CS259535B2 - Macroemulsion and method of its production - Google Patents
Macroemulsion and method of its production Download PDFInfo
- Publication number
- CS259535B2 CS259535B2 CS166286A CS166286A CS259535B2 CS 259535 B2 CS259535 B2 CS 259535B2 CS 166286 A CS166286 A CS 166286A CS 166286 A CS166286 A CS 166286A CS 259535 B2 CS259535 B2 CS 259535B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- optionally
- polyvinyl alcohol
- average molecular
- molecular weight
- Prior art date
Links
- 239000004907 Macro-emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 19
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 16
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 10
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 8
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 4
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 claims description 4
- XGOIGQAZIPSVGC-UHFFFAOYSA-N 3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethyl-1-[(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)methyl]cyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1(C(O)=O)CC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F XGOIGQAZIPSVGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 3
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 claims description 3
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 3
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 2
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 6
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 abstract description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 abstract description 3
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 25
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 16
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 12
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 4
- 231100000723 toxicological property Toxicity 0.000 description 4
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2-ol Chemical group OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 3
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012868 active agrochemical ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 230000000622 irritating effect Effects 0.000 description 2
- LXCFILQKKLGQFO-UHFFFAOYSA-N methylparaben Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 LXCFILQKKLGQFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000004877 mucosa Anatomy 0.000 description 2
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 2
- QELSKZZBTMNZEB-UHFFFAOYSA-N propylparaben Chemical compound CCCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 QELSKZZBTMNZEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 229940095076 benzaldehyde Drugs 0.000 description 1
- 229960004365 benzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 229960002836 biphenylol Drugs 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000005100 correlation spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 229960002216 methylparaben Drugs 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000010292 orthophenyl phenol Nutrition 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000004382 potting Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 description 1
- 229940075582 sorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Předložený vynález se týká nových makroemulzí, způsobu jejich výroby a jejich použití k boji proti škůdcům.
Jsou již známy četné vodné emulze agrochemických účinných látek.. Takovéto přípravky se dají připravovat například tím, že se účinné látky, které jsou většinou nerozpustné ve vodě, rozpustí v takovém množství organických rozpouštědel a přidá se takové množství emulgátorů, aby při ředění takovýchto přípravků vodou na koncentrace používané při aplikaci vznikly dostatečně stabilní emulze. V důsledku obsahu rozpouštědel mají však tyto koncentráty často nevýhody vzhledem k hořlavosti, toxikologickým vlastnostem, snášenlivosti rostlinami a zápachu.
V případě agrochemických účinných látek, které se při úpravě určité hodnoty pH vodou nehydrolyzují, nebo které nejsou samy o sobe citlivé vůči hydrolýze, se dají organická rozpouštědla nebo také směsi organických rozpouštědel při výrobě prostředků k ochraně rostlin nahradit zcela nebo alespoň částečně vodou. Přídavkem vhodných emulgátorů se přitom získají mikroemulze, tj. emulze oleje ve vodě, ve kterých je olejová fáze dispergována ve formě kapiček o průměru pod 0,1 ve vodné fázi (srov. EP-OS 0 062181, EP-OS 0107 009 a
EP-OS 0 107 023). Nevýhodou těchto mikroemulzí je skutečnost, že v nich obsažené účinné látky se obecně velmi rychle uvolňují, v důsledku čehož je toxicita přípravků nikoli příznivější, nýbrž dokonce často nepříznivější než u koncentrátů, ve kterých je obsaženo větší množství organických rozpouštědel. Dále jsou takovéto koncentráty mikroemulzí stálé často jen v úzkém rozmezí teplot vůči dělení jednotlivých fází.
Dále jsou známé také makroemulze agrochemických účinných látek, tj. emulze oleje ve vodě, ve kterých je olejová fáze dispergována ve formě kapiček o středním průměru 1 až 200 ve vodné fázi. Ve známých makroemulzích se ke stabilizaci používá přísad zahušťovadel (srov. americký patentový spis č. 4 303 640). Vzhledem k obsahu zahušťovadel je však viskozita těchto makroemulzí tak vysoká, že ztěžuje volumetrické dávkování přípravků, a že ve vyprázdněných nádobách mohou zůstat značná množství zbytků prostředků k ochraně rostlin.
