PL70890B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL70890B1 PL70890B1 PL1971149273A PL14927371A PL70890B1 PL 70890 B1 PL70890 B1 PL 70890B1 PL 1971149273 A PL1971149273 A PL 1971149273A PL 14927371 A PL14927371 A PL 14927371A PL 70890 B1 PL70890 B1 PL 70890B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- urea
- benzoin
- acid
- reaction
- carried out
- Prior art date
Links
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 41
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical group ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 21
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 claims description 19
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 claims description 19
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 claims description 19
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 claims description 19
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 claims description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N acetylene tetrachloride Natural products ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000031709 bromination Effects 0.000 claims description 8
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 claims description 8
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 5
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000007248 oxidative elimination reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- QPFMBZIOSGYJDE-ZDOIIHCHSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical group Cl[13CH](Cl)[13CH](Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-ZDOIIHCHSA-N 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 12
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 9
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- XWNSFEAWWGGSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-acetyl-4-methylheptanedinitrile Chemical compound N#CCCC(C)(C(=O)C)CCC#N XWNSFEAWWGGSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004153 Potassium bromate Substances 0.000 description 2
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- -1 isopropyl ester Chemical class 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 229940094037 potassium bromate Drugs 0.000 description 2
- 235000019396 potassium bromate Nutrition 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 2
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 2
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000272814 Anser sp. Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005547 polycyclic aromatic hydrocarbon Polymers 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 1
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/70—One oxygen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Sposób wytwarzania 4,4'dwubromodwubenzoilu Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania 4,4'-dwubromodwubenzoilu przez reakq'e benzoiny z mocznikiem, bromowanie otrzymanego 4,5-dwufenylóimidazolonu-2 i utleniajace rozszczepianie wytworzonego 4f5-dwu-(4'-bromofenylo)-imidazolonu-2. 4,4'-dwubromodwubenzoil jest produktem posrednim do wytwarzania estrów kwasu 4,4'-dwubromodwu- benzoilówego, stanowiacych cenne srodki owadobójcze i roztoczobójcze. Szczególnie silne wlasciwosci owado¬ bójcze ma ester izopropylowy kwasu 4,4'-dwubromodwubenzoilowego.Z publikacji H. Biltz, Ann. 368, 173 (1909) wiadomo, ze przez reakcje benzoiny z mocznikiem w srodowisku lodowatego kwasu octowego w temperaturze okolo 115° otrzymuje sie 4,5-dwufenyloimidazo- lon-2. Wiadomo równiez, ze 4,5-dwufenyloimidazolon-2 mozna bromowac w lodowatym kwasie octowym, otrzymujac 