PL143926B1 - Method of making microcapsules - Google Patents
Method of making microcapsules Download PDFInfo
- Publication number
- PL143926B1 PL143926B1 PL1983240785A PL24078583A PL143926B1 PL 143926 B1 PL143926 B1 PL 143926B1 PL 1983240785 A PL1983240785 A PL 1983240785A PL 24078583 A PL24078583 A PL 24078583A PL 143926 B1 PL143926 B1 PL 143926B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- product
- water
- weight
- polymer
- paste
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/20—Pills, tablets, discs, rods
- A61K9/28—Dragees; Coated pills or tablets, e.g. with film or compression coating
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/48—Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2984—Microcapsule with fluid core [includes liposome]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2984—Microcapsule with fluid core [includes liposome]
- Y10T428/2985—Solid-walled microcapsule from synthetic polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2984—Microcapsule with fluid core [includes liposome]
- Y10T428/2985—Solid-walled microcapsule from synthetic polymer
- Y10T428/2987—Addition polymer from unsaturated monomers only
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2989—Microcapsule with solid core [includes liposome]
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Structures Or Materials For Encapsulating Or Coating Semiconductor Devices Or Solid State Devices (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Description
Opis patentowy opublikowano: 89 03 31 143 926 lut O.4 AMN 25/10 A61K 9/52 Twórcy wynalazku t Barueh Saleh Shasha9 Donald Trlunell Uprawniony z patentut Stauffer Chemical Company, Westport /Stany Zjednoczone Anerykl/ SPOSÓB WYTWARZANIA MIKROJCAPSULEK Przedniotern wynalazku Jest sposób wytwarzania mlkrokapsulek zawierajacych biologicznie czynna substancje chemiczna w poUmerowym lozysku* W St. ZJedn* Am. zuzywa sie w ciagu roku okolo 1 Biliona ton srodków szkodnikobójczych, w celu zwalczania szkodników takich Jak chwasty, owady9 nicienie 1 grzybyt ale pomimo tego wartosc rocznych strat wyrzadzanych przez szkodniki w rolnictwie wynosi okolo 35 miliardów dolarów, co stanowi okolo 30% ogólnej wartosci rynkowej produktów rolnictwa* Przyczyna tego Jest czesciowo brak takich srodków szkodnikobójczych, które moglyby byc wykorzystywane w pel¬ ni zgodnie z ich przeznaczeniem, nie ulegajac dzialaniu wiatru, odparowywaniu, wylugowywanlu, rozkladowi 1 które nie bylyby tracone w miejscach czy na obszarach Innych niz faktycznie prze¬ widziane do traktowania tymi srodkami* Jedna z metod bardziej skutecznego stosowania srodków szkodnikobójczych polega na stoso¬ waniu tych srodków w postaciach umozliwiajacych regulowanie wyzwalania sie substancji czynnych z srodków* Metoda ta umozliwia zmniejszenie Ilosci 1 czestotliwosci stosowania srodków szkod¬ nikobójczych, ogranicza stosowanie Ich do wlasciwych obszarów, pozwala na zmniejszenie strat na skutek parowania i rozkladu, a równoczesnie na powolne wyzwalanie sie czynnych substancji, zaleznie od obecnosci wilgoci 1 mikroorganizmów w glebie* Poza tym, regulowane wyzwalanie sie czynnych substancji z preparatów stanowiacych srodki szkodnikobójcze Jest korzystniejsze dla srodowiska, zmniejsza mozliwosc wyrzadzania szkód roslinom uprawnym, ulatwia stosowanie srod¬ ków szkodnikobójczych 1 przedluza okres ich skutecznego dzialania, ale bez przechodzenia do nastepnego sezonu uprawowego* Sposób wedlug wynalazku umozliwia wytwarzanie takich wlasnie preparatów, zwlaszcza zawierajacych srodki szkodnikobójcze, przy których stosowaniu mozna korzystnie regulowac procesy wyzwalania substancji czynnych z tych srodków* Proponowano Juz liczne rozwiazania dotyczace regulowanego wyzwalania biologicznie czyn¬ nych substancji chemicznych, uchwyconych w lozysku z tworzywa opartego na skrobi.W opisach patentowych St*ZJ*Am* nr nr 4 227 364 14 344 657 podano sposoby, w których wle- lowodorotlenowy polimer ksantogenlanowy 1 substancje sprzegajaca poddaje sie reakcji w po¬ jedynczej fazie, wytwarzajac nierozpuszezone lozysko ksantogenowe, obejmujace substancje czynna* Proces taki ma te zalete, ze mozna go prowadzic zarówno w wodnych Jak 1 niewodnych ukladach dwufazowych, a takze w ukladach Jednofazowych, w których. tworzywa lozyska oraz sub- 143 9262 143 926 stancja stanowiaca rdzen kapsulki sa rozpuszczalne w tym samym rozpuszczalniku. Inna zaleta tych sposobów jest to, ze mieszanine reakcyjna przeksztalca sie w calosci w zestalona mase, która po ewentualnym odprasowaniu nadmiaru wody suszy sie latwo 1 miele, otrzymujac produkt nadajacy sie do uzytku. Dzieki temu unika sie koniecznosci oddzielania produktu od cieklego srodowiska reakcji, niezbednego w wiekszosci procesów polegajacych na koacerwacjl 1 polime¬ ryzacji miedzyfazowej* Pomimo tych zalet metody te nie przyjely sie w przemysle, ze wzgledu na koniecznosc stosowania latwopalnego i trujacego dwusiarczku wegla.W opisie patentowym St.Zj.Am. nr 4 382 813 podano sposób lnkorporowanla pewnych substan¬ cji szkodnikobójczych przez szybkie nadawanie nlerozpuszczalnosci tworzywu alkoholanowemu za¬ wierajacemu skrobie, dzialajac na nie dwuwartosclowymi kationami z grupy obejmujacej wapn, bar i stront* Sposób ten mozna stosowac dla substancji czynnych nierozpuszczalnych w wo¬ dzie, ale nie jest on wlasciwie przydatny dla substancji rozpuszczalnych w wodzie lub ulega¬ jacych rozkladowi pod dzialaniem alkalll.