Konečně jsou známy také emulze oleje ve vodě určitých agrochemických účinných látek, které obsahují polyvinylalkohol jako stabilizátor vedle obvyklých emulgátorů (srov. EP-OS 0 111 580). Toxikologické vlastnosti takovýchto emulzí, u nichž činí střed ní velikost částic méně než 1 μπι, jsou však méně příznivé než toxikologické vlastnosti odpovídajících emulzí, ve kterých je jako stabilizátor přítomen pouze polyvinylalkohol. V těchto případech dochází při aplikaci postřikových suspenzí, které byly zředěny na koncentraci, které se používá při aplikaci, mnohdy к nežádoucímu dráždivému účinku na kůži a sliznici.
Nyní byly nalezeny nové makroemulze, které obsahují
0,0001 až 30 % hmotnostních alespoň jednoho pevného pyrethroidu obecného vzorce I
ve kterém
R1 znamená vodík nebo kyanoskupinu a
R2 znamená fenylovou skupinu, která je substituována alespoň jedním atomem fluoru a která je navíc popřípadě substituována fenoxyskupinou,
0,0005 až 50 % hmotnostních aromatického rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel s teplotou varu mezi 100 °C a 290 °C,
0,0001 až 15 % hmotnostních polyvinylalkoholu s průměrnou molekulovou hmotností mezi 5 000 a 60 000 a s obsahem acetátových skupin mezi 2 a 30 % molárními, popřípadě ve směsi s polyvinylalkoholem s průměrnou molekulovou hmotností mezi 70 000 a 150 000 a obsahem acetátových skupin mezi 2 a 30 % molárními, jakož i vodu a kyselinu, jakož i popřípadě další přísady, a ve kterých je olejová fáze dispergována ve formě kapiček o středním průměru částic od 0,1 do 3,0 μπι ve vodné fázi.
Dále bylo zjištěno, že se makroemulze podle vynálezu mohou vyrábět tím, že se —· к roztoku sestávajícímu z alespoň jednoho pevného pyrethroidu obecného vzor-
ve kterém
R1 znamená vodík nebo kyanoskupinu a
R2 znamená fenylovou skupinu, která je substituována alespoň jedním atomem fluoru a která je navíc popřípadě substituována fenoxyskupinou, v aromatickém rozpouštědle nebo směsi rozpouštědel s teplotou varu mezi 100 °C a 290 °C přidá při teplotách mezi 10 a 30 °C vodný roztok, který obsahuje mezi 1 a 25 % hmotnostními polyvinylalkoholu se střední molekulovou hmotností mezi 5 000 a 60 000 a s obsahem acetátových skupin mezi 2 a 30 % molárními, jakož i popřípadě vodný roztok, který obsahuje mezi 1 a 15 % hmotnostními polyvinylalkoholu se střední molekulovou hmotností mezi 70 000 a 150 000 a s obsahem acetátových skupin mezi 2 a 30 procenty molárními, — poté se výsledná emulze, popřípadě po předchozím přídavku přísad, homogenizuje při teplotách mezi 10 a 70 °C pomocí vhodného zařízení a — potom se přidá kyselina a popřípadě další přísady a směs se doplní vodou na požadovanou koncentraci.
Konečně bylo zjištěno, že makroemulze podle vynálezu se mohou velmi dobře používat к potírání škůdců.
Nutno označit za mimořádně překvapují cí tu skutečnost, že makroemulze podle vynálezu méně dráždí pokožku a sliznici než odpovídající dříve známé emulze, které obsahují organická rozpouštědla a obvyklé emulgátory. Neočekávaná je rovněž okolnost, že prostředky podle vynálezu jsou stálé při relativně širokém rozsahu teplot pokud jde o odbourávání účinné látky, krystalizaci účinné látky a rozmíšení.
