CS259534B2 - Macroemulsion and method of its production - Google Patents
Macroemulsion and method of its production Download PDFInfo
- Publication number
- CS259534B2 CS259534B2 CS166186A CS166186A CS259534B2 CS 259534 B2 CS259534 B2 CS 259534B2 CS 166186 A CS166186 A CS 166186A CS 166186 A CS166186 A CS 166186A CS 259534 B2 CS259534 B2 CS 259534B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- ethyl
- dimethyl
- ethylene oxide
- methylthiophenyl
- Prior art date
Links
- 239000004907 Macro-emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 24
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 14
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 18
- -1 3-methyl-4-methylthiophenyl Chemical group 0.000 claims description 17
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 15
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 11
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 11
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 10
- DMKKMGYBLFUGTO-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxirane;oxirane Chemical compound C1CO1.C1CO1.CC1CO1 DMKKMGYBLFUGTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 9
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 5
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 claims description 5
- XFHJDUVUPJQKSE-UHFFFAOYSA-N (5-ethoxy-3,4-dimethylthiophen-2-yl)oxy-N-propan-2-ylphosphonamidic acid Chemical compound CCOC1=C(C(=C(S1)OP(=O)(NC(C)C)O)C)C XFHJDUVUPJQKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N carbofuran Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N dithiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AWZOLILCOUMRDG-UHFFFAOYSA-N edifenphos Chemical compound C=1C=CC=CC=1SP(=O)(OCC)SC1=CC=CC=C1 AWZOLILCOUMRDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HEZNVIYQEUHLNI-UHFFFAOYSA-N ethiofencarb Chemical compound CCSCC1=CC=CC=C1OC(=O)NC HEZNVIYQEUHLNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 claims description 4
- 125000004201 2,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(Cl)C([H])=C1Cl 0.000 claims description 3
- ISRUGXGCCGIOQO-UHFFFAOYSA-N Rhoden Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)C ISRUGXGCCGIOQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 3
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims description 3
- NPDUAEIQDZNDKA-UHFFFAOYSA-N methyl-(3,4,5-trimethylthiophen-2-yl)carbamic acid Chemical compound OC(=O)N(C)C=1SC(C)=C(C)C=1C NPDUAEIQDZNDKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PNVJTZOFSHSLTO-UHFFFAOYSA-N Fenthion Chemical group COP(=S)(OC)OC1=CC=C(SC)C(C)=C1 PNVJTZOFSHSLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- NKYPKIVMIGIWOB-UHFFFAOYSA-N [amino(methoxy)phosphinothioyl]oxymethane Chemical compound COP(N)(=S)OC NKYPKIVMIGIWOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 claims 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 2
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 claims 2
- GQUHOPFCZGMERZ-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxirane;2-nonylphenol Chemical compound CC1CO1.CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O GQUHOPFCZGMERZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N Propyl levulinate Chemical compound CCCOC(=O)CCC(C)=O QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GTCAXTIRRLKXRU-UHFFFAOYSA-N carbamic acid methyl ester Natural products COC(N)=O GTCAXTIRRLKXRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims 1
- FITIWKDOCAUBQD-UHFFFAOYSA-N prothiofos Chemical group CCCSP(=S)(OCC)OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl FITIWKDOCAUBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 5
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 abstract description 4
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 abstract 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 8
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 7
- 102100027324 2-hydroxyacyl-CoA lyase 1 Human genes 0.000 description 5
- 101001009252 Homo sapiens 2-hydroxyacyl-CoA lyase 1 Proteins 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 4
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 4
- 231100000723 toxicological property Toxicity 0.000 description 4
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2-ol Chemical group OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 3
- RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(C=O)C=C1 RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012868 active agrochemical ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000000622 irritating effect Effects 0.000 description 2
- LXCFILQKKLGQFO-UHFFFAOYSA-N methylparaben Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 LXCFILQKKLGQFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000004877 mucosa Anatomy 0.000 description 2
- QELSKZZBTMNZEB-UHFFFAOYSA-N propylparaben Chemical compound CCCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 QELSKZZBTMNZEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- VJPQWIPWWWFJKR-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxirane;2-nonylphenol;oxirane Chemical compound C1CO1.CC1CO1.CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O VJPQWIPWWWFJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 229940095076 benzaldehyde Drugs 0.000 description 1
- 229960004365 benzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 229960002836 biphenylol Drugs 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000005100 correlation spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 229960002216 methylparaben Drugs 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000010292 orthophenyl phenol Nutrition 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000004382 potting Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 description 1
- 229940075582 sorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K thiophosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=S RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
- A01N57/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds containing aromatic radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Předložený vynález se týká nových makroemulzí, které obsahují účinné látky ze skupiny esterů, fosforečné kyseliny nebo/a karbamátů. Dále se vynález týká způsobu výroby makroemulzí a jejich použití k boji proti škůdcům.
Jsou již známy četné vodné emulze agrochemických účinných látek. Takovéto přípravky se dají vyrábět například tím, že se účinné látky, které jsou většinou nerozpustné ve vodo, rozpustí v takovém množství organických rozpouštědel a přidá se takové množství emulgátorů, aby při ředění těchto přípravků vodou na koncentrace, kterých se používá při aplikaci, vznikly dostatečně stálé emulze. V důsledku obsažených rozpouštědel mají však takovéto koncentráty často nevýhody projevující se hořlavostí, toxikologickými vlastnostmi, snášenlivostí rostlinami a zápachem.