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze wszystkie typy biologicznie'czynnych substancji chemicz¬ nych, niezaleznie od Ich charakterystyki rozpuszczalnosclowej, moga byc korzystnie kapsulko- wane sposobem wedlug wynalazku. Sposób ten polega na tym, ze biologicznie czypna substancje chemiczna rozpuszcza sie lub dysperguje w tworzywie stanowiacym lozysko w postaci wodnej pasty z dajacego zel wlelowodorotlenowego polimeru, zawierajacego okolo 10-40% wagowych sta¬ lego polimeru wielowodorotlenowego, a stosunek wagowy tego polimeru do substancji biologicz¬ nie czynnej wynosi od ltl do lOsl, po czym zawarty w otrzymanym produkcie wielowodorotlenowy polimer poddaje sie w jednej fazie, w srodowisku alkalicznym, reakcji z kwasem borowym lub z pochodna tego kwasu, przy stosunku wagowym polimeru do kwasu borowego albo jego pochodnej wy¬ noszacym od 1:5 do 5:1, wytwarzajac ciagle, nierozpuszczalne lozysko w postaci zelu, otacza¬ jace nieciagle miejsca wystepowania substancji biologicznie czynnej, a nastepnie, otrzymany produkt rozdrabnia sie, wytwarzajac lotne czastki, które ewentualnie pokrywa sie powloczka.W procesie tym nie tylko unika sie stosowania ksantogenlanów, ale równiez mozna kapsulkowac substancje wrazliwe na dzialanie kwasu oraz wiekszosc substancji wrazliwych na dzialania al¬ kalll, gdyz proces ten prowadzi sie w srodowisku tylko lagodnie alkalicznym. Poza tym, ponie¬ waz stosuje sie tu skladniki stale w ilosciach znacznie wiekszych od tych, jakie mozna sto¬ sowac w opisanych wyzej znanych procesach, przeto odwadnianie koncowego produktu jest powaz¬ nie ulatwione* Sposobem wedlug wynalazku mozna kapsulkowac latwo, na skale przemyslowa, wszelkie biolo¬ gicznie czynne substancje chemiczne* Tworzywo stosowanego tu lozyska jest dostepne ze zródel naturalnych lub moze byc tanio wytwarzane syntetycznie* To ciagle lozysko ze zzelowanego po¬ limeru wlelohydroksylowego obejmuje nieciagle miejsca wystepowania substancji czynnej biolo¬ gicznie i otrzymuje sie swobodnie lotny, rozdrobniony preparat* W produkcie wytworzonym spo¬ sobem wedlug wynalazku zakapsulkowana substancja czynna jest dostatecznie chroniona nie ule¬ ga stratom przez ulatnianie sie i wylugowywanie ani nie jest rozpraszana przez wiatr 1 roz¬ kladana pod wplywem promieni slonecznych* Równoczesnie zas produkt ten jest latwy do stoso¬ wania, a zawarta w nim substancja czynna moze byc 'uwalniana w sposób regulowany* Zgodnie z wynalazkiem, Jako polimery wielohydroksylowe do wytwarzania lozyska stosuje sie takie polimery, które moga tworzyc zel* Sa to skrobie naturalne, takie jak skrobia zbo¬ zowa 1 ziemniaczana, maki zawierajace skrobie, jak równiez pochodne skrobiowe i skrobie mo¬ dyfikowane* Skrobie te stosuje sie w ich zwyklym stanie rozdrobnienia lub mozna je uprzednio zelatynizowac czesciowo albo calkowicie* Przykladem Innych polimerów wlelowodorotlenowych da¬ jacych sie zelatynizowac jest karboksymetyloceluloza, dekstran, ksylan i polialkohol winylowy* Polimery wielowodorotlenowe przygotowuje sie do procesu wedlug wynalazku przeprowadzajac je w wodna paste* Skrobie uprzednio zelatynizowana przeprowadza sie latwo w paste przez mie¬ szanie jej z woda* Inne surowce pastuje sie przez ogrzewanie ich wodnych dyspersji lub przez przeprowadzanie w alkoholany droga reakcji z wodorotlenkiem metalu alkalicznego* Do tego oelu najodpowiedniejsze sa wodorotlenki sodu lub potasu, które reaguja z wielowodorotlenowyml po¬ limerami w wodnej zawiesinie juz w temperaturze pokojowej* Stosunek metalu alkalicznego do jednostki powtarzajacej sie w uzytym polimerze powinien byc od 1:4 do 1:1, a korzystnie od 1:3 do 1:2* Stosowanie alkalll w ilosci wiekszej od odpowiadajacej stosunkowi 1:1 powoduje143 926 3 zbedne okludowanle soli boranowej w ostatecznym produkcie. W procesie wedlug wynalazku poli¬ mer wielowodorotlenowy w postaci pasty znajduje sie w fazie wodnej9 która stanowi faze ciag¬ la przy niikrokapsulkowaniu* Stezenie substancji stalej polimeru wielowodorotlenowego w wodnej zawiesinie przed wy¬ twarzaniem pasty powinno wynosic okolo 10-40%, a korzystnie okolo 25-35%* Przy wyzszych ste¬ zeniach uzyskiwanie ostatecznego produktu ulatwia sie w sposób opisany nizej* Substancje stanowiace rdzen przeznaczony do kapsulkowanla miesza sie z polimerem wie- lowodorotlenowym przed lub po wytworzeniu pasty* Mieszanie prowadzi sie dowolnymi sposobami takt aby uzyskac mozliwie równomierna paste. Przy wyzszej zawartosci substancji polimeru wlelowodorotlenowego substancje stale stanowiace rdzen korzystnie dodaje sie przed wytwa¬ rzaniem pasty* Skupienia tej substancji stanowiace nieciagla faze dyspersji powinny byc na tyle male, aby dyspersja byla trwala az do chwili zestalenia pasty* Najwieksza Ilosc tej substancji» jaka mozna skutecznie wprowadzac do ukladu,zalezy od rodzaju tej substancji* gestosci lozyska 1 przeznaczenia produktu* Kapsulkowanie przebiega na ogól korzystnie, gdy stosunek wagowy substancji stanowiacej rdzen do polimeru wlelowodorotlenowego, w przelicza¬ niu na sucha mase, wynosi od 1x10 do 2:3, aczkolwiek niekiedy moze wynosic nawet lii* Jeze¬ li kapsulkowana substancja stanowi np* lotna ciecz, to trzeba wytworzyc paste bardziej ge¬ sta niz w przypadku takiej substancji