CS259535B2 - Macroemulsion and method of its production - Google Patents
Macroemulsion and method of its production Download PDFInfo
- Publication number
- CS259535B2 CS259535B2 CS166286A CS166286A CS259535B2 CS 259535 B2 CS259535 B2 CS 259535B2 CS 166286 A CS166286 A CS 166286A CS 166286 A CS166286 A CS 166286A CS 259535 B2 CS259535 B2 CS 259535B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- optionally
- polyvinyl alcohol
- average molecular
- molecular weight
- Prior art date
Links
- 239000004907 Macro-emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 19
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 16
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 10
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 8
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 4
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 claims description 4
- XGOIGQAZIPSVGC-UHFFFAOYSA-N 3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethyl-1-[(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)methyl]cyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1(C(O)=O)CC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F XGOIGQAZIPSVGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 3
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 claims description 3
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 3
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 2
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 6
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 abstract description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 abstract description 3
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 25
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 16
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 12
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 4
- 231100000723 toxicological property Toxicity 0.000 description 4
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2-ol Chemical group OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 3
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012868 active agrochemical ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 230000000622 irritating effect Effects 0.000 description 2
- LXCFILQKKLGQFO-UHFFFAOYSA-N methylparaben Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 LXCFILQKKLGQFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000004877 mucosa Anatomy 0.000 description 2
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 2
- QELSKZZBTMNZEB-UHFFFAOYSA-N propylparaben Chemical compound CCCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 QELSKZZBTMNZEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 229940095076 benzaldehyde Drugs 0.000 description 1
- 229960004365 benzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 229960002836 biphenylol Drugs 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000005100 correlation spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 229960002216 methylparaben Drugs 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000010292 orthophenyl phenol Nutrition 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000004382 potting Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 description 1
- 229940075582 sorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Description
Předložený vynález se týká nových makroemulzí, způsobu jejich výroby a jejich použití k boji proti škůdcům.The present invention relates to novel macroemulsions, to a process for their production and to their use in combating pests.
Jsou již známy četné vodné emulze agrochemických účinných látek.. Takovéto přípravky se dají připravovat například tím, že se účinné látky, které jsou většinou nerozpustné ve vodě, rozpustí v takovém množství organických rozpouštědel a přidá se takové množství emulgátorů, aby při ředění takovýchto přípravků vodou na koncentrace používané při aplikaci vznikly dostatečně stabilní emulze. V důsledku obsahu rozpouštědel mají však tyto koncentráty často nevýhody vzhledem k hořlavosti, toxikologickým vlastnostem, snášenlivosti rostlinami a zápachu.Numerous aqueous emulsions of agrochemical active substances are already known. Such preparations can be prepared, for example, by dissolving the active substances, which are mostly insoluble in water, in such an amount of organic solvents and adding an amount of emulsifiers so as to dilute such preparations with water. sufficient emulsions have been formed to the concentrations used in the application. However, due to the solvent content, these concentrates often have disadvantages due to flammability, toxicological properties, plant compatibility and odor.
V případě agrochemických účinných látek, které se při úpravě určité hodnoty pH vodou nehydrolyzují, nebo které nejsou samy o sobe citlivé vůči hydrolýze, se dají organická rozpouštědla nebo také směsi organických rozpouštědel při výrobě prostředků k ochraně rostlin nahradit zcela nebo alespoň částečně vodou. Přídavkem vhodných emulgátorů se přitom získají mikroemulze, tj. emulze oleje ve vodě, ve kterých je olejová fáze dispergována ve formě kapiček o průměru pod 0,1 ve vodné fázi (srov. EP-OS 0 062181, EP-OS 0107 009 aIn the case of agrochemical active substances which are not hydrolyzed by water when the pH is adjusted or which are not themselves sensitive to hydrolysis, the organic solvents or mixtures of organic solvents can be replaced wholly or at least partially with water in the production of plant protection products. Addition of suitable emulsifiers yields microemulsions, i.e. oil-in-water emulsions, in which the oil phase is dispersed in the form of droplets with a diameter below 0.1 in the aqueous phase (cf. EP-OS 0 062181, EP-OS 0107 009 and
EP-OS 0 107 023). Nevýhodou těchto mikroemulzí je skutečnost, že v nich obsažené účinné látky se obecně velmi rychle uvolňují, v důsledku čehož je toxicita přípravků nikoli příznivější, nýbrž dokonce často nepříznivější než u koncentrátů, ve kterých je obsaženo větší množství organických rozpouštědel. Dále jsou takovéto koncentráty mikroemulzí stálé často jen v úzkém rozmezí teplot vůči dělení jednotlivých fází.EP-OS 0 107 023). A disadvantage of these microemulsions is the fact that the active ingredients contained therein are generally very rapidly released, which makes the toxicity of the formulations not more favorable, but even more often unfavorable than concentrates in which a larger amount of organic solvents are contained. Furthermore, such microemulsion concentrates are often stable only within a narrow temperature range with respect to phase separation.