Makroemulze podle vynálezu se vyznačují celou řadou výhod. Tak se dají vyrábět jednoduchým způsobem za použití běžných pomocných prostředků. Přídavek zahušťovadel a emulgátorů není potřebný. Dále mají makroemulze podle vynálezu nízkou viskozitu, takže je možno bez potíží provádět objemové dávkování. Zdůraznit nutno kromě toho také příznivé toxikologické vlastnosti, snadnou dispergovatelnost ve vodě a dobrou fyzikální stálost jak při nízkých, tak i při vysokých teplotách emulzí připravených postupem podle vynálezu.
Jako aktivní složky jsou v makroemulzích podle vynálezu obsaženy jedna nebo několik insekticidně nebo/a akaricidně účinných látek ze skupiny pyrethroidů, které jsou definovány obecným vzorcem I a které jsou při teplotě místnosti pevnými látkami. Pevnými účinnými látkami nutno v této souvislosti rozumět i takové složky, které jsou při teplotě místnosti polokrystalickými látkami. Jako příklad lze uvést a-kyan-3‘-fenoxy-4‘-fluorbenzylesíer 2,2-dimethyl-3-(.ó,^-di chlorvinyl)-cis/trans-cyklopropankarboxylové kyseliny a 2,3,4,5,6-pentafluorbenzyl-3- (2,2-dichlorvinyl ) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylát.
Jako aromatická rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel s teplotou varu mezi 100 (C a 290 °C, která slouží jako další složka makroemulzí podle vynálezu, mohou přicházet v úvahu zejména toluen, ethylbenzen, chlorbenzen, xyleny, alkylované benzeny průměrně s 9 atomy uhlíku, jako jsou rozpouštědla známá pod označením ,,SolvessoÍRI, dále popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku substituovaný naftalen.
Makroemulze podle vynálezu obsahují polyvinylalkohol o průměrné molekulové hmotnosti mezi 5 000 a 50 000, výhodně mezi 20 000 a 50 000, a s obsahem acetátových skupin mezi 2 a 30 % molárními, jakož i popřípadě polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností mezi 70 000 a 150 000, výhodně mezi 75 000 a 125 000, a s obsahem acetátových skupin mezi 2 a 30 % molárními.
Jako příklady takovýchto polyvinylalkoholů lze uvést:
polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 47 000 a s obsahem acetátových skupin 12 % molárních, polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 99 000 a s obsahem acetátových skupin 12 % molárních, polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 81 000 a s obsahem acetátových skupin 12 % molárních, polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 25 000 a s obsahem acetátových skupin 12 % molárních, polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 82 000 a s obsahem acetátových skupin 17 % molárních, polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 85 000 a s obsahem acetátových skupin 23 % molárních, polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 27 000 a s obsahem acetátových skupin 29 % molárních, polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností 75 000 a s obsahem acetátových skupin 4 °/o molární.
Obsah acetátových skupin představuje vždy míru stupně zmýdelnění polyvinylalkoholu vyrobeného z polyvinylacetátu.
Jako kyseliny, které jsou obsaženy v makroemulzích podle vynálezu, přicházejí v úvahu anorganické a organické kyseliny. Jako příklady lze uvést fosforečnou kyseli
G nu, citrónovou kyselinu a benzoovou kyselinu.
Jako přísady, které mohou být obsaženy v makroemulzích podle vynálezu, přicházejí v úvahu barviva, konzervační prostředky, prostředky proti pěnění, prostředky proti mrazu, prostředky inhibující krvstalizaci a prostředky ke zlepšení pachových vlastností.
Jako barviva lze v této souvislosti uvést například anthrachinonová barviva, azobarviva a ftalocvaninová barviva.
Jako příklady konzervačních prostředků lze jmenovat 2-hydroxybifenyl, sorbovou kyselinu, )'-hydroxybenzaIdehyd, methylester p-hydroxybenzoové kyseliny, benzaldehyd, benzoovou kyselinu, propylester p-hydroxybenzoové kyseliny, p-nitrofenol a konzervační prostředky nacházející se na trhu pod označením Preventol(p).
Jako prostředky proti pěnění přicházejí v úvahu silikonové oleje.
Jako prostředky proti mrazu lze uvést glycerin, glykol, močovinu, cukr a polyethylenglykol.