stalej* Podobnie tez, jezeli lotna ciecz ma byc calkowicie odizolowana od otoczenia, to nale¬ zy J4 wprowadzac w Ilosci mniejszej niz w przypadku srodków szkodnikobójczych, z których czynna substancja ma byc wyzwalana powolnie* Okreslenie "skuteczna ilosc odpowiedniej sub¬ stancji biologicznej" oznacza tu taka ilosc substancji, która po umieszczeniu gotowego srod¬ ka w odpowiednim otoczeniu powoduje zamierzony skutek, np* przywabia, odpycha lub zabija szkodniki, wydziela dajacy sie wyczuwac zapach lub wzmaga wzrost roslin* Sposobem wedlug wynalazku mozna kapsulkowac dowolne, stale lub ciekle, organiczne lub nieorganiczne substancje chemiczne czynne biologicznie, które nie zaklócaja procesu kapsul¬ kowanla i nie reaguja z substancja stanowiaca lozysko, ani nie rozpuszczaja jej* Sposób ten nadaje sie szczególnie do kapsulkowanla spelniajacych powyzsze warunki znanych substancji chwastobójczych, owadobójczych, grzybobójczych, nicleniobójczych, bakteriobójczych, gry- zonlobójczych, niieczakobójczych, roztoczobójczych, larwobojczych 1 fumigantów, substancji odstraszajacych owady 1 zwierzeta, regulujacych wzrost roslin, lub nawozów sztucznych, feromonów, przynet plciowych 1 srodków zapachowych* Przykladami takich substancji chwastobójczych sat dwupropylotiokarbaminlan S-etylu, dwupropylotiokarbaminian S-propylu, butyloetylotiokarbaoinian S-propylu, cykloheksyloety- lotlokarbamlnian S-etylu, dwu/2-metylopropylo/-tiokarbaminian S-etylu, szesciowodoro-1-H- azepinokarbotionlan-1 S-etylu, dwu/l-metyloetylo/-tiokarbamlnlan S-/2,3,3-tróJchloro-2-pro- penylu/, 2,6-dwunitro-N,N-dwupropylo-4-/tr6jfluorometylo/-anilina, N-butylo-N-etylo-2,6- -dwunltro-4-/trójfluorometylo/-anllina, N-/cyklopropylometylo/-2,6-dwunitro-N-propylo-4-/ /trójfluorometylo/-anllina, N-etylo-N-/2-metylo-2-propenylo-2,6-dwunltro-4-/trójfluorome- tylo/-anliana, 2,3,5,6-czterochloro-lt4-benzenodwukarboksylan. dwumetylowy, N-/1,1-dwume- tyloetylo/-N*-etylo-6-/metylotio/-i,3,5-triazyno-2,4-dwuamina, 2-chloro-N-/2-etylo-6-me- tylofenylo/-N-/2-metoksy-l-metyloetylo/-acetamid, 2-chloro-N-/2,6-dwuetylofenylo/-N-/meto- ksyfenylo/-acetamld, ester eteru butylowego poligllkolu propylenowego z kwasem 2,4-dwuchlo¬ rofenoksyoctowyn i nitryl kwasu 2,6-dwuchlorobenzoesowego* Przykladami takich substancji grzybobójczych sat 3a,4,7,7a-czterowodoro-2-i/"/trójchlo- rome tylo/-tlo7-l-H-i*oindolo-/2H/-dion-i,3, 3a, 4,7, 7a-czterowodoro-2-^~Vi,i, 2,2-czterochlo- roetylo/-tio7-l-H-izoindolo-/2U/-dion-l,3, nitryl kwasu 2,4,5,6-czterochloro-l,3-benzsno- dwukarboksylowego 1 metylodwutiokarbaminlan sodowy* Przykladami substancji owadobójczych, nadajacych sie do kapsulkowanla sposobem wedlug wynalazku sat N-//~/4-chlorofenylo/-amlno7-karbonyloJ -amid kwasu 2,6-dwufluorobenzoesówe- go, l,l*-/2,2,2-tróJchloroetylldeno/-dwu/-4-chlorobenzen/, 2,2-dwumetylo-l,3-benzodwuketo- lllo-4-karbaminlan metylu, tlonofosforan 0-/"~6-metylo-2-/l-metyloetylo/-4-pirymldynylo7 -O,O-dwuetylowy 1 etylodwutiofosfonlan 0-ety1owo-S-fenyIowy*4 143 926 Przykladem odpowiednich substancji nicieniobójczych jest l,2-dwubromo-3-chloropropan* Zgodnie z wynalazkiem, substancja kapsulkowana moze stanowic znane, organiczne lub nieor¬ ganiczne nawozy sztuczne 1 zawierac znane dodatki* Sposobem wedlug wynalazku mozna tez kapsul- kowac mieszaniny wspomnianych wyzej substancji, o Ile daja sie one rozpuszczac, emulgowac lub dyspergowac w Inny sposób w rozpuszczalnikach lub nosnikach i nie reaguja ze soba.Aby pa8te. polimeru wlelowodorotlenowego przeprowadzic w zel, trzeba stosowac srodowisko alkaliczne, a mianowicie, o wartosci pH wiekszej od okolo 7,5* Jezeli produkt wyjsciowy przy przeprowadzaniu go w paste byl traktowany silnie alkalicznym wodorotlenkiem, jak podano wyzej, to jego wartosc pH wynosi zwykle okolo 9-11, w zaleznosci od rodzaju tego produktu 1 substan¬ cji poddawanej kapsulkowaniu* Jezeli jednak pastowanie przebiegalo jedynie pod wplywem ogrze- • wanla, wówczas wartosc pil trzeba odpowiednio podwyzszyc przez dodanie alkalll* W przypadku sub¬ stancji wrazliwych na dzialanie alkalll zaleca sie doprowadzac wartosc pil do okolo 7,5-8,5 za pomoca wodorotlenku amonowego* W przypadku substancji wrazliwych na dzialanie alkalll korzyst¬ nie jest tez opózniac regulowanie wartosci pH az do chwili prowadzenia reakcji zelowania i al¬ ka11 zowac tez przed ta reakcja lub równoczesnie z nia.Paste zeluje sie w obecnosci substancji biologicznie czynnej przez dodawanie srodka zelu¬ jacego, takiego jak kwas borowy lub jego pochodne* Kwas borowy stosuje sie korzystnie wtedy, gdy wskazane jest czesciowe lub calkowite zobojetnienie pasty, zwlaszcza gdy jest ona silnie zasadowa, W innych przypadkach mozna stosowac pochodne kwasu borowego, takie jak metaboran so¬ dowy, czteroboran sodowy /boraks/ 1 plecioboran amonowy, srodek zelujacy mozna uprzednio roz¬ puscic w srodowisku wodnym lub tez dodawac w postaci drobnego proszku, o srednicy czastek oko¬ lo 0,25 mm. ilosc tego srodka nalezy dobrac tak, aby uzyskac nalezyte zzelowanle, unikajac pro¬ cesu okludowanla srodka zelujacego. Zwykle wystarcza molowy stosunek srodka zelujacego do wo¬ dorotlenku wynoszacy od 1:5 do 5:1, korzystnie od 1:2 do 2:1. Wskazane jest szybkie mieszanie srodka zelujacego z pasta, w celu spowodowania mozliwie niezwlocznej reakcji* Po wejsciu do roztworu srodek zelujacy