Dále jsou známé také makroemulze agrochemických účinných látek, tj. emulze oleje ve vodě, ve kterých je olejová fáze dispergována ve formě kapiček o středním průměru 1 až 200 ve vodné fázi. Ve známých makroemulzích se ke stabilizaci používá přísad zahušťovadel (srov. americký patentový spis č. 4 303 640). Vzhledem k obsahu zahušťovadel je však viskozita těchto makroemulzí tak vysoká, že ztěžuje volumetrické dávkování přípravků, a že ve vyprázdněných nádobách mohou zůstat značná množství zbytků prostředků k ochraně rostlin.Macroemulsions of agrochemical active ingredients, i.e. oil-in-water emulsions, in which the oil phase is dispersed in the form of droplets having an average diameter of 1 to 200 in the aqueous phase are also known. In the known macroemulsions, thickeners are used for stabilization (cf. U.S. Patent No. 4,303,640). However, due to the thickener content, the viscosity of these macroemulsions is so high that it makes the volumetric dosing of the preparations difficult and that large amounts of plant protection product residues may remain in the emptied containers.
Konečně jsou známy také emulze oleje ve vodě určitých agrochemických účinných látek, které obsahují polyvinylalkohol jako stabilizátor vedle obvyklých emulgátorů (srov. EP-OS 0 111 580). Toxikologické vlastnosti takovýchto emulzí, u nichž činí střed ní velikost částic méně než 1 μπι, jsou však méně příznivé než toxikologické vlastnosti odpovídajících emulzí, ve kterých je jako stabilizátor přítomen pouze polyvinylalkohol. V těchto případech dochází při aplikaci postřikových suspenzí, které byly zředěny na koncentraci, které se používá při aplikaci, mnohdy к nežádoucímu dráždivému účinku na kůži a sliznici.Finally, oil-in-water emulsions of certain agrochemical active ingredients are known which contain polyvinyl alcohol as a stabilizer in addition to conventional emulsifiers (cf. EP-OS 0 111 580). However, the toxicological properties of such emulsions in which the mean particle size is less than 1 μπι are less favorable than the toxicological properties of the corresponding emulsions in which only polyvinyl alcohol is present as a stabilizer. In these cases, the application of spray suspensions which have been diluted to the concentration used for application often results in an undesirable irritant effect on the skin and mucosa.
Nyní byly nalezeny nové makroemulze, které obsahujíWe have now found new macroemulsions that contain
0,0001 až 30 % hmotnostních alespoň jednoho pevného pyrethroidu obecného vzorce I0.0001 to 30% by weight of at least one solid pyrethroid of formula I
ve kterémin which
R1 znamená vodík nebo kyanoskupinu aR 1 represents hydrogen or cyano and
R2 znamená fenylovou skupinu, která je substituována alespoň jedním atomem fluoru a která je navíc popřípadě substituována fenoxyskupinou,R 2 represents a phenyl group which is substituted by at least one fluorine atom and which is also optionally substituted phenoxy,
0,0005 až 50 % hmotnostních aromatického rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel s teplotou varu mezi 100 °C a 290 °C,0.0005 to 50% by weight of an aromatic solvent or mixture of solvents with a boiling point between 100 ° C and 290 ° C,
0,0001 až 15 % hmotnostních polyvinylalkoholu s průměrnou molekulovou hmotností mezi 5 000 a 60 000 a s obsahem acetátových skupin mezi 2 a 30 % molárními, popřípadě ve směsi s polyvinylalkoholem s průměrnou molekulovou hmotností mezi 70 000 a 150 000 a obsahem acetátových skupin mezi 2 a 30 % molárními, jakož i vodu a kyselinu, jakož i popřípadě další přísady, a ve kterých je olejová fáze dispergována ve formě kapiček o středním průměru částic od 0,1 do 3,0 μπι ve vodné fázi.0.0001 to 15% by weight of polyvinyl alcohol having an average molecular weight of between 5,000 and 60,000 and an acetate group content of between 2 and 30 mole%, optionally in admixture with polyvinyl alcohol with an average molecular weight of between 70,000 and 150,000 and an acetate group content of between 2 and 30 mole% as well as water and acid, and optionally other additives, and in which the oil phase is dispersed in the form of droplets having an average particle diameter of from 0.1 to 3.0 μπι in the aqueous phase.
