CS259534B2 - Macroemulsion and method of its production - Google Patents
Macroemulsion and method of its production Download PDFInfo
- Publication number
- CS259534B2 CS259534B2 CS166186A CS166186A CS259534B2 CS 259534 B2 CS259534 B2 CS 259534B2 CS 166186 A CS166186 A CS 166186A CS 166186 A CS166186 A CS 166186A CS 259534 B2 CS259534 B2 CS 259534B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- ethyl
- dimethyl
- ethylene oxide
- methylthiophenyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
- A01N57/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds containing aromatic radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Description
Předložený vynález se týká nových makroemulzí, které obsahují účinné látky ze skupiny esterů, fosforečné kyseliny nebo/a karbamátů. Dále se vynález týká způsobu výroby makroemulzí a jejich použití k boji proti škůdcům.The present invention relates to novel macroemulsions containing active substances from the group of esters, phosphoric acid and / or carbamates. The invention further relates to a process for the production of macroemulsions and to their use for controlling pests.
Jsou již známy četné vodné emulze agrochemických účinných látek. Takovéto přípravky se dají vyrábět například tím, že se účinné látky, které jsou většinou nerozpustné ve vodo, rozpustí v takovém množství organických rozpouštědel a přidá se takové množství emulgátorů, aby při ředění těchto přípravků vodou na koncentrace, kterých se používá při aplikaci, vznikly dostatečně stálé emulze. V důsledku obsažených rozpouštědel mají však takovéto koncentráty často nevýhody projevující se hořlavostí, toxikologickými vlastnostmi, snášenlivostí rostlinami a zápachem.Numerous aqueous emulsions of agrochemical active ingredients are already known. Such formulations can be prepared, for example, by dissolving the active ingredients, which are mostly insoluble in water, in a sufficient amount of organic solvents and adding an amount of emulsifiers so as to form sufficiently when diluting the formulations with water to the concentrations used. stable emulsions. However, due to the solvents contained, such concentrates often have the disadvantages of flammability, toxicological properties, plant compatibility and odor.
V případě agrochemických účinných látek, které se při úpravě určité hodnoty pH vodou nehydrolyzují, nebo které nejsou citlivé vůči hydrolýze, se dají organická rozpouštědla nebo také směsi organických rozpouštědel nahradit při výrobě formulací prostředků k’ochraně rostlin zcela nebo alespoň částečně vodou. Při přídavku vhodných emulgátorů se pak získají makroemul2 ze, tj. emulze oleje ve vodě, ve kterých je olejová fáze dispergována ve formě kapiček o průměru pod 0,1 μΐη ve vodné fázi (srov. EP-OS 0 062 181, EP-OS 0 107 009 a EP-OS 0 107 023). Nevýhodou těchto makroemulzí je skutečnost, že účinné látky v nich obsažené se obecně velmi rychle uvolňují, čímž se toxicita těchto přípravků nestává příznivější nýbrž často dokonce nepříznivější než u koncentrátů, které obsahují velká množství organických rozpouštědel. Dále jsou takovéto koncentráty makroemulzí stálé často jen v úzkém rozmezí teplot vůči dělení fází.In the case of agrochemical active substances which are not hydrolyzed by water or which are not sensitive to hydrolysis when the pH is adjusted to a certain pH, the organic solvents or mixtures of organic solvents can be replaced wholly or at least partially with water in the production of plant protection formulations. Addition of suitable emulsifiers yields a macroemulsion, i.e. an oil-in-water emulsion in which the oil phase is dispersed as droplets having a diameter below 0.1 μΐη in the aqueous phase (cf. EP-OS 0 062 181, EP-OS 0 107 009 and EP-OS 0 107 023). A disadvantage of these macroemulsions is the fact that the active substances contained therein are generally very rapidly released, whereby the toxicity of these preparations does not become more favorable but often even more unfavorable than concentrates containing large amounts of organic solvents. Furthermore, such macroemulsion concentrates are often stable only within a narrow temperature range relative to phase separation.
Dále jsou známé také makroemulze agrochemických účinných látek, tj. emulze oleje ve vodě, ve kterých je olejová fáze dispergována ve formě kapiček o středním průměru 0,5 μΐη a větším ve vodné fázi. Známé makroemulze obsahují za účelem stabilizace přísady zahušťovadel (srov. americký patentový spis č. 4 303 640). Vzhledem k obsaženým zahušťovadlům je viskozita těchto makroemulzí tak vysoká, že ztěžuje volumetrické dávkování preparátů a že ve vyprázdněných nádobách mohou zůstat značná zbytková množství prostředků k ochraně rostlin.Macroemulsions of agrochemical active substances, i.e. oil-in-water emulsions, in which the oil phase is dispersed in the form of droplets having an average diameter of 0.5 μΐη or more in the aqueous phase are also known. Known macroemulsions contain a thickener additive for stabilization (cf. U.S. Patent No. 4,303,640). Due to the thickeners present, the viscosity of these macroemulsions is so high that it makes the volumetric dosing of the preparations difficult and that considerable residual amounts of plant protection products may remain in the emptied containers.
Konečně jsou známy také emulze oleje ve vodě určitých agrochemických účinných látek, které obsahují vedle obvyklých emulgátorů jako stabilizátor polyvinylalkohol (srov. EP-OS 0 111 580). Toxikologické vlastnosti emulzí tohoto typu, u nichž je střední velikost kapiček menší než 1 pm, jsou však nepříznivější než toxikologické vlastnosti odpovídajících emulzí, ve kterých je jako stabilizátor přítomen pouze polyvinylalkohol. Zejména pak dochází v mnoha případech při aplikaci postřikových suspenzí zředěných na koncentraci používanou při aplikaci к nežádoucímu dráždivému účinku vůči pokožce a sliznici.Finally, oil-in-water emulsions of certain agrochemical active ingredients are known which contain, in addition to conventional emulsifiers, polyvinyl alcohol as a stabilizer (cf. EP-OS 0 111 580). However, the toxicological properties of emulsions of this type in which the mean droplet size is less than 1 µm are more favorable than the toxicological properties of the corresponding emulsions in which only polyvinyl alcohol is present as a stabilizer. In particular, in many cases spray application suspensions diluted to the concentration used for application have an undesirable irritant effect on the skin and mucosa.