reaguje z polimerem wielowodorotlenowym w tej samej fazie* Temperatu¬ ra nie ma tu decydujacego znaczenia i zelowanie zachodzi latwo w temperaturze pokojowej* Wyni¬ kiem tej reakcji Jest homogeniczna masa gumowata, analogiczna do macierzystej dyspersji, przy czym w masie tej znajduja sie oddzielne miejsca wystepowania substancji czynnej, równomiernie rozlozone w calym lozysku z zestalonego zelu* Dalsze postepowanie polega na przeksztalceniu gumowatej masy w oddzielne, luzne czastki nie ulegajace aglomeracji* Korzystnie dokonuje sie tego w ten sposób, ze gumowata mase miesza sie ze sproszkowana substancja powlokowa, w stosunku wagowym tej substancji do wlelowodorotle¬ nowego polimeru wynoszacym od okolo 1:10 do okolo 1:1 w przeliczeniu na sucha mase* W czasie mieszania, zel poddaje sie dzialaniu scinajacemu 1 równoczesnemu rozdrabnianiu na male czastki otoczone powloka, zapobiegajaca ponownej aglomeracji* Ostateczna wielkosc czastek zalezy od stopnia pokrycia powloka 1 od rodzaju oraz sily scinania podczas mieszania* Jako substancje powlokowa korzystnie stosuje sie nlezzelatynizowarja skrobie z luszczonej kukurydzy, ale mozna stosowac 1 inne substancje proszkowe, takie jak rózne rodzaje maki, krzemionki, gliny 1 inne* Odmiana tego procesu polega na tym, ze zel rozdrabnia sie na male czastki i nastepnie odwadnia w zawiesinie w nadmiarze alkoholu* Woda dyfunduje z osnowy do alkoholu przy znikomej stracie czynnej substancji.Obie te metody daja czastki nie ulegajace aglomeracji, dajace sie latwo przesiewac i su¬ szyc powietrzem, ale metoda polegajaca na wytwarzaniu powloki jest korzystniejsza, gdy chodzi o mozliwie najpelniejsze zachowanie lotnych skladników. Przypuszczalnie, substancja powlokowa zamyka otwarte pory w poblizu powierzchni czastek i z reguly jest pewna zaleznosc pomiedzy iloscia dodanej substancji powlokowej 1 iloscia zatrzymanych substancji lotnych, a przy wlas¬ ciwym doborze substancji powlokowej i jej ilosci w granicach wyzej podanych, mozna zatrzymac nieomal ilosciowo biologicznie czynne substancje chemiczne, umozliwiajac równoczesnie ich wy¬ zwalanie zgodnie z zamierzeniami.Otrzymany produkt suszy sie, wytwarzajac kruchy granulat lub produkt w postaci proszku.Ponowne zwilzenie tego produktu inicjuje biodegradacje osnowy i wyzwalanie czynnej substancji* Pola uprawne, ogrody i podobne obszary, na których stosuje sie zwykle srodki szkodniko- bójcze, wabiace lub odpychajace, srodki do regulowania wzrostu roslin 1 nawozy sztuczne, za¬ wieraja z reguly naturalna lub dodana wilgoc w Ilosci dostatecznej do wspomnianego wyzej inl-143 926 5 cjowanla wyswalania czynnej substancji* wydaje sie, te mechanlza tego wyzwalania aa zródlo w blodagradacji osnowy z wlelowodorotlenowego polimeru oraz w przemieszczaniu pod wplywem wody 1 dyfuzji poprzez nieszczelnosci osnowy* Wynalazek zilustrowano ponizej w przykladach, nie ograniczajac tya Jego zakresu* Przyklad I* Z 45 g granulowanej skrobi z luszczonej kukurydzy wytwarza sie za¬ wiesine w 70 al wody 1 20 g dwupropylotlokarbaniolanu S-etylowego w postaci preparatu Kra- dlcane 6,7B, zawierajacego 83% tego estru* Do zawiesiny tej dodaje sie w Mieszalniku typu Warlng 50 al wodnego roztworu wodorotlenku sodowego, zawierajacego 3,3 g NaOH, w celu prze¬ prowadzenia skrobi w paste* Nastepnie do pasty dodaje sie 5 g drobno sproszkowanego kwasu borowego, powodujac bardzo szybkie przeksztalcenie sie pasty w gumowaty zel* Kontynuujac wieszanie dodaje sie 18 g nlezzelatynizowanej skrobi z luszczonej kukurydzy Jako substan¬ cji powlokowej 1 wytwarza nie przylegajace do siebie czastki przechodzace przez sito o ocz¬ kach okolo 2,7 aa* Po wysuszeniu otrzymuje sie 88,3 g produktu, którego 89% stanowia czast¬ ki o wielkosci 2-0,5 aa* Produkt zawiera 1,43% N, co odpowiada zawartosci czynnego skladni¬ ka 19,3% wagowych 1 wydajnosci procesu stanowiacej 97% wydajnosci teoretycznej, w przelicze¬ niu na czynna substancje wprowadzona do procesu 1 zawarta w produkcie* Przyklad II* 45 g karboksymetylocelulozy sodowej niesza sie z 70 al wody 1 10 g preparatu firadlcane 6,7B,ogrzewa mieszanine do temperatury 50°C 1 niesza,wytwarzajac Jednoli¬ ta paste*Paste te alesza sie w mieszalniku typu Waring z 50 ni wodnego roztworu wodorotlenku sodowego /3,3 g NaOU/, a nastepnie dodaje 5 g silnie rozdrobnionego kwasu borowego.Otrzymany gumowaty zel miesza sie z 30 g nlezzelatynizowanej skrobi z luszczonej kukurydzy, wytwarza¬ jac nie przylegajace do siebie czastki,przechodzace przez sito o oczkach 2,7 urn*Po wysusze¬ niu w ciagu nocy otrzymuje sie 93,7 g produktu zawierajacego 0,62% N, co odpowiada zawartosci 6,4% wagowych czynnej substancji 1 wydajnosci procesu wynoszacej 94% wydajnosci teoretycznej* Przyklad III* Z 15 g farmaceutycznego dekstranu o ciezarze molowym 68000 1 mie¬ szaniny 10 ml wodnego roztworu wodorotlenku sodowego /O,67 g NaOH/ 1 7 al wody wytwarza sie paste, do której dodaje sie 3 g preparatu Eradlcane 6,7E, a nastepnie 1 g drobno sproszkowa¬ nego kwasu borowego 1 alesza az do otrzymania zelu* Zel ten pokrywa sie powloka z 6 g* nle¬ zzelatynizowanej skrobi z luszczonej kukurydzy, otrzymujac nie przylegajace do siebie cza¬ stki, przechodzace przez sito o oczkach 2,7 dud* Po wysuszeniu w ciagu nocy uzyskuje sie 25,3 g produktu zawierajacego 0,63% N, co odpowiada zawartosci czynnego skladnika 8,5% wagowych 1 wydajnosci wynoszacej 86% wydajnosci teoretycznej* Przyklad IV* 15 g pszenicznego ksylanu miesza sie z 3 g preparatu firadlcane 6*7£, 25 al wody 1 z roztworem.. 