PL144334B1 - Method of isolating and purifying crude 5-/2-chloro-4-(trifluoromethyl)-phenoxy/-2-nitrobenzoic acid - Google Patents
Method of isolating and purifying crude 5-/2-chloro-4-(trifluoromethyl)-phenoxy/-2-nitrobenzoic acid Download PDFInfo
- Publication number
- PL144334B1 PL144334B1 PL1982237635A PL23763582A PL144334B1 PL 144334 B1 PL144334 B1 PL 144334B1 PL 1982237635 A PL1982237635 A PL 1982237635A PL 23763582 A PL23763582 A PL 23763582A PL 144334 B1 PL144334 B1 PL 144334B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- trifluoromethyl
- chloro
- scheme
- acid
- salt
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 13
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 10
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 10
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 10
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 3
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Substances CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Substances [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims 3
- GHWOZNDSTBWWMA-UHFFFAOYSA-N 5-[6-chloro-6-(trifluoromethyl)cyclohexa-2,4-dien-1-yl]oxy-2-nitrobenzoic acid Chemical compound ClC1(C(OC=2C=CC(=C(C(=O)O)C=2)[N+](=O)[O-])C=CC=C1)C(F)(F)F GHWOZNDSTBWWMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- TUCNEACPLKLKNU-UHFFFAOYSA-N acetyl Chemical compound C[C]=O TUCNEACPLKLKNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 claims 1
- NUFNQYOELLVIPL-UHFFFAOYSA-N acifluorfen Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C(C(=O)O)=CC(OC=2C(=CC(=CC=2)C(F)(F)F)Cl)=C1 NUFNQYOELLVIPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- PKRSYEPBQPFNRB-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxybenzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1 PKRSYEPBQPFNRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 7
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 7
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 7
- WCOYPFBMFKXWBM-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2-phenoxybenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1 WCOYPFBMFKXWBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 6
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid group Chemical class S(O)(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940100630 metacresol Drugs 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- -1 5-(substituted-phenoxy)-2-nitrobenzoic acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 3
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 3
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 3
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SLHSZNQIHNFAGY-UHFFFAOYSA-M potassium;2-hydroxy-6-methylbenzoate Chemical compound [K+].CC1=CC=CC(O)=C1C([O-])=O SLHSZNQIHNFAGY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- IOHPVZBSOKLVMN-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylethyl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1CCC1=CC=CC=C1 IOHPVZBSOKLVMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLAMLWHELXOEJZ-UHFFFAOYSA-N 2-nitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O SLAMLWHELXOEJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- KUFRQPKVAWMTJO-LMZWQJSESA-N alvespimycin Chemical compound N1C(=O)\C(C)=C\C=C/[C@H](OC)[C@@H](OC(N)=O)\C(C)=C\[C@H](C)[C@@H](O)[C@@H](OC)C[C@H](C)CC2=C(NCCN(C)C)C(=O)C=C1C2=O KUFRQPKVAWMTJO-LMZWQJSESA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- MAYPHUUCLRDEAZ-UHFFFAOYSA-N chlorine peroxide Chemical compound ClOOCl MAYPHUUCLRDEAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000002085 irritant Substances 0.000 description 1
- 231100000021 irritant Toxicity 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- ZYAINOHNPXGGBU-UHFFFAOYSA-M potassium;3-hydroxy-2-methylbenzoate Chemical compound [K+].CC1=C(O)C=CC=C1C([O-])=O ZYAINOHNPXGGBU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
- C07C205/57—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C205/59—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