Dále bylo zjištěno, že se makroemulze podle vynálezu mohou vyrábět tím, že se —· к roztoku sestávajícímu z alespoň jednoho pevného pyrethroidu obecného vzor-It has further been found that the macroemulsions according to the invention can be produced by: - forming a solution consisting of at least one solid pyrethroid of the general formula:
ve kterémin which
R1 znamená vodík nebo kyanoskupinu aR 1 represents hydrogen or cyano and
R2 znamená fenylovou skupinu, která je substituována alespoň jedním atomem fluoru a která je navíc popřípadě substituována fenoxyskupinou, v aromatickém rozpouštědle nebo směsi rozpouštědel s teplotou varu mezi 100 °C a 290 °C přidá při teplotách mezi 10 a 30 °C vodný roztok, který obsahuje mezi 1 a 25 % hmotnostními polyvinylalkoholu se střední molekulovou hmotností mezi 5 000 a 60 000 a s obsahem acetátových skupin mezi 2 a 30 % molárními, jakož i popřípadě vodný roztok, který obsahuje mezi 1 a 15 % hmotnostními polyvinylalkoholu se střední molekulovou hmotností mezi 70 000 a 150 000 a s obsahem acetátových skupin mezi 2 a 30 procenty molárními, — poté se výsledná emulze, popřípadě po předchozím přídavku přísad, homogenizuje při teplotách mezi 10 a 70 °C pomocí vhodného zařízení a — potom se přidá kyselina a popřípadě další přísady a směs se doplní vodou na požadovanou koncentraci.R 2 represents a phenyl group which is substituted by at least one fluorine atom and which is also optionally substituted phenoxy, in an aromatic solvent or solvent mixture having a boiling point between 100 ° C and 290 ° C is added at temperatures between 10 and 30 ° C, an aqueous solution, which contains between 1 and 25% by weight of polyvinyl alcohol with an average molecular weight between 5 000 and 60 000 and an acetate content of between 2 and 30% by mole, and optionally an aqueous solution containing between 1 and 15% by weight of polyvinyl alcohol with an average molecular weight between 70 000 and 150 000 and having an acetate group content of between 2 and 30 percent by mole, - thereafter the resulting emulsion, optionally after prior addition of additives, is homogenized at temperatures between 10 and 70 ° C by means of suitable equipment, and the mixture is made up to the desired concentration with water.
Konečně bylo zjištěno, že makroemulze podle vynálezu se mohou velmi dobře používat к potírání škůdců.Finally, it has been found that the macroemulsions according to the invention can be used very well for controlling pests.
Nutno označit za mimořádně překvapují cí tu skutečnost, že makroemulze podle vynálezu méně dráždí pokožku a sliznici než odpovídající dříve známé emulze, které obsahují organická rozpouštědla a obvyklé emulgátory. Neočekávaná je rovněž okolnost, že prostředky podle vynálezu jsou stálé při relativně širokém rozsahu teplot pokud jde o odbourávání účinné látky, krystalizaci účinné látky a rozmíšení.It should be noted that it is particularly surprising that the macroemulsions of the invention are less irritating to the skin and mucosa than the corresponding previously known emulsions containing organic solvents and conventional emulsifiers. It is also unexpected that the compositions of the invention are stable over a relatively wide temperature range in terms of degradation, crystallization, and mixing.
Makroemulze podle vynálezu se vyznačují celou řadou výhod. Tak se dají vyrábět jednoduchým způsobem za použití běžných pomocných prostředků. Přídavek zahušťovadel a emulgátorů není potřebný. Dále mají makroemulze podle vynálezu nízkou viskozitu, takže je možno bez potíží provádět objemové dávkování. Zdůraznit nutno kromě toho také příznivé toxikologické vlastnosti, snadnou dispergovatelnost ve vodě a dobrou fyzikální stálost jak při nízkých, tak i při vysokých teplotách emulzí připravených postupem podle vynálezu.The macroemulsions according to the invention have a number of advantages. Thus, they can be manufactured in a simple manner using conventional auxiliaries. The addition of thickeners and emulsifiers is not necessary. Furthermore, the macroemulsions according to the invention have a low viscosity so that volumetric dosing can be carried out without difficulty. In addition, favorable toxicological properties, easy dispersibility in water and good physical stability at both the low and high temperatures of the emulsions prepared according to the process of the invention must also be emphasized.
Jako aktivní složky jsou v makroemulzích podle vynálezu obsaženy jedna nebo několik insekticidně nebo/a akaricidně účinných látek ze skupiny pyrethroidů, které jsou definovány obecným vzorcem I a které jsou při teplotě místnosti pevnými látkami. Pevnými účinnými látkami nutno v této souvislosti rozumět i takové složky, které jsou při teplotě místnosti polokrystalickými látkami. Jako příklad lze uvést a-kyan-3‘-fenoxy-4‘-fluorbenzylesíer 2,2-dimethyl-3-(.ó,^-di chlorvinyl)-cis/trans-cyklopropankarboxylové kyseliny a 2,3,4,5,6-pentafluorbenzyl-3- (2,2-dichlorvinyl ) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylát.One or more of the insecticidally and / or acaricidally active substances of the pyrethroid family, which are defined by the formula (I) and which are solids at room temperature, are present as active ingredients in the macroemulsions according to the invention. In this connection, solid active ingredients are to be understood as including those which are semi-crystalline substances at room temperature. An example is the α-cyano-3'-phenoxy-4'-fluorobenzyl ester of 2,2-dimethyl-3- (η 6 -dichlorvinyl) -cis / trans-cyclopropanecarboxylic acid and 2,3,4,5, 6-Pentafluorobenzyl-3- (2,2-dichlorvinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate.
Jako aromatická rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel s teplotou varu mezi 100 (C a 290 °C, která slouží jako další složka makroemulzí podle vynálezu, mohou přicházet v úvahu zejména toluen, ethylbenzen, chlorbenzen, xyleny, alkylované benzeny průměrně s 9 atomy uhlíku, jako jsou rozpouštědla známá pod označením ,,SolvessoÍRI, dále popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku substituovaný naftalen.As an aromatic solvent or solvent mixture having a boiling point between 100 (C and 290 ° C, which serves as the other component macroemulsions of the present invention may be considered especially toluene, ethylbenzene, chlorobenzene, xylenes, alkylated benzenes containing an average of 9 carbon atoms, such as solvents known under the designation "Solvesso R 1" , further optionally an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms substituted naphthalene.