Jako příklady prostředků inhibujících krystalizaci lze uvést alkylfenoly, které obsahují na 1 mol 1 až 8 molů nakondenzovaného ethylenoxidu. Zvláště nutno v této souvislosti uvést nonylfenol obsahující na 1 mol nakondenzované 2 moly ethylenoxidu.
Jako prostředky ke zlepšení pachových vlastností se mohou používat parfemické oleje.
Makroemulze podle vynálezu obsahují vodu jakožto spojitou fázi. Jedná se o koncentráty, takže množství vody je relativně nízké. V případě silně zředěných emulzí obsahují pak emulze značná množství vody.
V makroemulzích podle vynálezu je olejová fáze (= disperzní fáze) rozptýlena ve formě kapiček ve vodné fázi. Velikost kapiček oleje se přitom může měnit v určitém rozsahu. Obecně činí střední průměr částic mezi 0,1 a 3,0 ^m, výhodně mezi 0,4 a 2,5 μπι.
V makroemulzích podle vynálezu se mohou procentuální podíly obsažených složek pohybovat v rámci značných rozsahů. Podíl pyrethroidu se pohybuje obecně mezi 0,0001 a 30 % hmotnostními, výhodně mezi 0,001 a 20 % hmotnostními. Podíl aromatických ředidel činí obecně mezi 0,0005 a 50 procenty hmotnostními, výhodně mezi 0,005 a 40 % hmotnostními, a podíl polyvinylalkoholu se pohybuje mezi 0,0001 a 15 % hmotnostními, výhodně mezi 0,001 a 10 % hmotnostními. Kyseliny jsou obsaženy v množství od 0,0001 do 0,5 °/o hmotnostního, výhodně od 0,001 do 0,1 % hmotnostního. Obsah přísad činí popřípadě mezi 0,01 a 15 % hmotnostními, výhodně mezi 0,1 a 10 % hmotnostními. Procentuální podíl vody v makroemulzích podle vynálezu se vypočte vždy jako rozdíl mezi 100 °/o hmotnostními a součtem podílů ostatních složek.
Při výrobě makroemulzí podle vynálezu se mohou výhodně používat ty složky, které již byly uvedeny jako výhodné v souvislosti s popisem makroemulzí podle vynálezu nebo byly v této souvislosti uvedeny jako příklady.
Polyvinylalkohol se při provádění postupu podle vynálezu používá obecně ve formě vodných roztoků. Koncentrace těchto roztoků se mohou pohybovat v určitém rozmezí. Obecně se používá vodných roztoků, které obsahují polyvinylalkohol mezi 0,1 a 30 % hmotnostními, výhodně mezi 1 a 25 % hmotnostními.
Jak v prvém, tak i ve druhém stupni postupu podle vynálezu se mohou reakční teploty měnit v určitém rozsahu. Při provádění prvého stupně se pracuje obecně při teplotách mezi 30 a 30 °C, výhodně mezi 15 a 25 °C. Při provádění druhého stupně se pracuje obecně při teplotách mezi 10 a 70 CC, výhodně mezi 15 a 65 °C.
Homogenizace se provádí ve druhém stupni postupu podle vynálezu výhodně pomocí vysokotlakých homogenizátorů nebo proudového dispergátoru. Výhodně se pracuje za použití vícestupňových proudových dispergátorů, ve kterých se pokles tlaku na jednu trysku dispergátoru pro přívod proudu vzduchu pohybuje mezi 1,0 a 5,0 MPa. Takovéto proudové dispergátory jsou již známé (srov. například EP-OS 0 101007).
Při provádění postupu podle vynálezu se obecně postupuje tak, že se — v prvém stupni к roztoku alespoň jednoho pevného pyrethroidu v aromatickém ředidle přidá při teplotách mezi 10 °C a 30 stupňů Celsia za míchání jeden nebo několik vodných roztoků polyvínylalkoholu, jakož i popřípadě s přísadami, — potom se ve druhém stupni vzniklá předběžná emulze homogenizuje při teplotách mezi 10 °C a 70 CC pomocí vhodného zařízení a — pak se přidá kyselina a popřípadě další přísady a vodou se emulze doplní na požadovanou koncentraci.
