 제한되지 않는다해도 30 내지 70%의 범위내이다.
본 발명에 사용될 알콜은 통상의 온도에서 액체 또는 고체 유형이나, 인지질은 통상의 온도에서 고체 유형이다. 분산 안정화제(b)는 화장품 및 식품 등의 분야에서 광범위하게 사용되고 있다. 따라서 이들이 환경 및 인체에 대해 매우 안전하다는 사실은 확증되었다. 더욱이, 이들 각각은 본 발명의 활성 살충제 성분의 수성 현탁액 제제의 분산 안정화제로서 작용한다. 따라서, 현미경 관측시, 이렇게 수득된 수성 현탁액 유형의 살충 제제는 결정으로의 진행을 나타내지 않는다.
본 발명에 사용될 계면활성제(c)가 탄소수 6 내지 20의 알킬 그룹 또는 알케닐 그룹을 포함하는 계면활성제이면, 특별히 제한되지 않는다. 즉, 이온 특성 또는다른 치환체의 존재가 어떠한 문제도 유발하지 않는다, 비록 알킬 그룹 또는 알케닐 그룹이 직쇄 또는 측쇄 그룹일 수 있다 해도, 직쇄 그룹인 것이 보다 바람직하다. 알킬 그룹 또는 알케닐 그룹의 탄소수는 살충제 성분(a) 중의 알킬 그룹의 탄소수와 거의 동일한 것이 바람직하다. 탄소수가 10 내지 18인 것이 보다 바람직하다.
본 발명에 사용될 계면활성제(c)의 특정한 예는 다음과 같다.
(1) 폴리알킬렌 옥사이드 유형의 비이온성 계면활성제: 예를 들면, 폴리옥시에틸렌(20몰) 라우릴 에테르 및 폴리옥시 에틸렌(15몰) 세틸 에테르와 같은 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르; 폴리옥시에틸렌(12몰) 올레일 에테르와 같은 폴리옥시알킬렌 알케닐 에테르: 폴리옥시에틸렌(12몰) 라우릴아미노 에테르와 같은 폴리옥시알킬렌 알킬아미노 에테르; 및 폴리옥시에틸렌(10몰) 노닐 페닐 에테르와 같은 폴리옥시알킬렌 알케닐 아릴 에테르.
(2) 지방산 에스테르 유형의 비이온성 계면활성제: 예를 들면, 데카글리세롤 올레에이트 및 데카글리세롤 라우레이트와 같은 폴리글리세롤 지방산 에스테르; 폴리에틸렌 글리콜(평균 분자량: 600) 올레에이트와 같은 폴리알킬렌 글리콜 지방산 에스테르; 폴리옥시에틸렌 폴리프로필렌 글리콜 블록 공중합체 올레에이트와 같은 폴리옥시알킬렌 폴리프로필렌 글리콜 지방산 에스테르; 폴리옥시에틸렌(20몰) 소르비탄 라우레이트와 같은 폴리옥시알킬렌 소르비톨 지방산 에스테르; 및 수크로스라우레이트와 같은 수크로스 지방산 에스테르.
(3) 음이온성 계면활성제: 예를 들면, 나트륨 라우릴 설페이트와 같은 알킬설페이트; 폴리옥시에틸렌(20몰) 라우릴 에테르 설페이트 암모늄 염과 같은 폴리옥시알킬렌 알킬 설페이트; 및 폴리옥시에틸렌(6몰) 노닐 페닐 에테르 설페이트 나트륨 염과 같은 폴리옥시알킬렌 알킬 아릴 설페이트.
(4) 양이온성 계면활성제: 예를 들면, 세틸트리메틸 암모늄 클로라이드와 같은 알킬암모늄 염; 및 폴리옥시에틸렌(10몰) 올레일메틸암모늄 클로라이드와 같은 폴리옥시알킬렌 알킬암모늄 염.
(5) 양쪽성 계면활성제: 예를 들면, 라우릴디메틸 암모니오베타인과 같은 알킬베타인; 및 라우릴디메틸아민 옥사이드와 같은 알킬아민 옥사이드.