Makroemulze podle vynálezu obsahují polyvinylalkohol o průměrné molekulové hmotnosti mezi 5 000 a 50 000, výhodně mezi 20 000 a 50 000, a s obsahem acetátových skupin mezi 2 a 30 % molárními, jakož i popřípadě polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností mezi 70 000 a 150 000, výhodně mezi 75 000 a 125 000, a s obsahem acetátových skupin mezi 2 a 30 % molárními.The macroemulsions according to the invention comprise polyvinyl alcohol having an average molecular weight of between 5,000 and 50,000, preferably between 20,000 and 50,000, and an acetate content of between 2 and 30 mole%, and optionally polyvinyl alcohol with an average molecular weight of between 70,000 and 150,000, preferably between 75,000 and 125,000, and with an acetate content of between 2 and 30 mole%.
Jako příklady takovýchto polyvinylalkoholů lze uvést:Examples of such polyvinyl alcohols are:
polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 47 000 a s obsahem acetátových skupin 12 % molárních, polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 99 000 a s obsahem acetátových skupin 12 % molárních, polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 81 000 a s obsahem acetátových skupin 12 % molárních, polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 25 000 a s obsahem acetátových skupin 12 % molárních, polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 82 000 a s obsahem acetátových skupin 17 % molárních, polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 85 000 a s obsahem acetátových skupin 23 % molárních, polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 27 000 a s obsahem acetátových skupin 29 % molárních, polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 75 000 a s obsahem acetátových skupin 4 °/o molární.polyvinyl alcohol with an average molecular weight of 47,000 and an acetate content of 12 mol%, polyvinyl alcohol with an average molecular weight of 99,000 and an acetate content of 12 mol%, polyvinyl alcohol with an average molecular weight of 81,000 and an acetate content of 12 mol%, polyvinyl alcohol with an average molecular weight 25,000, with a molecular weight of 12,000 mole, polyvinyl alcohol with an average molecular weight of 82,000 and with a molecular weight of 17,000 mole, a polyvinyl alcohol of 85,000 mole and an acetate content of 23%, a polyvinyl alcohol of 27,000 mole and a acetate content of polyvinyl alcohol having an average molecular weight of 75,000 and an acetate content of 4% by weight.
Obsah acetátových skupin představuje vždy míru stupně zmýdelnění polyvinylalkoholu vyrobeného z polyvinylacetátu.The content of acetate groups always represents a measure of the degree of saponification of polyvinyl alcohol made of polyvinyl acetate.
Jako kyseliny, které jsou obsaženy v makroemulzích podle vynálezu, přicházejí v úvahu anorganické a organické kyseliny. Jako příklady lze uvést fosforečnou kyseliSuitable acids which are included in the macroemulsions according to the invention are inorganic and organic acids. Examples include phosphoric acid
G nu, citrónovou kyselinu a benzoovou kyselinu.G nu, citric acid and benzoic acid.
Jako přísady, které mohou být obsaženy v makroemulzích podle vynálezu, přicházejí v úvahu barviva, konzervační prostředky, prostředky proti pěnění, prostředky proti mrazu, prostředky inhibující krvstalizaci a prostředky ke zlepšení pachových vlastností.Suitable additives which may be included in the macroemulsions according to the invention are colorants, preservatives, anti-foaming agents, anti-freeze agents, anti-crystallization inhibiting agents and odor enhancing agents.
Jako barviva lze v této souvislosti uvést například anthrachinonová barviva, azobarviva a ftalocvaninová barviva.Dyes which may be mentioned are, for example, anthraquinone dyes, azo dyes and phthalocvanin dyes.
Jako příklady konzervačních prostředků lze jmenovat 2-hydroxybifenyl, sorbovou kyselinu, )'-hydroxybenzaIdehyd, methylester p-hydroxybenzoové kyseliny, benzaldehyd, benzoovou kyselinu, propylester p-hydroxybenzoové kyseliny, p-nitrofenol a konzervační prostředky nacházející se na trhu pod označením Preventol(p).Examples of preservatives include 2-hydroxybiphenyl, sorbic acid, 1'-hydroxybenzaldehyde, p-hydroxybenzoic acid methyl ester, benzaldehyde, benzoic acid, p-hydroxybenzoic acid propyl ester, p-nitrophenol, and marketed preservatives under the designation Preventol (p). ) .
Jako prostředky proti pěnění přicházejí v úvahu silikonové oleje.Silicone oils are suitable as antifoams.
Jako prostředky proti mrazu lze uvést glycerin, glykol, močovinu, cukr a polyethylenglykol.Antifreeze agents include glycerin, glycol, urea, sugar and polyethylene glycol.