Nyní byly nalezeny nové makroemulze, které obsahujíWe have now found new macroemulsions that contain
0,001 až 60 % hmotnostních alespoň jedné účinné látky ze skupiny esterů fosforečné kyseliny nebo/a karbamátů zvolené ze skupiny, která je tvořena O-ethyl-O- (3-methyl-4-methylthiofenyl)isopropylamidofosfátem,0.001 to 60% by weight of at least one active substance from the group of phosphoric acid esters and / or carbamates selected from the group consisting of O-ethyl-O- (3-methyl-4-methylthiophenyl) isopropylamidophosphate,
O-ethyl-S,S-difenyldithiofosfátem, O.O-dimethyl-O-O-ethyl-S, S-diphenyldithiophosphate, O.-O-dimethyl-O-
- (4-methylthio-3-methylf enyl) thionofosfátem,- (4-methylthio-3-methylphenyl) thionophosphate,
O-ethyl-S-propyl-O-O-ethyl-S-propyl-O-
- (2,4-dichlorf enyl) esterem thiofosforečné kyseliny,- thiophosphoric acid (2,4-dichlorophenyl) ester,
O, O-diethyl-O- (4-nitrofenyl) esterem thionofosforečné kyseliny, O,0-dimethyl-O- (4-nitrofenyl) esterem thionofosforečné kyseliny, O-ethyl-O- (4-methylthiofenyl j -S-propylesterem dithiofosforečné kyseliny, nitrilem (Ο,Ο-diethylthionofosforyl) -α-oximinofenyloctové kyseliny,O, O-diethyl-O- (4-nitrophenyl) thionophosphoric acid ester, O, O-dimethyl-O- (4-nitrophenyl) thionophosphoric acid ester, O-ethyl-O- (4-methylthiophenyl) -S-propyl dithiophosphoric ester acid, (Ο, Ο-diethylthionophosphoryl) -α-oximinophenylacetic acid nitrile,
O,O-diethyl-O-O, O-diethyl-O-
- (3-chlor-4-methyl-7-kumarinyl) thiofosfátem,- (3-chloro-4-methyl-7-coumarinyl) thiophosphate,
S- [ 1,2-bis- (ethoxykarbonyl jethyl ] -O,O-dimethylesterem dithiofosforečné kyseliny, ·Dithiophosphoric acid S- [1,2-bis- (ethoxycarbonylethyl) -O, O-dimethyl ester,
O-ethyl-O-O-ethyl-O-
- (2-isopropyloxykarbonylfenyl )ester-N-isopropylamidem thionofosforečné kyseliny,- thionophosphoric acid (2-isopropyloxycarbonylphenyl) ester-N-isopropylamide,
2-isopropoxyfenyl-N-methylkarbamátem, (2-ethylthiomethylf enyl) -N-methylkarbamátem, 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranylmethylkarbamátem, 3,5-dimethyl- (4-ipethylthiof enyl) -N-methylkarbamátem, O,O-dimethyl-O-2-isopropoxyphenyl-N-methylcarbamate, (2-ethylthiomethylphenyl) -N-methylcarbamate, 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranylmethylcarbamate, 3,5-dimethyl- (4-methylthiophenyl) -N- methylcarbamate, O, O-dimethyl-O-
- (3-methyl-4-methylthlof enyl) thiofosfátem a- (3-methyl-4-methylthlophenyl) thiophosphate a
O-ethyl-O- (2,4-dichlorf enyl)-S-n-propyldithiofosfátem, až 50 % hmotnostních aromatického ředidla zvoleného ze skupiny, která je tvořena toluenem, ethylbenzenem, chlorbenzenem, xyleny, alkylovanými benzeny průměrně s 9 atomy uhlíku a naftalenem, který je popřípadě substituován alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku,O-ethyl-O- (2,4-dichlorophenyl) -Sn-propyldithiophosphate, up to 50% by weight of an aromatic diluent selected from the group consisting of toluene, ethylbenzene, chlorobenzene, xylenes, alkylated benzenes with an average of 9 carbon atoms and naphthalene, optionally substituted with C 1 -C 3 alkyl,
0,001 až 20 % hmotnostních polyvinylalkoholu se střední molekulovou hmotností mezi 5 000 a 150 000 a s obsahem acetátových skupin mezi 2 a 30 % molárními, nebo/a0.001 to 20% by weight of polyvinyl alcohol having an average molecular weight of between 5,000 and 150,000 and an acetate content of between 2 and 30% by weight, and / or
0,001 až 20 % hmotnostních aduktu nonylfenolu, propylenoxidu a ethylenoxidu obecného vzorce I0.001 to 20% by weight of an adduct of nonylphenol, propylene oxide and ethylene oxide of the formula I
v němž x znamená celá čísla od 10 do 50 a у znamená celá čísla od 15 do 65, nebo/awherein x is an integer from 10 to 50 and у is an integer from 15 to 65, or / a
0,001 až 20 % hmotnostních blokových polymerů ethylenoxidu, propylenoxidu a ethylenoxidu se střední molekulovou hmotností mezi 2 000 a 8 000 a s hodnotami rovnováhy hydrofilních a lipofilních složek mezi 8 a 30, jakož i vodu a popřípadě přísady, a ve kterých je olejová fáze dispergována ve formě kapiček o středním průměru částic 0,1 až 3,0 ^m ve vodné fázi.0.001 to 20% by weight of block polymers of ethylene oxide, propylene oxide and ethylene oxide having an average molecular weight of between 2,000 and 8,000 and a balance of hydrophilic and lipophilic components of between 8 and 30 as well as water and optionally additives, in which the oil phase is dispersed droplets having an average particle diameter of 0.1 to 3.0 µm in the aqueous phase.