본 발명에 사용될 계면활성제로서, 위에서 설명한 것들 중에서 하나 이상의 계면활성제가 선택될 수 있다. 이것은 사용된 살충제 성분(a) 및 분산 안정화제(b)에 따라서 적절히 선택될 수 있다. 이들 계면활성제 중에서, 어떠한 방향족 그룹도 존재하지 않는 것이 바람직하다. 이의 특히 바람직한 예는 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬아미노 에테르, 폴리글리세를 지방산 에스테르, 알킬 설페이트 및 폴리옥시알킬렌 알킬암모늄 염을 포함한다. 저온에서 분산액을 안정화시키기 위해서는, 폴리글리세롤 지방산 에스테르를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명에서는, 위에서 설명한 활성 살충제 성분(a), 분산 안정화제(b) 및 계면활성제(c)를 포함하는 조성물을 물(d)에 현탁시킴으로써 수성 현탁액 유형의 살충 제제를 수득한다.
본 발명에 따른 수성 현탁액 유형의 살충 제제는 바람직하게는 아래에서 설명하는 양의 각각의 성분을 포함한다:
(a) 본 발명의 활성 살충제 성분: 1 내지 45중량%, 보다 바람직하게는 5 내지 40중량%;
(b) 분산 안정화제: 0.5 내지 30중량%, 보다 바람직하게는 2 내지 20중량%;
(c) 계면활성제: 0.5 내지 20중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 10중량%; 및
(d) 물: 10 내지 90중량%, 보다 바람직하게는 40 내지 80중량%.
본 발명의 활성 살충제 성분(a)에 대한 분산 안정화제(b)의 중량비는 일반적으로는 1:0.1 내지 15, 바람직하게는 1:0.5 내지 10이다.
[본 발명의 활성 살충제 성분(a) + 분산 안정화제(b)]에 대한 계면활성제(c)의 중량비는 일반적으로 1:1 내지 150, 바람직하게는 1:5 내지 60이다.
본 발명의 수성 현탁액 유형의 살충 제제는 본 발명의 효과가 영향받지 않는 한, 다른 임의의 성분을 추가로 함유할 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 제제는 0.2 내지 20%의 동결 방지제(에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜 모토메틸 에테르와 같은 수용성 유기 용매 및 우레아 등)를 함유할 수 있다. 또한 이 제제는 방부제, pH 조절제 및 소포제 등을 함유할 수 있다.
본 발명의 수성 현탁액 유형의 살충 제제는 널리 공지된 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 활성 살충제 성분(a), 분산 안정화제(b) 및 계면활성제(c)를 함께 혼합하고, 여기에 물을 가한후, 균질혼합기 등에서 교반한다. 달리는, 본 발명의 활성 살충제 성분(a) 및 분산 안정화제(b)를 함께 혼합하고 수득된 혼합물을 계면활성제(c)가 용해되어 있는 물에 가한다. 수득된 혼합물을 균질혼합기 등에서 교만함으로써 수성 현탁액을 수득한다. 또한 이 수성 현탁액을 고속 균질화기 또는 고압 유화제를 사용하여 미세 그레인으로 전환시키는 것도 가능하다.
본 발명을 추가로 더욱 상세히 설명하기 위해, 이에 제한되지는 않는, 다음 실시예를 제공한다.
본 발명의 실시예 빛 비교 실시예에서, 다음에 정의한 조건하에 다음 방법을 수행하여 각각 평가한다.
저장 안정성(조건):
(1) 50℃에서 12주간 저장.
(2) 50℃에서 3일 및 -10℃에서 3일로 이루어진 각 12주기 동안 저장.
(3) -5℃에서 12주간 저장.
평균 그레인 크기:
쿨터 계측기(coulter counter)로 측정.
점도:
브룩필드 형 점도계(Brookfield type viscometer: 30rpm/20℃)로 측정.
결정화:
광학 현미경(400 x 배율)하에 관측.
실시예 1
이미노옥타딘 트리스(알베실레이트) 30중량부, 올레일 알콜 2중량부, 라우릴 알콜 2중량부 및 인지질(BasisTMLP-20, The Nissin Oil Mills, Ltd.에서 제조한 대두 레시틴) 3중량부를 포함하는 분산 안정화제(b), 데카글리세롤 올레에이트 3중량부를 포함하는 계면활성제(c) 및 동결방지제로서 사용된 에틸렌 글리콜 5중량부를 함께 혼합하고, 50℃로 가열함으로써 균질 혼합물을 수득한다. 수득된 혼합물에 교반하면서 물을 서서히 가함으로써 현탁액 100중량부를 수득한다. 이 현탁액을 10,000rpm의 균질혼합기내에서 10분간 교반한다. 이렇게 수득된 수성 현탁액 유형의 제제는 다음 특성을 지닌다.