Množství složek se přitom volí tak, aby vznikly makroemulze, ve kterých se koncentrace jednotlivých složek pohybují ve shora uvedených mezích.
Makroemulze podle vynálezu mají velmi dobré insekticidní a akaricidní vlastnosti.
Tyto makroemulze se mohou tudíž používat к potírání hmyzu a sviluškovitých v zemědělství, v zahradnictví, v domácnostech a v oblasti hygieny, jakož i ve veterinrání oblasti.
Makroemulze podle vynálezu se mohou aplikovat bud v připravené formě, nebo po předchozím zředění. Aplikované množství se přitom řídí podle koncentrace účinných látek v přípravku a podle příslušné indikace.
Aplikace makroemulzí podle vynálezu, popřípadě po předchozím ředění, se provádí pomocí obvyklých metod, tj. například postřikem nebo zaléváním.
Výrobu makroemulze podle vynálezu blíže objasňují následující příklady. Tyto příklady však rozsah vynálezu v žádném směru neomezují.
Příklady provedení:
Příklad 1 dílů hmotnostních a-kyan-3‘-fenoxy-4‘-f luorbenzylesteru 2,2-dimethyl-3- (β,β-dichlorvinyl) -cis/trans-cyklopropankarboxylové kyseliny se rozpustí v 9 dílech hmotnostních aromatického rozpouštědla známého pod obchodním názvem Solvessoí: ). К získanému roztoku se přidá při teplotě místnosti za míchání 32 dílů hmotnostních 10 % vodného roztoku polyvínylalkoholu se střední molekulovou hmotností 47 000 a s obsahem acetátových skupin 12 % molárních, jakož i 8 dílů hmotnostních 10% (% hmotnostní) vodného roztoku polyvínylalkoholu se střední molekulovou hmotností 99 000 a s obsahem acetátových skupin 12 % molárních. Takto získaná primární emulze se homogenizuje ve dvoustupňovém proudovém dispergátoru, u něhož činí pokles tlaku mezi jednotlivými tryskami pro přívod vzduchu 4,0 MPa, Potom se získaná emulze doplní demineralizovanou vodou a 40% vodnou citrónovou kyselinou na 100 dílů hmotnostních tak, aby hodnota pH emulze činila 3,5. Tímto způsobem se získá makroemulze, ve které je olejová fáze ve formě kapiček o střední velikosti částic 1,3 ^m rozptýlená ve vodné fázi.
Získaná makroemulze zůstala i po osmitýdenním skladování při různých teplotách mezi —15 °C a ψ30 °C, jakož i při teplotě 50 °C stabilní, jak prokazují výsledky uvedené v následující tabulce 1.
Tabulka 1
Test na stabilitu makroemulze při skladování
| teplota skladování | vlastnosti | nulová hodnota | po 4 týdnech | po 8 týdnech . |
| —10 °C | analýza HPLC střední velikost | 4,9 | 5,1 | |
| kapiček v μτη | 0,7 | 0,7 | ||
| mikroskopický vzhled | beze změny | beze změny | ||
| 20 °C | analýza HPLC střední velikost | 5,0 | 5,1 | 5,1 |
| kapiček v μπι | 0,5 | 1,4 | 1,5 | |
| mikroskopický vzhled | beze změny | beze změny | ||
| 40 °C | analýza HPLC střední velikost | 4,9 | 5,3 | |
| kapiček v ^m | 2,0 | 2,0 | ||
| mikroskopický vzhled | beze změny | beze změny | ||
| 50 °C | analýza HPLC střední velikost | 4,6 | 5,1 | |
| kapiček v ^m | 2,3 | 2,2 | ||
| mikroskopický vzhled | beze změny | . beze změny |
Legenda:
I-IPLC = vysoce účinná kapalinová chromatograíie. Velikost kapiček byla stanovována pomocí laserové korelační spektroskopie. Udává se kromě jiného také tzv. nulová hodnota při 20 °C.
Analýzou HPLC se stanovuje obsah účinné látky v procentech.