Jako příklady prostředků inhibujících krystalizaci lze uvést alkylfenoly, které obsahují na 1 mol 1 až 8 molů nakondenzovaného ethylenoxidu. Zvláště nutno v této souvislosti uvést nonylfenol obsahující na 1 mol nakondenzované 2 moly ethylenoxidu.Examples of crystallization inhibiting agents are alkylphenols containing 1 to 8 moles of condensed ethylene oxide per mole. Particular mention should be made of nonylphenol containing 2 moles of ethylene oxide condensed per mole.
Jako prostředky ke zlepšení pachových vlastností se mohou používat parfemické oleje.Perfume oils may be used as agents for improving odor properties.
Makroemulze podle vynálezu obsahují vodu jakožto spojitou fázi. Jedná se o koncentráty, takže množství vody je relativně nízké. V případě silně zředěných emulzí obsahují pak emulze značná množství vody.The macroemulsions of the invention contain water as a continuous phase. These are concentrates, so the amount of water is relatively low. In the case of highly diluted emulsions, the emulsions contain considerable amounts of water.
V makroemulzích podle vynálezu je olejová fáze (= disperzní fáze) rozptýlena ve formě kapiček ve vodné fázi. Velikost kapiček oleje se přitom může měnit v určitém rozsahu. Obecně činí střední průměr částic mezi 0,1 a 3,0 ^m, výhodně mezi 0,4 a 2,5 μπι.In the macroemulsions of the invention, the oil phase (= dispersion phase) is dispersed in the form of droplets in the aqueous phase. The oil droplet size can vary to a certain extent. In general, the mean particle diameter is between 0.1 and 3.0 µm, preferably between 0.4 and 2.5 µπι.
V makroemulzích podle vynálezu se mohou procentuální podíly obsažených složek pohybovat v rámci značných rozsahů. Podíl pyrethroidu se pohybuje obecně mezi 0,0001 a 30 % hmotnostními, výhodně mezi 0,001 a 20 % hmotnostními. Podíl aromatických ředidel činí obecně mezi 0,0005 a 50 procenty hmotnostními, výhodně mezi 0,005 a 40 % hmotnostními, a podíl polyvinylalkoholu se pohybuje mezi 0,0001 a 15 % hmotnostními, výhodně mezi 0,001 a 10 % hmotnostními. Kyseliny jsou obsaženy v množství od 0,0001 do 0,5 °/o hmotnostního, výhodně od 0,001 do 0,1 % hmotnostního. Obsah přísad činí popřípadě mezi 0,01 a 15 % hmotnostními, výhodně mezi 0,1 a 10 % hmotnostními. Procentuální podíl vody v makroemulzích podle vynálezu se vypočte vždy jako rozdíl mezi 100 °/o hmotnostními a součtem podílů ostatních složek.In the macroemulsions according to the invention, the percentages of the components contained can vary within considerable ranges. The proportion of pyrethroid is generally between 0.0001 and 30% by weight, preferably between 0.001 and 20% by weight. The proportion of aromatic diluents is generally between 0.0005 and 50% by weight, preferably between 0.005 and 40% by weight, and the proportion of polyvinyl alcohol is between 0.0001 and 15% by weight, preferably between 0.001 and 10% by weight. The acids are present in an amount of from 0.0001 to 0.5% by weight, preferably from 0.001 to 0.1% by weight. The additive content is optionally between 0.01 and 15% by weight, preferably between 0.1 and 10% by weight. The percentage of water in the macroemulsions according to the invention is always calculated as the difference between 100% by weight and the sum of the fractions of the other components.
Při výrobě makroemulzí podle vynálezu se mohou výhodně používat ty složky, které již byly uvedeny jako výhodné v souvislosti s popisem makroemulzí podle vynálezu nebo byly v této souvislosti uvedeny jako příklady.In the preparation of the macroemulsions according to the invention, it is advantageous to use those components which have already been mentioned as being advantageous in connection with the description of the macroemulsions according to the invention or which have been exemplified.
Polyvinylalkohol se při provádění postupu podle vynálezu používá obecně ve formě vodných roztoků. Koncentrace těchto roztoků se mohou pohybovat v určitém rozmezí. Obecně se používá vodných roztoků, které obsahují polyvinylalkohol mezi 0,1 a 30 % hmotnostními, výhodně mezi 1 a 25 % hmotnostními.Polyvinyl alcohol is generally used in the form of aqueous solutions. The concentrations of these solutions may be within a certain range. In general, aqueous solutions are used which contain polyvinyl alcohol between 0.1 and 30% by weight, preferably between 1 and 25% by weight.
Jak v prvém, tak i ve druhém stupni postupu podle vynálezu se mohou reakční teploty měnit v určitém rozsahu. Při provádění prvého stupně se pracuje obecně při teplotách mezi 30 a 30 °C, výhodně mezi 15 a 25 °C. Při provádění druhého stupně se pracuje obecně při teplotách mezi 10 a 70 CC, výhodně mezi 15 a 65 °C.In both the first and second steps of the process of the invention, the reaction temperatures may vary within a certain range. In carrying out the first step, it is generally carried out at temperatures between 30 and 30 ° C, preferably between 15 and 25 ° C. In carrying out the second step, the reaction is generally carried out at temperatures between 10 and 70 ° C, preferably between 15 and 65 ° C.