V případě agrochemických účinných látek, které se při úpravě určité hodnoty pH vodou nehydrolyzují, nebo které nejsou citlivé vůči hydrolýze, se dají organická rozpouštědla nebo také směsi organických rozpouštědel nahradit při výrobě formulací prostředků k’ochraně rostlin zcela nebo alespoň částečně vodou. Při přídavku vhodných emulgátorů se pak získají makroemul2 ze, tj. emulze oleje ve vodě, ve kterých je olejová fáze dispergována ve formě kapiček o průměru pod 0,1 μΐη ve vodné fázi (srov. EP-OS 0 062 181, EP-OS 0 107 009 a EP-OS 0 107 023). Nevýhodou těchto makroemulzí je skutečnost, že účinné látky v nich obsažené se obecně velmi rychle uvolňují, čímž se toxicita těchto přípravků nestává příznivější nýbrž často dokonce nepříznivější než u koncentrátů, které obsahují velká množství organických rozpouštědel. Dále jsou takovéto koncentráty makroemulzí stálé často jen v úzkém rozmezí teplot vůči dělení fází.
Dále jsou známé také makroemulze agrochemických účinných látek, tj. emulze oleje ve vodě, ve kterých je olejová fáze dispergována ve formě kapiček o středním průměru 0,5 μΐη a větším ve vodné fázi. Známé makroemulze obsahují za účelem stabilizace přísady zahušťovadel (srov. americký patentový spis č. 4 303 640). Vzhledem k obsaženým zahušťovadlům je viskozita těchto makroemulzí tak vysoká, že ztěžuje volumetrické dávkování preparátů a že ve vyprázdněných nádobách mohou zůstat značná zbytková množství prostředků k ochraně rostlin.
Konečně jsou známy také emulze oleje ve vodě určitých agrochemických účinných látek, které obsahují vedle obvyklých emulgátorů jako stabilizátor polyvinylalkohol (srov. EP-OS 0 111 580). Toxikologické vlastnosti emulzí tohoto typu, u nichž je střední velikost kapiček menší než 1 pm, jsou však nepříznivější než toxikologické vlastnosti odpovídajících emulzí, ve kterých je jako stabilizátor přítomen pouze polyvinylalkohol. Zejména pak dochází v mnoha případech při aplikaci postřikových suspenzí zředěných na koncentraci používanou při aplikaci к nežádoucímu dráždivému účinku vůči pokožce a sliznici.
Nyní byly nalezeny nové makroemulze, které obsahují
0,001 až 60 % hmotnostních alespoň jedné účinné látky ze skupiny esterů fosforečné kyseliny nebo/a karbamátů zvolené ze skupiny, která je tvořena O-ethyl-O- (3-methyl-4-methylthiofenyl)isopropylamidofosfátem,
O-ethyl-S,S-difenyldithiofosfátem, O.O-dimethyl-O-
- (4-methylthio-3-methylf enyl) thionofosfátem,
O-ethyl-S-propyl-O-
- (2,4-dichlorf enyl) esterem thiofosforečné kyseliny,
O, O-diethyl-O- (4-nitrofenyl) esterem thionofosforečné kyseliny, O,0-dimethyl-O- (4-nitrofenyl) esterem thionofosforečné kyseliny, O-ethyl-O- (4-methylthiofenyl j -S-propylesterem dithiofosforečné kyseliny, nitrilem (Ο,Ο-diethylthionofosforyl) -α-oximinofenyloctové kyseliny,
O,O-diethyl-O-
- (3-chlor-4-methyl-7-kumarinyl) thiofosfátem,
S- [ 1,2-bis- (ethoxykarbonyl jethyl ] -O,O-dimethylesterem dithiofosforečné kyseliny, ·
O-ethyl-O-
- (2-isopropyloxykarbonylfenyl )ester-N-isopropylamidem thionofosforečné kyseliny,
2-isopropoxyfenyl-N-methylkarbamátem, (2-ethylthiomethylf enyl) -N-methylkarbamátem, 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranylmethylkarbamátem, 3,5-dimethyl- (4-ipethylthiof enyl) -N-methylkarbamátem, O,O-dimethyl-O-
- (3-methyl-4-methylthlof enyl) thiofosfátem a
O-ethyl-O- (2,4-dichlorf enyl)-S-n-propyldithiofosfátem, až 50 % hmotnostních aromatického ředidla zvoleného ze skupiny, která je tvořena toluenem, ethylbenzenem, chlorbenzenem, xyleny, alkylovanými benzeny průměrně s 9 atomy uhlíku a naftalenem, který je popřípadě substituován alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku,
0,001 až 20 % hmotnostních polyvinylalkoholu se střední molekulovou hmotností mezi 5 000 a 150 000 a s obsahem acetátových skupin mezi 2 a 30 % molárními, nebo/a
0,001 až 20 % hmotnostních aduktu nonylfenolu, propylenoxidu a ethylenoxidu obecného vzorce I
v němž x znamená celá čísla od 10 do 50 a у znamená celá čísla od 15 do 65, nebo/a
0,001 až 20 % hmotnostních blokových polymerů ethylenoxidu, propylenoxidu a ethylenoxidu se střední molekulovou hmotností mezi 2 000 a 8 000 a s hodnotami rovnováhy hydrofilních a lipofilních složek mezi 8 a 30, jakož i vodu a popřípadě přísady, a ve kterých je olejová fáze dispergována ve formě kapiček o středním průměru částic 0,1 až 3,0 ^m ve vodné fázi.