Z výsledků je patrno, že ani po osmitýdenním skladování nedošlo u skladované makroemulze к žádným změnám.
Příklad 2
Makroemulze popsaná v příkladu 1 se dalším přidáním vody a 40% (% hmotnostní) vodné citrónové kyseliny zředí tak, aby vznikla makroemulze, jejíž hodnota pH činí 3,5 a která obsahuje 0,015 dílu hmotnostního a-kyan-3‘-fenoxy-4‘-fluorbenzylesteru 2,2
-dimethyl-3- [ β,β-dichlor vinyl) -cis/ trans-cyklopropankarboxylové kyseliny.
Takto získaná makroemulze zůstala stálá i po osmitýdenním skladování při proměnných teplotách v rozsahu mezi —15 'C a -|-30 CC, jakož i při 50 °C, jak prokazují výsledky uvedené v následující tabulce 2.
Tabulka 2
Test na stabilitu makroemulze při skladování
| teplota skladování | vlastnosti | nulová hodnota | po 4 týdnech | po 8 týdnech |
| —10 °c | analýza HPLC | 0,024 | ||
| hodnota pH | 3,24 | |||
| vzhled | mléčný | |||
| o°c | analýza HPLC | 3,25 | 3,30 | |
| hodnota pH vzhled | mléčný | mléčný | ||
| 20 °C | analýza HPLC | 0,024 | ||
| hodnota pH | 3,0 | |||
| vzhled | mléčný | |||
| 30 °c | analýza HPLC | 0,026 | 0,026 | |
| hodnota pH | 3,22 | 3,32 | ||
| vzhled | mléčný | mléčný | ||
| 50 °C | analýza HPLC | 0,024 | 0,023 | |
| hodnota pH | 3,24 | 3,31 mléčný | ||
| vzhled | mléčný |
Z výsledků je patrno, že ani po osmitýdenním skladování nedošlo u skladované makroemulze к žádným změnám.
Příklad 3
1,66 dílu hmotnostního а-куап-ЗМепоху-4‘-f luorbenzylesteru 2,2-dimethyl-3- [ β,β-dichlorvinyl ] -cis/trans-cyklopropankarboxylové kyseliny a 3,33 dílu hmotnostního 2,3,4,5,6-pentaf luorbenzyl-3- (2,2-dichlorvinyl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylátu se rozpustí v 11 dílech hmotnostních aromatického rozpouštědla, které je známé pod obchodním označením Solvesso 100(í<). К takto získanému roztoku se přidá při teplotě místnosti a za míchání 77,2 dííii hmotnostního 10% (% hmotnostní) vodného roztoku polyvinylalkoholu o střední molekulové hmotnosti 47 000 a s obsahem acetáíových skupin 12 % molárních. Takto získaná výsledná primární emulze se zahřeje na teplotu 50 °C a potom se homogenizuje ve dvoustupňovém proudovém dispergátoru, u něhož činí pokles tlaku mezi jednotlivými tryskami pro přívod proudu vzduchu 4,0 MPa.
Potom se emulze doplní demineralizovanou vodou a 40% (% hmotnostní) vodnou citrónovou kyselinou na 100 dílů hmotnostních tak, aby hodnota pH emulze činila 3,5. Tímto způsobem se získá makroemulze, ve které je olejová fáze dispergována ve formě kapiček se středním průměrem částic 1,1 um ve vodné fázi.
Získaná makroemulze zůstala stálá i po osmitýdenním skladování při proměnných teplotách mezi —15 °C a -|-30 °C, jakož i při 50 °C, jak prokazují výsledky uvedené v následující tabulce 3.