평균 그레인 크기 : 1.2㎛
점도 : 180mPa ·s.
저장 안정성 : 위에서 정의한 각각의 조건(1) 내지 조건(3)하에서 우수한 현탁액을 유지한다.
결정화 : 위에서 정의한 각각의 조건(1) 내지 조건(3)하에서 활성 살충제 성분의 결정화는 관측되지 않는다.
실시예 2
이미노옥타딘 트리스(알베실레이트) 30중량부, 올레일 알콜 2중량부, 라우릴 알콜 2중량부 및 인지질(BasisTMLP-20, The Nissin Oil Mills, Ltd. 제조원) 3중량부를 포함하는 분산 안정화제(b), 폴리옥시에틸렌(20몰) 라우릴 에테르 3중량부를 포함하는 계면활성제(c), 및 동결방지제로서 사용된 에틸렌 글리콜 5중량부를 함께 혼합하고 50℃로 가열함으로써 균질 혼합물을 수득한다. 수득된 혼합물에 교반하면서 물을 서서히 가함으로써 현탁액 100중량부를 수득한다. 이 현탁액을 10,000rpm의 균질혼합기내에서 10분간 교반한다.
수득된 수성 현탁액 유형의 제제는 다음 특성을 지닌다.
평균 그레인 크기 : 1.4㎛
점도 : 190mPa ·s.
저장 안정성 : 위에서 정의한 각각의 조건(1) 내지 조건(3)하에서 우수한 현탁액을 유지한다.
결정화 : 위에서 정의한 각각의 조건(1)·내지 조건(3)하에서 활성 살충제 성분의 결정화는 관측되지 않는다.
실시예 3
이미노옥타딘 트리스(알베실레이트) 20중량부, 올레일 알콜 2중량부, 라우릴 알콜 2중량부 및 인지질(BasisTMLP-20, The Nissin Oil Mills, Ltd. 제조원) 3중량부를 포함하는 분산 안전화제(b), 나트륨 라우릴 설페이트 2중량부를 포함하는 계면활성제(c), 및 동결방지제로서 사용된 에틸렌 글리콜 5중량부를 함께 혼합하고 50℃로 가열함으로써 균질 혼합물을 수득한다. 수득된 혼합물에 교반하면서 물을 서서히 가함으로써 현탁액 100중량부를 수득한다. 이 현탁액을 10,000rpm의 균질 혼합기 내에서 10분간 교반한다.
수득된 수성 현탁액 유형의 제제는 다음 특성을 지닌다.
평균 그레인 크기 : 1.8㎛
점도 : 220mPa ·s.
저장 안정성 : 위에서 정의한 각각의 조건(1) 내지 조건(2)하에서 우수한 현탁액을 유지한다. 조건(3)하에서는 이의 유동성이 상실된다. 실온(20℃)으로 복귀시, 안정한 현탁액이 다시 수득될 수 있다.
결정화 : 위에서 정의한 각각의 조건(1)·내지 조건(3)하에서 활성 살충제 성분의 결정화는 관측되지 않는다.
실시예 4
이미노옥타딘 트리스(알베실레이트) 20중량부, 올레일 알콜 2중량부, 라우릴 알콜 2중량부 및 인지질(BasisTMLP-20, The Nissin Oil Mills, Ltd. 제조원) 3중량부를 포함하는 분산 안정화제(b), 세틸메틸암모늄 클로라이드 2중량부 및 폴리옥시에틸렌(15몰) 라우릴아미노 에테르 2중량부를 포함하는 계면활성제(c) 및 동결방지제로서 사용된 에틸렌 글리콜 5중량부를 함께 혼합하고 50℃로 가열함으로써 균질 혼합물을 수득한다. 수득된 혼합물에 교반하면서 물을 서서히 가함으로써 현탁액 100중량부를 수득한다. 이 현탁액을 10,000rpm의 균질혼합기내에서 10분간 교반한다.
수득된 수성 현탁액 유형의 제제는 다음 특성을 지닌다.