Podle tohoto vynálezu se makroemulze připravují tím, že se — к alespoň jedné účinné látce ze skupiny esterů fosforečné kyseliny nebo/a karb amátů zvolené ze skupiny, která je tvořena
O-ethyl-O-
- (3-methyl-4-methylthiofenyl) isopropylamidofosfátem,
0-ethyl-S,S-difenyldithíofosfátem, O,O-dimethyl-O-
- (4-methylthio-3-methylf enyl) thionofosfátem,
O-ethyl-S-propyl-O-
- (2,4-dichlorfenyl Jesterem thionofosforečné kyseliny,
O,O-diethyl-O- (4-nitrofenyl) esterem thionofosforečné kyseliny, 0,0-dimethyl-0 - (4-nitrofenyl) esterem thionofosforečné kyseliny, O-ethyl O- (4-methylthiofenyl) 259534
Fa
-S-propylesterem dithiofosforečné kyseliny, nitrilem (0,0-diethylthionofosforyl) -α-oximinofenyloctové kyseliny. O,O-diethyl-O-
- (3-chlor-4-methyl-7-kumarinyl ] thiofosfátem,
S- [ 1,2-bis- (ethoxykarbonyl) ethyl ] -O,O-dimethylesterem dithiofosforečné kyseliny,
O-ethyl-O-
- (2-isopropyloxykarbonylf enyl) ester-N-isopropylamidem thionofosforečné kyseliny,
2-isopropoxyfenyl-N-methylkarbamátem, (2-ethylthiomethy lf enyl) -N-methylkarbamátem, 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranylmethylkarbamátem, 3,5-dimethyl- (4-methylthíofenyl) -N-methylkarbamátem, O,O-dimethyl-O-
- (3-methyl-4-methylthiof enyl) - thiofosfátem a
O-ethylO- (2,4-dichlorfenyl ] -S-n-propyldithiofosfátem, popřípadě v přítomnosti aromatického ředidla zvoleného ze skupiny tvořené toluenem, ethylbenzenem, chlorbenzenem, xyleny, alkylovanými benzeny průměrně s 9 atomy uhlíku a naftalenem popřípadě substituovaným alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku při teplotách mezi 10 °C a 30 °C za míchání přidá — vodný roztok, který obsahuje mezi 1 a 25 % hmotnostními polyvinylalkoholu o střední molekulové hmotnosti mezi 5 000 a 150 000 a s obsahem acetátových skupin mezi 2 a 30 % molárními, nebo/a — vodný roztok, který obsahuje mezi 1 a 30 % hmotnostními aduktu nonylfenolu, propylenoxidu a ethylenoxidu obecného vzorce I ,Z CH3 (I) v němž x znamená celá čísla od 10 do 50 a у znamená celá čísla od 15 do 65, nebo/a — vodný roztok, který obsahuje mezi 1 a 30 % hmotnostními blokových polymerů ethvJenoxidu, propylenoxidu a ethylenoxidu o střední molekulové hmotnosti mezi 2 000 a 8 000 a s hodnotami rovnováhy hydrofilních a lipofilních složek mezi 8 a 30, — potom se výsledná emulze, popřípadě po předchozím přidání přísad, homogcnizuje při teplotách mezi 10 °C a 70 °C pomocí vhodného zařízení a — poté se popřípadě přidají přísady a voda к doplnění na žádanou koncentraci. Konečně bylo zjištěno, že makroemulze podle vynálezu se mohou velmi dobře používat к boji proti škůdcům.
Nutno označit za mimořádně překvapivou tu skutečnost, že makroemulze podle vynálezu působí méně dráždivým účinkem na pokožku a sliznici než odpovídající dříve známé emulze, které obsahují organická rozpouštědla a obvyklé emulgátory. Neočekávanou je rovněž skutečnost, že prostředky podle vynálezu zůstávají stabilní v relativně širokém rozmezí teplot pokud jde o odbourávání účine látky a rozměšování.
Makroemulze podle vynálezu se vyznačují také řadou výhod. Tak se dají připravovat jednoduchým způsobem za použití běžných pomocných prostředků. Přídavek za hušťovadel a emulgátorů není nutný. Dále mají makroemulze podle vynálezu nízkou viskozitu, takže lze bez potíží provádět volumetrické dávkování. Zdůraznit nutno rovněž příznivé toxikologické vlastnosti, snadnou dispergovatelnost ve vodě a dobrou fyzikální stálost emulzí jak při nízkých, tak i při vysokých teplotách.
Jako účinné složky jsou v makroemulzích podle vynálezu obsaženy jedna nebo několik insekticidně, akaricidně nebo/a nematocidně účinných látek zvolené ze shora uvedené skupiny esterů fosforečné kyseliny nebo/a karbamátů. Jako účinné látky přicházejí přitom v úvahu jak látky, které jsou při teplotě místnosti kapalné, tak i látky, které jsou při teplotě místnosti pevné.
Jako aromatická ředidla, která se používají v makroemulzích podle vynálezu přicházejí v úvahu ředidla zvolená ze skupiny, která je tvořena toluenem, ethylbenzenem, chlorbenzenem, xyleny, alkylovanými benzeny průměrně s 9 atomy uhlíku a naftalenem, který je popřípadě substituován alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku.
Makroemulze podle vynálezu obsahují buď polyvinylalkohol shora uvedeného typu, nebo adukty nonylfenolu, propylenoxidu a ethylenoxidu obecného vzorce I nebo blokové polymery ethylenoxidu, propylenoxidu a ethylenoxidu shora uvedeného typu nebo směsi jedné nebo několika shora uvedených složek.
Polyvinylalkoholy, které výhodně přicházejí v úvahu, jsou představovány polyvinylalkoholy se střední molekulovou hmotností mezi 20 000 a 125 000 a s obsahem acetátových skupin 2 až 30 % molárních.