Homogenizace se provádí ve druhém stupni postupu podle vynálezu výhodně pomocí vysokotlakých homogenizátorů nebo proudového dispergátoru. Výhodně se pracuje za použití vícestupňových proudových dispergátorů, ve kterých se pokles tlaku na jednu trysku dispergátoru pro přívod proudu vzduchu pohybuje mezi 1,0 a 5,0 MPa. Takovéto proudové dispergátory jsou již známé (srov. například EP-OS 0 101007).The homogenization is carried out in the second stage of the process according to the invention preferably by means of high-pressure homogenizers or a jet dispersant. Preferably, the process is carried out using multistage jet dispersers in which the pressure drop per nozzle of the disperser for supplying the air stream is between 1.0 and 5.0 MPa. Such jet dispersants are already known (cf. e.g. EP-OS 0 101007).
Při provádění postupu podle vynálezu se obecně postupuje tak, že se — v prvém stupni к roztoku alespoň jednoho pevného pyrethroidu v aromatickém ředidle přidá při teplotách mezi 10 °C a 30 stupňů Celsia za míchání jeden nebo několik vodných roztoků polyvínylalkoholu, jakož i popřípadě s přísadami, — potom se ve druhém stupni vzniklá předběžná emulze homogenizuje při teplotách mezi 10 °C a 70 CC pomocí vhodného zařízení a — pak se přidá kyselina a popřípadě další přísady a vodou se emulze doplní na požadovanou koncentraci.The process according to the invention is generally carried out by adding, in the first step, to a solution of at least one solid pyrethroid in an aromatic diluent at temperatures between 10 ° C and 30 degrees Celsius, with stirring, one or more aqueous polyvinyl alcohol solutions and optionally with additives. Then, in the second stage, the pre-emulsion formed is homogenized at temperatures between 10 ° C and 70 ° C by means of a suitable device, and then acid and optionally other additives are added and the emulsion is made up to the desired concentration with water.
Množství složek se přitom volí tak, aby vznikly makroemulze, ve kterých se koncentrace jednotlivých složek pohybují ve shora uvedených mezích.The amounts of the components are selected in such a way as to produce macroemulsions in which the concentrations of the individual components are within the limits given above.
Makroemulze podle vynálezu mají velmi dobré insekticidní a akaricidní vlastnosti.The macroemulsions according to the invention have very good insecticidal and acaricidal properties.
Tyto makroemulze se mohou tudíž používat к potírání hmyzu a sviluškovitých v zemědělství, v zahradnictví, v domácnostech a v oblasti hygieny, jakož i ve veterinrání oblasti.Therefore, these macroemulsions can be used to combat insects and spider mites in agriculture, horticulture, households and hygiene, as well as in the veterinary field.
Makroemulze podle vynálezu se mohou aplikovat bud v připravené formě, nebo po předchozím zředění. Aplikované množství se přitom řídí podle koncentrace účinných látek v přípravku a podle příslušné indikace.The macroemulsions of the invention may be applied either in the form prepared or after prior dilution. The application rate depends on the concentration of the active ingredients in the formulation and the respective indication.
Aplikace makroemulzí podle vynálezu, popřípadě po předchozím ředění, se provádí pomocí obvyklých metod, tj. například postřikem nebo zaléváním.The application of the macroemulsions according to the invention, optionally after prior dilution, is carried out by conventional methods, for example by spraying or potting.
Výrobu makroemulze podle vynálezu blíže objasňují následující příklady. Tyto příklady však rozsah vynálezu v žádném směru neomezují.The following examples illustrate the preparation of the macroemulsion according to the invention. However, these examples do not limit the scope of the invention in any way.
Příklady provedení:Examples:
Příklad 1 dílů hmotnostních a-kyan-3‘-fenoxy-4‘-f luorbenzylesteru 2,2-dimethyl-3- (β,β-dichlorvinyl) -cis/trans-cyklopropankarboxylové kyseliny se rozpustí v 9 dílech hmotnostních aromatického rozpouštědla známého pod obchodním názvem Solvessoí: ). К získanému roztoku se přidá při teplotě místnosti za míchání 32 dílů hmotnostních 10 % vodného roztoku polyvínylalkoholu se střední molekulovou hmotností 47 000 a s obsahem acetátových skupin 12 % molárních, jakož i 8 dílů hmotnostních 10% (% hmotnostní) vodného roztoku polyvínylalkoholu se střední molekulovou hmotností 99 000 a s obsahem acetátových skupin 12 % molárních. Takto získaná primární emulze se homogenizuje ve dvoustupňovém proudovém dispergátoru, u něhož činí pokles tlaku mezi jednotlivými tryskami pro přívod vzduchu 4,0 MPa, Potom se získaná emulze doplní demineralizovanou vodou a 40% vodnou citrónovou kyselinou na 100 dílů hmotnostních tak, aby hodnota pH emulze činila 3,5. Tímto způsobem se získá makroemulze, ve které je olejová fáze ve formě kapiček o střední velikosti částic 1,3 ^m rozptýlená ve vodné fázi.Example 1 parts by weight of 2,2-dimethyl-3- (β, β-dichlorvinyl) -cis / trans-cyclopropanecarboxylic acid α-cyano-3'-phenoxy-4'-fluorobenzyl ester are dissolved in 9 parts by weight of the aromatic solvent known as trade name Solvesso ) . To the solution obtained, 32 parts by weight of a 10% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol with an average molecular weight of 47,000 and an acetate content of 12 mol%, as well as 8 parts by weight of a 10% (by weight) aqueous solution of medium molecular weight polyvinyl alcohol are added. 99,000 and an acetate content of 12 mole%. The primary emulsion thus obtained is homogenized in a two-stage jet disperser, in which the pressure drop between the individual air supply nozzles is 4.0 MPa. it was 3.5. In this way a macroemulsion is obtained in which the oil phase is in the form of droplets having a mean particle size of 1.3 µm dispersed in the aqueous phase.