평균 그레인 크기 : 1.9㎛
점도 : 210mPa ·s.
저장 안정성 : 위에서 정의한 각각의 조건(1) 내지 조건(2)하에서 우수한 현탁액을 유지한다. 조건(3)하에서는 이의 유동성이 상실된다. 실온(20℃)으로 복귀시, 안정한 현탁액이 다시 수득될 수 있다.
결정화 : 위에서 정의한 각각의 조건(1) 내지 조건(3)하에서 활성 살충제 성분비 결정화는 관측되지 않는다.
실시예 5
이미노옥타딘 트리스(알베실레이트) 30중량부, 데실 알콜 4중량부 및 인지질(BasisTMLP-20, The Nissin Oil Mills, Ltd. 제조원) 3중량부를 포함하는 분산 안정화제(b), 데카글리세롤 올레에이트 3중량부를 포함하는 계면활성제(c), 및 동결방지제로서 사용된 에틸렌 글리콜 5중량부를 함께 혼합하고 50℃로 가열함으로써 균질 혼합물을 수득한다. 수득된 혼합물에 교반하면서 물을 서서히 가함으로써 현탁액 100중량부를 수득한다. 이 현탁액을 10,000rpm의 균질 혼합기내에서 10분간 교반한다.
수득된 수성 현탁액 유형의 제제는 다음 특성을 지닌다.
평균 그레인 크기 : 1.5㎛
점도 : 205mPa ·s.
저장 안정성 : 위께서 정의한 각각의 조건(1) 내지 조건(3)하에서 우수한 현탁액을 유지한다.
결정화 : 위에서 정의한 각각의 조건(1)·내지 조건(3)하에서 활성 살충제 성분기 결정화는 관측되지 않는다.
실시예 6
이미노옥타딘 트리스(알베실레이트) 20중량부, 폴리옥시에틸렌(3몰) 라우릴에테르 3중량부 및 인지질(BasisTMLP-20, The Nissin Oil Mills, Ltd. 제조원) 3중량부를 포함하는 분산 안정화제(b), 데카글리세롤 올레에이트 3중량부를 포함하는 계면활성제(c), 및 동결방지제로서 사용된 에틸렌 글리콜 5중량부를 함께 혼합하고 50℃로 가열함으로써 균질한 혼합물을 수득한다. 수득된 혼합물에 교반하면서 물을 서서히 가함으로써 현탁액 100중량부를 수득한다. 이 현탁액을 10,000rpm의 균질 혼합기내에서 10분간 교반한다.
수득된 수성 현탁액 유형의 제제는 하기 특성을 지닌다.
평균 그레인 크기 : 2.1㎛.
점도 : 380mPa ·s.
저장 안정성 : 위에서 정의한 각각의 조건(1) 및 조건(2)하에서 우수한 현탁액을 유지한다. 조건(3)하에서는, 점성으로 됨으로써 크림 상태가 된다. 실온(20℃)으로 복귀될때, 점도는 낮아지고 안정한 현탁액이 다시 수득될 수 있다.
결정화 : 위에서 정의한 각각의 조건(1)·내지 조건(3)하에서 활성 살충제 성분의 결정화는 관측되지 않는다.
실시예 7
이미노옥타딘 트리스(알베실레이트) 30중량부, 올레일 알콜 2중량부, 라우릴 알콜 3중량부 및 인지질(BasisTMLP-20, The Nissin Oil Mills, Ltd. 제조원) 2중량부를 포함하는 분산 안정화제(b), 데카글리세롤 올레에이트 3중량부를 포함하는 계면활성제(c), 및 동결방지제로서 사용된 에틸렌 글리콜 5중량부를 함께 혼합하고50℃로 가열함으로써 균질한 혼합물을 수득한다. 수득된 혼합물에 교반하면서 물을 서서히 가함으로써 현탁액 100중량부를 수득한다. 이 현탁액을 10,000rpm의 균질 혼합기내에서 10분간 교반한다.
수득된 수성 현탁액 유형의 제제는 다음 특성을 지닌다.
평균 그레인 크기 : 2.2㎛.
점도 : 340mPa ·s.