4,5-dwu-(4'-bromofenylo)-imidazolon-2, który nastepnie poddaje sie procesowi utleniajacego roz¬ szczepiania w rozcienczonym kwasie octowym w obecnosci bromu, otrzymujac 4,4'-dwubromobenzoil [H. Piltz, Ber. dtsch. Chem. Ges. 41 1761 (1908)].Ten znany sposób wytwarzania 4,4'-dwubromodwubenzoilu ma jednak te wade, ze w celu otrzymania wydajnosci procesu wynoszacej 70% wydajnosci teoretycznej w przeliczeniu na benzoine, trzeba 4,5-dwufenylo- imidazolon-2, otrzymany przez reakcje benzoiny z mocznikiem, wyosobniac i suszyc przed poddaniem go dalszej reakcji z bromem w kwasie octowym.Sposób wedlug wynalazku nie ma tych wad i umozliwia wytwarzanie 4,4'-dwubromodwubenzoilu z benzo¬ iny i mocznika z wysoka wydajnoscia, bez koniecznosci wyosobniania otrzymywanego produktu posredniego, to jest 4,5-dwufenyloimidazolonu-2.Cecha sposobu wedlug wynalazku jest to, ze caly proces prowadzi sie w obojetnym, nierozpuszczalnym w wodzie rozpuszczalniku organicznym. Jako rozpuszczalniki stosuje sie zgodnie z wynalazkiem stale lub ciekle, nasycone lub nienasycone, ewentualnie podstawione weglowodory aromatyczne lub alifatyczne. Jako podstawni¬ ki weglowodory te zawieraja atomy chlorowców, rodniki alkilowe, rodniki alkoksylowe i grupy nitrowe.Szczególnie korzystnymi rozpuszczalnikami sa nizsze alkany o 1-4 atomach wegla lub jednopierscieniowe albo wielopierscieniowe weglowodory aromatyczne, podstawione chlorowcem, zwlaszcza atomem chloru lub grupa nitrowa. Przykladem takich rozpuszczalników jest 1,1,2,2-czterochloroetan, nitrometan, czterochlorek wegla, chlorobenzen, nitrobenzen, a przede wszystkim o-dwuchlorobenzen.2 70 890 Benzoine i mocznik stosuje sie z reguly w ilosciach równomolowych, ale mozna tez stosowac te skladniki reakcji w innym stosunku, np. do 4 moli mocznika na 1 mol benzoiny. Reakcje benzoiny z mocznikiem mozna tez prowadzic w obecnosci kwasu jako katalizatora, przy czym zwykle stosuje sie w tym celu kwasy organiczne, majace jedna lub wieksza liczbe grup kwasowych, zwlaszcza karboksylowych i/lub sulfonowych. Przykladami takich kwasów sa: kwas benzoesowy, p-toluenosulfonowy, salicylowy i szczawiowy.Proces bromowania prowadzi sie za pomoca znanych srodków bromujacych, stosowanych do bromowania zwiazków aromatycznych, np. takich jak brom, N-bromoimid kwasu bursztynowego, bromek sodowy w obecnos¬ ci stezonego kwasu siarkowego, bromian potasowy i bromek sodowy w obecnosci kwasu octowego lub bromian potasowy z gazowym kwasem bromowodorowym. Bromowanie prowadzi sie w temperaturze 20—100°C.Proces utleniania, w celu otrzymania 4,4'-dwubromodwubenzoilu, prowadzi sie w znany sposób, stosujac znane srodki utleniajace, takie jak np. kwas azotowy, gazowy chlor, roztwór gazowego chloru w stezonym lub rozcienczonym kwasie mineralnym, np. w rozcienczonym kwasie siarkowym lub w stezonym kwasie solnym, albo roztwór bromu w wodzie lub w kwasie, zwlaszcza w kwasie mineralnym, takim jak kwas fosforowy lub siarkowy. Szczególnie korzystne jest utlenianie zawiesiny produktu bromowania w organicznym rozpuszczalniku w temperaturze do 100°C. Wytworzony 4,4'-dwubromodwubenzoil oddziela sie od rozpuszczalnika, korzystnie za pomoca destylacji z para wodna i surowy produkt przekrystalizowuje z rozpuszczalnika, w którym prowadzo¬ no proces lub z innego rozpuszczalnika.Sposobem wedlug wynalazku szczególnie korzystnie jest prowadzic reakcje benzoiny z mocznikiem w obecnosci o-dwuchlorobenzenu i kwasu benzoesowego lub p-toluenosulfonowego, w temperaturze 140—185°C, bromowanie 4,5-dwufenyloimidazolonu-2 w temperaturze 80—100°C i utlenianie 4,5-dwu-)4'-bromofenylo)-imi- dazolonu-2 za pomoca zwyklych srodków