CS259534B2 - Macroemulsion and method of its production - Google Patents

Macroemulsion and method of its production Download PDF

Info

Publication number
CS259534B2
CS259534B2 CS166186A CS166186A CS259534B2 CS 259534 B2 CS259534 B2 CS 259534B2 CS 166186 A CS166186 A CS 166186A CS 166186 A CS166186 A CS 166186A CS 259534 B2 CS259534 B2 CS 259534B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
weight
ethyl
dimethyl
ethylene oxide
methylthiophenyl
Prior art date
Application number
CS166186A
Other languages
English (en)
Inventor
Wolfgang Wirth
Heinz J Niessen
Hohn W S Goossens
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS259534B2 publication Critical patent/CS259534B2/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
    • A01N57/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds containing aromatic radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Předložený vynález se týká nových makroemulzí, které obsahují účinné látky ze skupiny esterů, fosforečné kyseliny nebo/a karbamátů. Dále se vynález týká způsobu výroby makroemulzí a jejich použití k boji proti škůdcům.
Jsou již známy četné vodné emulze agrochemických účinných látek. Takovéto přípravky se dají vyrábět například tím, že se účinné látky, které jsou většinou nerozpustné ve vodo, rozpustí v takovém množství organických rozpouštědel a přidá se takové množství emulgátorů, aby při ředění těchto přípravků vodou na koncentrace, kterých se používá při aplikaci, vznikly dostatečně stálé emulze. V důsledku obsažených rozpouštědel mají však takovéto koncentráty často nevýhody projevující se hořlavostí, toxikologickými vlastnostmi, snášenlivostí rostlinami a zápachem.
V případě agrochemických účinných látek, které se při úpravě určité hodnoty pH vodou nehydrolyzují, nebo které nejsou citlivé vůči hydrolýze, se dají organická rozpouštědla nebo také směsi organických rozpouštědel nahradit při výrobě formulací prostředků k’ochraně rostlin zcela nebo alespoň částečně vodou. Při přídavku vhodných emulgátorů se pak získají makroemul2 ze, tj. emulze oleje ve vodě, ve kterých je olejová fáze dispergována ve formě kapiček o průměru pod 0,1 μΐη ve vodné fázi (srov. EP-OS 0 062 181, EP-OS 0 107 009 a EP-OS 0 107 023). Nevýhodou těchto makroemulzí je skutečnost, že účinné látky v nich obsažené se obecně velmi rychle uvolňují, čímž se toxicita těchto přípravků nestává příznivější nýbrž často dokonce nepříznivější než u koncentrátů, které obsahují velká množství organických rozpouštědel. Dále jsou takovéto koncentráty makroemulzí stálé často jen v úzkém rozmezí teplot vůči dělení fází.
Dále jsou známé také makroemulze agrochemických účinných látek, tj. emulze oleje ve vodě, ve kterých je olejová fáze dispergována ve formě kapiček o středním průměru 0,5 μΐη a větším ve vodné fázi. Známé makroemulze obsahují za účelem stabilizace přísady zahušťovadel (srov. americký patentový spis č. 4 303 640). Vzhledem k obsaženým zahušťovadlům je viskozita těchto makroemulzí tak vysoká, že ztěžuje volumetrické dávkování preparátů a že ve vyprázdněných nádobách mohou zůstat značná zbytková množství prostředků k ochraně rostlin.
Konečně jsou známy také emulze oleje ve vodě určitých agrochemických účinných látek, které obsahují vedle obvyklých emulgátorů jako stabilizátor polyvinylalkohol (srov. EP-OS 0 111 580). Toxikologické vlastnosti emulzí tohoto typu, u nichž je střední velikost kapiček menší než 1 pm, jsou však nepříznivější než toxikologické vlastnosti odpovídajících emulzí, ve kterých je jako stabilizátor přítomen pouze polyvinylalkohol. Zejména pak dochází v mnoha případech při aplikaci postřikových suspenzí zředěných na koncentraci používanou při aplikaci к nežádoucímu dráždivému účinku vůči pokožce a sliznici.