Jako příklady takovýchto polyvinylalkoholů lze uvést:
polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 47 000 a s obsahem acetátových skupin 12 % molárních;
polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 99 000 a s obsahem acetátových skupin 12 % molárních;
polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 81 000 a s obsahem acetátových skupin 12 % molárních;
fepolyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 25 000 a s obsahem acetátových skupin 12 % molárních;
polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 82 000 a s obsahem acetátových skupin 17 % molárních;
polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 85 000 a s obsahem acetátových skupin 23 % molárních;
polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 27 000 a s obsahem acetátových skupin 29 % molárních a polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 75 000 a s obsahem acetátových skupin 4 % molární.
Obsah acetátových skupin představuje vždy míru stupně zmýdelnění polyvinylalkoholu připraveného z polyvinylacetátu.
Jako adukty nonylfenolu, propylenoxidu a ethylenoxidu přicházejí v úvahu výhodně takové sloučeniny vzorce I, v němž x znamená celá čísla od 20 do 45 а у znamená celá čísla od 20 do 60.
Jako blokové polymery ethylenoxid-propylenoxid-ethylenoxid přicházejí v úvahu výhodně takové sloučeniny tohoto typu, které mají střední molekulovou hmotnost mezi 2 500 a 7 000 a hodnoty rovnováhy hydrofilních a lipofilních složek mezi 9 a 27. Hodnota rovnováhy hydrofilních a lipofilních složek představuje přitom míru hydrofilie popřípadě lipofilie používaných látek.
Jako přísady, které mohou být obsaženy v makroemulzích podle vynálezu, přicházejí v úvahu barviva, konzervační prostředky, prostředky proti pěnění, prostředky proti mrazu, prostředky inhibující krystalizaci, prostředky zlepšující pachové vlastnosti a kyseliny.
Jako barviva lze v této souvislosti uvést například anthrachinonová barviva, azobarviva a ftalocyaninová barviva.
Jako příklady konzervačních prostředků lze uvést
2-hydroxybifenyl, sorbovou kyselinu, p-hydroxybenzaldehyd, methylester p-hydroxybenzoové kyseliny, benzaldehyd, benzoovou kyselinu, propylester p-hydroxybenzoové kyseliny, p-nitrofenol a konzervační prostředky, které se nacházejí na trhu pod obchodním označením Preventol(R>.
Jako prostředky proti pěnění lze uvést silikonové oleje.
Jako příklady prostředků zabraňujících zmrznutí lze uvést glykol, glycerin, močovinu, cukr a polyethylenglykol.
Jako příklady prostředků inhibujících krystalizaci lze uvést alkylfenoly zkondenzované s ethylenoxidem, přičemž se na 1 mol kondenzuje 1 až 8 molů ethylenoxidu. Zvláště nutno v této souvislosti uvést nonylfenol, který byl zkondenzován s ethylenoxidem v poměru 2 moly ethylenoxidu na 1 mol nonylfenolu.
Jako prostředky zlepšující pachové vlastnosti se mohou používat olejové parfémy.
Jako příklady kyselin, které mohou být obsaženy v makroemulzích podle vynálezu jako přísady, lze uvést anorganické a organické kyseliny, jako fosforečnou kyselinu, citrónovou kyselinu a benzoovou kyselinu.
Makroemulze podle vynálezu obsahují vodu jako kontinuální fázi. Jedná-li se o koncentráty, pak je množství vody relativně nízké. V případě silně zředěných emulzí obsahují tyto emulze naopak značná množství vody.
V makroemulzích podle vynálezu je olejová fáze (= disperzní fáze) dispergována ve formě kapiček ve vodné fázi. Velikost olejových kapiček se přitom může měnit v určitém rozsahu. Obecně činí střední průměr částic mezi 0,1 a 3,0 ^m, výhodně mezi 0,2 a 2,5 μπι.
V makroemulzích podle vynálezu se mohou procentuální podíly složek v nich obsažených pohybovat v širokém rozsahu. Podíl účinných látek ze skupiny esterů fosforečné kyseliny a karbamátů činí obecně mezi 0,001 a 60 % hmotnostními, výhodně mezi 0,01 a 50 % hmotnostními. Podíl aromatických ředidel činí obecně mezi 0 a 50 % hmotnostními, výhodně mezi 0 a 40 % hmotnostními. Pokud je obsažen polyvinylalkohol, pak podíl této složky činí obecně mezi 0,001 a 20 % hmotnostními, výhodně mezi 0,01 a 15 % hmotnostními. Je-li obsažen adukt nonylfenol-propylenoxid-ethylenoxid vzorce I, pak činí podíl této složky obecně mezi 0,001 a 20 °/o hmotnostními, výhodně mezi 0,01 a 10 % hmotnostními. Pokud je obsažen blokový polymer ethylenoxid-propylenoxid-ethylenoxid, pak činí podíl této složky obecně mezi 0,001 a 20 % hmotnostními, výhodně mezi 0,01 a 10 % hmotnostními. Přísady jsou popřípadě přítomny v množství mezi 0,1 a 20 % hmotnostními, výhodně mezi 0,2 a 15 % hmotnostními.
Procentuální podíl vody v makroemulzích podle vynálezu se vypočítá vždy jako rozdíl mezi 100 % hmotnostními a součtem procentuálních podílů ostatních složek.
Při výrobě makroemulzí podle vynálezu se mohou výhodně používat všechny ty složky, které již byly uvedeny jako příklady nebo jako výhodné složky v souvislosti s popisem makroemulzí podle vynálezu.
Používá n se při postupu podle vynálezu účinné látky, která je při teplotě místnosti v kapalném stavu, pak se tato účinná látka používá obecně jako taková. Je však také možné používat roztoku příslušné účinné látky v aromatickém ředidle.