저장 안정성 : 위에서 정의한 각각의 조건(1) 및 조건(2)하에서 우수한 현탁액을 유지한다. 조건(3)하에서는, 점성으로 됨으로써 크림 상태가 된다. 실온(20℃)으로 복귀시, 점도는 낮아지고 안정한 현탁액이 다시 수득될 수 있다.
결정화 : 위에서 정의한 각각의 조건(1)·내지 조건(3)하에서 활성 살충제 성분의 결정화는 관측되지 않는다.
실시예 8
이미노옥타딘 트리스(알베실레이트) 30중량부, 2-에틸헥실디글리콜 6중량부를 포함하는 분산 안정화제(b), 데카글리세롤올레에이트 3중량부를 포함하는 계면활성제(c), 및 동결방지제로서 사용된 에틸렌 글리콜 5중량부를 함께 혼합하고 50℃로 가열함으로써 균질한 혼합물을 수득한다. 수득된 혼합물에 교반하면서 물을 서서히 가함으로써 현탁액 100중량부를 수득한다. 이 현탁액을 10,000rpm의 균질 혼합기내에서 10분간 교반한다.
수득된 수성 현탁액 유형의 제제는 다음 특성을 지닌다.
평균 그레인 크기 : 1.6㎛.
점도 : 160mPa ·s.
저장 안정성 : 위에서 정의한 각각의 조건(1) 내지 조건(3)하에서 우수한 현탁액을 유지한다.
결정화 : 위에서 정의한 각각의 조건(1) 내지 조건(3)하에서 활성 살충제 성분의 결정화는 관측되지 않는다.
실시예 9
이미노옥타딘 트리스(알베실레이트) 20중량부, 올레일 알콜 2중량부 및 라우릴 알콜 3중량부를 포함하는 분산 안정화제(b), 데카글리세롤 올레에이트 3중량부를 포함하는 계면활성제(c), 및 동결방지제로서 사용된 에틸렌 글리콜 5중량부를 함께 혼합하고 50℃로 가열함으로써 균질한 혼합물을 수득한다. 수득된 혼합물에 교반하면서 물을 서서히 가함으로써 현탁액 100중량부를 수득한다. 이 현탁액을 10,000rpm의 균질 혼합기내에서 10분간 교반한다.
수득된 수성 현탁액 유형의 제제는 다음 특성을 지닌다.
평균 그레인 크기 : 1.9㎛.
점도 : 205mPa ·s.
저장 안정성 : 위에서 정의한 각각의 조건(1) 내지 조건(3)하에서 우수한 현탁액을 유지한다.
결정화 : 위에서 정의한 각각의 조건(1) 내지 조건(3)하에서 활성 살충제 성분의 결정화는 관측되지 않는다.
실시예 10
이미노옥타딘 트리스(알베실레이트) 20중량부, 스테아릴알콜 2중량부 및 라우릴 알콜 3중량부를 포함하는 분산 안정화제(b), 데카글리세롤 올레에이트 3중량부를 포함하는 계면활성제(c), 및 동결방지제로서 사용된 에틸렌 글리콜 5중량부를 함께 혼합하고 50℃로 가열함으로써 균질한 혼합물을 수득한다. 수득된 혼합물에 교반하면서 물을 서서히 가함으로써 현탁액 100중량부를 수득한다. 이 현탁액을 10,000rpm의 균질 혼합기내에서 10분간 교반한다.
수득된 수성 현탁액 유형의 제제는 다음 특성을 지닌다.
평균 그레인 크기 : 2.0㎛.
점도 : 320mPa ·s.
저장 안정성 : 위에서 정의한 조건(1) 및 조건(2)하에서 우수한 현탁액을 유지한다. 조건(3)하에서는, 이의 유동성이 상실된다. 실온(20℃)으로 복귀시, 안정한 현탁액이 다시 수득된다.
결정화 : 위에서 정의한 각각의 조건(1) 내지 조건(3)하에서 활성 살충제 성분의 결정화는 관측되지 않는다.
실시예 11
이미노옥타딘 트리스(알베실레이트) 20중량부, 인지질(BasisTMLP-20, The Nissin Oil Mills, Ltd. 제조원) 5중량부를 포함하는 분산 안정화제(b), 데카글리세롤 올레에이트 3중량부를 포함하는 계면활성제(c), 및 동결방지제로서 사용된 에틸렌 글리콜 5중량부를 함께 혼합하고 50℃로 가열함으로써 균질한 혼합물을 수득한다. 수득된 혼합물에 교반하면서 물을 서서히 가함으로써 현탁액 100중량부를 수득한다. 이 현탁액을 10,000rpm의 균질 혼합기내에서 10분간 교반한다.