1,1 g NaOH w 17 ml wody, po czym otrzymana paste miesza sie z 2 g drobno sproszkowanego kwasu borowego, wytwarzajac zel* Zel ten pokrywa sie w mieszal¬ niku powloka z 10 g nlezzelatynizowanej skrobi z luszczonej kukurydzy i przepuszcza przez sito o oczkach 2,7 mm, a nastepnie suszy w ciagu nocy* Otrzymuje sie 30,8 g produktu zawie¬ rajacego 0,42%N, co odpowiada zawartosci 5,7% wagowych czynnej substancji 1 wydajnosci wy¬ noszacej 70% wydajnosci teoretycznej* Przyklad V* 15 g polialkoholu winylowego /preparat T-25 firmy Du Pont/ alesza sie z 85 al wody 1 ogrzewa do teaperatury 60°C, po czya otrzymany roztwór chlodzi sie do temperatury 20°C, miesza z 10,1 g preparatu Fuaazone, to jest preparatu zawierajacego 86% wagowych l,2-dwubroao-3-chloropropanu, a nastepnie z roztworem 1,67 g NaOH w 25 al wody*Do otrzymanej pasty dodaje sie 3 g drobno sproszkowanego kwasu borowego, powodujac zzelowatiie* Zel ten powleka sie 5 g nlezzelatynizowanej skrobi z luszczonej kukurydzy i przesiewa przez sito o oczkach 4,7 aa, a nastepnie suszy w ciagu nocy, otrzymujac 31,7 g produktu* którego 77% stanowia czastki o srednicy 4,7-2,0 aa* Produkt zawiera 17,9% wagowych chlorowców,co od¬ powiada zawartosci 21,6% wagowych czynnej substancji 1 75% wydajnosci teoretycznej* Przyklad VI* 45 g skrobi aodyflkowanej kwasem /preparat Clinton 290B/ alesza sie z 45 g wody i 10 g preparatu Sutan Plus 6*7B, to jest preparatu zawierajacego 85% wago¬ wych dwulzobu tylotlokarbarn lnianu S-etylowego 1 otrzymana paste przeprowadza sie w gumowaty zel, przez zmieszanie z 5 g silnie rozdrobnionego kwasu borowego* Produkt powleka sie 28 g nlezzelatynizowanej skrobi z luszczonej kukurydzy i przesiewa przez sito o oczkach 2 aa, a nastepnie suszy w ciagu nocy, otrzymujac 86,5 g produktu zawierajacego 0,60% N, co odpo¬ wiada zawartosci 9,3% wagowych aktywnej substancji i wydajnosci procesu wynoszacej 94% wy¬ dajnosci teoretycznej*6 143 926 Przyklad VII# 45 g niezzelatynizowanej skrobi z luszczonej kukurydzy miesza sie z 70 ml wody i w otrzymanej zawiesinie rozpuszcza 10 g mocznika, po czym dzialajac roztworem 3,3 g NaOH w 50 ml wody zawiesine przeprowadza sie w paste, która nastepnie miesza sie z 5 g silnie rozdrobnionego kwasu borowego, wytwarzajac gumowaty zel* Zel ten miesza sie z 5 g skro¬ bi z luszczonej kukurydzy, przepuszcza przez sito o oczkach 2,7 mm, a nastepnie suszy w po¬ wietrzu w ciagu nocy, otrzymujac 64,1 g produktu zawierajacego 6,82% N, co odpowiada zawartos¬ ci 14,6% czynnej substancji 1 wydajnosci procesu równej wydajnosci teoretycznej* Przyklad VIII* 45 g niezzelatynizowanej skrobi z luszczonej kukurydzy miesza sie z 30,5 g preparatu Vapam /32,7% roztwór wodny soli sodowej kwasu metylodwutiokarbamlnowe¬ go/ 1 40 ml wody i otrzymana zawiesine przeprowadza w paste, dzialajac roztworem 3,3 g NaOH w 50 ml wody* Paste te miesza sie z 5 g silnie rozdrobnionego kwasu borowego i otrzymany gu¬ mowaty zel pokrywa powloka, mieszajac go z 5 g skrobi z luszczonej kukurydzy 1 przepuszcza¬ jac przez sito o oczkach 2,7 mm* Po wysuszeniu otrzymuje sie 67,0 g produktu zawierajacego 6,6% S, co odpowiada zawartosci substancji czynnej 13,3% wagowych 1 wydajnosci procesu wyno¬ szacej 89% wydajnosci teoretycznej* Przyklad IX* 45 g niezzelatynizowanej skrobi z luszczonej kukurydzy miesza sie z 70 ml wody i 10,1 g sproszkowanego preparatu Treflan /98,6% wagowych trójfluraliny/, a nas¬ tepnie dodaje roztwór 3,3 g NaOH w 50 ml wody 1 miesza szybko w mieszalniku az do chwili, gdy temperatura mieszaniny wyniesie 50°C 1 Treflan ulegnie stopieniu 1 zdyspergowaniu w pascie* Do otrzymanej pasty dodaje sie 5 g silnie rozdrobnionego kwasu borowego 1 miesza az do wytwo¬ rzenia zelu, który nastepnie powleka sie 6 g skrobi z luszczonej kukurydzy 1 przesiewa przez sito o oczkach 2,7 mm* Po wysuszeniu w ciagu nocy otrzymuje sie 67,1 g produktu zawierajace¬ go 1,49% N, co odpowiada zawartosci czynnego skladnika 13,5% wagowych i wydajnosci procesu wy¬ noszacej 91% wydajnosci teoretycznej* Próbka tego produktu przemyta heksanem wykazuje, ze 98% wagowych czynnej substancji jest otoczone powloka i tylko 2% znajduje sie na powierzchni* Przyklad X* 45 g niezzelatynizowanej skrobi z luszczonej kukurydzy miesza sie z 70 ml wody i 10,3 g technicznego preparatu Sutan, zawierajacego 97,5% wagowych estru S-ety¬ lowego kwasu dwuizobutylokarbaminowego 1 otrzymana zawiesine, przez zmieszanie z roztworem 3,3 g NaOH w 50 ml wody, przeprowadza siew paste, która nastepnie zeluje sie przez zmieszanie z 5 g kwasu borowego* Otrzymany zel pokrywa sie powloka, mieszajac go z 5 g skrobi z luszczo¬ nej kukurydzy, po czym przepuszcza przez sito o oczkach 2,7 mm, Po wysuszeniu w ciagu nocy otrzymuje sie 65,7 g produktu zawierajacego 0,84% N, co odpowiada zawartosci 13,1% wagowych czynnej substancji i wydajnosci procesu wynoszacej 86% wydajnosci teoretycznej* Przyklad XI* 45 g niezzelatynizowanej skrobi z luszczonej kukurydzy miesza sie z 70 ml wody 1 dodaje 13,3 g preparatu Dacthal 75 W, w postaci zwilzalnego proszku, zawie¬ rajacego 75% wagowych kwasu 2,3,5,6-czterochlorotereftalowego* Otrzymana zawiesine przeprowa¬ dza sie w paste przez zmieszanie z roztworem 