Podle tohoto vynálezu se makroemulze připravují tím, že se — к alespoň jedné účinné látce ze skupiny esterů fosforečné kyseliny nebo/a karb amátů zvolené ze skupiny, která je tvořenaAccording to the invention, the macroemulsions are prepared by adding to at least one active substance from the group of phosphoric acid esters and / or carbamates selected from the group consisting of:
O-ethyl-O-O-ethyl-O-
- (3-methyl-4-methylthiofenyl) isopropylamidofosfátem,- (3-methyl-4-methylthiophenyl) isopropylamidophosphate,
0-ethyl-S,S-difenyldithíofosfátem, O,O-dimethyl-O-O-ethyl-S, S-diphenyldithiophosphate, O, O-dimethyl-O-
- (4-methylthio-3-methylf enyl) thionofosfátem,- (4-methylthio-3-methylphenyl) thionophosphate,
O-ethyl-S-propyl-O-O-ethyl-S-propyl-O-
- (2,4-dichlorfenyl Jesterem thionofosforečné kyseliny,- (2,4-dichlorophenyl) with thionophosphoric acid ester,
O,O-diethyl-O- (4-nitrofenyl) esterem thionofosforečné kyseliny, 0,0-dimethyl-0 - (4-nitrofenyl) esterem thionofosforečné kyseliny, O-ethyl O- (4-methylthiofenyl) 259534O, O-diethyl-O- (4-nitrophenyl) thionophosphoric acid ester, O, O-ethyl O- (4-methylthiophenyl) 259534
FaFa
-S-propylesterem dithiofosforečné kyseliny, nitrilem (0,0-diethylthionofosforyl) -α-oximinofenyloctové kyseliny. O,O-diethyl-O--S-propyl dithiophosphoric ester, (0,0-diethylthionophosphoryl) -α-oximinophenylacetic acid nitrile. O, O-diethyl-O-
- (3-chlor-4-methyl-7-kumarinyl ] thiofosfátem,- (3-chloro-4-methyl-7-coumarinyl) thiophosphate,
S- [ 1,2-bis- (ethoxykarbonyl) ethyl ] -O,O-dimethylesterem dithiofosforečné kyseliny,Dithiophosphoric acid S- [1,2-bis- (ethoxycarbonyl) ethyl] -O, O-dimethyl ester,
O-ethyl-O-O-ethyl-O-
- (2-isopropyloxykarbonylf enyl) ester-N-isopropylamidem thionofosforečné kyseliny,- thionophosphoric acid (2-isopropyloxycarbonylphenyl) ester-N-isopropylamide,
2-isopropoxyfenyl-N-methylkarbamátem, (2-ethylthiomethy lf enyl) -N-methylkarbamátem, 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranylmethylkarbamátem, 3,5-dimethyl- (4-methylthíofenyl) -N-methylkarbamátem, O,O-dimethyl-O-2-isopropoxyphenyl-N-methylcarbamate, (2-ethylthiomethylphenyl) -N-methylcarbamate, 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranylmethylcarbamate, 3,5-dimethyl- (4-methylthiophenyl) -N- methylcarbamate, O, O-dimethyl-O-
- (3-methyl-4-methylthiof enyl) - thiofosfátem a- (3-methyl-4-methylthiophenyl) thiophosphate a
O-ethylO- (2,4-dichlorfenyl ] -S-n-propyldithiofosfátem, popřípadě v přítomnosti aromatického ředidla zvoleného ze skupiny tvořené toluenem, ethylbenzenem, chlorbenzenem, xyleny, alkylovanými benzeny průměrně s 9 atomy uhlíku a naftalenem popřípadě substituovaným alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku při teplotách mezi 10 °C a 30 °C za míchání přidá — vodný roztok, který obsahuje mezi 1 a 25 % hmotnostními polyvinylalkoholu o střední molekulové hmotnosti mezi 5 000 a 150 000 a s obsahem acetátových skupin mezi 2 a 30 % molárními, nebo/a — vodný roztok, který obsahuje mezi 1 a 30 % hmotnostními aduktu nonylfenolu, propylenoxidu a ethylenoxidu obecného vzorce I ,Z CH3 (I) v němž x znamená celá čísla od 10 do 50 a у znamená celá čísla od 15 do 65, nebo/a — vodný roztok, který obsahuje mezi 1 a 30 % hmotnostními blokových polymerů ethvJenoxidu, propylenoxidu a ethylenoxidu o střední molekulové hmotnosti mezi 2 000 a 8 000 a s hodnotami rovnováhy hydrofilních a lipofilních složek mezi 8 a 30, — potom se výsledná emulze, popřípadě po předchozím přidání přísad, homogcnizuje při teplotách mezi 10 °C a 70 °C pomocí vhodného zařízení a — poté se popřípadě přidají přísady a voda к doplnění na žádanou koncentraci. Konečně bylo zjištěno, že makroemulze podle vynálezu se mohou velmi dobře používat к boji proti škůdcům.O-ethyl O- (2,4-dichlorophenyl) -Sn-propyldithiophosphate, optionally in the presence of an aromatic diluent selected from the group consisting of toluene, ethylbenzene, chlorobenzene, xylenes, alkylated benzenes having an average of 9 carbon atoms and naphthalene optionally substituted with 1 to 3 alkyl carbon atoms at temperatures between 10 ° C and 30 ° C with stirring - an aqueous solution containing between 1 and 25% by weight of polyvinyl alcohol with an average molecular weight between 5 000 and 150 000 and an acetate content of between 2 and 30% by molar, or / a - an aqueous solution containing between 1 and 30% by weight of an adduct of nonylphenol, propylene oxide and ethylene oxide of the general formula I, Z CH 3 (I) wherein x represents integers from 10 to 50 and у represents integers from 15 to 65, and / or - an aqueous solution containing between 1 and 30% by weight of block polymers of ethylene oxide, propylene oxide and ethylene oxide having an average molecular weight of between 2 000 and 8 - then the resulting emulsion, if appropriate after prior addition of additives, is homogenized at temperatures between 10 ° C and 70 ° C by means of a suitable device, and - if necessary, additives and water are added to replenish to the desired concentration. Finally, it has been found that the macroemulsions according to the invention can be used very well for combating pests.
Nutno označit za mimořádně překvapivou tu skutečnost, že makroemulze podle vynálezu působí méně dráždivým účinkem na pokožku a sliznici než odpovídající dříve známé emulze, které obsahují organická rozpouštědla a obvyklé emulgátory. Neočekávanou je rovněž skutečnost, že prostředky podle vynálezu zůstávají stabilní v relativně širokém rozmezí teplot pokud jde o odbourávání účine látky a rozměšování.It should be noted that it is particularly surprising that the inventive macroemulsion has a less irritating effect on the skin and mucosa than the corresponding previously known emulsions containing organic solvents and conventional emulsifiers. It is also unexpected that the compositions of the invention remain stable over a relatively wide temperature range in terms of substance degradation and dispersion.