수득된 수성 현탁액 유형의 제제는 다음 특성을 지닌다.
평균 그레인 크기 : 2.1㎛.
점도 : 390mPa ·s.
저장 안정성 : 위에서 정의한 각각의 조건(1) 및 조건(2)하에서 우수한 현탁액을 유지한다. 조건(3)하에서는, 이의 유동성이 상실된다. 실온(20℃)으로 복귀시, 안정한 현탁액이 다시 수득될 수 있다.
결정화 : 위에서 정의한 각각의 조건(1) 내지 조건(3)하에서 활성 살충제 성분의 결정화는 관측되지 않는다.
비교 실시예 1
이미노옥타딘 트리스(알베실레이트) 20중량부, 분산 안정화제로서 사용된 크실렌 10중량부, 계면활성제로서 사용된 데카글리세롤 올레에이트 3중량부 및 동결방지제로서 사용된 에틸렌 글리콜 5중량부를 함께 혼합하고 50℃로 가열함으로써 균질한 혼합물을 수득한다. 수득된 혼합물에 교반하면서 물을 서서히 가함으로써 현탁액 100중량부를 수득한다. 이 현탁액을 10,000rpm의 균질 혼합기내에서 10분간 교반한다.
수득된 수성 현탁액 유형의 제제는 다음 특성을 지닌다.
평균 그레인 크기 : 3.9㎛.
점도 : 200mPa ·s.
저장 안정성 : 위에서 정의한 각각의 조건(1) 내지 조건(3)하에서 침강 및 분리가 일어난다.
결정화 : 위에서 정의한 각각의 조건(1) 내지 조건(3)하에서 활성 살충제 성분의 결정화가 관측된다.
비교 실시예 2
이미노옥타딘 트리스(알베실레이트) 20중량부, 분산 안정화제로서 사용된 폴리옥시에틸렌(10몰) 라우릴 에테르 3중량부, 계면활성제로서 사용된 데카글리세롤 올레에이트 3중량부 및 동결방지제로서 사용된 에틸렌 글리콜 5중량부를 함께 혼합하고 50℃로 가열함으로써 균질한 혼합물을 수득한다. 수득된 혼합물에 교반하면서 물을 서서히 가함으로써 현탁액 100중량부를 수득한다. 이 현탁액을 10,000rpm의 균질 혼합기내에서 10분간 교반한다.
수득된 수성 현탁액 유형의 제제는 다음 특성을 지닌다.
평균 그레인 크기 : 2.1㎛.
점도 : 305mPa ·s.
저장 안정성 : 위에서 정의한 각각의 조건(1) 내지 조건(3)하에서 침강 및 분리가 일어난다.
결정화 : 위에서 정의한 각각의 조건(1) 내지 조건(3)하에서 활성 살충제 성분의 결정화가 관측된다.
비교 실시예 3
이미노옥타딘 트리스(알베실레이트) 20중량부, 분산 안정화제로서 사용된 부틸 라우레이트 10중량부, 분산제로서 사용된 아크릴산/메틸 아크릴레이트 공중합체의 암모늄 염 2중량부 및 동결방지제로서 사용된 에틸렌 글리콜 5중량부를 함께 혼합하고 50℃로 가열함으로써 균질한 혼합물을 수득한다. 수득된 혼합물에 교반하면서 물을 서서히 가함으로써 현탁액 100중량부를 수득한다. 이 현탁액을 10,000rpm의 균질 혼합기내에서 10분간 교반한다.
수득된 수성 현탁액 유형의 제제는 다음 특성을 지닌다.
평균 그레인 크기 : 3.0㎛.
점도 : 315mPa ·s.
저장 안정성 : 위에서 정의한 각각의 조건(1) 내지 조건(3)하에서 침강 및 분리가 일어난다.
결정화 : 위에서 정의한 각각의 조건(1) 내지 조건(3)하에서 활성 살충제 성분의 결정화가 관측된다.