- C07C205/11—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/16—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Opis patentowy opublikowano: 89 06 30 144334 Int. Cl.4 C07C 79/46 Twórca wynalazku Uprawniony z patentu: Rhone-Ibulenc Agrochimie, Lyon (Francja) SPOSÓB WYODREBNIANIA I OCZYSZCZANIA SUROWEGO KWASU 5-/2-CHL0R0-4-/TRÓJ- FUJOROMETYLO/-FEHOKstf-2-NITR0BENZ0ES0WEG0 Frzedmiotem wynalazku jest sposób wyodrebniania i oczyszczania surowego kwasu 5-/2-chloro-4-/tr6jfluoronetylo/-fenoksy/-2-nitrobenzoesowego o wzorze 2 ewentualnie w po¬ staci soli.Zwiazek ten, potocznie zwany acifluorfenem oraz Jego sole przejawiaja silne dzia¬ lanie chwastobójcze, w szczególnosci w przypadku chwastów po wzejsciu w uprawach soi.Dotychczas wyodrebnianie i oczyszczanie surowych kwasów 5-/podstawionych-fenoksy/- -2-nitrobenzoesowych prowadzono sposobem opisanym w Europejskim opisie patentowym nr 22 610.Sposób ten polega na traktowaniu surowego produktu lotnym rozpuszczalnikiem tak, ze zanieczyszczenia, lacznie z niepozadanymi izomerami, pozostaja nierozpuszczone, zas pozadany zwiazek nitro pozostaje w roztworze (str.7» w.28 str.8, w.5)# ffawyzszy europejski opis patentowy podaje tylko zastosowanie rozpuszczalnika dla rozpuszczenia zadanego produktu, z pozostawieniem nierozpuszczonych zanieczyszczen i nie¬ pozadanych izomerów.Qpis ten absolutnie nie podaje ani nie sugeruje aby nozna bylo odzyskiwac kwas 5-/podstawiony-fenoksy/-2-nitrobenzoesowy lub Jego sól przez zastosowanie rozpuszczalnika do rozpuszczenia zanieczyszczen i niepozadanych izomerów oraz pozostawienie pozadanego produktu w stanie nierozpuszczonym; nie podaje on w ogóle mozliwosci takiego prowadzenia oczyszczania, a tym bardziej Jakie nalezaloby stosowac do tego rozpuszczalniki.W przeciwienstwie do tego znanego sposobu, sposób wedlug wynalazku Jest postepo¬ waniem odwrotnym, czyli zupelnie od niego róznym. 144 3342 144 334 froponowany sposób wedlug wynalazku nie wynikal ani tez nie byl mozliwy do przewidzenia na podstawie znanego stanu techniki, a nawet stanowi odwrotnesc znanego sposobu* .f Wedlug wynalazku oczyszczanie prowadzi sie w umiarkowanie podwyzszonych tempe¬ raturach ; zanieczyszczenia i niepozadane izomery zostaja selektywnie rozpuszczone przez rozpuszczalniki, podczas gdy niepozadany produkt pozostaje nierozpuszczony. len nowy sposób oczyszczania wedlug wynalazku daje znaczny i nieoczekiwany efekt techniczny, poniewaz uzyskuje sie produkt o znacznie wyzszej czystosci, mianowicie o czystosci 82% wagowych.Dotychczasowe zas sposoby otrzymywania kwasu 5-/2-chloro-4-/trójfluorometylo/- fenoksy/-2-nitrobenzoesowego (zwanego acifluorfenem), opisane zwlaszcza w opisie paten¬ towym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 031 131, prowadza do otrzymania produktów o czys¬ to sci okolo 65-739*. Jrodukty te zawieraja jako zanieczyszczenia izomery i inne zblizone zwiazki, a zwlaszcza Jeden izomer o wysokiej temperaturze topnienia i nierozpuszczalny w wielu rozpuszczalnikach (kwas 2-nitro-3-/2-chloro-4-/trójfluorometylo/-fenoksy7ben- zoesowy). Obecnosc tego izomeru komplikuje dalsze oczyszczanie i pogarsza jakosc srodków, do których taki acifluorfen sie stosuje.Sposób wedlug wynalazku umozliwia zwiekszenie stopnia czystosci produktu, z usu¬ nieciem wiekszosci szczególnie szkodliwego izomeru (okolo 35-4096).a takze poprawia wy¬ dajnosc produktu o okolo 30-4096.Druga nieoczekiwana korzyscia jest fakt, ze podczas gdy w znanym sposobie istnie¬ je koniecznosc odzyskania pozadanego produktu z rozpuszczalnika, w sposobie wedlug wy¬ nalazku nie zachodzi potrzeba odzyskiwania pozadanego produktu z innych nierozpuszczo¬ nyeh substancji.Rchodne kwasu fenoksybenzoesowego, które ogólnie mozna wyrazic wzorem 1, w któ¬ rym symbole Xj, JCg, X, i Y maja nizej podane znaczenie, wytwarza sie w czterech naste¬ pujacych etapach.Etap 1 : lifytworzenie soli wedlug schematu 1, w którym M oznacza atom metalu alka¬ licznego lub kation amonowy.Etap 2: Sprzeganie wedlug schematu 2, w którym X^, ^ i X, moga oznaczac atom wodoru, fluoru, chloru, bromu lub grupe -CF», -0CF2CH22 tedzie z oznacza Cl, F lub Br), - OCF,, -CN, -C02R (gdzie R oznacza nizsza grupe alkilowa), -C^hV, -0-alkil, -NO^ lub -SO^R (gdzie R oznacza nizsza grupe alkilowa), zas X^ oznacza atom fluoru, chloru lub bromu, pod warunkiem, ze co najmniej jeden z symboli Xj, Xg i X, ma inne znaczenie niz atom wodoru. Fbd pojeciem "nizsza grupa alkilowa" rozumie sie grupe zawierajaca co naj¬ wyzej 4 atomy wegla.Etap 3: Utlenienie wedlug schematu 3, w którym symbole maja wyzej podane znaczenie.Etap 4: MLtrowanie wedlug schematu 4, w którym symbole maja wyzej podane znaczenie.O-upe karboksylowa wystepujaca w zwiazkach wedlug wynalazku mozna wprowadzic w celu pózniejszego przeksztalcenia ich znanymi sposobami w rózne inne pochodne, na przyklad w sole, estry lub amidy.Powyzszy czteroetapowy sposób syntezy Jest szclogólnie korzystny w przypadku wytwarzania acifluorfenu, to Jest kwasu 5-/2-chloro-4-/tróJfluorometylo/-fenoksy7-2- —nltrobenzoesowego o wzorze 2, którego sól sodowa jest handlowym srodkiem chwasto¬ bójczym.Jednakze w praktyce, w reakcji sprzegania w etapie 2 1 nitrowania w etapie 4 tworzy sie nieco izomerów i innych, niepozadanych zwiazków ubocznych, które pozostaja az do konca procesu. Tak na przyklad w handlowym acifluorfenie wykryto nastepujace izomery i uboczne zwiazki zanieczyszczajace:144 334 3 % wagowych R*as 3-/2-chloro-5-/trójfluorometylo/-fenoksy7-benzoesowy *40,5 ftfas 3-/2-chloro-4/trójfluorometylo/- fenoksx7-benzoesowy 40,5 4-/2-chloro-4-/trójfluorometylo/-fenoksy7-nitrobenzen <0,5 2-nitro-5-/2-chloro-4-/trójfluorometylo/-fenoksy7-toluen < 0,5 Btfas 4-nitro-5-/2-chloro-4-/trójfluorometylo/-fenoksy7-benzoesowy ^ 3 fó/as 2-nitro-5-/2-chlorb-5-/trójfluorometylo/-fenoksy7-benzoesowy < 3 to/as 2-nitro-3-/2-chloro-4-/trójfluorometylo/-fenoksy7-benzoesowy <16 l&/as 2f4-dwunitro-5-/2-chloro-4-/tr6jfluorometylo/-fenoks^7-benzoesowy 4-0,5 Handlowy acifluoren ma czystosc okolo 7396, W konsekwencji zachodzi potrzeba znalezienia sposobu wyodrebniania i oczyszcza¬ nia pochodnych kwasu fenoksybenzoesowego, a acifluorfenu w szczególnosci.Erzedmiotem wynalazku jest wiec sposób wyodrebniania i oczyszczania surowego kwa¬ su 5-/2-chloro-4-/trójfluorometylo/-fenoksy/-2-nitrobenzoesowego o wzorze 2, czyli aci¬ fluorfenu, ewentualnie w postaci soli.Sposób ten polega na poddaniu surowej pochodnej kwasu fenoksybenzoesowego lub jego soli, dzialaniu obojetnego rozpuszczalnika, który rozpuszcza selektywnie istotna ilosc niepozadanego izomeru i/lub innego/ych/ produktu/ów/ ubocznego /ych/ towarzyszacego /ych/ kwasowi, takiego jak ksylen lub mieszanina ksylenów.a nastcmie oddzieleniu pochod¬ nej kwasu fenoksybenzoesowego lub jego soli, od roztworu izomeru i/lub niepozadanego/ych/ innego/ych/ produktu/ów/ ubocznego/yeh/.Wytej opisany sposób jest prosty i ekonomiczny w zastosowaniu i daje duza* wydaj¬ nosc produktu.Sposób wedlug wynalazku bedzie opisany ponizej na przykladzie wytwarzania aci¬ fluorfenu na drodze wyzej opisanej syntezy czteroetapowej.I. Synteza acifluorfenu Etap 1 : Wytwarzanie soli wedlug schematu 5.Metakrezol (1 mol) poddaje sie dzialaniu wodorotlenku amonu lub wodorotlenku meta¬ lu alkalicznego, na przyklad 50% wagowo (1 mol) roztworu wodnego wodorotlenku potasowe¬ go. R odpedzeniu okolo 50-60# wody przez destylacje w temperaturze 102°C i pod cisnie¬ niem 66,6 hfo, dodaje siew sposób ciagly wspólrozpuszczalnik, na przyklad dwumetyloacetamid (DMAC). Stezenie DMAC jest utrzymywane na poziomie 3-8% wagowych mieszaniny reakcyjnej, podczas jednoczesnego odpedzania wody i DMAG przez destylacje w temperaturze 80-102° pod obnizonym cisnieniem, 40-67 hFh. Jhry DMAC/l^O kondensuje sie i przesyla na kolumne frakcjonujaca, gdzie oba skladniki ulegaja rozdzieleniu w celu odzyskania bezwodnego DMAC.Mieszanina krezolanu potasowego i DMAC (3-8# wagowych DMAC) pozostaje w stanie roztworu 0 ile jest utrzymywana powyzej temperatury topnienia (30-50°C)f przy czym lepkosc Jej wynosi ponizej 200 mlfe.S, o ile utrzymywana jest w temperaturze powyzej 70°C.Etap 2. Sprzeganie wedlug schematu 6.W etapie sprzegania