Makroemulze podle vynálezu se vyznačují také řadou výhod. Tak se dají připravovat jednoduchým způsobem za použití běžných pomocných prostředků. Přídavek za hušťovadel a emulgátorů není nutný. Dále mají makroemulze podle vynálezu nízkou viskozitu, takže lze bez potíží provádět volumetrické dávkování. Zdůraznit nutno rovněž příznivé toxikologické vlastnosti, snadnou dispergovatelnost ve vodě a dobrou fyzikální stálost emulzí jak při nízkých, tak i při vysokých teplotách.The macroemulsions according to the invention also have a number of advantages. Thus, they can be prepared in a simple manner using conventional auxiliaries. Addition of thickeners and emulsifiers is not necessary. Furthermore, the macroemulsions according to the invention have a low viscosity so that volumetric dosing can be carried out without difficulty. Emphasis should also be given to the favorable toxicological properties, easy dispersibility in water and good physical stability of the emulsions at both low and high temperatures.
Jako účinné složky jsou v makroemulzích podle vynálezu obsaženy jedna nebo několik insekticidně, akaricidně nebo/a nematocidně účinných látek zvolené ze shora uvedené skupiny esterů fosforečné kyseliny nebo/a karbamátů. Jako účinné látky přicházejí přitom v úvahu jak látky, které jsou při teplotě místnosti kapalné, tak i látky, které jsou při teplotě místnosti pevné.One or more insecticidally, acaricidally and / or nematocidally active substances selected from the group of phosphoric acid esters and / or carbamates mentioned above are present as active ingredients in the macroemulsions according to the invention. Active substances which may be employed are both substances which are liquid at room temperature and substances which are solid at room temperature.
Jako aromatická ředidla, která se používají v makroemulzích podle vynálezu přicházejí v úvahu ředidla zvolená ze skupiny, která je tvořena toluenem, ethylbenzenem, chlorbenzenem, xyleny, alkylovanými benzeny průměrně s 9 atomy uhlíku a naftalenem, který je popřípadě substituován alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku.Suitable aromatic diluents to be used in the macroemulsions according to the invention are those selected from the group consisting of toluene, ethylbenzene, chlorobenzene, xylenes, alkylated benzenes having an average of 9 carbon atoms and naphthalene, which is optionally substituted with an alkyl group of 1 to 3 carbon atoms.
Makroemulze podle vynálezu obsahují buď polyvinylalkohol shora uvedeného typu, nebo adukty nonylfenolu, propylenoxidu a ethylenoxidu obecného vzorce I nebo blokové polymery ethylenoxidu, propylenoxidu a ethylenoxidu shora uvedeného typu nebo směsi jedné nebo několika shora uvedených složek.The macroemulsions according to the invention comprise either polyvinyl alcohol of the above type or nonylphenol, propylene oxide and ethylene oxide adducts of the general formula I or block polymers of ethylene oxide, propylene oxide and ethylene oxide of the above type or a mixture of one or more of the above.
Polyvinylalkoholy, které výhodně přicházejí v úvahu, jsou představovány polyvinylalkoholy se střední molekulovou hmotností mezi 20 000 a 125 000 a s obsahem acetátových skupin 2 až 30 % molárních.Preferred polyvinyl alcohols are polyvinyl alcohols having an average molecular weight of between 20,000 and 125,000 and an acetate content of 2 to 30 mol%.
Jako příklady takovýchto polyvinylalkoholů lze uvést:Examples of such polyvinyl alcohols are:
polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 47 000 a s obsahem acetátových skupin 12 % molárních;polyvinyl alcohol with an average molecular weight of 47,000 and an acetate content of 12 mol%;
polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 99 000 a s obsahem acetátových skupin 12 % molárních;polyvinyl alcohol with an average molecular weight of 99,000 and an acetate content of 12 mol%;
polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 81 000 a s obsahem acetátových skupin 12 % molárních;polyvinyl alcohol with an average molecular weight of 81,000 and an acetate content of 12 mol%;
fepolyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 25 000 a s obsahem acetátových skupin 12 % molárních;fepolyvinyl alcohol with an average molecular weight of 25,000 and an acetate content of 12 mol%;
polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 82 000 a s obsahem acetátových skupin 17 % molárních;polyvinyl alcohol with an average molecular weight of 82,000 and an acetate content of 17 mol%;
polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 85 000 a s obsahem acetátových skupin 23 % molárních;polyvinyl alcohol with an average molecular weight of 85,000 and an acetate content of 23 mole%;
polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 27 000 a s obsahem acetátových skupin 29 % molárních a polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 75 000 a s obsahem acetátových skupin 4 % molární.polyvinyl alcohol with an average molecular weight of 27,000 and an acetate content of 29 mole% and polyvinyl alcohol with an average molecular weight of 75,000 and an acetate content of 4 mole%.
Obsah acetátových skupin představuje vždy míru stupně zmýdelnění polyvinylalkoholu připraveného z polyvinylacetátu.The content of acetate groups always represents a measure of the degree of saponification of polyvinyl alcohol prepared from polyvinyl acetate.
Jako adukty nonylfenolu, propylenoxidu a ethylenoxidu přicházejí v úvahu výhodně takové sloučeniny vzorce I, v němž x znamená celá čísla od 20 do 45 а у znamená celá čísla od 20 do 60.Suitable adducts of nonylphenol, propylene oxide and ethylene oxide are preferably those compounds of formula I in which x is an integer from 20 to 45 and δ is an integer from 20 to 60.
Jako blokové polymery ethylenoxid-propylenoxid-ethylenoxid přicházejí v úvahu výhodně takové sloučeniny tohoto typu, které mají střední molekulovou hmotnost mezi 2 500 a 7 000 a hodnoty rovnováhy hydrofilních a lipofilních složek mezi 9 a 27. Hodnota rovnováhy hydrofilních a lipofilních složek představuje přitom míru hydrofilie popřípadě lipofilie používaných látek.Suitable ethylene oxide-propylene oxide-ethylene oxide block polymers are preferably those compounds of this type having an average molecular weight of between 2500 and 7000 and a balance of hydrophilic and lipophilic components of between 9 and 27. The balance of hydrophilic and lipophilic components is a measure of hydrophilicity or lipophilic substances used.
Jako přísady, které mohou být obsaženy v makroemulzích podle vynálezu, přicházejí v úvahu barviva, konzervační prostředky, prostředky proti pěnění, prostředky proti mrazu, prostředky inhibující krystalizaci, prostředky zlepšující pachové vlastnosti a kyseliny.Suitable additives which may be included in the macroemulsions according to the invention are colorants, preservatives, anti-foaming agents, anti-freeze agents, crystallization inhibiting agents, odor enhancing agents and acids.