Získaná makroemulze zůstala i po osmitýdenním skladování při různých teplotách mezi —15 °C a ψ30 °C, jakož i při teplotě 50 °C stabilní, jak prokazují výsledky uvedené v následující tabulce 1.The obtained macroemulsion remained stable after eight weeks of storage at various temperatures between -15 ° C and ψ30 ° C as well as at 50 ° C, as demonstrated by the results in Table 1 below.
Tabulka 1Table 1
Test na stabilitu makroemulze při skladováníTest for stability of the macroemulsion during storage
Legenda:Legend:
I-IPLC = vysoce účinná kapalinová chromatograíie. Velikost kapiček byla stanovována pomocí laserové korelační spektroskopie. Udává se kromě jiného také tzv. nulová hodnota při 20 °C.I-IPLC = high performance liquid chromatography. Droplet size was determined by laser correlation spectroscopy. Among other things, the so-called zero value at 20 ° C is also given.
Analýzou HPLC se stanovuje obsah účinné látky v procentech.The percentage of active compound was determined by HPLC analysis.
Z výsledků je patrno, že ani po osmitýdenním skladování nedošlo u skladované makroemulze к žádným změnám.The results show that there was no change in the stored macroemulsion after 8 weeks of storage.
Příklad 2Example 2
Makroemulze popsaná v příkladu 1 se dalším přidáním vody a 40% (% hmotnostní) vodné citrónové kyseliny zředí tak, aby vznikla makroemulze, jejíž hodnota pH činí 3,5 a která obsahuje 0,015 dílu hmotnostního a-kyan-3‘-fenoxy-4‘-fluorbenzylesteru 2,2The macroemulsion described in Example 1 is diluted with further addition of water and 40% (w / w) aqueous citric acid to form a macroemulsion having a pH value of 3.5 and containing 0.015 parts by weight of α-cyano-3'-phenoxy-4 '. -fluorobenzyl ester 2.2
-dimethyl-3- [ β,β-dichlor vinyl) -cis/ trans-cyklopropankarboxylové kyseliny.-dimethyl-3- [β, β-dichloro vinyl) cis / trans-cyclopropanecarboxylic acid.
Takto získaná makroemulze zůstala stálá i po osmitýdenním skladování při proměnných teplotách v rozsahu mezi —15 'C a -|-30 CC, jakož i při 50 °C, jak prokazují výsledky uvedené v následující tabulce 2.The macroemulsion thus obtained remained stable even after eight weeks of storage at varying temperatures between -15 ° C and - | -30 ° C, as well as at 50 ° C, as shown in the following Table 2.
Tabulka 2Table 2
Test na stabilitu makroemulze při skladováníTest for stability of the macroemulsion during storage
Z výsledků je patrno, že ani po osmitýdenním skladování nedošlo u skladované makroemulze к žádným změnám.The results show that there was no change in the stored macroemulsion after 8 weeks of storage.
Příklad 3Example 3
1,66 dílu hmotnostního а-куап-ЗМепоху-4‘-f luorbenzylesteru 2,2-dimethyl-3- [ β,β-dichlorvinyl ] -cis/trans-cyklopropankarboxylové kyseliny a 3,33 dílu hmotnostního 2,3,4,5,6-pentaf luorbenzyl-3- (2,2-dichlorvinyl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylátu se rozpustí v 11 dílech hmotnostních aromatického rozpouštědla, které je známé pod obchodním označením Solvesso 100(í<). К takto získanému roztoku se přidá při teplotě místnosti a za míchání 77,2 dííii hmotnostního 10% (% hmotnostní) vodného roztoku polyvinylalkoholu o střední molekulové hmotnosti 47 000 a s obsahem acetáíových skupin 12 % molárních. Takto získaná výsledná primární emulze se zahřeje na teplotu 50 °C a potom se homogenizuje ve dvoustupňovém proudovém dispergátoru, u něhož činí pokles tlaku mezi jednotlivými tryskami pro přívod proudu vzduchu 4,0 MPa.1.66 parts by weight of α-co-Z-methyl-4'-fluorobenzyl ester of 2,2-dimethyl-3- [β, β-dichlorvinyl] cis / trans-cyclopropanecarboxylic acid and 3.33 parts by weight of 2,3,4, 5,6-Pentafluorobenzyl-3- (2,2-dichlorvinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate is dissolved in 11 parts by weight of the aromatic solvent known under the trade name Solvesso 100 (t) . To the solution thus obtained is added at room temperature and stirring with 77.2 parts by weight of a 10% by weight (w / w) aqueous solution of polyvinyl alcohol with an average molecular weight of 47,000 and a content of acetic groups of 12 mole%. The resulting primary emulsion thus obtained is heated to a temperature of 50 ° C and then homogenized in a two-stage jet disperser, in which the pressure drop between the individual air jet nozzles is 4.0 MPa.