poddaje sie reakcji metakrezolan potasowy z 3,4-dwuchloro- trójfluorometylo^benzenem (3,4-DCBTF) w DMAC Suchy metakrezolan potasowy (4 mole) roz¬ puszcza sie w bezwodnym DMAC i dodaje 3,4-DCTBF (1 mol) utrzymujac caly czas temperature ponizej 113°C Jesli 3,4-DCTBF dodawany Jest w czasie* gdy temperatura przekracza 113°C, wtedy tworza sie duze ilosci niepozadanych produktów ubocznych o wysokich temperaturach wrzenia, wydajnosc reakcji sprzegania obniza siew obecnosci wody. Optymalne wydajnosci uzyskuje sie przy nieobecnosci wody w roztworze reakcyjnym.Maksymalna, tolerowana zawartosc wody wynosi okolo 0,2#» przy czym przy tej za¬ wartosci wydajnosc zmniejsza sie o 2-3* wagowych w stosunku do wydajnosci optymalnej.Roztwór reakcyjny miesza sie i ogrzewa do temperatury 113-116°C, po osiagnieciu której objawia sie silna egzotermicznesc reakcji. Wtedy ogrzewanie zewnetrzne usuwa sie 1 pozwala by pod wplywem tej egzotermicznosci temperatura mieszaniny reakcyjnej wzrosla do 149-155°C R oslabnieciu reakcji egzotermicznej ogrzewa sie, utrzymujac temperature 149°C w ciagu 2 godzin. Nastepnie mieszanine reakcyjna ochladza sie do temperatury 65°C i oddestylowuje DMAC pod obnizonym cisnieniem.4 144 334 Wytracony chlorek potasowy oddziela sie na wirówce, po czym produkt ten przemywa sie DMAC w ilosci 0,75 - 1 kg na 1 kg wilgotnego osadu. Frzemywanie to pozwala usunac przej¬ sciowy fenoksytoluen impregnujacy osad* Wilgotny chlorek potasowy suszy sie w suszarce w temperaturze 180°C pod cisnieniem atmosferycznym lub w temperaturze odpowiednio nizszej pod obnizonym cisnieniem* Irzejsciowy fenoksytoluen wyodrebnia sie laczac lug macierzysty z przesaczem po przemywaniu chlorku potasowego i odpedzajac DMAC przez destylacje w temperaturze ponizej 110°C pod cisnieniem 33-67 hFa* Ciekly produkt przejsciowy pozostaly po odpedzeniu DMAC przemywa sie 8*- wagowo roztworem wodnym wodorotlenku potasowego (0,33 Kg/kg produktu przejsciowego), co pozwala wyekstrahowac nieprzereagowany metakrezol i zanieczyszczenia roz¬ puszczalne w wodzie. Roztwór wodny odrzuca sie do scieków* Zawartosc metakrezolu obecnego w produkcie koncowym nie przekracza 0,194 wagowego* Wydajnosc przejsciowego fenoksytoluenu w stosunku do wyjsciowego metakrezolu wynosi 90-92*. Niepozadany izomer tworzy sie z wydaj¬ noscia 6-7* wagowych i stanowi glówne zanieczyszczenie produktu przejsciowego* Etap 3: Utlenianie wedlug schematu 7* Utlenianie przejsciowego fenoksytoluenu z etapu 2, w celu otrzymania odpowiedniego kwasu fenoksybenzoesowego mozna prowadzic stosujac zródlo tlenu i katalizator utleniania.Stosowanie tlenu obecnego w powietrzu Jest korzystne pod wzgledem ekonomicznym oraz z uwagi na prostote i bezpieczenstwo w uzyciu. Do reaktora zaladowuje sie pod cisnieniem atmosfe¬ rycznym i w temperaturze pokojowej 1 mol przejsciowego fenoksytoluenu z etapu 2, 7,3 moli kwasu octowego, 0,063 aola czterowodzianu octanu kobaltu, 0,046 mola bromku sodowego i 0,19 nola nadtlenku wodoru* Erzy stosunku molowym przejsciowego fenoksytoluenu do kwasu octowego 1 :7,3 otrzymuje sie roztwór zawierajacy pod koniec procesu utleniania okolo 42* wagowych pochodnej kwasu benzoesowego* Utlenianie mozna tez ptowadzic tak, by stezenie koncowe bylo wyzsze niz 42* wagowych, Jednakze przy zbyt wysokich stezeniach oddzielanie produktu przez odwirowanie staje sie coraz trudniejsze* Rwietrze wprowadza sie do mieszaniny reakcyjnej podgrzanej i utrzymywanej w temperaturze 94-96°C* Rmiewaz szybkosc reakcji Jest proporcjonalna do cisnienia czastkowego tlenu, czas konwersji zmniejsza sie ze wzrostem cisnienia i stezenia tlenu w doprowadzanym gazie* Cisnienie w reakcji mozna dobrac w granicach od atmosferycz¬ nego do cisnienia absolutnego powyzej 770 kia. Minimalna szybkosc wprowadzania powietrza wynosi 1,0 litr ma minute i na litr roztworu reakcyjnego (objetosci gazów mierzone w nor¬ malnych warunkach temperatury i cisnienia)* Wydajnosc przejsciowego kwasu fenoksybenzoeso¬ wego wynosi 96-99*.Katalizatory oparte na kobalcie i bromku mozna zawracac do reakcji po ochlodzeniu mieszaniny