Nyní byly nalezeny nové makroemulze, které obsahují
0,001 až 60 % hmotnostních alespoň jedné účinné látky ze skupiny esterů fosforečné kyseliny nebo/a karbamátů zvolené ze skupiny, která je tvořena O-ethyl-O- (3-methyl-4-methylthiofenyl)isopropylamidofosfátem,
O-ethyl-S,S-difenyldithiofosfátem, O.O-dimethyl-O-
- (4-methylthio-3-methylf enyl) thionofosfátem,
O-ethyl-S-propyl-O-
- (2,4-dichlorf enyl) esterem thiofosforečné kyseliny,
O, O-diethyl-O- (4-nitrofenyl) esterem thionofosforečné kyseliny, O,0-dimethyl-O- (4-nitrofenyl) esterem thionofosforečné kyseliny, O-ethyl-O- (4-methylthiofenyl j -S-propylesterem dithiofosforečné kyseliny, nitrilem (Ο,Ο-diethylthionofosforyl) -α-oximinofenyloctové kyseliny,
O,O-diethyl-O-
- (3-chlor-4-methyl-7-kumarinyl) thiofosfátem,
S- [ 1,2-bis- (ethoxykarbonyl jethyl ] -O,O-dimethylesterem dithiofosforečné kyseliny, ·
O-ethyl-O-
- (2-isopropyloxykarbonylfenyl )ester-N-isopropylamidem thionofosforečné kyseliny,
2-isopropoxyfenyl-N-methylkarbamátem, (2-ethylthiomethylf enyl) -N-methylkarbamátem, 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranylmethylkarbamátem, 3,5-dimethyl- (4-ipethylthiof enyl) -N-methylkarbamátem, O,O-dimethyl-O-
- (3-methyl-4-methylthlof enyl) thiofosfátem a
O-ethyl-O- (2,4-dichlorf enyl)-S-n-propyldithiofosfátem, až 50 % hmotnostních aromatického ředidla zvoleného ze skupiny, která je tvořena toluenem, ethylbenzenem, chlorbenzenem, xyleny, alkylovanými benzeny průměrně s 9 atomy uhlíku a naftalenem, který je popřípadě substituován alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku,
0,001 až 20 % hmotnostních polyvinylalkoholu se střední molekulovou hmotností mezi 5 000 a 150 000 a s obsahem acetátových skupin mezi 2 a 30 % molárními, nebo/a
0,001 až 20 % hmotnostních aduktu nonylfenolu, propylenoxidu a ethylenoxidu obecného vzorce I
v němž x znamená celá čísla od 10 do 50 a у znamená celá čísla od 15 do 65, nebo/a
0,001 až 20 % hmotnostních blokových polymerů ethylenoxidu, propylenoxidu a ethylenoxidu se střední molekulovou hmotností mezi 2 000 a 8 000 a s hodnotami rovnováhy hydrofilních a lipofilních složek mezi 8 a 30, jakož i vodu a popřípadě přísady, a ve kterých je olejová fáze dispergována ve formě kapiček o středním průměru částic 0,1 až 3,0 ^m ve vodné fázi.
Podle tohoto vynálezu se makroemulze připravují tím, že se — к alespoň jedné účinné látce ze skupiny esterů fosforečné kyseliny nebo/a karb amátů zvolené ze skupiny, která je tvořena
O-ethyl-O-
- (3-methyl-4-methylthiofenyl) isopropylamidofosfátem,
0-ethyl-S,S-difenyldithíofosfátem, O,O-dimethyl-O-
- (4-methylthio-3-methylf enyl) thionofosfátem,
O-ethyl-S-propyl-O-
- (2,4-dichlorfenyl Jesterem thionofosforečné kyseliny,
O,O-diethyl-O- (4-nitrofenyl) esterem thionofosforečné kyseliny, 0,0-dimethyl-0 - (4-nitrofenyl) esterem thionofosforečné kyseliny, O-ethyl O- (4-methylthiofenyl) 259534
Fa
-S-propylesterem dithiofosforečné kyseliny, nitrilem (0,0-diethylthionofosforyl) -α-oximinofenyloctové kyseliny. O,O-diethyl-O-
- (3-chlor-4-methyl-7-kumarinyl ] thiofosfátem,
S- [ 1,2-bis- (ethoxykarbonyl) ethyl ] -O,O-dimethylesterem dithiofosforečné kyseliny,
O-ethyl-O-
- (2-isopropyloxykarbonylf enyl) ester-N-isopropylamidem thionofosforečné kyseliny,
2-isopropoxyfenyl-N-methylkarbamátem, (2-ethylthiomethy lf enyl) -N-methylkarbamátem, 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranylmethylkarbamátem, 3,5-dimethyl- (4-methylthíofenyl) -N-methylkarbamátem, O,O-dimethyl-O-
- (3-methyl-4-methylthiof enyl) - thiofosfátem a
O-ethylO- (2,4-dichlorfenyl ] -S-n-propyldithiofosfátem, popřípadě v přítomnosti aromatického ředidla zvoleného ze skupiny tvořené toluenem, ethylbenzenem, chlorbenzenem, xyleny, alkylovanými benzeny průměrně s 9 atomy uhlíku a naftalenem popřípadě substituovaným alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku při teplotách mezi 10 °C a 30 °C za míchání přidá — vodný roztok, který obsahuje mezi 1 a 25 % hmotnostními polyvinylalkoholu o střední molekulové hmotnosti mezi 5 000 a 150 000 a s obsahem acetátových skupin mezi 2 a 30 % molárními, nebo/a — vodný roztok, který obsahuje mezi 1 a 30 % hmotnostními aduktu nonylfenolu, propylenoxidu a ethylenoxidu obecného vzorce I ,Z CH3 (I) v němž x znamená celá čísla od 10 do 50 a у znamená celá čísla od 15 do 65, nebo/a — vodný roztok, který obsahuje mezi 1 a 30 % hmotnostními blokových polymerů ethvJenoxidu, propylenoxidu a ethylenoxidu o střední molekulové hmotnosti mezi 2 000 a 8 000 a s hodnotami rovnováhy hydrofilních a lipofilních složek mezi 8 a 30, — potom se výsledná emulze, popřípadě po předchozím přidání přísad, homogcnizuje při teplotách mezi 10 °C a 70 °C pomocí vhodného zařízení a — poté se popřípadě přidají přísady a voda к doplnění na žádanou koncentraci. Konečně bylo zjištěno, že makroemulze podle vynálezu se mohou velmi dobře používat к boji proti škůdcům.