Používá-li se při postupu podle vynálezu účinné látky, která se vyskytuje při teplotě místnosti v pevném stavu, pak se používá roztoku dotyčné látky v aromatickém ředidle.
Používá-li se při provádění postupu podle vynálezu polyvinylalkoholu, pak se této složky používá ve formě vodných roztoků. Koncentrace těchto roztoku se mohou pohybovat v určitém rozsahu. Obecně se používá vodných roztoků, které obsahují mezi 1 a 25 % hmotnostními, výhodně mezi 2 a 20 °/o hmotnostními, polyvinylalkoholu.
Používá-li se při provádění postupu podle vynálezu aduktu nonylfenolu, propylenoxidu a ethylenoxidu obecného vzorce I, pak se tato složka používá ve formě vodných roztoků. Koncentrace těchto roztoků se mohou měnit v rámci určitého rozsahu. Obecně se používá vodných roztoků, které obsahují mezi 1 a 30 % hmotnostními, výhodně mezi 5 a 25 % hmotnostními aduktu nonylfenolu, propylenoxidu a ethylenoxidu vzorce I.
Použije-li se při provádění postupu podle vynálezu blokový polymer ethylenoxid-propyJenoxid-ethylenoxid, pak se takováto složka používá ve formě vodných roztoků. Koncentrace těchto roztoků se mohou pohybovat v určitém rozsahu. Obecně se používá vodných roztoků, které obsahují blokové polymery v množství mezi 1 a 30 % hmotnostními, výhodně mezi 5 a 25 % hmotnostními.
V prvním stupni postupu podle vynálezu se vyrábí primární emulze, která se potom ve druhém stupni postupu homogenizuje.
Jak v prvém stupni, tak i ve druhém stupni postupu podle vynálezu se mohou reakční teploty měnit v určitém rozsahu. Při provádění prvého stupně se pracuje obecně při teplotách mezi 10 °C a 30 °C, výhodně mezi 15 a 25 °C. Při provádění druhého stupně se pracuje obecně při teplotách mezi 10 °C a 70 °C, výhodně mezi 15 °C a 65 °C.
Homogenizace se provádí ve druhém stupni postupu podle vynálezu, výhodně pomocí homogenizátorů pracujících při vyso kém tlaku nebo pomocí několikastupňových proudových dispergátorů, u nichž pokles tlaku na jednu trysku dispergátorů pro přívod proudu vzduchu činí mezi 1,0 a 5,0 MPa. Takovéto proudové dispergátory jsou již známé (srov. EP-OS 0 101 007).
Při provádění postupu podle vynálezu se obecně postupuje tak, že se — v prvém stupni předloží jedna nebo několik kapalných účinných látek nebo roztok pevných nebo/a kapalných účinných látek v aromatickém ředidle a při teplotě mezi 10 °C a 30 °C se za míchání přidá vodný roztok polyvinylalkoholu nebo/a vodný roztok aduktu nonylfenolu, propylenoxidu a ethylenoxidu obecného vzorce I nebo/a vodný roztok blokových polymerů ethylenoxid-propylenoxid-ethylenoxid, jakož i popřípadě přísady, — potom se ve druhém stupni výsledná primární emulze homogenizuje při teplotách mezi 10 °C á 70 °C pomocí vhodného zařízení a — popřípadě poté se přidají přísady a vodou se emulze doplní na požadovanou koncentraci.
Množství složek se přitom volí tak, aby vznikly makroemulze, ve kterých se koncentrace jednotlivých složek pohybují ve shora uvedených mezích.
Makroemulze podle vynálezu mají velmi dobré insekticidní, akaricidní nebo/a nemátocidní vlastnosti. Tyto makroemulze se mohou tudíž používat к potírání odpovídajících živočišných škůdců, jako hmyzu, sviluškovitých nebo/a hlístic, v zemědělství, v zahradnictví, v domácnostech a v oblasti hygieny jakož i v oboru veterinární medicíny. '
Makroemulze podle vynálezu se mohou aplikovat buď v připravené formě, nebo po předchozím zředění. Aplikované množství se přitom řídí podle koncentrace účinných látek v přípravku a podle příslušné indikace.
Aplikace makroemulzí podle vynálezu, popřípadě po předchozím zředění, se provádí pomocí obvyklých metod, tj. například postřikem nebo zaléváním.
Výrobu makroemulzí podle vynálezu blíže popisují následující příklady. Tyto příklady však rozsah vynálezu v žádném směru neomezují.
Příklady provedení:
Příklad 1
Roztok 6 dílů hmotnostních blokového polymeru ethylenoxid-propylenoxid-ethylenoxid se střední molekulovou hmotností 6 500 a hodnotou rovnováhy hydrofilních a lipofilních složek 15,0 v 59 dílech hmotnostních demineralizované vody se za míchání při teplotě místnosti přidá к 25 dílům hmotnostním O,O-dimethyl-O- (3-methyl-4-me ii thylthiofenyljthiofosfátu. Výsledná primární emulze se pří teplotě 20 °C homogenizuje ve dvoustupňovém proudovém dispergátoru, u něhož pokles tlaku připadající na jednu trysku dispergátoru pro přívod vzduchu činí 4.0 MPa. Potom se přidá 10 dílů hmotnostních glycerinu a v míchání se pokračuje dalších 5 minut. Tímto způsobem se získá makroemulze, ve které je olejová fáze ve formě kapiček o středním průměru částic 1 μΐη dispergována ve vodné fázi.
Získaná makroemulze zůstane stabilní i po osmitýdenním skladování za střídavých teplot v rozmezí teplot mezi 15 °C a +30 stupňů Celsia, jakož i při teplotě +50 °C.
V následující tabulce 1 jsou uvedeny výsledky testu se skladováním makroemulze za různých podmínek.