utleniajacych, korzystnie za pomoca stezonego kwasu azotowego, w temperaturze ponizej 60°C, a zwlaszcza ponizej 40°C.Sposób wedlug wynalazku daje szereg korzysci w porównaniu ze znanymi sposobami wytwarzania 4,4'-dwubromodwubenzoilu, mianowicie rozpuszczalniki stosowane zgodnie z wynalazkiem a zwlaszcza o-dwu- chlorobenzen, w temperaturze powyzej okolo 150°C rozpuszczaja bardzo dobrze 4,4'-dwubromodwubenzoil, anie rozpuszczaja produktów ubocznych, a poza tym rozpuszczalnosc 4,4'- dwubromodwu benzoilu w tych rozpuszczalnikach, zwlaszcza w o-dwuchlorobenzenie, maleje gwaltownie w temperaturze ponizej 150°C, pod¬ czas gdy zanieczyszczenia sa dobrze rozpuszczalne w temperaturze znacznie nizszej niz 150°C. Stosowane zgodnie z wynalazkiem rozpuszczalniki maja dosc wysoka temperature wrzenia, totez reakcja benzoiny z mocznikiem moze byc prowadzona w krótkim czasie, bez stosowania podwyzszonego cisnienia. Rozpuszczalni¬ ki stosowane w procesie wedlug wynalazku sa w znacznej mierze odporne na dzialanie bromu i utlenianie kwasem azotowym w warunkach reakcji, przy czym zgodnie z wynalazkiem zuzycie bromu wynosi okolo 65% zuzycia w znanych sposobach, a wydajnosc 4,4'-dwu bromodwu benzoilu w przeliczeniu na wyjsciowa benzoine wynosi okolo 80%, podczas gdy w znanych sposobach wynosi ona tylko okolo 70% wydajnosci teoretycznej.Pierwsze stadium procesu wedlug wynalazku prowadzi sie w srodowisku bezwodnym, poniewaz wode powstajaca przy kondensowaniu benzoiny w mocznikiem usuwa sie calkowicie dzieki wysokiej temperaturze, w której reakcja jest prowadzona.Umozliwia to wytwarzanie 4,5-dwufenyloimidazolonu-2 z wydajnoscia okolo 93%, podczas gdy wydajnosc ' tej fazy procesu prowadzonego znanymi sposobami wynosi tylko okolo 80% wydajnosci teoretycznej. Poza tym w sposobie prowadzonym zgodnie z wynalazkiem nie ma potrzeby wyosabniania otrzymanego 4,5-dwufenyloimi- dazolonu-2 w celu odwodnienia go, co jest konieczne w znanych sposobach, zas rozpuszczalniki stosowane do reakcji mozna odzyskiwac przez zwykla destylacje lub destylacje z para wodna.Natomiast w znanych procesach wytwarzania 4,4'-dwubromobenzoilu w koncowej fazie procesu otrzymuje sie bardzo rozcienczony kwas octowy, którego stezanie jest kosztowne, a z drugiej strony nie nalezy go kierowac do scieków, gdyz zuzycie tlenu przy biochemicznym oczyszczaniu takich scieków jest zbyt duze.Przyklad I. W kolbie o pojemnosci 1500 ml wyposazonej w chlodnice zwrotna i oddzielacz wody, miesza sie 137 g (1,12 mola) kwasu benzoesowego i 160 g o-dwuchlorobenzenu i ogrzewa do temperatury roztworu 175°C. Do otrzymanego roztworu dodaje sie powoli, w ciagu okolo 40 minut, zawiesine 170g (0,8 mola) benzoiny i 53 g (0,88 mola) mocznika w 360 g o-dwuchlorobenzenu, regulujac predkosc dodawania tak, aby temperatura mieszaniny nie obnizyla sie ponizej 145°C i aby powstajaca woda byla natychmiast oddestylowywana. Otrzymany roztwór o zóltej barwie miesza sie wciagu 1/2 godziny w temperaturze 165—170°C, po czym chlodzi mieszajac. W temperaturze okolo 110°C rozpoczyna sie powstawanie osadu, który gestnieje w miare dalszego chlodzenia. Gdy temperatura mieszaniny opadnie do 75—85°C, dodaje sie porcjami wciagu 15 minut 320 g (2,0 mole) bromu, utrzymujac mieszanine w temperaturze 95°C. Nastepnie miesza sie w ciagu 8 godzin w temperaturze 90°C, po czym otrzymana rzadka zawiesine chlodzi sie, mieszajac, do temperatury pokojowej i w ciagu okolo 1 godziny wlewa w tej temperaturze porcjami do 267 g 63% stezonego70 890 3 kwasu azotowego (200 ml) w kolbie do siarczanowania o pojemnosci 2500 ml. Niezwlocznie po dodaniu pierwszej porcji rozpoczyna