Nutno označit za mimořádně překvapivou tu skutečnost, že makroemulze podle vynálezu působí méně dráždivým účinkem na pokožku a sliznici než odpovídající dříve známé emulze, které obsahují organická rozpouštědla a obvyklé emulgátory. Neočekávanou je rovněž skutečnost, že prostředky podle vynálezu zůstávají stabilní v relativně širokém rozmezí teplot pokud jde o odbourávání účine látky a rozměšování.
Makroemulze podle vynálezu se vyznačují také řadou výhod. Tak se dají připravovat jednoduchým způsobem za použití běžných pomocných prostředků. Přídavek za hušťovadel a emulgátorů není nutný. Dále mají makroemulze podle vynálezu nízkou viskozitu, takže lze bez potíží provádět volumetrické dávkování. Zdůraznit nutno rovněž příznivé toxikologické vlastnosti, snadnou dispergovatelnost ve vodě a dobrou fyzikální stálost emulzí jak při nízkých, tak i při vysokých teplotách.
Jako účinné složky jsou v makroemulzích podle vynálezu obsaženy jedna nebo několik insekticidně, akaricidně nebo/a nematocidně účinných látek zvolené ze shora uvedené skupiny esterů fosforečné kyseliny nebo/a karbamátů. Jako účinné látky přicházejí přitom v úvahu jak látky, které jsou při teplotě místnosti kapalné, tak i látky, které jsou při teplotě místnosti pevné.
Jako aromatická ředidla, která se používají v makroemulzích podle vynálezu přicházejí v úvahu ředidla zvolená ze skupiny, která je tvořena toluenem, ethylbenzenem, chlorbenzenem, xyleny, alkylovanými benzeny průměrně s 9 atomy uhlíku a naftalenem, který je popřípadě substituován alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku.
Makroemulze podle vynálezu obsahují buď polyvinylalkohol shora uvedeného typu, nebo adukty nonylfenolu, propylenoxidu a ethylenoxidu obecného vzorce I nebo blokové polymery ethylenoxidu, propylenoxidu a ethylenoxidu shora uvedeného typu nebo směsi jedné nebo několika shora uvedených složek.
Polyvinylalkoholy, které výhodně přicházejí v úvahu, jsou představovány polyvinylalkoholy se střední molekulovou hmotností mezi 20 000 a 125 000 a s obsahem acetátových skupin 2 až 30 % molárních.
Jako příklady takovýchto polyvinylalkoholů lze uvést:
polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 47 000 a s obsahem acetátových skupin 12 % molárních;
polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 99 000 a s obsahem acetátových skupin 12 % molárních;
polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 81 000 a s obsahem acetátových skupin 12 % molárních;
fepolyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 25 000 a s obsahem acetátových skupin 12 % molárních;
polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 82 000 a s obsahem acetátových skupin 17 % molárních;
polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 85 000 a s obsahem acetátových skupin 23 % molárních;
polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 27 000 a s obsahem acetátových skupin 29 % molárních a polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 75 000 a s obsahem acetátových skupin 4 % molární.
Obsah acetátových skupin představuje vždy míru stupně zmýdelnění polyvinylalkoholu připraveného z polyvinylacetátu.
Jako adukty nonylfenolu, propylenoxidu a ethylenoxidu přicházejí v úvahu výhodně takové sloučeniny vzorce I, v němž x znamená celá čísla od 20 do 45 а у znamená celá čísla od 20 do 60.
Jako blokové polymery ethylenoxid-propylenoxid-ethylenoxid přicházejí v úvahu výhodně takové sloučeniny tohoto typu, které mají střední molekulovou hmotnost mezi 2 500 a 7 000 a hodnoty rovnováhy hydrofilních a lipofilních složek mezi 9 a 27. Hodnota rovnováhy hydrofilních a lipofilních složek představuje přitom míru hydrofilie popřípadě lipofilie používaných látek.
Jako přísady, které mohou být obsaženy v makroemulzích podle vynálezu, přicházejí v úvahu barviva, konzervační prostředky, prostředky proti pěnění, prostředky proti mrazu, prostředky inhibující krystalizaci, prostředky zlepšující pachové vlastnosti a kyseliny.
Jako barviva lze v této souvislosti uvést například anthrachinonová barviva, azobarviva a ftalocyaninová barviva.
Jako příklady konzervačních prostředků lze uvést
2-hydroxybifenyl, sorbovou kyselinu, p-hydroxybenzaldehyd, methylester p-hydroxybenzoové kyseliny, benzaldehyd, benzoovou kyselinu, propylester p-hydroxybenzoové kyseliny, p-nitrofenol a konzervační prostředky, které se nacházejí na trhu pod obchodním označením Preventol(R>.