Jako barviva lze v této souvislosti uvést například anthrachinonová barviva, azobarviva a ftalocyaninová barviva.Dyes which may be mentioned are, for example, anthraquinone dyes, azo dyes and phthalocyanine dyes.
Jako příklady konzervačních prostředků lze uvéstExamples of preservatives include
2-hydroxybifenyl, sorbovou kyselinu, p-hydroxybenzaldehyd, methylester p-hydroxybenzoové kyseliny, benzaldehyd, benzoovou kyselinu, propylester p-hydroxybenzoové kyseliny, p-nitrofenol a konzervační prostředky, které se nacházejí na trhu pod obchodním označením Preventol(R>.2-hydroxybiphenyl, sorbic acid, p-hydroxybenzaldehyde, p-hydroxybenzoic acid methyl ester, benzaldehyde, benzoic acid, p-hydroxybenzoic acid propyl ester, p-nitrophenol and preservatives marketed under the trade name Preventol (R >) .
Jako prostředky proti pěnění lze uvést silikonové oleje.Anti-foaming agents include silicone oils.
Jako příklady prostředků zabraňujících zmrznutí lze uvést glykol, glycerin, močovinu, cukr a polyethylenglykol.Examples of antifreeze agents include glycol, glycerin, urea, sugar and polyethylene glycol.
Jako příklady prostředků inhibujících krystalizaci lze uvést alkylfenoly zkondenzované s ethylenoxidem, přičemž se na 1 mol kondenzuje 1 až 8 molů ethylenoxidu. Zvláště nutno v této souvislosti uvést nonylfenol, který byl zkondenzován s ethylenoxidem v poměru 2 moly ethylenoxidu na 1 mol nonylfenolu.Examples of crystallization inhibiting agents are alkylphenols condensed with ethylene oxide, and 1 to 8 moles of ethylene oxide are condensed per mole. Particular mention should be made in this context of nonylphenol which has been condensed with ethylene oxide at a ratio of 2 moles of ethylene oxide per mole of nonylphenol.
Jako prostředky zlepšující pachové vlastnosti se mohou používat olejové parfémy.Oil perfumes may be used as odor enhancers.
Jako příklady kyselin, které mohou být obsaženy v makroemulzích podle vynálezu jako přísady, lze uvést anorganické a organické kyseliny, jako fosforečnou kyselinu, citrónovou kyselinu a benzoovou kyselinu.Examples of acids that may be included in the macroemulsions of the invention as additives include inorganic and organic acids, such as phosphoric acid, citric acid, and benzoic acid.
Makroemulze podle vynálezu obsahují vodu jako kontinuální fázi. Jedná-li se o koncentráty, pak je množství vody relativně nízké. V případě silně zředěných emulzí obsahují tyto emulze naopak značná množství vody.The macroemulsions of the invention contain water as a continuous phase. In the case of concentrates, the amount of water is relatively low. In the case of heavily diluted emulsions, these emulsions in turn contain considerable amounts of water.
V makroemulzích podle vynálezu je olejová fáze (= disperzní fáze) dispergována ve formě kapiček ve vodné fázi. Velikost olejových kapiček se přitom může měnit v určitém rozsahu. Obecně činí střední průměr částic mezi 0,1 a 3,0 ^m, výhodně mezi 0,2 a 2,5 μπι.In the macroemulsions of the invention, the oil phase (= dispersion phase) is dispersed in the form of droplets in the aqueous phase. The oil droplet size may vary to a certain extent. In general, the mean particle diameter is between 0.1 and 3.0 µm, preferably between 0.2 and 2.5 µπι.
V makroemulzích podle vynálezu se mohou procentuální podíly složek v nich obsažených pohybovat v širokém rozsahu. Podíl účinných látek ze skupiny esterů fosforečné kyseliny a karbamátů činí obecně mezi 0,001 a 60 % hmotnostními, výhodně mezi 0,01 a 50 % hmotnostními. Podíl aromatických ředidel činí obecně mezi 0 a 50 % hmotnostními, výhodně mezi 0 a 40 % hmotnostními. Pokud je obsažen polyvinylalkohol, pak podíl této složky činí obecně mezi 0,001 a 20 % hmotnostními, výhodně mezi 0,01 a 15 % hmotnostními. Je-li obsažen adukt nonylfenol-propylenoxid-ethylenoxid vzorce I, pak činí podíl této složky obecně mezi 0,001 a 20 °/o hmotnostními, výhodně mezi 0,01 a 10 % hmotnostními. Pokud je obsažen blokový polymer ethylenoxid-propylenoxid-ethylenoxid, pak činí podíl této složky obecně mezi 0,001 a 20 % hmotnostními, výhodně mezi 0,01 a 10 % hmotnostními. Přísady jsou popřípadě přítomny v množství mezi 0,1 a 20 % hmotnostními, výhodně mezi 0,2 a 15 % hmotnostními.In the macroemulsions according to the invention, the percentages of the components contained therein can be varied within a wide range. The proportion of active compounds from the group of phosphoric acid esters and carbamates is generally between 0.001 and 60% by weight, preferably between 0.01 and 50% by weight. The proportion of aromatic diluents is generally between 0 and 50% by weight, preferably between 0 and 40% by weight. When polyvinyl alcohol is present, the proportion of this component is generally between 0.001 and 20% by weight, preferably between 0.01 and 15% by weight. When a nonylphenol-propylene oxide-ethylene oxide adduct of the formula I is present, the proportion of this component is generally between 0.001 and 20% by weight, preferably between 0.01 and 10% by weight. When the ethylene oxide-propylene oxide-ethylene oxide block polymer is present, the proportion of this component is generally between 0.001 and 20% by weight, preferably between 0.01 and 10% by weight. The additives are optionally present in an amount of between 0.1 and 20% by weight, preferably between 0.2 and 15% by weight.
Procentuální podíl vody v makroemulzích podle vynálezu se vypočítá vždy jako rozdíl mezi 100 % hmotnostními a součtem procentuálních podílů ostatních složek.The percentage of water in the macroemulsions according to the invention is always calculated as the difference between 100% by weight and the sum of the percentage of the other components.
Při výrobě makroemulzí podle vynálezu se mohou výhodně používat všechny ty složky, které již byly uvedeny jako příklady nebo jako výhodné složky v souvislosti s popisem makroemulzí podle vynálezu.In the preparation of the macroemulsions according to the invention, it is advantageous to use all those components which have already been mentioned by way of example or as preferred components in connection with the description of the macroemulsions according to the invention.