Tabulka 1
Test na stabilitu makroemulze při skladování
| teplota skladování | vlastnosti | nulová hodnota | po 4 týdnech | po 8 týdnech |
| —10 °C | analýza HPLC | 45,5 | ||
| hodnota pH | 3,18 | |||
| vzhled | mléčný, malé množství usazenin na dně | |||
| 20 °C | analýza HPLC | 45,0 | 44,8 | 45,2 |
| hodnota pH | 3,36 | 2,62 | 2,5 | |
| vzhled | mléčný | mléčný, malé množství usazenin na dně | mléčný | |
| 30 °C | analýza HPLC | 43,5 | 45,0 | |
| hodnota pH | 2,45 | 2,36 | ||
| vzhled | mléčný, malé množství | mléčný | ||
| usazenin na dně | ||||
| 50 °C | analýza HPLC | 44,8 | 44,5 | |
| hodnota pH | 1,94 | 1,58 | ||
| vzhled | mléčný, | mléčný, | ||
| usazeniny na dně | usazeniny na dně | |||
| Legenda: |
HPLC = vysoce účinná kapalinová chromatografie; v tabulce se udává kromě jiného tzv. ,,nulová hodnota“ označující stav při teplotě 20 °C; analýzou HPLC se určuje obsah účinné látky v přípravku v procentech.
Z uvedených výsledků je zřejmé, že po osmitýdenním stání makroemulze nedochází prakticky к žádným změnám v jejich vlastnostech.
Příklad 2
К roztoku 25 dílů hmotnostních O-ethyl-O~ (3-methyl-4-methylthiof enyl) isopropylamidofosfátu ve 20 dílech hmotnostních aromatického rozpouštědla, které je známé pod označením Solvesso 100(K), se při teplotě místnosti za míchání přidá roztok 6 dílů hmotnostních blokového polymeru ethylenoxid-propylenoxid-ethylenoxid o střední molekulové hmotnosti 3 000 a s hodnotou rovnováhy hydrofilních a lipofilních složek 15,0 v 49 dílech hmotnostních demineralizované vody. Výsledná primární emulze se zahřívá na teplotu 50 °C a homogenizuje se ve dvoustupňovém proudovém dispergátoru, u něhož pokles tlaku připadající na jednu trysku dispergátoru pro přívod vzduchu činí 4,0 MPa. Potom se přidá 10 dílů hmotnostních glycerinu a v míchání se pokračuje dalších 5 minut. Tímto způsobem se získá makroemulze, ve které je olejová fáze ve formě kapiček o středním průměru 1 μτη dispergována ve vodné fázi.
Takto získaná makroemulze zůstává stálá i po osmitýdenním skladování za střídavých teplot v rozmezí teplot mezi —15 CC a +30 stupňů Celsia, jakož i při +50 °C.
Příklad 3
Roztok 2,4 dílu hmotnostního aduktu nonvlfenolu, propylenoxidu a ethylenoxidu přibližného vzorce
v 45,6 dílu hmotnostního demineralizované vody se za míchání při teplotě místnosti přidá ke 25 dílům hmotnostním O-ethyl-O-(2,4-dichlcrf enyl-S-n-propyl) dithiofosf átu. Výsledná primární emulze se zahřeje na 50 °C a potom se homogenizuje pomocí dvoustupňového proudového dispergátoru, u něhož pokles tlaku připadající na jednu trysku dispergátoru pro přívod vzduchu činí 4,0 MPa. Potom se přidá 10 dílů hmotnostních glycerinu a 19,4 dílu hmotnostního demine ralizované vody a směs se míchá dalších 5 minut. Tímto způsobem se získá makroemulze, ve které je olejová fáze ve formě kapiček o středním průměru 1 ^m rozptýlena ve vodné fázi.
Získaná makroemulze zůstává stálá i po osmitýdenním skladování při různých teplotách v rozmezí teplot mezi —15 CC a --(-30 stupňů Celsia, jakož i při 50 °C, jak je patrno z následující tabulky 2.
Tabulka 2
Test na stabilitu makroemulze při skladování
| teplota skladování | vlastnosti | nulová hodnota | po 4 týdnech | po 8 týdnech |
| —15 °C | analýza HPCL | 22,6 | 22,8 | |
| střední velikost kapiček v ^m | 1,0 | 0,8 | ||
| vzhled | beze změny | beze změny | ||
| 0°C | analýza HPCL | 1,5 | 22,8 | |
| střední velikost kapiček v ^m | 1,7 | |||
| vzhled | beze změny | značná usazenina na dně | ||
| 20 °C | analýza HPCL | 22,4 | 22,6 | 22,6 |
| stiední velikost kapiček v μπι | 0,46 | 1,0 | 1,2 | |
| vzhled | beze změny | malé množství usazeniny na dně | ||
| 40 °C | analýza HPCL | 22,5 | 22,5 | |
| střední velikost kapiček v ^m | 0,6 | 0,8 | ||
| vzhled | beze změny | malé množství usazeniny na dně | ||
| 50 °C | analýza HPCL | 22,6 | 22,2 | |
| střední velikost kapiček v | 0,4 | 0,42 | ||
| vzhled ' | beze změny | malé množství |
usazeniny na dně
Legenda:
velikost kapiček se stanovuje laserovou korelační spektroskopií; ostatní vysvětlivky jsou uvedeny pod tabulkou 1.
Z uvedených výsledků je zřejmé, že po osmitýdenním stání makroemulze nedochází prakticky к žádným změnám v jejích vlastnostech.