비교 실시예 4
이미노옥타딘 트리스(알베실레이트) 30중량부, 올레일 알콜 2중량부, 라우릴 알콜 2중량부 및 인지질(BasisTMLP-20, The Nissin Oil Mills, Ltd. 제조원) 3중량부를 포함하는 분산 안정화제, 계면활성제로서 사용된 폴리옥시에틸렌(24몰) 스티릴 페닐 에테르 3중량부, 및 동결방지제로서 사용된 에틸렌 글리콜 5중량부를 함께 혼합하고 50℃로 가열함으로써 균질한 혼합물을 수득한다. 수득된 혼합물에 교반하면서 물을 서서히 가함으로써 현탁액 100중량부를 수득한다. 이 현탁액을10,000rpm의 균질 혼합기내에서 10분간 교반한다.
수득된 수성 현탄액 유형의 제제는 다음 특성을 지닌다.
평균 그레인 크기 : 2.8㎛.
점도 : 350mPa ·s.
저장 안정성 : 위에서 정의한 각각의 조건(1) 및 (2)하에서 침강 및 분리가 일어난다. 조건(3)하에서는, 이의 유동성이 상실된다. 실온(20℃)으로의 복귀시에도, 안정한 현탁액이 더 이상 수득될 수 없다.
결정화 : 위에서 정의한 조건(1) 내지 조건(3)하에서 활성 살충제 성분의 결정화가 관측된다.
탁월한 저장 안정성을 지니기 때문에, 본 발명의 수성 현탄액 유형의 살충제제는 심지어 장기간 저장시에도 활성 살충제 성분의 어떠한 분리, 침강 또는 결정 생성도 일어나지 않는다. 더욱이, 환경 및 사용자에게 있어 매우 안전하다.
본 발명은 이의 구체적인 예를 참조로 더욱 상세히 기술했다 해도, 당해 분야의 숙련가들에게는 다양한 변화 및 변형이 본 발명의 취지 및 영역을 벗어남이 없이 이루어질 수 있다는 것이 명백할 것이다.

Claims (7)

  1. (a) 활성 살충제 성분으로서 1,1'-이미니오디(옥타메틸렌)디구아니디늄 트리스(알킬-벤젠설포네이트), (b) 에톡시화도가 0 내지 4이고 탄소수 8 내지 18의 알킬 그룹 또는 알케닐 그룹을 포함하는 알콜 및 인지질로부터 선택된 하나 이상의 분산 안정화제, (c) 탄소수가 6 내지 20인 알킬 그룹 또는 알케닐 그룹을 포함하는 계면활성제들로부터 선택된 하나 이상의 계면활성제 및 (d) 물을 포함하는 수성 현탁액 유형의 살충 제제.
  2. 제1항에 있어서, 활성 살충제 성분(a)의 알킬 그룹이 탄소수 10 내지 13의 알킬인 수성 현탁액 유형의 살충 제제.
  3. 제1항에 있어서, 분산 안정화제(b)의 알콜이, 에톡시화도가 0인 알콜인 수성 현탁액 유형의 살충 제제.
  4. 제1항에 있어서, 분산 안정화제(b)가 인지질을 함유하는 것인 수성 현탁액 유형의 살충 제제.
  5. 제4항에 있어서, 인지질이 대두 레시틴인 수성 현탁액 유형의 살충 제제.
  6. 제1항에 있어서, 계면활성제(c)가 폴리글리세롤 지방산 에스테르를 함유하는 것인 수성 현탁액 유형의 살충 제제.
  7. 제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, 활성 살충제 성분(a) 1 내지 45중량%, 분산 안정화제(b) 0.5 내지 30중량%, 계면활성제(c) 0.5 내지 20중량% 및 물(d) 10 내지 90중량%를 포함하는 수성 현탁액 유형의 살충 제제.