Jako prostředky proti pěnění lze uvést silikonové oleje.
Jako příklady prostředků zabraňujících zmrznutí lze uvést glykol, glycerin, močovinu, cukr a polyethylenglykol.
Jako příklady prostředků inhibujících krystalizaci lze uvést alkylfenoly zkondenzované s ethylenoxidem, přičemž se na 1 mol kondenzuje 1 až 8 molů ethylenoxidu. Zvláště nutno v této souvislosti uvést nonylfenol, který byl zkondenzován s ethylenoxidem v poměru 2 moly ethylenoxidu na 1 mol nonylfenolu.
Jako prostředky zlepšující pachové vlastnosti se mohou používat olejové parfémy.
Jako příklady kyselin, které mohou být obsaženy v makroemulzích podle vynálezu jako přísady, lze uvést anorganické a organické kyseliny, jako fosforečnou kyselinu, citrónovou kyselinu a benzoovou kyselinu.
Makroemulze podle vynálezu obsahují vodu jako kontinuální fázi. Jedná-li se o koncentráty, pak je množství vody relativně nízké. V případě silně zředěných emulzí obsahují tyto emulze naopak značná množství vody.
V makroemulzích podle vynálezu je olejová fáze (= disperzní fáze) dispergována ve formě kapiček ve vodné fázi. Velikost olejových kapiček se přitom může měnit v určitém rozsahu. Obecně činí střední průměr částic mezi 0,1 a 3,0 ^m, výhodně mezi 0,2 a 2,5 μπι.
V makroemulzích podle vynálezu se mohou procentuální podíly složek v nich obsažených pohybovat v širokém rozsahu. Podíl účinných látek ze skupiny esterů fosforečné kyseliny a karbamátů činí obecně mezi 0,001 a 60 % hmotnostními, výhodně mezi 0,01 a 50 % hmotnostními. Podíl aromatických ředidel činí obecně mezi 0 a 50 % hmotnostními, výhodně mezi 0 a 40 % hmotnostními. Pokud je obsažen polyvinylalkohol, pak podíl této složky činí obecně mezi 0,001 a 20 % hmotnostními, výhodně mezi 0,01 a 15 % hmotnostními. Je-li obsažen adukt nonylfenol-propylenoxid-ethylenoxid vzorce I, pak činí podíl této složky obecně mezi 0,001 a 20 °/o hmotnostními, výhodně mezi 0,01 a 10 % hmotnostními. Pokud je obsažen blokový polymer ethylenoxid-propylenoxid-ethylenoxid, pak činí podíl této složky obecně mezi 0,001 a 20 % hmotnostními, výhodně mezi 0,01 a 10 % hmotnostními. Přísady jsou popřípadě přítomny v množství mezi 0,1 a 20 % hmotnostními, výhodně mezi 0,2 a 15 % hmotnostními.
Procentuální podíl vody v makroemulzích podle vynálezu se vypočítá vždy jako rozdíl mezi 100 % hmotnostními a součtem procentuálních podílů ostatních složek.
Při výrobě makroemulzí podle vynálezu se mohou výhodně používat všechny ty složky, které již byly uvedeny jako příklady nebo jako výhodné složky v souvislosti s popisem makroemulzí podle vynálezu.
Používá n se při postupu podle vynálezu účinné látky, která je při teplotě místnosti v kapalném stavu, pak se tato účinná látka používá obecně jako taková. Je však také možné používat roztoku příslušné účinné látky v aromatickém ředidle.
Používá-li se při postupu podle vynálezu účinné látky, která se vyskytuje při teplotě místnosti v pevném stavu, pak se používá roztoku dotyčné látky v aromatickém ředidle.
Používá-li se při provádění postupu podle vynálezu polyvinylalkoholu, pak se této složky používá ve formě vodných roztoků. Koncentrace těchto roztoku se mohou pohybovat v určitém rozsahu. Obecně se používá vodných roztoků, které obsahují mezi 1 a 25 % hmotnostními, výhodně mezi 2 a 20 °/o hmotnostními, polyvinylalkoholu.
Používá-li se při provádění postupu podle vynálezu aduktu nonylfenolu, propylenoxidu a ethylenoxidu obecného vzorce I, pak se tato složka používá ve formě vodných roztoků. Koncentrace těchto roztoků se mohou měnit v rámci určitého rozsahu. Obecně se používá vodných roztoků, které obsahují mezi 1 a 30 % hmotnostními, výhodně mezi 5 a 25 % hmotnostními aduktu nonylfenolu, propylenoxidu a ethylenoxidu vzorce I.
Použije-li se při provádění postupu podle vynálezu blokový polymer ethylenoxid-propyJenoxid-ethylenoxid, pak se takováto složka používá ve formě vodných roztoků. Koncentrace těchto roztoků se mohou pohybovat v určitém rozsahu. Obecně se používá vodných roztoků, které obsahují blokové polymery v množství mezi 1 a 30 % hmotnostními, výhodně mezi 5 a 25 % hmotnostními.