Potom se emulze doplní demineralizovanou vodou a 40% (% hmotnostní) vodnou citrónovou kyselinou na 100 dílů hmotnostních tak, aby hodnota pH emulze činila 3,5. Tímto způsobem se získá makroemulze, ve které je olejová fáze dispergována ve formě kapiček se středním průměrem částic 1,1 um ve vodné fázi.The emulsion is then supplemented with demineralized water and 40% (w / w) aqueous citric acid to 100 parts by weight so that the pH of the emulsion is 3.5. In this way, a macroemulsion is obtained in which the oil phase is dispersed in the form of droplets with a mean particle diameter of 1.1 µm in the aqueous phase.
Získaná makroemulze zůstala stálá i po osmitýdenním skladování při proměnných teplotách mezi —15 °C a -|-30 °C, jakož i při 50 °C, jak prokazují výsledky uvedené v následující tabulce 3.The obtained macroemulsion remained stable even after eight weeks of storage at variable temperatures between -15 ° C and - | -30 ° C as well as at 50 ° C, as shown by the results in Table 3 below.
Tabulka 3Table 3
Test na stabilitu makroemulze při skladováníTest for stability of the macroemulsion during storage
Z výsledku je patrno, že ani po osmitýdenním skladování nedošlo u skladované makroemulze к žádným změnám. ,The result shows that no changes were made to the stored macroemulsion even after eight weeks of storage. ,
Claims (8)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853512917 DE3512917A1 (en) | 1985-04-11 | 1985-04-11 | Macroemulsions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS259535B2 true CS259535B2 (en) | 1988-10-14 |
Family
ID=6267680
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS166286A CS259535B2 (en) | 1985-04-11 | 1986-03-11 | Macroemulsion and method of its production |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS259535B2 (en) |
| DE (1) | DE3512917A1 (en) |
| PL (1) | PL147429B1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK220987A (en) * | 1987-04-30 | 1988-10-31 | Cheminova As | OIL-WATER PREPARATION FOR USE AS A PESTICIDE AGENT AND PROCEDURES FOR COMBATING HARMFUL ORGANISMS THEREOF |
-
1985
- 1985-04-11 DE DE19853512917 patent/DE3512917A1/en not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-03-11 CS CS166286A patent/CS259535B2/en unknown
- 1986-03-11 PL PL25836386A patent/PL147429B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3512917A1 (en) | 1986-10-16 |
| PL147429B1 (en) | 1989-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4814167A (en) | Pyrettroid macroemulsions containing polyvinyl alcohol | |
| EP0062181B1 (en) | Oil-in-water emulsions, method for their preparation and use | |
| EP2548437B1 (en) | Improved method for producing emulsifiable pesticide solutions | |
| EP2153889A2 (en) | Nano-emulsions and method of producing them, and their use as formulations for plant protection and/or to fight pests and/or cosmetic preparations | |
| US3894149A (en) | Pesticidal Concentrates | |
| FR2673075A1 (en) | MICROEMULSIONS OF PYRETHROUIDS AND THEIR USE. | |
| US10130091B2 (en) | Agrochemical emulsifiable concentrate formulation | |
| EP0302701A2 (en) | Microbicidal microemulsion | |
| DE3707711A1 (en) | OIL-IN-WATER EMULSIONS, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE | |
| RU2105475C1 (en) | Liquid herbicide agent as an emulsion | |
| JP5898192B2 (en) | Agrochemical formulation | |
| US4824663A (en) | Biocidal macroemulsions containing polyvinyl alcohol | |
| JP2581682B2 (en) | Plant protection agents based on aqueous emulsions | |
| JPH06192279A (en) | New surfactants, their production, compositions containing them and their usage | |
| RU2238649C1 (en) | Tebuconazole-based fungicidal composition | |
| CS266343B2 (en) | Emulsion of /e/-0-2-isopropoxycarbonyl-1-methylvinyl-0-methylethylphosphoramidothionate | |
| CS259535B2 (en) | Macroemulsion and method of its production | |
| EA028323B1 (en) | Agricultural formulation | |
| RU2225111C2 (en) | Liquid composite | |
| DE3508643A1 (en) | Macroemulsions | |
| DD243846A5 (en) | MACRO EMULSIONS | |
| DE3236240A1 (en) | HOMOGENEOUS AQUEOUS FORMULATIONS | |
| CN115297725A (en) | agricultural preparations | |
| CS259534B2 (en) | Macroemulsion and method of its production | |
| DE60008351T2 (en) | USE OF CROSS-LINKED POLYMER MATRICE AS AN ANTI-WASHING AGENT |