Používá n se při postupu podle vynálezu účinné látky, která je při teplotě místnosti v kapalném stavu, pak se tato účinná látka používá obecně jako taková. Je však také možné používat roztoku příslušné účinné látky v aromatickém ředidle.When an active substance which is liquid at room temperature is used in the process according to the invention, the active substance is generally used as such. However, it is also possible to use a solution of the active ingredient in an aromatic diluent.
Používá-li se při postupu podle vynálezu účinné látky, která se vyskytuje při teplotě místnosti v pevném stavu, pak se používá roztoku dotyčné látky v aromatickém ředidle.When the active substance which is present at room temperature in the solid state is used in the process according to the invention, a solution of the substance in aromatic diluent is used.
Používá-li se při provádění postupu podle vynálezu polyvinylalkoholu, pak se této složky používá ve formě vodných roztoků. Koncentrace těchto roztoku se mohou pohybovat v určitém rozsahu. Obecně se používá vodných roztoků, které obsahují mezi 1 a 25 % hmotnostními, výhodně mezi 2 a 20 °/o hmotnostními, polyvinylalkoholu.When polyvinyl alcohol is used in the process according to the invention, it is used in the form of aqueous solutions. The concentrations of these solutions may be within a certain range. In general, aqueous solutions are used which contain between 1 and 25% by weight, preferably between 2 and 20% by weight, of polyvinyl alcohol.
Používá-li se při provádění postupu podle vynálezu aduktu nonylfenolu, propylenoxidu a ethylenoxidu obecného vzorce I, pak se tato složka používá ve formě vodných roztoků. Koncentrace těchto roztoků se mohou měnit v rámci určitého rozsahu. Obecně se používá vodných roztoků, které obsahují mezi 1 a 30 % hmotnostními, výhodně mezi 5 a 25 % hmotnostními aduktu nonylfenolu, propylenoxidu a ethylenoxidu vzorce I.When an adduct of nonylphenol, propylene oxide and ethylene oxide of the formula I is used in the process according to the invention, this component is used in the form of aqueous solutions. The concentrations of these solutions may vary within a certain range. In general, aqueous solutions are used which contain between 1 and 30% by weight, preferably between 5 and 25% by weight, of an adduct of nonylphenol, propylene oxide and ethylene oxide of the formula I.
Použije-li se při provádění postupu podle vynálezu blokový polymer ethylenoxid-propyJenoxid-ethylenoxid, pak se takováto složka používá ve formě vodných roztoků. Koncentrace těchto roztoků se mohou pohybovat v určitém rozsahu. Obecně se používá vodných roztoků, které obsahují blokové polymery v množství mezi 1 a 30 % hmotnostními, výhodně mezi 5 a 25 % hmotnostními.When the ethylene oxide-propylene oxide-ethylene oxide block polymer is used in the process of the invention, such a component is used in the form of aqueous solutions. The concentrations of these solutions may vary within a certain range. In general, aqueous solutions are used which contain block polymers in an amount of between 1 and 30% by weight, preferably between 5 and 25% by weight.
V prvním stupni postupu podle vynálezu se vyrábí primární emulze, která se potom ve druhém stupni postupu homogenizuje.In the first stage of the process according to the invention, a primary emulsion is produced, which is then homogenized in the second stage of the process.
Jak v prvém stupni, tak i ve druhém stupni postupu podle vynálezu se mohou reakční teploty měnit v určitém rozsahu. Při provádění prvého stupně se pracuje obecně při teplotách mezi 10 °C a 30 °C, výhodně mezi 15 a 25 °C. Při provádění druhého stupně se pracuje obecně při teplotách mezi 10 °C a 70 °C, výhodně mezi 15 °C a 65 °C.In both the first stage and the second stage of the process of the invention, the reaction temperatures may vary within a certain range. In carrying out the first step, it is generally carried out at temperatures between 10 ° C and 30 ° C, preferably between 15 and 25 ° C. In carrying out the second step, the reaction is generally carried out at temperatures between 10 ° C and 70 ° C, preferably between 15 ° C and 65 ° C.
Homogenizace se provádí ve druhém stupni postupu podle vynálezu, výhodně pomocí homogenizátorů pracujících při vyso kém tlaku nebo pomocí několikastupňových proudových dispergátorů, u nichž pokles tlaku na jednu trysku dispergátorů pro přívod proudu vzduchu činí mezi 1,0 a 5,0 MPa. Takovéto proudové dispergátory jsou již známé (srov. EP-OS 0 101 007).The homogenization is carried out in the second stage of the process according to the invention, preferably by means of high-pressure homogenizers or by means of multistage jet dispersers, in which the pressure drop per nozzle of the air-dispersing dispersers is between 1.0 and 5.0 MPa. Such jet dispersants are already known (cf. EP-OS 0 101 007).
Při provádění postupu podle vynálezu se obecně postupuje tak, že se — v prvém stupni předloží jedna nebo několik kapalných účinných látek nebo roztok pevných nebo/a kapalných účinných látek v aromatickém ředidle a při teplotě mezi 10 °C a 30 °C se za míchání přidá vodný roztok polyvinylalkoholu nebo/a vodný roztok aduktu nonylfenolu, propylenoxidu a ethylenoxidu obecného vzorce I nebo/a vodný roztok blokových polymerů ethylenoxid-propylenoxid-ethylenoxid, jakož i popřípadě přísady, — potom se ve druhém stupni výsledná primární emulze homogenizuje při teplotách mezi 10 °C á 70 °C pomocí vhodného zařízení a — popřípadě poté se přidají přísady a vodou se emulze doplní na požadovanou koncentraci.In general, one or more liquid active substances or a solution of solid and / or liquid active substances in an aromatic diluent are introduced in the first step and, at a temperature between 10 ° C and 30 ° C, added with stirring an aqueous solution of polyvinyl alcohol and / or an aqueous solution of an adduct of nonylphenol, propylene oxide and ethylene oxide of the formula I, and / or an aqueous solution of ethylene oxide-propylene oxide-ethylene oxide block polymers and optionally additives, 70 ° C by means of a suitable device and - if necessary, additives are added and the emulsion is made up to the desired concentration with water.
Množství složek se přitom volí tak, aby vznikly makroemulze, ve kterých se koncentrace jednotlivých složek pohybují ve shora uvedených mezích.The amounts of the components are selected in such a way as to produce macroemulsions in which the concentrations of the individual components are within the limits given above.