3,3 g NaOH w 50 ml wody i nastepnie zeluje mie¬ szajac z 5 g kwasu borowego* Otrzymany zel pokrywa sie 6 g skrobi z luszczonej kukurydzy, przesiewa przez sito o oczkach 2,7 mm i suszy w ciagu nocy, otrzymujac 71,7 g produktu, za- • wlerajacego 6,3% wagowych chloru, co odpowiada zawartosci 14,5% wagowych substancji czynnej 1 wydajnosci procesu równej wydajnosci teoretyoznej* Przyklad XII* 15 g polialkoholu winylowego /T-25 firmy Du Pont/ miesza sie z 85 ml wody i w celu rozpuszczenia ogrzewa do temperatury 60°C, a nastepnie chlodzi do tempe¬ ratury 20°C, dodaje 10 g preparatu Eradicane 6*7E 1 zeluje przez zmieszanie z 3 g pieciobora- nu amonowego* Czastki wytworzonego zelu pokrywa sie powloka przez zmieszanie z 10 g skrobi z luszczonej kukurydzy i przepuszczenie przez sito o oczkach 2,7 mm* Po wysuszeniu w ciagu nocy uzyskuje sie 36,1 g produktu, którego 95% wagowych przechodzi przez oczka sita 2,0-0,5 mm* Produkt zawiera 3,70% S, co odpowiada zawartosci czynnej substancji 21,9% wagowych i wydajnos¬ ci procesu wynoszacej 91% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XIII* Mieszanine 0,150 g polialkoholu winylowego /T-25 firmy Du Pont/ z 0,85 ml wody ogrzewa sie na lazni parowej i po rozpuszczeniu sie alkoholu miesza z 0,100 g preparatu Ficam, to jest estru metylowego kwasu 2,2-dwumetylo-l,3-benzodwuketolilo-4-karbami- nowego, a nastepnie zo,o30g boraksu* Otrzymany zel pokrywa sie powloka z 0,100 g skrobi z lu¬ szczonej kukurydzy, przepuszcza przez sito o oczkach 2,7 mm i suszy w ciagu nocy, otrzymujac 0,374 g produktu, zawierajacego 1,58% N, co odpowiada zawartosci czynnego sklad¬ nika 25,1% wagowych i wydajnosci procesu 94% wydajnosci teoretycznej*143 926 7 Przyklad XIV. 45 g niezzelatynlzowanej skrobi z luszczonej kukurydzy miesza sie z 70 ni wody 1 11,9 g preparatu Eradlcane 6,7E, po czym pastuje przez zmieszanie z roztworem 3,3 g NaOH w 50 ml wody, a nastepnie zeluje przez zmieszanie z 5 g kwasu borowego* Otrzymany zel o konsystencji gumy rozdrabnia sie recznie na male czastki 1 odwadnia przez mieszanie w ciagu 30 minut z 200 ml alkoholu etylowego, a nastepnie odsacza 1 rozdrabnia na proszek prze¬ chodzacy przez sito o oczkach 2,7 mm. Po wysuszeniu w ciagu nocy otrzymuje sie 63,3 g produk¬ tu, którego 96% przechodzi przez oczka sit 2,0-0,5 mm 1 który zawiera 0,97% N, co odpowiada zawartosci 13,1% wagowych czynnej substancji i wydajnosci procesu wynoszacej 63% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XV* 45 g niezzelatynlzowanej skrobi z luszczonej kukurydzy miesza sie z 70 ml wody i 20 g preparatu Vernam 7,OB, zawierajacego 86% wagowych estru S-propylowego kwa¬ su dwupropylotlokarbaminowego, pastuje otrzymana zawiesine przez zmieszanie z roztworem 3,3 g NaOU w 50 ml wody, a nastepnie przeprowadza otrzymana paste w zel przez zmieszanie z 5 g kwa¬ su borowego* Wytworzony zel o konsystencji gumy miesza sie z 6 g krzemionki /preparat Hy-cel/ 1 przepuszcza przez sito o oczkach 2,7 mm , a nastepnie suszy w ciagu nocy* Otrzymuje sie 77,2 g produktu, który w 91% przechodzi przez oczka sit 2,0-0,5 mm 1 który zawiera 1,27% N, co odpowiada zawartosci 18,4% wagowych czynnego skladnika 1 wydajnosci procesu 86%* Przyklad XVI. Postepuje sie w sposób analogiczny do opisanego w przykladzie I, ale do wytwarzania powloki zamiast 18 g stosuje sie 6 g skrobi z luszczonej kukurydzy•Otrzy¬ muje sie 78,0 g produktu, którego 72% przechodzi przez oczka sit 2,0-0,5 mm 1 który zawiera 1,35% N, co odpowiada zawartosci 18,2% wagowych czynnej substancji 1 wydajnosci procesu wyno¬ szacej 84% wydajnosci teoretycznej* Próbki po 0,100 g tego produktu miesza sie z 1 ml, 3 ml, 5 ml 1 7 ml wody 1 odparowuje do sucha w ciagu nocy, w celu oznaczania predkosci wyzwalania czynnej substancji* Analiza za¬ wartosci azotu w pozostalosciach próbek wykazuje utrate 20%, 41%, 48% 1 64% wagowych czynnej substancji. W analogicznych warunkach odparowuje sie próbki po 0,100 g znanego preparatu Eptam 10 G, w postaci granulatu z glina, stosujac podane wyzej ilosci wody* We wszystkich tych próbkach utrata czynnej substancji, identycznej z substancja czynna znajdujaca sie w prób¬ kach produktu wytworzonego sposobem wedlug wynalazku, wynosi 86% wagowych.Przyklad XVII. 45 g niezzelatynlzowanej skrobi z luszczonej kukurydzy miesza sie z 40 ml wody i 20 g preparatu Eradlcane 6.7E 1 przeprowadza w paste przez zmieszanie z roztworem 2,67 g NaOH w 40 ml wody, a nastepnie zeluje przez dodanie 5 g kwasu borowego 1 mie¬ szanie w ciagu 10 minut. Wytworzony zel rozdrabnia sie tak, ze jego czastki przechodza przez oczka sita 2,7 mm i otrzymuje sie produkt, którego czastki na tyle nie przylegaja do siebie, ze mozna go suszyc bez uprzedniego, dodatkowego mieszania ze skrobia. Po wysuszeniu w ciagu nocy otrzymuje sie 65,0 g produktu zawierajacego 1,45% N, co odpowiada zawartosci substancji czynnej 19,6% wagowyc h i wydajnosci procesu wynoszacej 75% wydajnosci teoretycznej. Po maga¬ zynowaniu w ciagu 3 dni waga produktu maleje do 63,9g 1 produkt zawiera 1,32% N, co odpowiada zawartosci czynnej substancji 17,8% wagowych 1 wydajnosci procesu wynoszacej 67% wydajnosci teoretycznej. Przy dalszym magazynowaniu produktu zmiany te sa znikome.Przyklad XVIII. 