Tabulka 3
Test na stabilitu makroemulze při skladování
| teplota skladování | vlastnosti | nulová hodnota | po 4 týdnech | po 8 týdnech |
| —15 °C | analýza HPLC střední velikost | |||
| kapiček v <um | 0,7 | 0,8 | ||
| vzhled | bílá makroemulze | bílá makroemulze | ||
| 0°C | analýza HPLC střední velikost | |||
| kapiček v μπι | 1Д | |||
| vzhled | bílá makroemulze | |||
| 20 °C | analýza HPLC střední velikost | 1,75 | 1,70 | 1,70 |
| kapiček v дт | 0,8 | 0,6 | 07 | |
| vzhled | bílá makroemulze bílá makroemulze | bílá makroemulze | ||
| 40 °C | analýza HPLC střední velikost | 1,75 | 1,70 | |
| kapiček v ,um | 0.6 | 0,6 | ||
| vzhled | částečné | částečné | ||
| krémovatění | krémovatění | |||
| 50 °C | analýza HPLC střední velikost | 1,75 | 1,70 | |
| kapiček v | 0,8 | 1,10 | ||
| vzhled | částečné | částečné | ||
| krémovatění | krémovatění |
Z výsledku je patrno, že ani po osmitýdenním skladování nedošlo u skladované makroemulze к žádným změnám. ,
Claims (8)
- PŘEDMĚT1. Makroemulze, vyznačující se tím, že obsahují .0,0001 až 30 % hmotnostních alespoň jednoho pevného pyrethroidu obecného vzorce I ve kterémR1 znamená atom vodíku nebo kyanoskupinu aR2 znamená fenylovou skupinu substituovanou alespoň jedním atomem fluoru a popřípadě navíc fenoxyskupinou,0,0005 až 50 % hmotnostních aromatického rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel s teplotou varu mezi 100 °C a 290 °C,0,0001 až 15 % hmotnostních polyvinylalkoholu se střední molekulovou hmotností mezi 5 000 a 60 000 a s obsahem acetátových skupin mezi 2 a 30 % molárními, popřípadě ve směsi s polyvinylalkoholem o střední molekulové hmotnosti mezi 70 000 a 150 000 a s obsahem acetátových skupin mezi 2 a 30 % molárními, jakož i vodu a kyselinu a popřípadě další přísady, přičemž olejová fáze je dispergová! na ve formě kapiček o středním průměruL částic mezi 0,1 a 3,0 ^m ve vodné fázi.
- 2. Makroemulze podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako pevný pyrethroid obecného vzorce I obsahují a kyan-3í-fenoxy-4‘-fluorbenzylester 2,2-dimethyl-3- (β,β-dichlorvinylj-cis/trans-cyklopropankarboxylové kyseliny nebo/a 2,3,4,5,6 pentafluorbenzyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát.
- 3. Makroemulze podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako aromatické rozpouštědlo nebo směsi rozpouštědel s teplotou varu mezi 100 a 290 °C obsahují toluen, ethylbenzen, chlorbenzen, xyleny, alkylované benzeny s průměrně 9 atomy uhlíku nebo/a naftalen, který je popřípadě substituován alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku.
- 4. Makroemulze podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahují polyvinylalkohol se střední molekulovou hmotností mezi 20 000 a 50 000 a obsahem acetátových skupin od 2 do 30 % molárních, jakož i popřípadě polyvinylalkohol se střední molekulovouVYNÁLEZU hmotností mezi 75 000 a 125 000 a s obsahem acetátových skupin od 2 do 30 % molárních.
- 5. Makroemulze podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahují jako kyseliny kyselinu fosforečnou, kyselinu citrónovou nebo/a kyselinu benzoovou.
- 6. Makroemulze podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahují barviva, konzervační prostředky, prostředky proti pěnění, prostředky proti mrazu, prostředky inhibující krystalizaci nebo/a prostředky ke zlepšení pachových vlastností jakožto přísady.
- 7. Makroemulze podle bodu 1, vyznačující se tím, že olejová fáze je rozptýlena ve formě kapiček o středním průměru částic mezi 0,4 μπι a 2,5 μιη ve vodné fázi.