reakcyjnej do temperatury 15-19°Cf oddzieleniu produktu na wirówce i nastepnym zawróceniu lugów macierzystych zawierajacych katalizatory, w celu ich powtórnego uzycia* Zawrócone lugi macierzyste zawieraja równiez okolo 15* wagowych przejsciowego kwasu feno¬ ksybenzoesowego* Tak wiec wielkosc tej szarzy przejsciowej przeznaczonej do dalszych ope¬ racji obliczona jest tak, by stezenie produktu pod koniec procesu utleniania wynosilo 42* wagowych* Wode tworzaca sie w reakcji mozna usunac z lugów macierzystych znanymi sposobami, na przyklad przez frakcjonowana destylacje lub przez dodanie bezwodnika octowego* Ko¬ rzystna zawartosc wody jest równa lub mniejsza niz 1* wagowy w stosunku do Ilosci zawraca¬ nych lugów macierzystych 1 równa lub mniejsza nit 2* wagowych po dodaniu wody utlenionej* Katalizator i kwas octowy impregnujacy odsaczony kwas fenoksybenzoesowy mozna odzyskac rozpuszczajac "placek* w chlorku metylenu (4,1 kg na 1 kg surowego, przejsciowego kwasu fe¬ noksybenzoesowego w temperaturze 21°C) i ekstrahujac ten roztwór woda (15 kg/100 kg roz¬ tworu w chlorku metylenu)* n#as octowy, octan kobaltu i bromek potasowy przechodza do fazy wodnej, która mozna dodac do zawracanych lugów macierzystych* Brzy kazdym zawrocie mozna odzyskac okolo 88* wagowych kwasu octowego 1 ponad 93* wagowych kobaltu i bromku* Irzejsciowy kwas fenoksybenzoesowy przechowuje sie korzystnie w roztworze, na przy¬ klad v CH^Cl^, przy czym roztwór ten jest gotowy do przerobu w nastepnym etapie nitrowania* O^GLg usuwa sie przez destylacje pod cisnieniem atmosferycznym roztworu produktu przej-144 334 5 zelowego az osiagnie sie stezenie 2,67 kg C^CO^ ^ 1 ^ produktu przejsciowego i odpo¬ wiednich izomerów, ffestepnie dodaje sie bezwodnika octowego (1f4 sola/mol produktu przej¬ sciowego i odpowiednich izomerów), co pozwala zwiekszyc o 67# wagowych rozpuszczalnosc produktu przejsciowego i zapobiec tworzeniu sie krysztalów, nawet w temperaturze 2°C.Etap 4: Nitrowanie wedlug schematu 8.Nitrowanie na acifluorfen przejsciowego kwasu fenoksybenzoesowego otrzymanego w eta¬ pie 3 przeprowadza sie znanymi sposobami-na przyklad mieszanina kwasów azotowego i siar¬ kowego. Zaleca sie przy tym dodanie bezwodnika octowego w celu zaabsorbowania wody tworza¬ cej siew trakcie reakcji oraz wody zawartej we wprowadzanych kwasach azotowym i siarkowym.Utrzymywanie ukladu bezwodnym za pomoca bezwodnika octowego pozwala polepszyc selektywnosc tworzenia sie acifluorfenu, Do reaktora wyposazonego w mieszadlo zaladowuje sie roztwór przejsciowego kwasu fenoksybenzoesowego w mieszaninie CF^O^ i bezwodnika octowego, przy czym stosunek wagowy tych trzech skladników powinien byc jak 1 :2,66:1,4. Ifestepnie w ciagu 30 minut dodaje sie w sposób ciagly mieszanine kwasu siarkowego (2 mole na mol przejsciowego kwasu fenoksyben¬ zoesowego) i kwasu azotowego (1,2 mola/mol przejsciowego kwasu fenoksybenzoesowego). Ste¬ zenie kwasu siarkowego 96#, kwasu azotowego 95& Temperaturze pozwala sie wzrosnac do 45°C, po czym utrzymuje sie ja na tym poziomie w ciagu 3 godzin. Wtedy przerywa sie mieszanie i pozostawia do odstania sie. W temperaturze 38-49°C rozdziela sie dwie warstwy cieczy, z których górna, stanowiaca roztwór w chlorku metylenu, przemywa sie dwukrotnie woda (kaz¬ dorazowe w ilosci 0,8 kg/kg surowego acifluorfenu). Chlorek metylenu usuwa sie przez desty¬ lacje na przyklad pod cisnieniem atmosferycznym. Destylacje przerywa sie, gdy temperatura mieszaniny dojdzie do 90° C. ftzostaje mieszanina skladajaca sie z dwóch faz: górnej fazy wodnej i gestej, niejednorodnej fazy dolnej, stanowiacej mieszanine ciala stalego i cieczy, której lepkosc wynosi ponizej 200 mfa. S w temperaturze powyzej 70°C. wydajnosc acifluorfenu wynosi 84-8596, reszte stanowia niepozadane izomery.Ifejogólniej biorac, zasadnicze warunki wyodrebniania i oczyszczania acifluorfenu sa nastepujace: Do tego celu stosuje sie wszelkie rozpuszczalniki obojetne, zdolne do selektywnego rozpuszczania izomerów i/lub innych produktów ubocznych towarzyszacych szukanej pochodnej kwasu fenoksybenzoesowego. Sposród