Makroemulze podle vynálezu mají velmi dobré insekticidní, akaricidní nebo/a nemátocidní vlastnosti. Tyto makroemulze se mohou tudíž používat к potírání odpovídajících živočišných škůdců, jako hmyzu, sviluškovitých nebo/a hlístic, v zemědělství, v zahradnictví, v domácnostech a v oblasti hygieny jakož i v oboru veterinární medicíny. 'The macroemulsions according to the invention have very good insecticidal, acaricidal and / or nematicidal properties. Thus, these macroemulsions can be used to control the corresponding animal pests such as insects, spider mites and / or nematodes, in agriculture, horticulture, households and hygiene as well as in the veterinary field. '
Makroemulze podle vynálezu se mohou aplikovat buď v připravené formě, nebo po předchozím zředění. Aplikované množství se přitom řídí podle koncentrace účinných látek v přípravku a podle příslušné indikace.The macroemulsions of the invention may be applied either in the form prepared or after prior dilution. The application rate depends on the concentration of the active ingredients in the formulation and the respective indication.
Aplikace makroemulzí podle vynálezu, popřípadě po předchozím zředění, se provádí pomocí obvyklých metod, tj. například postřikem nebo zaléváním.The application of the macroemulsions according to the invention, optionally after prior dilution, is carried out by customary methods, for example by spraying or potting.
Výrobu makroemulzí podle vynálezu blíže popisují následující příklady. Tyto příklady však rozsah vynálezu v žádném směru neomezují.The following examples illustrate the preparation of the macroemulsions of the invention. However, these examples do not limit the scope of the invention in any way.
Příklady provedení:Examples:
Příklad 1Example 1
Roztok 6 dílů hmotnostních blokového polymeru ethylenoxid-propylenoxid-ethylenoxid se střední molekulovou hmotností 6 500 a hodnotou rovnováhy hydrofilních a lipofilních složek 15,0 v 59 dílech hmotnostních demineralizované vody se za míchání při teplotě místnosti přidá к 25 dílům hmotnostním O,O-dimethyl-O- (3-methyl-4-me ii thylthiofenyljthiofosfátu. Výsledná primární emulze se pří teplotě 20 °C homogenizuje ve dvoustupňovém proudovém dispergátoru, u něhož pokles tlaku připadající na jednu trysku dispergátoru pro přívod vzduchu činí 4.0 MPa. Potom se přidá 10 dílů hmotnostních glycerinu a v míchání se pokračuje dalších 5 minut. Tímto způsobem se získá makroemulze, ve které je olejová fáze ve formě kapiček o středním průměru částic 1 μΐη dispergována ve vodné fázi.A solution of 6 parts by weight of an ethylene oxide-propylene oxide-ethylene oxide block polymer with an average molecular weight of 6,500 and a balance of hydrophilic and lipophilic components of 15.0 in 59 parts by weight of demineralized water is added to 25 parts by weight of O, O-dimethyl- O-(3-methyl-4-methylthiophenyl) thiophosphate The resulting primary emulsion is homogenized at 20 ° C in a two-stage jet disperser where the pressure drop per nozzle of the air disperser is 4.0 MPa and then 10 parts by weight are added. glycerol and stirring is continued for a further 5 minutes to give a macroemulsion in which the oil phase is in the form of droplets with a mean particle diameter of 1 μΐη dispersed in the aqueous phase.
Získaná makroemulze zůstane stabilní i po osmitýdenním skladování za střídavých teplot v rozmezí teplot mezi 15 °C a +30 stupňů Celsia, jakož i při teplotě +50 °C.The obtained macroemulsion remains stable even after eight weeks of storage at alternating temperatures between 15 ° C and +30 ° C as well as at +50 ° C.
V následující tabulce 1 jsou uvedeny výsledky testu se skladováním makroemulze za různých podmínek.Table 1 shows the results of the macroemulsion storage test under various conditions.
Tabulka 1Table 1
Test na stabilitu makroemulze při skladováníTest for stability of the macroemulsion during storage
HPLC = vysoce účinná kapalinová chromatografie; v tabulce se udává kromě jiného tzv. ,,nulová hodnota“ označující stav při teplotě 20 °C; analýzou HPLC se určuje obsah účinné látky v přípravku v procentech.HPLC = high performance liquid chromatography; the table gives, inter alia, the so-called "zero value" indicating the condition at 20 ° C; HPLC analysis determined the percentage of active ingredient in the formulation.
Z uvedených výsledků je zřejmé, že po osmitýdenním stání makroemulze nedochází prakticky к žádným změnám v jejich vlastnostech.From these results it is clear that after eight weeks of standing the macroemulsion practically no changes in their properties.
Příklad 2Example 2
К roztoku 25 dílů hmotnostních O-ethyl-O~ (3-methyl-4-methylthiof enyl) isopropylamidofosfátu ve 20 dílech hmotnostních aromatického rozpouštědla, které je známé pod označením Solvesso 100(K), se při teplotě místnosti za míchání přidá roztok 6 dílů hmotnostních blokového polymeru ethylenoxid-propylenoxid-ethylenoxid o střední molekulové hmotnosti 3 000 a s hodnotou rovnováhy hydrofilních a lipofilních složek 15,0 v 49 dílech hmotnostních demineralizované vody. Výsledná primární emulze se zahřívá na teplotu 50 °C a homogenizuje se ve dvoustupňovém proudovém dispergátoru, u něhož pokles tlaku připadající na jednu trysku dispergátoru pro přívod vzduchu činí 4,0 MPa. Potom se přidá 10 dílů hmotnostních glycerinu a v míchání se pokračuje dalších 5 minut. Tímto způsobem se získá makroemulze, ve které je olejová fáze ve formě kapiček o středním průměru 1 μτη dispergována ve vodné fázi.To a solution of 25 parts by weight of O-ethyl-O- (3-methyl-4-methylthiophenyl) isopropylamidophosphate in 20 parts by weight of the aromatic solvent known as Solvesso 100 (K) , a solution of 6 parts is added at room temperature with stirring. % by weight of an ethylene oxide-propylene oxide-ethylene oxide block polymer having an average molecular weight of 3,000 and a hydrophilic and lipophilic balance of 15.0 in 49 parts by weight of demineralized water. The resulting primary emulsion is heated to 50 ° C and homogenized in a two-stage jet disperser wherein the pressure drop per air disperser nozzle is 4.0 MPa. Then 10 parts by weight of glycerin are added and stirring is continued for a further 5 minutes. In this way, a macroemulsion is obtained in which the oil phase in the form of droplets with an average diameter of 1 μτη is dispersed in the aqueous phase.