sie egzotermiczna reakcja i wywiazuje sie gaz. Mieszanine chlodzi sie w kapieli lodowej tak , aby utrzymac temperature 20—25°C. Otrzymana gesta zawiesine o barwie brazowej miesza sie w ciagu 10 godzin w temperaturze pokojowej, po czym oddestylowuje sie z para wodna brom i dwuchlorobenzen i otrzymany, surowy dwubromodwubenzoil miesza kolejno z 3 porcjami po 1000 ml wrzacej wody i dekantuje.Wilgotny surowy produkt ogrzewa sie w 700 g o-dwuchlorobenzenu do temperatury okolo 155°C, usuwajac równoczesnie wode. Metny roztwór o barwie zóltej odsacza sie na goraco i osad przemywa 100 g o-dwuchloro¬ benzenu o temperaturze 150°C. Z klarownego przesaczu krystalizuje 4,4'-dwubromodwubenzoil w postaci iglas¬ tych krysztalów o barwie zóltej. Krystaliczny produkt odsacza sie w temperaturze pokojowej i przemywa 80 g izopropanolu. Po wysuszeniu w suszarce prózniowej w temperaturze 90°C/20 mm Hg otrzymuje sie 235 g produktu, co stanowi 80% wydajnosci teoretycznej w przeliczeniu na benzoine. Produkt topnieje w temperaturze 227—228°C, a jego czystosc, oznaczona metoda chromatografii cienkowarstwowej i za pomoca chromatogramu gazowego, wynosi powyzej 99%.Taka sama wydajnosc 4,4'-dwubromodwubenzoilu uzyskuje sie stosujac tylko 73 g (0,6 mola) kwasu benzoesowego jako katalizatora w procesie kondensacji benzoiny z mocznikiem.Przyklad II. W kolbie, opisanej w przykladzie I, miesza sie 137 g (1,12 mola) kwasu benzoesowego 220 g 1,1,2,2-czterochloroetanu i ogrzewa do stanu wrzenia pod chlodnica zwrotna (146°C), po czyrri do roztworu dodaje sie zawiesine 170 g (0,8 mola) benzoiny i 53 g (0,88 mola) mocznika w 300 g czterochloroeta- nu. Zawiesine dodaje sie powoli, w ciagu okolo 40 minut tak, aby temperatura mieszaniny nie opadla ponizej 135°C i równoczesnie oddestylowuje sie natychmiast powstajaca wode (13 ml). Otrzymana zawiesine o barwie zóltej miesza sie nastepnie w ciagu 1/2 godziny w temperaturze 145°C, po czym chlodzi mieszajac. Postepujac dalej w sposób opisany w przykladzie I i stosujac czterochloroetan jako rozpuszczalnik przy wyosabnianiu, po wysuszeniu w temperaturze 90°C/20 mm Hg otrzymuje sie 172 g 4,4/-dwubromobenzoilu, co stanowi 59% wydajnosci teoretycznej w przeliczeniu na benzoine. Produkt topnieje w temperaturze 227—228°C i jego czystosc wynosi powyzej 99%.Przyklad III. W kolbie o pojemnosci 1000 ml, wyposazonej w chlodnice zwrotna i oddzielacz wody, 100 g nitrobenzenu ogrzewa sie do temperatury 170°C i powoli w ciagu okolo 40 minut dodaje zawiesine 85,4 g (0,7 mola) kwasu benzoesowego, 106 g (0,5 mola) nitrobenzenu i 57 g (0,95 mola) mocznika w 165 g nitroben¬ zenu. P. edkosc dodawania zawiesiny reguluje sie tak, aby temperatura mieszaniny nie byla nizsza niz 150°C i aby powstajaca woda byla natychmiast oddestylowywana. Nastepnie miesza siew temperaturze 160°C w ciagu 1/2 godziny i chlodzi. W temperaturze 150°C zaczyna powstawac osad, który gestnieje przy dalszym chlodze¬ niu. Postepujac dalej, w sposób opisany w przykladzie I, lecz stosujac nitrobenzen jako rozpuszczalnik przy wyosabnianiu, po wysuszeniu w temperaturze 90°C/20 mm Hg otrzymuje sie 112 g 4,4'-dwubromodwu benzoilu, co ,stanowi 61% wydajnosci teoretycznej w przeliczeniu na benzoine. Produkt topnieje w temperaturze 227-228°C, a czystosc jego wynosi ponad 99%.Przyklad IV. W kolbie, opisanej w przykladzie I, 7 g (0,04 mola) kwasu p-toluenosulfonowego i 160 g o-dwuchlorobenzenu ogrzewa sie mieszajac pod chlodnica zwrotna do temperatury 175°C, po czym do roztworu dodaje powoli, w ciagu okolo 40 minut, zawiesine 170 g (0,8 mola) benzoiny i 48 g (0,8 mola) mocznika w 360 g o-dwuchlorobenzenu. Zawiesine