V prvním stupni postupu podle vynálezu se vyrábí primární emulze, která se potom ve druhém stupni postupu homogenizuje.
Jak v prvém stupni, tak i ve druhém stupni postupu podle vynálezu se mohou reakční teploty měnit v určitém rozsahu. Při provádění prvého stupně se pracuje obecně při teplotách mezi 10 °C a 30 °C, výhodně mezi 15 a 25 °C. Při provádění druhého stupně se pracuje obecně při teplotách mezi 10 °C a 70 °C, výhodně mezi 15 °C a 65 °C.
Homogenizace se provádí ve druhém stupni postupu podle vynálezu, výhodně pomocí homogenizátorů pracujících při vyso kém tlaku nebo pomocí několikastupňových proudových dispergátorů, u nichž pokles tlaku na jednu trysku dispergátorů pro přívod proudu vzduchu činí mezi 1,0 a 5,0 MPa. Takovéto proudové dispergátory jsou již známé (srov. EP-OS 0 101 007).
Při provádění postupu podle vynálezu se obecně postupuje tak, že se — v prvém stupni předloží jedna nebo několik kapalných účinných látek nebo roztok pevných nebo/a kapalných účinných látek v aromatickém ředidle a při teplotě mezi 10 °C a 30 °C se za míchání přidá vodný roztok polyvinylalkoholu nebo/a vodný roztok aduktu nonylfenolu, propylenoxidu a ethylenoxidu obecného vzorce I nebo/a vodný roztok blokových polymerů ethylenoxid-propylenoxid-ethylenoxid, jakož i popřípadě přísady, — potom se ve druhém stupni výsledná primární emulze homogenizuje při teplotách mezi 10 °C á 70 °C pomocí vhodného zařízení a — popřípadě poté se přidají přísady a vodou se emulze doplní na požadovanou koncentraci.
Množství složek se přitom volí tak, aby vznikly makroemulze, ve kterých se koncentrace jednotlivých složek pohybují ve shora uvedených mezích.
Makroemulze podle vynálezu mají velmi dobré insekticidní, akaricidní nebo/a nemátocidní vlastnosti. Tyto makroemulze se mohou tudíž používat к potírání odpovídajících živočišných škůdců, jako hmyzu, sviluškovitých nebo/a hlístic, v zemědělství, v zahradnictví, v domácnostech a v oblasti hygieny jakož i v oboru veterinární medicíny. '
Makroemulze podle vynálezu se mohou aplikovat buď v připravené formě, nebo po předchozím zředění. Aplikované množství se přitom řídí podle koncentrace účinných látek v přípravku a podle příslušné indikace.
Aplikace makroemulzí podle vynálezu, popřípadě po předchozím zředění, se provádí pomocí obvyklých metod, tj. například postřikem nebo zaléváním.
Výrobu makroemulzí podle vynálezu blíže popisují následující příklady. Tyto příklady však rozsah vynálezu v žádném směru neomezují.
Příklady provedení:
Příklad 1
Roztok 6 dílů hmotnostních blokového polymeru ethylenoxid-propylenoxid-ethylenoxid se střední molekulovou hmotností 6 500 a hodnotou rovnováhy hydrofilních a lipofilních složek 15,0 v 59 dílech hmotnostních demineralizované vody se za míchání při teplotě místnosti přidá к 25 dílům hmotnostním O,O-dimethyl-O- (3-methyl-4-me ii thylthiofenyljthiofosfátu. Výsledná primární emulze se pří teplotě 20 °C homogenizuje ve dvoustupňovém proudovém dispergátoru, u něhož pokles tlaku připadající na jednu trysku dispergátoru pro přívod vzduchu činí 4.0 MPa. Potom se přidá 10 dílů hmotnostních glycerinu a v míchání se pokračuje dalších 5 minut. Tímto způsobem se získá makroemulze, ve které je olejová fáze ve formě kapiček o středním průměru částic 1 μΐη dispergována ve vodné fázi.
Získaná makroemulze zůstane stabilní i po osmitýdenním skladování za střídavých teplot v rozmezí teplot mezi 15 °C a +30 stupňů Celsia, jakož i při teplotě +50 °C.
V následující tabulce 1 jsou uvedeny výsledky testu se skladováním makroemulze za různých podmínek.
Tabulka 1
Test na stabilitu makroemulze při skladování
teplota skladování vlastnosti nulová hodnota po 4 týdnech po 8 týdnech
—10 °C analýza HPLC 45,5
hodnota pH 3,18
vzhled mléčný, malé množství usazenin na dně
20 °C analýza HPLC 45,0 44,8 45,2
hodnota pH 3,36 2,62 2,5
vzhled mléčný mléčný, malé množství usazenin na dně mléčný
30 °C analýza HPLC 43,5 45,0
hodnota pH 2,45 2,36
vzhled mléčný, malé množství mléčný
usazenin na dně
50 °C analýza HPLC 44,8 44,5
hodnota pH 1,94 1,58
vzhled mléčný, mléčný,
usazeniny na dně usazeniny na dně
Legenda:
HPLC = vysoce účinná kapalinová chromatografie; v tabulce se udává kromě jiného tzv. ,,nulová hodnota“ označující stav při teplotě 20 °C; analýzou HPLC se určuje obsah účinné látky v přípravku v procentech.