45 g niezzelatynlzowanej skrobi z luszczonej kukurydzy miesza sie z 250 ml wody i 30 g preparatu Eradlcane 6.7E i pastuje przez zmieszanie z roztworem 5 g NaOH w 75 ml wody,po czym paste przeprowadza w zel mieszajac z 5 g kwasu borowego* Otrzymany zel o konsystencji gumy rozdrabnia sie recznie 1 odwadnia dzialajac nan dwiema porcjami po 200 ml alkoholu etylowego w ciagu 30 minut. Otrzymany roztwór w alkoholu z woda dekantuje sie, pozostalosc przesacza i rozdrabnia tak, aby czastki przechodzily przez oczka 2,7 mm* Nastepnie produkt suszy sie w ciagu nocy, otrzymujac 62,0 g produktu,który w 94% przechodzi przez oczka 2,0-0,5 mm . Produkt ten zawiera 1,02% N, co odpowiada zawartosci czynnej substancji 12,8% wa¬ gowych i wydajnosci procesu wynoszacej 33% wydajnosci teoretycznej* Przyklad XIX. 45 g niezzelatynlzowanej skrobi z luszczonej kukurydzy miesza sie z 70 ml wody 1 pastuje przez zmieszanie z roztworem 3,3 g NaOH w 50 ml wody* Do otrzymanej pas¬ ty dodaje sie 20 g preparatu Sutan Plus 6*7E, a nastepnie 5 g kwasu borowego i miesza az do otrzymania zelu o konsystencji gumy* Po dodaniu 6 g skrobi z luszczonej kukurydzy otrzymuje sie produkt, którego czastki nie przylegaja do siebie 1 przechodza przez oczka 2,7 mm, a po wysuszeniu w ciagu nocy otrzymuje sie 74,9 g produktu zawierajacego 1,38% N, co odpowiada za¬ wartosci czynnej substancji 21,6% wagowych i wydajnosci procesu wynoszacej 95% wydajnosci teo¬ retycznej.8 143 926 Przyklad XX. 45 g skrobi z luszczonej kukurydzy miesza sie z 70 ml wody 1 20 g preparatu Sutan Plus 6#7E 1 przeprowadza w paste przez zmieszanie z roztworem 8,2 g KOH w 50 ml wody, po czym paste zeluje sie przez dodanie 5 g kwasu borowego* Otrzymany zel o konsystencji gumy miesza sie z 18 g skrobi z luszczonej kukurydzy, wytwarzajac produkt, którego czastki nie przylegaja do siebie i przechodza przez oczka 2,7 mm. Po wysuszeniu w ciagu nocy otrzymuje sie 90,1 g produktu, którego 94% przechodzi przez sitowe oczka 2,0-0,5 mm i który zawiera 1,08$ N, co odpowiada zawartosci 16,7$ czynnej substancji i wydajnosci procesu wynoszacej 86$ wydajnosci teoretycznej.Przyklady XX1-XXX111. Szereg zwiazków chemicznych kapsulkuje sie stosujac nastepu¬ jacy tok postepowania. 45 g niezzelatynlzowanej skrobi z luszczonej kukurydzy miesza sie z 70 ml wody 1 taka iloscia biologicznie czynnego srodka chemicznego, aby otrzymana zawiesina zawie¬ rala 10 g czynnego skladnika. Zawiesine te przeprowadza sie w paste dzialajac roztworem 3,3 g NaOH w 50 ml wody, po czym paste zeluje sie za pomoca 5 g kwasu borowego. Zel o konsystencji gumy miesza sie z 6 g skrobi z luszczonej kukurydzy i przepuszcza przez sito o oczkach 2,7 mm.W tabeli 1 podano zwiazki chemiczne poddawane kapsulkowaniu oraz wydajnosc procesu w $ wydajnos¬ ci teoretycznej# w odniesieniu do zawartosci danego zwiazku w produkcie.Tabela 1 Numer 1 przykladu 1 1 1 XXI XXII XXIII XXIV XXV XXVI XXVII XXVIII XXIX XXX XXXI XXXII XXXIII Zwiazek kapsulkowany 2 dwupropylotlokarbamlnian S-propylu butyloetylotlokarbamlnlan S-propylu cykloheksyloetylotiokarbaminian S-etylu szesciowodoro-l-H-azepinokarbotlonlan-1 S-etylu dwu/l-metyloetylo/-tiokarbamlnian S-/2,3,3- -trójchloro-2-propenylu/ N-butylo-N-etylo-2,6-dwunitro- -4-/trój fluorometyio/-anilina N-etylo-N-/2-metylo-2-propenylo/-2,6-dwu- nitro-4-/tróJfluorometylo/-anlllna N-/1,1-dwume tyloe tylo/-N -e tylo-6-/me tylo- tlo/-i,3,5-triazyno-2,4-dwuamina ester kwasu 2,4-dwuchlorofenoksyoctowego z eterem butylowym glikolu propylenowego nitryl kwasu 2,3,5,6-czterochlorobenzeno- dwukarboksylowego-1,3 etylodwutiofosfonian 0-ety1owo-fl-fenyIowy tionofosforan o/""6-metylo-2-/l-metyloetylo/- -4-plrymidynylo _7-0,0-dwuetylowy 1,2-dwubromo-3-chloropropan Wydajnosc % 3 94 1 96 95 84 95 100 100 98 94 100 61 96 32 Przyklad XXXIV. 45 g zzelatynizowanej skrobi pszenicznej dysperguje sie w mie¬ szalniku typu Warlng z 120 ml wody az do otrzymania jednolitej pasty, która chlodzi sie do temperatury 25°C i miesza z 10 g preparatu Eradicane 6.7E, a nastepnie dodaje 15,7 g boraksu, powodujac zelowanie. Otrzymany zel powleka sie 18 g skrobi z luszczonej kukurydzy 1 przepu¬ szcza przez sito o oczkach 2,7 mm. Po wysuszeniu w ciagu nocy otrzymuje sie 85,1 g preparatu, którego 91% przechodzi przez oczka 2,0-0,5 mm 1 który zawiera 0,66% N, co odpowiada zawartos¬ ci czynnej substancji 8,9% wagowych i wydajnosci procesu wynoszacej 84% wydajnosci teoretycznej* Przyklad XXXV. Postepujac w sposób analogiczny do opisanego w przykladzie XXXIV, lecz stosujac zamiast boraksu 11,4 g metaboranu sodowego, otrzymuje sie po wysuszeniu 78,0 g produktu, którego 83% przechodzi przez oczka sit 2,0-0,5 mm 1 który zawiera 0,78% N, co odpo¬ wiada zawartosci czynnej substancji 10,5% wagowych 1 wydajnosci procesu wynoszacej 90% wydaj¬ nosci teoretycznej.143 926 9 Przyklad XXXVI. 