Takto získaná makroemulze zůstává stálá i po osmitýdenním skladování za střídavých teplot v rozmezí teplot mezi —15 CC a +30 stupňů Celsia, jakož i při +50 °C.The macroemulsion thus obtained remains stable even after eight weeks of storage at alternating temperatures, in the temperature range between -15 ° C and +30 ° C, as well as at +50 ° C.
Příklad 3Example 3
Roztok 2,4 dílu hmotnostního aduktu nonvlfenolu, propylenoxidu a ethylenoxidu přibližného vzorceA solution of 2.4 parts by weight of nonvlphenol, propylene oxide and ethylene oxide adduct of approximate formula
v 45,6 dílu hmotnostního demineralizované vody se za míchání při teplotě místnosti přidá ke 25 dílům hmotnostním O-ethyl-O-(2,4-dichlcrf enyl-S-n-propyl) dithiofosf átu. Výsledná primární emulze se zahřeje na 50 °C a potom se homogenizuje pomocí dvoustupňového proudového dispergátoru, u něhož pokles tlaku připadající na jednu trysku dispergátoru pro přívod vzduchu činí 4,0 MPa. Potom se přidá 10 dílů hmotnostních glycerinu a 19,4 dílu hmotnostního demine ralizované vody a směs se míchá dalších 5 minut. Tímto způsobem se získá makroemulze, ve které je olejová fáze ve formě kapiček o středním průměru 1 ^m rozptýlena ve vodné fázi.in 45.6 parts by weight of demineralized water was added to 25 parts by weight of O-ethyl-O- (2,4-dichlorophenyl-S-n-propyl) dithiophosphate with stirring at room temperature. The resulting primary emulsion is heated to 50 ° C and then homogenized using a two-stage jet disperser in which the pressure drop per air disperser nozzle is 4.0 MPa. Then 10 parts by weight of glycerin and 19.4 parts by weight of demineralized water are added and the mixture is stirred for a further 5 minutes. In this way, a macroemulsion is obtained in which the oil phase in the form of droplets having an average diameter of 1 µm is dispersed in the aqueous phase.
Získaná makroemulze zůstává stálá i po osmitýdenním skladování při různých teplotách v rozmezí teplot mezi —15 CC a --(-30 stupňů Celsia, jakož i při 50 °C, jak je patrno z následující tabulky 2.The obtained macroemulsion remains stable even after eight weeks storage at various temperatures in the temperature range between -15 ° C and - (- 30 ° C) as well as at 50 ° C, as shown in Table 2 below.
Tabulka 2Table 2
Test na stabilitu makroemulze při skladováníTest for stability of the macroemulsion during storage
usazeniny na dněbottom deposits
Legenda:Legend:
velikost kapiček se stanovuje laserovou korelační spektroskopií; ostatní vysvětlivky jsou uvedeny pod tabulkou 1.droplet size is determined by laser correlation spectroscopy; the other explanatory notes are given in Table 1.
Z uvedených výsledků je zřejmé, že po osmitýdenním stání makroemulze nedochází prakticky к žádným změnám v jejích vlastnostech.From these results it is clear that after eight weeks of standing the macroemulsion practically no changes in its properties.
Claims (3)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19853512916 DE3512916A1 (en) | 1985-04-11 | 1985-04-11 | Macroemulsions |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS259534B2 true CS259534B2 (en) | 1988-10-14 |
Family
ID=6267679
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS166186A CS259534B2 (en) | 1985-04-11 | 1986-03-11 | Macroemulsion and method of its production |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
CS (1) | CS259534B2 (en) |
DE (1) | DE3512916A1 (en) |
PL (1) | PL147430B1 (en) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DK220987A (en) * | 1987-04-30 | 1988-10-31 | Cheminova As | OIL-WATER PREPARATION FOR USE AS A PESTICIDE AGENT AND PROCEDURES FOR COMBATING HARMFUL ORGANISMS THEREOF |
-
1985
- 1985-04-11 DE DE19853512916 patent/DE3512916A1/en not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-03-11 PL PL25836486A patent/PL147430B1/en unknown
- 1986-03-11 CS CS166186A patent/CS259534B2/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL147430B1 (en) | 1989-06-30 |
DE3512916A1 (en) | 1986-10-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA1177723A (en) | Oil-in-water emulsions, a process for their preparation, and their use | |
AU595989B2 (en) | Oil-in-water emulsions, a process for their preparation and their use | |
RU2241699C2 (en) | Method for preparing surface-active substance, composition based on thereof, pesticide composition and method for protecting agricultural crops | |
JPS5980321A (en) | Aqueous fine emulsion and preparation thereof | |
CA2061427A1 (en) | Microemulsions of pyrethroides and their use | |
EA011651B1 (en) | Liquid aqueous formulation for crop protection, process for producing thereof and method for controlling unwanted plant growth | |
KR100357353B1 (en) | Oil-in-water emulsion | |
EP0064478A1 (en) | Herbicidal agents | |
US4824663A (en) | Biocidal macroemulsions containing polyvinyl alcohol | |
JP2011518867A (en) | Etheramide-type compounds, their production and use | |
US4851217A (en) | All aqueous formulations of organo-phosphorous pesticides | |
JPH06192279A (en) | New surfactants, their production, compositions containing them and their usage | |
EP1113864B1 (en) | Pesticide formulations containing ethoxylated amine neutralized aromatic sulfonic acid surfactants | |
KR100298014B1 (en) | Oil in water | |
CS259534B2 (en) | Macroemulsion and method of its production | |
JP2002521405A (en) | Cadusaphos microencapsulated formulation | |
KR100354580B1 (en) | Insecticides in the form of an aqueous suspension | |
JPH09506879A (en) | Oil-in-water emulsion | |
KR100197453B1 (en) | Concentrated aqueous emulsions of neophanes and azaneophanes for use in plant protection | |
JPS61212326A (en) | Macroparticle emulsion | |
RU2225111C2 (en) | Liquid composite | |
AU637459B2 (en) | Highly concentrated emulsifiable concentrates of neophanes and azaneophanes for use in plant protection | |
CS259535B2 (en) | Macroemulsion and method of its production | |
JP3407946B2 (en) | Novel concentrated and aqueous emulsions of neofuan and azaneofuan | |
US3205131A (en) | Stable concentrates of organic phosphorus insecticides |