przydatnych do tego celu rozpuszczalników mozna wymie¬ nic ksyleny lub mieszanine ksylenów. Na ogól przy wzroscie ilosci rozpuszczalnika selektyw¬ nego w stosunku do ilosci surowego acifluorfenu polepsza sie czystosc tego ostatniego, jednakze polaczone to Jest ze spadkiem wydajnosci. Dlatego tez zaleca sie stosowac ilosc rozpuszczalnika zapewniajaca optymalny kompromis miedzy czystoscia a wydajnoscia wyodreb¬ nionego acifluorfenu.Rrzystosowaniu ksylenów (orto, meta, para i ich mieszanin), ilosc optymalna wynosi okolo 0,35-0,45 mola ksylenu (ów) na 1 mol surowego acifluorfenu.Rozpuszczanie selektywne izomerów i innych produktów ubocznych mozna przeprowadzac w szerokim zakresie temperatur, jednakze zaleca sie dodawac rozpuszczalnik do roztworu dwufazowego Jeszcze goracego po etapie nitrowania lub tez przeprowadzac rozpuszczanie w temperaturach umiarkowanych. Tak na przyklad w przypadku ksylenu dobre wyniki uzyskuje sie, gdy temperatura wynosi 65-122°C, korzystnie 76-88° C Przyklad I. fyodrebniania i oczyszczania fazy ciecz/cialo stale pochodzacej z wyzej opisanego etapu nitrowania dokonuje sie za pomoca ksylenu, po czym oddziela sie acifluorfen w stanie stalym. Selektywnosc ksylenu pozwala rozpuscic wiekszosc izomerów i innych niepozadanych produktów ubocznych i otrzymac acifluorfen w postaci krystalicznego ciala stalego. Ksylen uzjty w stosunku 0,115 kg mieszaniny izomerów na 1 k& acifluorfenu i Innych produktów ubocznych dodaje sie do goracej (76-88°C) mieszaniny dwufazowej otrzy¬ manej z nitracJi, po czym mieszanine te ochladza sie do temperatury 25°C, która utrzymuje6 144 334 sie w ciagu 1 godziny* Wykrystalizowany acifluorfen odwirowuje sie* Tym sposobem uzyskuje sie wydajnosc wyodrebniania rzedu 96-97%» Czystosc acifluorfenu po usunieciu substancji lotnych wynosi 82& Substancje lotne usuwa sie przez oddestylowanie w wyparce obrotowej, w temperaturze 65°C i pod cisnieniem absolutnym 26 hFa.Przyklad II. Miesza si e 609 g produktu ciecz/cialo stale z nitracji podob¬ nego jak w przykladzie If 428 g Cl^d2t nieco kwasu octowego i 160 ml wody. Mieszanine ogrzewa sie do temperatury 4o°C, to jest do wrzenia Cl^O^* w ce^u odpedzania tego rozpusz¬ czalnika. Ody mieszanina osiagnie temperature 80°C.dodaje sie 23f9 g ksylenu i miesza w ciagu 30 minut w temperaturze 80-85°C, a nastepnie ochladza do temperatury pokojowej i pozostawia na przeciag 1 godziny. Ochlodzona mieszanina ma wyglad gestej emulsji. Staly acifluorfen wyodrebnia sie przez odwirowanie. Wydajnosc acifluorfenu wynosi 82#, zas czys¬ tosc 80*. PL PL PL PL PL
Claims (4)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wyodrebniania i oczyszczania kwasu 5-/2-chloro-4-/trójfluorometylo/-fe- noksy/-2-nitrobenzoesowego o wzorze 2 lub jego soli, przy czym zwiazek o wzorze 2 lub jego sól Jest w mieszaninie z Jednym lub wieksza liczba izomerów i/lub produktów ubocznych reakcji wytwarzania tego zwiazku, znamienny tymf ze zwiazek 2 lub jego sól zadaje sie obojetnym rozpuszczalnikiem, takim Jak ksylen lub mieszanina ksylenów, majacym zdolnosc selektywnego rozpuszczania niepozadanych izomerów i/lub produktów ubocznych, po czym oddziela sie zwiazek o wzorze 2 lub Jego sól od roztworu izomerów i/lub niepozadanych produktów ubocznych.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie 0,35-0,45 mola ksylenu na 1 mol surowego kwasu 5-/2-/chloro-4-/trójfluorometylo/-fenoksy7-2^iitro- benzoesowego.
3. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze temperatura w trakcie zadawania surowego kwasu 5-/2-chloro^-/tróJfluorometylo/-fenoksy/-2-nitrobenzoeso- wego lub Jego soli rozpuszczalnikiem wynosi 65-122°C