Z uvedených výsledků je zřejmé, že po osmitýdenním stání makroemulze nedochází prakticky к žádným změnám v jejich vlastnostech.
Příklad 2
К roztoku 25 dílů hmotnostních O-ethyl-O~ (3-methyl-4-methylthiof enyl) isopropylamidofosfátu ve 20 dílech hmotnostních aromatického rozpouštědla, které je známé pod označením Solvesso 100(K), se při teplotě místnosti za míchání přidá roztok 6 dílů hmotnostních blokového polymeru ethylenoxid-propylenoxid-ethylenoxid o střední molekulové hmotnosti 3 000 a s hodnotou rovnováhy hydrofilních a lipofilních složek 15,0 v 49 dílech hmotnostních demineralizované vody. Výsledná primární emulze se zahřívá na teplotu 50 °C a homogenizuje se ve dvoustupňovém proudovém dispergátoru, u něhož pokles tlaku připadající na jednu trysku dispergátoru pro přívod vzduchu činí 4,0 MPa. Potom se přidá 10 dílů hmotnostních glycerinu a v míchání se pokračuje dalších 5 minut. Tímto způsobem se získá makroemulze, ve které je olejová fáze ve formě kapiček o středním průměru 1 μτη dispergována ve vodné fázi.
Takto získaná makroemulze zůstává stálá i po osmitýdenním skladování za střídavých teplot v rozmezí teplot mezi —15 CC a +30 stupňů Celsia, jakož i při +50 °C.
Příklad 3
Roztok 2,4 dílu hmotnostního aduktu nonvlfenolu, propylenoxidu a ethylenoxidu přibližného vzorce
v 45,6 dílu hmotnostního demineralizované vody se za míchání při teplotě místnosti přidá ke 25 dílům hmotnostním O-ethyl-O-(2,4-dichlcrf enyl-S-n-propyl) dithiofosf átu. Výsledná primární emulze se zahřeje na 50 °C a potom se homogenizuje pomocí dvoustupňového proudového dispergátoru, u něhož pokles tlaku připadající na jednu trysku dispergátoru pro přívod vzduchu činí 4,0 MPa. Potom se přidá 10 dílů hmotnostních glycerinu a 19,4 dílu hmotnostního demine ralizované vody a směs se míchá dalších 5 minut. Tímto způsobem se získá makroemulze, ve které je olejová fáze ve formě kapiček o středním průměru 1 ^m rozptýlena ve vodné fázi.
Získaná makroemulze zůstává stálá i po osmitýdenním skladování při různých teplotách v rozmezí teplot mezi —15 CC a --(-30 stupňů Celsia, jakož i při 50 °C, jak je patrno z následující tabulky 2.
Tabulka 2
Test na stabilitu makroemulze při skladování
teplota skladování vlastnosti nulová hodnota po 4 týdnech po 8 týdnech
—15 °C analýza HPCL 22,6 22,8
střední velikost kapiček v ^m 1,0 0,8
vzhled beze změny beze změny
0°C analýza HPCL 1,5 22,8
střední velikost kapiček v ^m 1,7
vzhled beze změny značná usazenina na dně
20 °C analýza HPCL 22,4 22,6 22,6
stiední velikost kapiček v μπι 0,46 1,0 1,2
vzhled beze změny malé množství usazeniny na dně
40 °C analýza HPCL 22,5 22,5
střední velikost kapiček v ^m 0,6 0,8
vzhled beze změny malé množství usazeniny na dně
50 °C analýza HPCL 22,6 22,2
střední velikost kapiček v 0,4 0,42
vzhled ' beze změny malé množství
usazeniny na dně
Legenda:
velikost kapiček se stanovuje laserovou korelační spektroskopií; ostatní vysvětlivky jsou uvedeny pod tabulkou 1.
Z uvedených výsledků je zřejmé, že po osmitýdenním stání makroemulze nedochází prakticky к žádným změnám v jejích vlastnostech.