Claims (3)
1. Makroemulze vyznačující se tím, že obsahují
0,001 až 60 % hmotnostních alespoň jedné účinné látky ze skupiny esterů fosforečné kyseliny nebo/a karbamátů zvolené ze skupiny, která je tvořena
O-ethyl-O-
- (3-methyl-4-methylthiofenyl) isopropylamidofosfátem,
O ethyl-S,S-difenyldithiofosfátem, O,O-dimethyl-O-
- (4-methylthio-3-methylf enyl) thionofosfátem,
O-ethyl-S-propyl-O- (2,4-dichlorf enyl) esterem thionofosforečné kyseliny, O,O-diethyl-O- (4-nitrofenyl ] esterem thionofosforečné kyseliny, O,O-dimethyl-O- (4-nitrofenyl ] esterem thionofosforečné kyseliny, O-ethyl-O- (4-methylthiof enyl) -S-propylesterem dithiofosforečné kyseliny, nitrilem (O,O-diethylthionofosforyl j -α-oximinofenyloctové kyseliny, O,O-diethyl-O-
- (3-chlorr4-methyl-7-kumarinyl) thiofosfátem,
S- [ 1,2-bis- (ethoxykarbonyl) ethyl ] O,O-dimethylesterem dithiofosforečné kyseliny,
O-ethyl-O-
2-isopropoxyfenyl-N-methylkarbamátem, (2-ethylthiomethylf enyl) -N-methylkarbamátem, 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranylmethylkarbamátem, 3,5-dimethyl- (4-methylthiof enyl) -N-methylkarbamátem, O,O-dimethyl-O~
- {2-isopropyloxykarbonylf enyl) ester-N-isopropylamidem thionofosforečné kyseliny,
- (2,4-dichlorf enyl) esterem thionofosforečné kyseliny,
O,O-diethyl-O- (4-nitrof enyl) esterem thionofosforečné kyseliny, O,O-dimethyl-O- (4-nitrof enyl) esterem thionofosforečné kyseliny, O-ethyl-O- (4-methylthiof enyl ] -S-propylesterem dithiofosforečné kyseliny, nitrilem (Ο,Ο-diethylthionofosforyl)-α-oximinofenyloctové kyseliny,
O,O-diethyl-O-
- (3-chlor-4-methyl-7-kumarinyl) thiofosfátem,
S- [ 1,2-bis- (ethoxykarbonyl) ethyl ] O,O-dimethylesterem dithiofosforečné kyseliny, O-ethyl-O-
2. Makroemulze podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahují O,O-dimethyl-O- (3-methyl-4-methylthiofenyljthiofosfát.
3. Makroemulze podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahují
O-ethyl-O- (3-methy 1-4-methylthiof enyl) isopropylamidofosfát.
4. Makroemulze podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahují O-ethyl-O- (2,4-dichlorf enyl) -S-n-propyldithiofosfát.
5. Makroemulze podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahují
0,01 až 15 % hmotnostních polyvinylalkoholu se střední molekulovou hmotností mezi 20 000 a 125 000 a s obsahem acetátových skupin od 2 do 30 % molárních, nebo/a
0,01 až 10 % hmotnostních aduktu nonylfenolu, propylenoxidu a ethylenoxidu obecného vzorce I, v němž x znamená celá čísla od 20 do 45 a у znamená celá čísla od 20 do 60, nebo/a
0,01 až 10 % hmotnostních blokových polymerů ethylenoxid-propylenoxid-ethylenoxid se střední molekulovou hmotností mezi 2 500 a 7 000 a s hodnotami rovnováhy hydrofilních a lipofilních složek mezi 9 a 27.
6. Makroemulze podle bodu 1, vyznačují- cí se tím, že obsahují barviva, konzervační prostředky, prostředky proti pěnění, prostředky proti zamrznutí, prostředky inhibující krystalizaci, prostředky zlepšující pachové vlastnosti nebo/a kyseliny jakožto přísady. ,
7. Makroemulze podle bodu 1, vyznačující se tím, že olejová fáze je rozptýlena ve vodné fázi ve formě kapiček o středním průměru částic mezi 0,2 μπι a 2,5 μΐη.
8. Způsob výroby makroemulzí podle bodu 1, vyznačující se tím, že se
- к alespoň jedné účinné látce ze skupiny esterů fosforečné kyseliny nebo/a karbamátů zvolené ze skupiny, která je tvořena O-ethyl-O-
- (3-methyl-4-methylthiof enyl ] - isopropylamidofosfátem, O-ethyl-S,S-difenyldithiofosfátem, O,O-dimethyl-O-
- (4-methylthio-3-methylf enyl) thionofosfátem,
O-ethyl-S-propyl-O-
- (2-isopropyloxykarbonylfenyl ] - ester-N-isopropylamidem thionofosforečné kyseliny, 2-isopropoxyfenyl-N-methylkarbamátem, (2-ethylthiomethylf enyl j -N-methylkarbamátem, 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranylmethylkarbamátem, 3,5-dimethyl- (4-methylthiof enyl) -N-methylkarbamátem, O,O-dlmethyl-O- (3-methyl-4-methylthiof eny 1) thiofosfátem a
O-ethyl-O- (2,4-dichlorf enyl) -S-n-propyldithiofosfátem, až 50 % hmotnostních aromatického ředidla zvoleného ze skupiny, která je tvořena toluenem, ethylbenzenem, chlorbenzenem, xyleny, alkylovanými benzeny průměrně s 9 atomy uhlíku a naftalenem, který je popřípadě substituován alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku,
0,001 až 20 % hmotnostních polyvinylalkoholu se střední molekulovou hmotností mezi 5 000 a 150 000 a s obsahem acetátových skupin mezi 2 a 30 % molárními, nebo/a
0,001 až 20 % hmotnostních aduktu nonylfenolu-propylenoxidu a ethylenoxidu obecného vzorce I
CH* I O-(CH-C^O/X
-fcHja (I) v němž x znamená celá čísla od 10 do 50 a у znamená celá čísla od 15 do 65, nebo/a
0,001 až 20 % hmotnostních blokových polymerů ethylenoxid-propylenoxid-ethy lenoxid se střední molekulovou hmotností mezi 2 000 a 8 000 a s hodnotami rovnováhy hydrofilních a lipofilních složek mezi 8 a 30, jakož i vodu a popřípadě přísady a ve kterých je olejová fáze ve formě kapiček o středním průměru částic 0,1 až 3,0 μπι rozptýlena ve vodné fázi.