4. Sposób wedlug zastrz. 1f znamien nyy tym, ze stosuje sie surowy kwas 5-/2-chloro-4-/tróJfluorometylo/-fenoksx7-2-nitrobenzoesowy zawierajacy co najmniej jeden sposród nast cmJacyeh zwiazków: kwas 3-/2-chloro-5-/trójfluorometylo/-fenoksy7-benzoesowy, kwas 3-/2-chloro-4-/trójfluorometylo/-fenoksx7-benzoesowy, 4-/2-chloro-4-/tróJfluorometylo/-fenoksx7-nitrobenzen, 2-nitro-5-/2-chloro-4-/tróJfluorometylo/-fenoksyZ -toluen, kwas 4-nitro-5-/2-chloro-4-/trójfluorometylo/fenoksy7-benzoesowy, kwas 2-nitro-5-/2-chloro-5-/tr6jfluorometylo/-fenoksx7-benzoesowy, kwas 2-nitro-3-/2-chloro-4-/trójfluorometylo/-fenoks^7-benzoesowy, kwas 2,4-dwunitro-5-/2-chloro-4-/tróJfluorometylo/-fenoksY7-benzoesowy.144 334 WZÓR 1 HOOC Cl °2N"HD)-0--CF3 WZÓR 2 CH3 H3C ^-OH ? MOH ? ^-OM ? H20 H3C SCHEMAT 1 ? x,-T3f *3 X3 SCHEMAT 2 - + MY, * NA(144 334 CH3 *1 x fe^O-^ .3/2 02 katalizator COOH X, ^HOH^2. H20 SCHEMAT 3 HOOC x1 fa^°^ ? HNO. HOOC x1 °2N^Q)-0^ ? H2° Ho SCHEMAT U144 334 9 H3C H3C Q-OH ? KOH ? O-OK + H2° SCHEMAT 5 H3C Cl H-.C Cl 0^°-O-cf3+ KCl SCHEMAT 6 H3C Cl Co(OAc)2.4H20 ^_O^^CF3 ? 3/2 0. NaBr 2 HOAg HOOC Cl fe-O"^*, . izomer H-,0 ? rw SCHEMAT 71*4 334 COOH (CH3CO)20 ond ? hno3 _**_ ^=^ 3 cH2a2 Cl COOH SCHEMAT 8 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. Cena400 zl PL PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/286,996 US4405805A (en) | 1981-07-27 | 1981-07-27 | Process for recovering and purifying herbicidal phenoxybenzoic acid derivatives |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL237635A1 PL237635A1 (en) | 1984-08-13 |
| PL144334B1 true PL144334B1 (en) | 1988-05-31 |
Family
ID=23101031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1982237635A PL144334B1 (en) | 1981-07-27 | 1982-07-23 | Method of isolating and purifying crude 5-/2-chloro-4-(trifluoromethyl)-phenoxy/-2-nitrobenzoic acid |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4405805A (pl) |
| JP (1) | JPS5838235A (pl) |
| KR (1) | KR890001806B1 (pl) |
| BE (1) | BE893942A (pl) |
| BR (1) | BR8204352A (pl) |
| CA (1) | CA1203811A (pl) |
| CH (1) | CH652710A5 (pl) |
| DD (1) | DD202423A5 (pl) |
| DE (1) | DE3227846A1 (pl) |
| DK (1) | DK333582A (pl) |
| ES (2) | ES514354A0 (pl) |
| FR (1) | FR2510102B1 (pl) |
| GB (1) | GB2103214B (pl) |
| HU (1) | HU190694B (pl) |
| IE (1) | IE54596B1 (pl) |
| IL (1) | IL66357A (pl) |
| IT (1) | IT1156314B (pl) |
| LU (1) | LU84297A1 (pl) |
| NL (1) | NL8202995A (pl) |
| PL (1) | PL144334B1 (pl) |
| PT (1) | PT75324B (pl) |
| RO (1) | RO85386B (pl) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3129826A1 (de) * | 1981-07-29 | 1983-04-28 | Grillo-Werke Ag, 4100 Duisburg | Zinksalz der hydrolisierten tricarbonsaeure aus diels-alder-addukten von maleinsaeureanhydrid an undecylensaeure, verfahren zur herstellung derselben und ihre verwendung |
| US5446197A (en) * | 1994-10-04 | 1995-08-29 | Basf Corporation | Method of purifying acifluorfen |
| US6028219A (en) * | 1995-09-13 | 2000-02-22 | Zeneca Limited | Process for the nitration of diphenylethers |
| US5910604A (en) * | 1995-09-13 | 1999-06-08 | Zeneca Limited | Purification process |
| GB9518705D0 (en) * | 1995-09-13 | 1995-11-15 | Zeneca Ltd | Chemical process |
| GB9518704D0 (en) * | 1995-09-13 | 1995-11-15 | Zeneca Ltd | Chemical process |
| GB9930369D0 (en) | 1999-12-22 | 2000-02-09 | Zeneca Ltd | Chemical process |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4046798A (en) * | 1973-02-12 | 1977-09-06 | Rohm And Haas Company | Herbicidal 4-trifluoromethyl-4'nitrodiphenyl ethers |
| US3928416A (en) * | 1972-03-14 | 1975-12-23 | Rohm & Haas | Herbicidal 4-trifluoromethyl-4{40 nitrodiphenyl ethers |
| US3798276A (en) * | 1972-03-14 | 1974-03-19 | H Bayer | Herbicidal 4-trifluoromethyl-4'-nitrodiphenyl ethers |
| CA1079303A (en) * | 1973-02-12 | 1980-06-10 | Horst O. Bayer | Herbicidal 4-trifluoromethyl-4'-nitrodiphenyl ethers |
| US3979437A (en) * | 1973-09-19 | 1976-09-07 | Mobil Oil Corporation | Substituted phenoxybenzoic acids and derivatives thereof |
| US4031131A (en) * | 1975-09-29 | 1977-06-21 | Rohm And Haas Company | Process for preparing phenoxybenzoic acids |
| EP0022610B1 (en) * | 1979-06-22 | 1986-09-03 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Process for preparing 2-nitro-5-(substituted-phenoxy) benzoic acids and salts thereof |
| DE3061064D1 (en) * | 1979-07-18 | 1982-12-16 | Ici Plc | Herbicidal compositions comprising a diphenyl ether compound in admixture with another herbicide |
-
1981