- 8. Způsob výroby makroemulze podle bO' du 1, vyznačující se tím, že se — к roztoku sestávajícímu z alespoň jednoho pevného pyrethroidu obecného vzorce I ve kterémR1 znamená atom vodíku nebo kyanoskupinu aR2 znamená fenylovou skupinu, která je substituována alespoň jedním atomem fluoru a popřípadě navíc fenoxyskupinou, v aromatickém rozpouštědle nebo směsi rozpouštědel vroucích od 100 °C do 290 °C a přidá při teplotách mezi 10 °C a 30 °C vodný roztok, který obsahuje mezi 1 a 25 % hmotnostními polyvinylalkoholu se střední molekulovou hmotností mezi 5 000 a 60 000 a s obsahem acetátových skupin mezi 2 a 30 % molárními, jakož i popřípadě vodný roztok, který obsahuje mezi 1 a 15 % hmotnostními polyvinylalkoholu se střední molekulovou hmotností mezi 70 000 a 150 000 a s obsahem acetátových skupin mezi 2 a 30 procenty molárními, — poté se výsledná emulze, popřípadě po předchozím přídavku přísad, homogenizuje při teplotách mezi 10 a 70 °C a — potom se přidá kyselina a popřípadě další přísady a směs se doplní vodou na požadovanou koncentraci.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853512917 DE3512917A1 (de) | 1985-04-11 | 1985-04-11 | Makroemulsionen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS259535B2 true CS259535B2 (en) | 1988-10-14 |
Family
ID=6267680
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS166286A CS259535B2 (en) | 1985-04-11 | 1986-03-11 | Macroemulsion and method of its production |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS259535B2 (cs) |
| DE (1) | DE3512917A1 (cs) |
| PL (1) | PL147429B1 (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK220987A (da) * | 1987-04-30 | 1988-10-31 | Cheminova As | Olie-i-vand-praeparat til anvendelse som pesticidt middel, og fremgangsmaade til bekaempelse af skadeli-ge organismer hermed |
-
1985
- 1985-04-11 DE DE19853512917 patent/DE3512917A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-03-11 CS CS166286A patent/CS259535B2/cs unknown
- 1986-03-11 PL PL25836386A patent/PL147429B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3512917A1 (de) | 1986-10-16 |
| PL147429B1 (en) | 1989-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4814167A (en) | Pyrettroid macroemulsions containing polyvinyl alcohol | |
| EP0062181B1 (de) | Öl-in-Wasser-Emulsionen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| EP2548437B1 (en) | Improved method for producing emulsifiable pesticide solutions | |
| EP2153889A2 (de) | Nanoemulsionen und Verfahren zu deren Herstellung, sowie deren Verwendung als Formulierungen von Pflanzenschutz- und/oder Schädlingsbekämpfungsmitteln und/oder kosmetischen Zubereitungen | |
| US3894149A (en) | Pesticidal Concentrates | |
| FR2673075A1 (fr) | Microemulsions de pyrethrouides et leur utilisation. | |
| EP0302701A2 (en) | Microbicidal microemulsion | |
| US10130091B2 (en) | Agrochemical emulsifiable concentrate formulation | |
| EP0297207A2 (de) | Öl-in-Wasser-Emulsionen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| RU2105475C1 (ru) | Жидкое гербицидное средство в виде эмульсии | |
| JP5898192B2 (ja) | 農薬製剤組成物 | |
| KR950006927B1 (ko) | 수중유 유탁액 및 그것의 제조방법 | |
| US4824663A (en) | Biocidal macroemulsions containing polyvinyl alcohol | |
| JP2581682B2 (ja) | 水性乳濁液を基礎とした植物保護剤 | |
| JPH06192279A (ja) | 新規の界面活性剤、これらの製造方法、これらを含有する組成物およびこれらの使用方法 | |
| RU2238649C1 (ru) | Фунгицидная композиция на основе тебуконазола | |
| CS259535B2 (en) | Macroemulsion and method of its production | |
| EA028323B1 (ru) | Сельскохозяйственный состав | |
| RU2225111C2 (ru) | Жидкий состав | |
| DE3508643A1 (de) | Makroemulsionen | |
| DD243846A5 (de) | Makroemulsionen | |
| DE3236240A1 (de) | Homogene waessrige formulierungen | |
| CS259534B2 (en) | Macroemulsion and method of its production | |
| DE60008351T2 (de) | Verwendung von vernetzten polymermatrizen als anti-abwaschmittel | |
| CN110278944B (zh) | 一种环保杀虫气雾剂及其制备方法 |