- (3-methyl-4-methylthiofenyl) thiofosfátem a
O-ethyl-O- (2,4-dichlorf enyl) -S-n-propyldithiofosfátem, popřípadě v přítomnosti aromatického ředidla zvoleného ze skupiny tvořené toluenem, ethylbenzenem, chlorbenzenem, xyleny, alkylovanými benzeny průměrně s 9 atomy uhlíku a naftalenem popřípadě substituovaným alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku při teplotách mezi 10 °C a 30 stupňů Celsia za míchání přidá
- vodný roztok obsahující mezi 1 a 25 % hmotnostními polyvinylalkoholu se střední molekulovou hmotností mezi 5 000 a 150 000 a s obsahem acetátových skupin mezi 2 a 30 % molárními, nebo/a
- vodný roztok, který obsahuje mezi 1 a 30 °/o hmotnostními aduktu nonylfenolu, propylenoxidu a ethylenoxidu obecného vzorce I
CHj си- ch^o)x сн-ок-н rrC3 H13 v němž x znamená celá čísla od 10 do 50 a у znamená celá čísla od 15 do 65, nebo/a — vodný roztok, který obsahuje mezi 1 a 30 % hmotnostními blokových polymerů ethylenoxid-propylenoxid-ethylenoxid se střední molekulovou hmotností mezi 2 000 (I) a 8 000 a s hodnotami rovnováhy hydrofilních a lipofilních složek mezi 8 a 30, — potom se výsledná emulze, popřípadě po předchozím přidání přísad, homogenizuje při teplotách mezi 10 °C a 70 °C a — poté se popřípadě přidají přísady a vodou se emulze doplní na požadovanou koncentraci.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853512916 DE3512916A1 (de) | 1985-04-11 | 1985-04-11 | Makroemulsionen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS259534B2 true CS259534B2 (en) | 1988-10-14 |
Family
ID=6267679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS166186A CS259534B2 (en) | 1985-04-11 | 1986-03-11 | Macroemulsion and method of its production |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS259534B2 (cs) |
| DE (1) | DE3512916A1 (cs) |
| PL (1) | PL147430B1 (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK220987A (da) * | 1987-04-30 | 1988-10-31 | Cheminova As | Olie-i-vand-praeparat til anvendelse som pesticidt middel, og fremgangsmaade til bekaempelse af skadeli-ge organismer hermed |
-
1985
- 1985-04-11 DE DE19853512916 patent/DE3512916A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-03-11 CS CS166186A patent/CS259534B2/cs unknown
- 1986-03-11 PL PL25836486A patent/PL147430B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3512916A1 (de) | 1986-10-16 |
| PL147430B1 (en) | 1989-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1177723A (en) | Oil-in-water emulsions, a process for their preparation, and their use | |
| US5154754A (en) | Oil-in-water emulsions and a process for their preparation and their use | |
| NZ205688A (en) | Aqueous microemulsions | |
| BR0017051B1 (pt) | formulação lìquida de substáncia ativa, seu uso e seu processo de preparação, bem como processo para combate ao crescimento indesejável de vegetal. | |
| CN101378655A (zh) | 稳定的浓缩除草组合物 | |
| KR100357353B1 (ko) | 수중유에멀젼 | |
| FR2670086A1 (fr) | Suspo-emulsions phytosanitaires. | |
| EP0064478A1 (de) | Herbizide Mittel | |
| JPS61212325A (ja) | マクロ乳化液 | |
| US4824663A (en) | Biocidal macroemulsions containing polyvinyl alcohol | |
| US4851217A (en) | All aqueous formulations of organo-phosphorous pesticides | |
| KR100298014B1 (ko) | 수중유유액 | |
| CA2107527A1 (en) | Surfactants, process for their preparation, compositions containing them, and their use | |
| CS259534B2 (en) | Macroemulsion and method of its production | |
| JP2002522400A (ja) | アルコキシル化アミンで中和された芳香族スルホン酸界面活性剤を含有する農薬製剤 | |
| KR100354580B1 (ko) | 수성현탁액형태의살충제제 | |
| KR100357352B1 (ko) | 수중유에멀젼및이를함유하는농약조성물 | |
| KR100197453B1 (ko) | 식물 보호용 네오판 및 아자네오판 농축 수성 유화액 | |
| JPS61212326A (ja) | マクロ乳化液 | |
| RU2225111C2 (ru) | Жидкий состав | |
| CS259535B2 (en) | Macroemulsion and method of its production | |
| WO2006094371A2 (en) | Carbosulfane-based pesticidal compositions, process for preparing same, process for controlling insects/mites/nematodes, and use of said compositions | |
| AU2020296266B2 (en) | Stable aqueous suspension formulations | |
| JPH0789810A (ja) | 植物保護において使用するためのネオフアンおよびアザネオフアンの高濃縮乳剤 | |
| AU2004284834B2 (en) | Composition for use as an adjuvant, and method of preparing the composition |