- 1981-07-27 US US06/286,996 patent/US4405805A/en not_active Expired - Fee Related
-
1982
- 1982-07-02 FR FR8211791A patent/FR2510102B1/fr not_active Expired
- 1982-07-20 IL IL66357A patent/IL66357A/xx unknown
- 1982-07-23 PL PL1982237635A patent/PL144334B1/pl unknown
- 1982-07-23 IT IT22547/82A patent/IT1156314B/it active
- 1982-07-26 BR BR8204352A patent/BR8204352A/pt unknown
- 1982-07-26 HU HU822398A patent/HU190694B/hu not_active IP Right Cessation
- 1982-07-26 PT PT75324A patent/PT75324B/pt unknown
- 1982-07-26 NL NL8202995A patent/NL8202995A/nl not_active Application Discontinuation
- 1982-07-26 DK DK333582A patent/DK333582A/da not_active Application Discontinuation
- 1982-07-26 CH CH4540/82A patent/CH652710A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-07-26 BE BE0/208678A patent/BE893942A/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-07-26 JP JP57130218A patent/JPS5838235A/ja active Pending
- 1982-07-26 GB GB08221571A patent/GB2103214B/en not_active Expired
- 1982-07-26 DE DE19823227846 patent/DE3227846A1/de not_active Withdrawn
- 1982-07-26 LU LU84297A patent/LU84297A1/fr unknown
- 1982-07-26 CA CA000408050A patent/CA1203811A/en not_active Expired
- 1982-07-26 ES ES514354A patent/ES514354A0/es active Granted
- 1982-07-26 IE IE1784/82A patent/IE54596B1/en unknown
- 1982-07-27 DD DD82241978A patent/DD202423A5/de unknown
- 1982-07-27 KR KR8203347A patent/KR890001806B1/ko not_active Expired
- 1982-07-27 RO RO108285A patent/RO85386B/ro unknown
-
1983
- 1983-06-16 ES ES523320A patent/ES523320A0/es active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT8222547A0 (it) | 1982-07-23 |
| DE3227846A1 (de) | 1983-02-10 |
| IE821784L (en) | 1983-01-27 |
| IT8222547A1 (it) | 1984-01-23 |
| RO85386A (ro) | 1984-11-25 |
| FR2510102B1 (fr) | 1985-10-11 |
| NL8202995A (nl) | 1983-02-16 |
| US4405805A (en) | 1983-09-20 |
| PL237635A1 (en) | 1984-08-13 |
| RO85386B (ro) | 1984-11-30 |
| CH652710A5 (fr) | 1985-11-29 |
| ES8500210A1 (es) | 1984-10-01 |
| PT75324A (fr) | 1982-08-01 |
| ES8400386A1 (es) | 1983-10-16 |
| FR2510102A1 (fr) | 1983-01-28 |
| IT1156314B (it) | 1987-02-04 |
| KR840000478A (ko) | 1984-02-22 |
| ES514354A0 (es) | 1983-10-16 |
| BR8204352A (pt) | 1983-07-19 |
| DK333582A (da) | 1983-01-28 |
| CA1203811A (en) | 1986-04-29 |
| JPS5838235A (ja) | 1983-03-05 |
| BE893942A (fr) | 1983-01-26 |
| GB2103214B (en) | 1986-07-02 |
| DD202423A5 (de) | 1983-09-14 |
| GB2103214A (en) | 1983-02-16 |
| IE54596B1 (en) | 1989-12-06 |
| HU190694B (en) | 1986-10-28 |
| IL66357A (en) | 1986-04-29 |
| ES523320A0 (es) | 1984-10-01 |
| PT75324B (fr) | 1985-11-29 |
| LU84297A1 (fr) | 1984-03-22 |
| KR890001806B1 (ko) | 1989-05-23 |
| IL66357A0 (en) | 1982-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5827260B2 (ja) | ホウコウゾクニトロカゴウブツノ セイゾウホウホウ | |
| PL144334B1 (en) | Method of isolating and purifying crude 5-/2-chloro-4-(trifluoromethyl)-phenoxy/-2-nitrobenzoic acid | |
| US3009942A (en) | Production of trichlorobenzoic acids | |
| US4504665A (en) | Process for producing chloronicotinic acid compounds | |
| US4594440A (en) | Process for recovering and purifying herbicidal phenoxybenzoic acid derivatives | |
| EP0274194B1 (en) | Process for the preparation of 2-nitro-5-phenoxy-n-alkylsulfonyl benzamides by nitration | |
| US6342630B1 (en) | Chemical process | |
| US4959487A (en) | Process for producing aromatic nitrile | |
| US5910604A (en) | Purification process | |
| US6072080A (en) | Purification process | |
| JPS6238346B2 (pl) | ||
| JPH04297472A (ja) | オキシジ無水フタル酸及びアシルオキシ無水フタル酸の調製方法 | |
| JPH07238061A (ja) | 芳香族メトキシカルボン酸メチルエステルの製造方法 | |
| OGATA et al. | The Nitro Substitution for the Aromatic Mercuric Group. The Preparation of o-Dinitrobenzene | |
| SU566450A1 (ru) | Способ получени дихлормальсинового ангидрита | |
| JPH02204473A (ja) | １―アミノ―２―ブロム―４―ヒドロキシ―アントラキノンの製造方法 | |
| PL70890B1 (pl) | ||
| HU181427B (hu) | Eljárás diklór-benzol-származékok előállítására | |
| JPS5835186B2 (ja) | ４− ベンゾイルピラゾ−ルユウドウタイノセイホウ | |
| PL73685B2 (pl) | ||
| PL100002B1 (pl) | Sposob wytwarzania ftalazonu-1 |