dodaje sie tak, aby temperatura mieszaniny nie opadla ponizej 145°C i aby powstajaca woda (26 ml) byla natychmiast oddestylowana. Nastepnie miesza sie w temperaturze 165—170°C wciagu 1/2 godziny, po czym chlodzi. Postepujac dalej, w sposób opisany w przykladzie I, po wysuszeniu w temperaturze 90°C/20 mm Hg otrzymuje sie 222 g 4,4'dwubromodwubenzoilu co stanowi 75,5% wydajnosci teoretycznej w przeliczeniu na benzoine. Produkt topnieje w temperaturze 227—228°C, a jego czystosc jest powyzej 99%.Przyklad V. W kolbie, opisanej w przykladzie I, zawiesine 170 g (0,8 mola) benzoiny i53g (0,88 mola) mocznika w 360 g o-dwuchlorobenzenu ogrzewa sie wciagu 40 minut do temperatury 145—160°C, oddestylowujac powstajaca wode. Otrzymany roztwór o barwie zóltej miesza sie w temperaturze 165—170°C wciagu 30 minut, po czym chlodzi. W temperaturze 110°C rozpoczyna sie powstawanie osadu,który gestnieje przy dalszym chlodzeniu. Postepujac dalej, w sposób opisany w przykladzie I, po wysuszeniu w temperaturze 90°C/20 mm Hg, otrzymuje sie 182 g 4,4'-dwubromodwubenzoilu, co stanowi 62% wydajnosci teoretycznej w przeliczeniu na benzoine. Produkt topnieje w temperaturze 227—228°C i jego czystosc wynosi powyzej 99%. PL PL
Claims (8)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania 4,4/-dwubromodwubenzoilu przez reakcje benzoiny z mocznikiem, bromowanie otrzymanego 4,5-dwufenyloimidazolonu-2 i utleniajace rozszczepianie wytworzonego 4,5-dwu-(4'-bromofenylo)- -imidazolonu-2, znamienny tym, ze poszczególne stadia procesu prowadzi sie w organicznym rozpuszczal¬ niku nie mieszajacym sie z woda, bez wyosobniania produktów posrednich.4 70 890
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje benzoiny z mocznikiem prowadzi sie w obecnosci kwasu jako katalizatora.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje benzoiny z mocznikiem prowadzi sie w obecnosci kwasu benzoesowego.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje benzoiny z mocznikiem prowadzi sie w obecnosci kwasu szczawiowego lub kwasu p-toluenosulfonowego.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie weglowodór aromatyczny lub alifatyczny.
6. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie o-dwuchlorobenzen.
7. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie 1,1,2,2-czterochloro- etan, nitrometan, czterochlorek wegla, chlorobenzen lub nitrobenzen.
8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje benzoiny z mocznikiem prowadzi sie w temperaturze 140—185°C w o-dwuchlorobenzenie jako rozpuszczalnika, po czym wytworzony 4,5-dwufeny- loimidazolon-2 bromuje sie w temperaturze 80-100°C i otrzymany 4,5-dwu-(4'-bromofenylo)-imidazolon-2 utlenia kwasem azotowym w temperaturze ponizej 60°C. Prac. Poligraf. UP PRL. Naklad 120+18 Cena 10 zl PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US5330370A | 1970-07-08 | 1970-07-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL70890B1 true PL70890B1 (pl) | 1974-04-30 |
Family
ID=21983272
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1971149273A PL70890B1 (pl) | 1970-07-08 | 1971-07-07 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5626646B1 (pl) |
| AT (1) | AT305993B (pl) |
| BE (1) | BE769611A (pl) |
| CA (1) | CA961506A (pl) |
| CH (1) | CH551936A (pl) |
| CS (1) | CS160682B2 (pl) |
| DE (1) | DE2133897C3 (pl) |
| FR (1) | FR2100344A5 (pl) |
| GB (1) | GB1340610A (pl) |
| IL (1) | IL37251A (pl) |
| NL (1) | NL176555C (pl) |
| PL (1) | PL70890B1 (pl) |
| SU (1) | SU404224A3 (pl) |
| YU (1) | YU34655B (pl) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL97724C (pl) * | 1956-11-21 |
-
1971