Claims (3)

PŘEDMĚT vynálezu
1. Makroemulze vyznačující se tím, že obsahují
0,001 až 60 % hmotnostních alespoň jedné účinné látky ze skupiny esterů fosforečné kyseliny nebo/a karbamátů zvolené ze skupiny, která je tvořena
O-ethyl-O-
- (3-methyl-4-methylthiofenyl) isopropylamidofosfátem,
O ethyl-S,S-difenyldithiofosfátem, O,O-dimethyl-O-
- (4-methylthio-3-methylf enyl) thionofosfátem,
O-ethyl-S-propyl-O- (2,4-dichlorf enyl) esterem thionofosforečné kyseliny, O,O-diethyl-O- (4-nitrofenyl ] esterem thionofosforečné kyseliny, O,O-dimethyl-O- (4-nitrofenyl ] esterem thionofosforečné kyseliny, O-ethyl-O- (4-methylthiof enyl) -S-propylesterem dithiofosforečné kyseliny, nitrilem (O,O-diethylthionofosforyl j -α-oximinofenyloctové kyseliny, O,O-diethyl-O-
- (3-chlorr4-methyl-7-kumarinyl) thiofosfátem,
S- [ 1,2-bis- (ethoxykarbonyl) ethyl ] O,O-dimethylesterem dithiofosforečné kyseliny,
O-ethyl-O-
2-isopropoxyfenyl-N-methylkarbamátem, (2-ethylthiomethylf enyl) -N-methylkarbamátem, 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranylmethylkarbamátem, 3,5-dimethyl- (4-methylthiof enyl) -N-methylkarbamátem, O,O-dimethyl-O~
- {2-isopropyloxykarbonylf enyl) ester-N-isopropylamidem thionofosforečné kyseliny,
- (2,4-dichlorf enyl) esterem thionofosforečné kyseliny,
O,O-diethyl-O- (4-nitrof enyl) esterem thionofosforečné kyseliny, O,O-dimethyl-O- (4-nitrof enyl) esterem thionofosforečné kyseliny, O-ethyl-O- (4-methylthiof enyl ] -S-propylesterem dithiofosforečné kyseliny, nitrilem (Ο,Ο-diethylthionofosforyl)-α-oximinofenyloctové kyseliny,
O,O-diethyl-O-
- (3-chlor-4-methyl-7-kumarinyl) thiofosfátem,
S- [ 1,2-bis- (ethoxykarbonyl) ethyl ] O,O-dimethylesterem dithiofosforečné kyseliny, O-ethyl-O-
2. Makroemulze podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahují O,O-dimethyl-O- (3-methyl-4-methylthiofenyljthiofosfát.
3. Makroemulze podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahují
O-ethyl-O- (3-methy 1-4-methylthiof enyl) isopropylamidofosfát.
4. Makroemulze podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahují O-ethyl-O- (2,4-dichlorf enyl) -S-n-propyldithiofosfát.
5. Makroemulze podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahují
0,01 až 15 % hmotnostních polyvinylalkoholu se střední molekulovou hmotností mezi 20 000 a 125 000 a s obsahem acetátových skupin od 2 do 30 % molárních, nebo/a
0,01 až 10 % hmotnostních aduktu nonylfenolu, propylenoxidu a ethylenoxidu obecného vzorce I, v němž x znamená celá čísla od 20 do 45 a у znamená celá čísla od 20 do 60, nebo/a
0,01 až 10 % hmotnostních blokových polymerů ethylenoxid-propylenoxid-ethylenoxid se střední molekulovou hmotností mezi 2 500 a 7 000 a s hodnotami rovnováhy hydrofilních a lipofilních složek mezi 9 a 27.
6. Makroemulze podle bodu 1, vyznačují- cí se tím, že obsahují barviva, konzervační prostředky, prostředky proti pěnění, prostředky proti zamrznutí, prostředky inhibující krystalizaci, prostředky zlepšující pachové vlastnosti nebo/a kyseliny jakožto přísady. ,
7. Makroemulze podle bodu 1, vyznačující se tím, že olejová fáze je rozptýlena ve vodné fázi ve formě kapiček o středním průměru částic mezi 0,2 μπι a 2,5 μΐη.
8. Způsob výroby makroemulzí podle bodu 1, vyznačující se tím, že se
- к alespoň jedné účinné látce ze skupiny esterů fosforečné kyseliny nebo/a karbamátů zvolené ze skupiny, která je tvořena O-ethyl-O-
- (3-methyl-4-methylthiof enyl ] - isopropylamidofosfátem, O-ethyl-S,S-difenyldithiofosfátem, O,O-dimethyl-O-
- (4-methylthio-3-methylf enyl) thionofosfátem,
O-ethyl-S-propyl-O-
- (2-isopropyloxykarbonylfenyl ] - ester-N-isopropylamidem thionofosforečné kyseliny, 2-isopropoxyfenyl-N-methylkarbamátem, (2-ethylthiomethylf enyl j -N-methylkarbamátem, 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranylmethylkarbamátem, 3,5-dimethyl- (4-methylthiof enyl) -N-methylkarbamátem, O,O-dlmethyl-O- (3-methyl-4-methylthiof eny 1) thiofosfátem a
O-ethyl-O- (2,4-dichlorf enyl) -S-n-propyldithiofosfátem, až 50 % hmotnostních aromatického ředidla zvoleného ze skupiny, která je tvořena toluenem, ethylbenzenem, chlorbenzenem, xyleny, alkylovanými benzeny průměrně s 9 atomy uhlíku a naftalenem, který je popřípadě substituován alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku,
0,001 až 20 % hmotnostních polyvinylalkoholu se střední molekulovou hmotností mezi 5 000 a 150 000 a s obsahem acetátových skupin mezi 2 a 30 % molárními, nebo/a
0,001 až 20 % hmotnostních aduktu nonylfenolu-propylenoxidu a ethylenoxidu obecného vzorce I
CH* I O-(CH-C^O/X
-fcHja (I) v němž x znamená celá čísla od 10 do 50 a у znamená celá čísla od 15 do 65, nebo/a
0,001 až 20 % hmotnostních blokových polymerů ethylenoxid-propylenoxid-ethy lenoxid se střední molekulovou hmotností mezi 2 000 a 8 000 a s hodnotami rovnováhy hydrofilních a lipofilních složek mezi 8 a 30, jakož i vodu a popřípadě přísady a ve kterých je olejová fáze ve formě kapiček o středním průměru částic 0,1 až 3,0 μπι rozptýlena ve vodné fázi.