KR1019960004242A 1995-02-23 1996-02-23 수성현탁액형태의살충제제 KR100354580B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP95-035137 1995-02-23
JP03513795A JP3233251B2 (ja) 1995-02-23 1995-02-23 水性懸濁型農薬製剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR960030783A KR960030783A (ko) 1996-09-17
KR100354580B1 true KR100354580B1 (ko) 2002-12-26

Family

ID=12433536

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019960004242A KR100354580B1 (ko) 1995-02-23 1996-02-23 수성현탁액형태의살충제제

Country Status (3)

Country Link
US (1) US5728734A (ko)
JP (1) JP3233251B2 (ko)
KR (1) KR100354580B1 (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1241902A (zh) * 1996-10-25 2000-01-19 孟山都公司 用外源化学物质处理植物的组合物和方法
JP4155601B2 (ja) * 1996-10-25 2008-09-24 モンサント・テクノロジー・エルエルシー 外因性化学物質で植物を処理するための組成物および方法
IL136798A0 (en) * 1998-11-02 2001-06-14 Bayer Ag Agricultural, fungicidal compositions containing a diguanidine derivative and a carboxamide derivative
AU779666B2 (en) * 2000-10-30 2005-02-03 Nippon Soda Co., Ltd. Aqueous suspension pesticide preparation
JP4803929B2 (ja) * 2000-10-30 2011-10-26 日本曹達株式会社 水性懸濁型農薬製剤
US9000105B2 (en) * 2013-03-15 2015-04-07 John L. Lombardi Antipathogenic guanidinium copolymer
US9631052B2 (en) * 2014-06-26 2017-04-25 John L. Lombardi Borate esters

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60178801A (ja) * 1984-02-24 1985-09-12 Dainippon Ink & Chem Inc グアニジン系農園芸用殺菌剤
DE3812945A1 (de) * 1988-04-19 1989-11-02 Basf Ag Guanidiniumverbindungen und diese enthaltende fungizide
JPH027564A (ja) * 1988-06-27 1990-01-11 Matsushita Electric Ind Co Ltd 薄膜トランジスタアレイ基板及びその製造方法
JP2815883B2 (ja) * 1989-01-13 1998-10-27 花王株式会社 水性懸濁状殺生剤組成物
JPH02279607A (ja) * 1989-04-18 1990-11-15 Dainippon Ink & Chem Inc 水性懸濁状殺生剤組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JP3233251B2 (ja) 2001-11-26
US5728734A (en) 1998-03-17
JPH08225402A (ja) 1996-09-03
KR960030783A (ko) 1996-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2609245B2 (ja) 除草剤組成物
US9872490B2 (en) Agrochemical compositions
KR101846543B1 (ko) 농업적으로 활성인 성분을 포함하는 안정화된 수중유 에멀젼
EP0498231B1 (en) Biocidal and agrochemical suspensions
KR920009290A (ko) 안정한 수중유 에멀젼
BR0017051B1 (pt) formulação lìquida de substáncia ativa, seu uso e seu processo de preparação, bem como processo para combate ao crescimento indesejável de vegetal.
BRPI0614148A2 (pt) composições para uso na agricultura compreendendo uma emulsão de óleo em água baseada em glóbulos oleosos revestidos com um revestimento lamelar de cristal lìquido
IL93726A (en) Agrochemical or biocide suspensions
CA2015797A1 (en) Concentrated liquid compositions based on n-phosphonomethylglycine
RU2241699C2 (ru) Способ получения поверхностно-активного вещества, композиция на его основе, пестицидная композиция и способ защиты сельскохозяйственных культур
KR100357353B1 (ko) 수중유에멀젼
CA2168015A1 (en) Surfactant containing agrochemical homogeneous emulsifiable concentrate compositions
RU2526284C2 (ru) Стабилизированные эмульсии масло-в-воде, включающие активные с точки зрения сельского хозяйства ингредиенты, и способы их применения в качестве пестицидов
KR100354580B1 (ko) 수성현탁액형태의살충제제
JPH04316501A (ja) 植物保護用懸濁液
EP1113864B1 (en) Pesticide formulations containing ethoxylated amine neutralized aromatic sulfonic acid surfactants
EP1087658B1 (en) Biologically-active microdispersion composition
EP0669800B1 (de) Öl-in-wasser-emulsionen
WO1996008150A1 (en) Aqueous pesticidal microemulsion compositions
KR100357352B1 (ko) 수중유에멀젼및이를함유하는농약조성물
JPH07108842B2 (ja) 植物保護用サスポエマルジョン
HU225651B1 (en) Suspo-emulsion formulation
AU779666B2 (en) Aqueous suspension pesticide preparation

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20120821

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130822

Year of fee payment: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150819

Year of fee payment: 14

EXPY Expiration of term