- 1971-07-05 CA CA117,321A patent/CA961506A/en not_active Expired
- 1971-07-06 YU YU1776/71A patent/YU34655B/xx unknown
- 1971-07-06 CS CS4961A patent/CS160682B2/cs unknown
- 1971-07-07 NL NLAANVRAGE7109414,A patent/NL176555C/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-07-07 PL PL1971149273A patent/PL70890B1/pl unknown
- 1971-07-07 IL IL37251A patent/IL37251A/xx unknown
- 1971-07-07 GB GB3197571A patent/GB1340610A/en not_active Expired
- 1971-07-07 DE DE2133897A patent/DE2133897C3/de not_active Expired
- 1971-07-07 JP JP5019471A patent/JPS5626646B1/ja active Pending
- 1971-07-07 FR FR7124835A patent/FR2100344A5/fr not_active Expired
- 1971-07-07 BE BE769611A patent/BE769611A/xx unknown
- 1971-07-07 CH CH995771A patent/CH551936A/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-07-07 AT AT588571A patent/AT305993B/de not_active IP Right Cessation
- 1971-07-08 SU SU1685742A patent/SU404224A3/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2100344A5 (pl) | 1972-03-17 |
| DE2133897A1 (pl) | 1972-01-27 |
| NL7109414A (pl) | 1972-01-11 |
| CH551936A (de) | 1974-07-31 |
| BE769611A (fr) | 1972-01-07 |
| CA961506A (en) | 1975-01-21 |
| JPS5626646B1 (pl) | 1981-06-19 |
| SU404224A3 (pl) | 1973-10-26 |
| CS160682B2 (pl) | 1975-03-28 |
| IL37251A (en) | 1974-01-14 |
| GB1340610A (en) | 1973-12-12 |
| YU34655B (en) | 1979-12-31 |
| IL37251A0 (en) | 1971-10-20 |
| AT305993B (de) | 1973-03-26 |
| YU177671A (en) | 1979-07-10 |
| NL176555C (nl) | 1985-05-01 |
| DE2133897C3 (de) | 1980-11-13 |
| DE2133897B2 (de) | 1980-03-27 |
| NL176555B (nl) | 1984-12-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3907837A (en) | Production of aromatic ketones | |
| CN108191858B (zh) | 一种制备吡咯喹啉醌的中间体及制备方法 | |
| US2214117A (en) | Preparation of aromatic 1, 3-diketones | |
| GB1579383A (en) | Process for the manufacture of substituted benzaldehydes | |
| PL70890B1 (pl) | ||
| US3911038A (en) | Process for making bis(phenylethylnyl)anthracenes | |
| PL144334B1 (en) | Method of isolating and purifying crude 5-/2-chloro-4-(trifluoromethyl)-phenoxy/-2-nitrobenzoic acid | |
| EP0274194B1 (en) | Process for the preparation of 2-nitro-5-phenoxy-n-alkylsulfonyl benzamides by nitration | |
| Buckle et al. | Studies on v-triazoles. 9. Antiallergic 4, 9-dihydro-4, 9-dioxo-1H-naphtho [2, 3-d]-v-triazoles | |
| Farinholt et al. | The halogenation of salicylic acid | |
| US3829496A (en) | Process for the production of 4,4'-dibromobenzil | |
| NozoE et al. | On β-Monobromohinokitiol | |
| US5723658A (en) | Process for the preparation of salts of substituted or unsubstituted phthalic acids | |
| US3296280A (en) | The oxidation of tertiary-butyl groups attached to an aromatic ring to form the corresponding aromatic carboxylic acid | |
| EP0461154B1 (en) | Iodo compounds | |
| US1955135A (en) | Halogen-benzanthrone and process of making same | |
| US2748161A (en) | Method of forming phthalaldehydic acid from pentachloroxylene | |
| US1876930A (en) | Hydroxy-thionaphthenes containing alpha pyrazole ring | |
| CS196385B2 (en) | Method of producing 2,3-dichloro-1-methoxybenzene | |
| DK145643B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 5-(2,4-difluorphenyl)salicylsyre | |
| US4220801A (en) | Process for making 4-aroyl-substituted phenoxyacetic acids | |
| SU392058A1 (ru) | Способ получения 1,2,3,4-тетрагидротетраоксонафталина | |
| US3280154A (en) | 5, 6, 7, 8-tetraethyl-anthraquinone-1-carboxylic acid and its 1-anthraquinonyl amide | |
| Gilman et al. | Some 1, 2-, 2, 3-and 3, 4-Disubstituted Dibenzofurans | |
| JPH02204473A (ja) | １―アミノ―２―ブロム―４―ヒドロキシ―アントラキノンの製造方法 |