- (3-methyl-4-methylthiofenyl) thiofosfátem a
O-ethyl-O- (2,4-dichlorf enyl) -S-n-propyldithiofosfátem, popřípadě v přítomnosti aromatického ředidla zvoleného ze skupiny tvořené toluenem, ethylbenzenem, chlorbenzenem, xyleny, alkylovanými benzeny průměrně s 9 atomy uhlíku a naftalenem popřípadě substituovaným alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku při teplotách mezi 10 °C a 30 stupňů Celsia za míchání přidá
- vodný roztok obsahující mezi 1 a 25 % hmotnostními polyvinylalkoholu se střední molekulovou hmotností mezi 5 000 a 150 000 a s obsahem acetátových skupin mezi 2 a 30 % molárními, nebo/a
- vodný roztok, který obsahuje mezi 1 a 30 °/o hmotnostními aduktu nonylfenolu, propylenoxidu a ethylenoxidu obecného vzorce I
CHj си- ch^o)x сн-ок-н rrC3 H13 v němž x znamená celá čísla od 10 do 50 a у znamená celá čísla od 15 do 65, nebo/a — vodný roztok, který obsahuje mezi 1 a 30 % hmotnostními blokových polymerů ethylenoxid-propylenoxid-ethylenoxid se střední molekulovou hmotností mezi 2 000 (I) a 8 000 a s hodnotami rovnováhy hydrofilních a lipofilních složek mezi 8 a 30, — potom se výsledná emulze, popřípadě po předchozím přidání přísad, homogenizuje při teplotách mezi 10 °C a 70 °C a — poté se popřípadě přidají přísady a vodou se emulze doplní na požadovanou koncentraci.
CS166186A 1985-04-11 1986-03-11 Macroemulsion and method of its production CS259534B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19853512916 DE3512916A1 (de) 1985-04-11 1985-04-11 Makroemulsionen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS259534B2 true CS259534B2 (en) 1988-10-14

Family

ID=6267679

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS166186A CS259534B2 (en) 1985-04-11 1986-03-11 Macroemulsion and method of its production

Country Status (3)

Country Link
CS (1) CS259534B2 (cs)
DE (1) DE3512916A1 (cs)
PL (1) PL147430B1 (cs)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK220987A (da) * 1987-04-30 1988-10-31 Cheminova As Olie-i-vand-praeparat til anvendelse som pesticidt middel, og fremgangsmaade til bekaempelse af skadeli-ge organismer hermed

Also Published As

Publication number Publication date
DE3512916A1 (de) 1986-10-16
PL147430B1 (en) 1989-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4500348A (en) Oil-in-water emulsions, and their use
AU595989B2 (en) Oil-in-water emulsions, a process for their preparation and their use
RU2241699C2 (ru) Способ получения поверхностно-активного вещества, композиция на его основе, пестицидная композиция и способ защиты сельскохозяйственных культур
JPS5980321A (ja) 水性微小乳剤及びその調製方法
CA2061427A1 (fr) Microemulsions de pyrethroides et leur utilisation
EA011651B1 (ru) Средство защиты растений в виде водного раствора, способ его получения и способ борьбы с нежелательным ростом растений
KR100357353B1 (ko) 수중유에멀젼
EP0064478A1 (de) Herbizide Mittel
JPS61212325A (ja) マクロ乳化液
US4824663A (en) Biocidal macroemulsions containing polyvinyl alcohol
JP2011518867A (ja) エーテルアミド型化合物、その製造方法及び使用
US4851217A (en) All aqueous formulations of organo-phosphorous pesticides
EP0591768A1 (de) Neue Tenside, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende Mittel und ihre Verwendung
EP1113864B1 (en) Pesticide formulations containing ethoxylated amine neutralized aromatic sulfonic acid surfactants
KR100298014B1 (ko) 수중유유액
CS259534B2 (en) Macroemulsion and method of its production
JP2002521405A (ja) カデュサホスのマイクロカプセル化製剤
KR100354580B1 (ko) 수성현탁액형태의살충제제
KR100197453B1 (ko) 식물 보호용 네오판 및 아자네오판 농축 수성 유화액
JPS61212326A (ja) マクロ乳化液
RU2225111C2 (ru) Жидкий состав
AU637459B2 (en) Highly concentrated emulsifiable concentrates of neophanes and azaneophanes for use in plant protection
CS259535B2 (en) Macroemulsion and method of its production
US3205131A (en) Stable concentrates of organic phosphorus insecticides
AU2004284834B2 (en) Composition for use as an adjuvant, and method of preparing the composition