45 g niezzelatynizowanej skrobi z luszczonej kukurydzy miesza sie z 325 ml wody 1 10 g preparatu Eradicane 6.7E, a nastepnie przeprowadza w paste dziala¬ jac roztworem 5,0 g NaOU w 75 ml wody. Otrzymana paste zeluje sie przez zmieszanie z 7,8 g kwasu borowego 1 uzyskany zel o konsystencji gumy miesza recznie z 18 g skrobi z luszczonej kukurydzy, po czym rozdrabnia na male czastki i suszy w powietrzu w ciagu nocy* Produkt ten rozdrabnia sie dalej, otrzymujac 84,7 g produktu, którego 89% przechodzi przez oczka sit 2,0- -0,5 mm 1 który zawiera 0,86% N, co odpowiada zawartosci czynnej substancji 8,9% wagowych i wydajnosci procesu wynoszacej 88% wydajnosci teoretycznej* Przyklad XXXVII* 45 g zzelatynlzowanej maki kukurydzianej miesza sie z 100 ml wody zawierajacej 4 ml wodorotlenku amonowego, zawierajacego 29% amoniaku 1 wytworzona gesta paste miesza najpierw z 20 g preparatu Eradicane 6,7E 1 nastepnie 30 g zzelatynlzowanej maki kukurydzianej, a na koniec z 2 g kwasu borowego* Otrzymany zel o konsystencji gumy miesza sie z dwiema porcjami po 10 g zzelatynlzowanej maki kukurydzianej, a nastepnie suszy, uzyskujac 86,3 g produktu, którego 78% przechodzi przez sita o oczkach 1,8-0,5 mm 1 który zawiera 2,63% S, co odpowiada zawartosci czynnego skladnika 15,6% wagowych 1 wydajnosci procesu wynoszacej 80% wydajnosci teoretycznej* Zawiesina 5 g tego produktu w 40 ml wody wykazuje wartosc pH 8,2* Przyklad XXXVIII. 20 g zzelatynlzowanej skrobi kukurydzianej miesza sie z 100 ml wody zawierajacej 4 ml wodorotlenku amonowego, zawierajacego 29% amoniaku 1 wytworzona ge¬ sta paste miesza z 20 g preparatu Eradicane 6*7E, a nastepnie z 30 g zzelatynlzowanej skrobi kukurydzianej i na koniec z 2 g kwasu borowego* Uzyskany zel o konsystencji gumy miesza sie z dwiema porcjami po 10 g niezzelatynlzowanej skrobi z luszczonej kukurydzy 1 rozdrabnia na czastki przechodzace przez sito o oczkach 2,7 mm* Po wysuszeniu w ciagu nocy otrzymuje sie 85,1 g produktu, którego 74% przechodzi przez oczka 1,8-0,5 mm 1 który zawiera 2,67% S, co odpowiada zawartosci czynnej substancji 15,8% wagowych 1 wydajnosci procesu wynoszacej 80% wydajnosci teoretycznej. Zawiesina 5 g tego produktu w 40 ml wody wykazuje wartosc pH 8,2.Przyklad XXXIX. 50 g zzelatynlzowanej skrobi kukurydzianej miesza sie szybko z 100 ml wody w mieszalniku typu Warlng az do uzyskania jednolitej pasty, która miesza sie z 20 g preparatu Eradicane 6.7E 1 nastepnie z 2 g kwasu borowego. Po dobrym wymieszaniu do otrzymanej pasty dodaje sie 4 ml wodorotlenku amonowego 1 otrzymany gumowaty zel powleka 20 g skrobi! z luszczonej kukurydzy, suszy i przesiewa przez sito o oczkach 2,7 mm. Po wysuszeniu w clagu nocy otrzymuje sie 86,1 g produktu zawierajacego 2,5% S, co odpowiada zawartosci czyn¬ nej substancji 15,1% wagowych i wydajnosci procesu wynoszacej 76% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XL. Preparat Sutan Plus 6.7E o zawartosci 85% wagowych czynnej sub¬ stancji, zawierajacy rozpuszczalny w wodzie srodek zabezpieczajacy rosliny uprawne, a miano¬ wicie srodek R-25788, to jest N,N-dwualllloamld kwaSu dwuchlorooctowego, kapsulkuje sie w spo¬ sób opisany w przykladzie XIX 1 porównuje z takim samym preparatem wraz ze srodkiem zabezpie¬ czajacym, kapsulkowanym za pomoca ksantogenianu metoda podana w opisie patentowym St.Zj.Am. nr 4 277 364 oraz oddzielnie za pomoca adduktu wapniowego, metoda podana w opi¬ sie patentowym St.Zj.Am. nr 4 382 813. Porównywanie polega na okresleniu stopnia odzyski¬ wania czynnej substancji i srodka zabezpieczajacego we wszystkich badanych produktach.Kapsulkowanie metoda ksantogenlanowa prowadzi sie w ten sposób, ze 45 g skrobi z lusz¬ czonej kukurydzy miesza sie z 250 ml wody, zelatynlzujac dzialajac roztworem 5 g NaOH w 75 ml wody, mieszajac otrzymana paste z 5 ml dwusiarczku wegla 1 pozostawiajac na okres 1 godziny w temperaturze pokojowej. Otrzymana paste miesza sie w mieszalniku typu Waring z 20 g prepa¬ ratu Sutan Plus 6.7E, dodaje roztwór 6,25 g stezonego kwasu siarkowego 1 6,25 g 30% roztworu wodnego nadtlenku wodoru w 100 ml lodowatej wody, wytwarzajac ksantogenlan skrobi i koagulu- jac dyspersje. Produkt odwadnia sie na saczku BUchnera, proszkuje tak, aby otrzymac czastki przechodzace przez sito o oczkach 2,0 mm, a nastepnie suszy w ciagu nocy* Proces kapsulkowanla za pomoca adduktu wapniowego prowadzi sie w ten sposób, ze miesza¬ nine 45 g skrobi z luszczonej kukurydzy zelatynizuje sie za pomoca roztworu 5 g NaOH w 75 ml wody, po czym do otrzymanej pasty dodaje sie w mieszalniku typu Waring 20 g preparatu Sutan Plus 6.7E, a nastepnie dodaje sie roztwór 10 g chlorku wapniowego w 20 ml wody i miesza az do uzyskania koagulacji. Otrzymana mase odsacza sie w celu odwodnienia, rozdrabnia tak, aby czastki przechodzily przez sito o oczkach 2,0 mm 1 suszy w powietrzu w ciagu nocy*10 143 926 Przygotowane wyzej opisanymi sposobami produkty proszkuje sie w mozdzierzu w obecnosci acetonu, powodujac ekstrahowanie czynnej substancji, która oznacza sie metoda chromatografii gazowo-cieczowej* Stosunek zawartosci srodka zabezpieczajacego do zawartosci czynnej substan¬ cji okresla sie porównujac wysokosc wzglednych pików oraz porównujac z odpowiednim stosunkiem obu tych skladników w wyjsciowym preparacie Sutan Plus 6.7E, w którym stosunek ten wynosi 1:25,8. Wyniki prób podane w tabeli 2 swiadcza o tyra, ze z produktu kapsulkowanego sposobem wedlug wynalazku substancja czynna Jest odzyskiwana lepiej, a strata srodka zabezpieczajacego w tym produkcie jest mniejsza niz w przypadku produktów kapsulkowanyeh znanymi sposobami.Tabela 2 1 Sposób 1 kapsulkowanla Metoda ksantogenianowa Metoda adduktu wapniowego Sposób wedlug wynalazku Zawartosc czyn¬ nej substancji % wagowe 20,9 20,8 22,7 i i 1 Odzyskiwanie czynnej sub¬ stancji % wagowe 77 79 99 Odzyskiwanie srodka zabez¬ pieczajacego % wagowe 76,6 77,0 91,2 Strata srodka zabezpieczajacego stwierdzona w produkcie kapsulkowanym sposobem wedlug wy¬ nalazku, znacznie mniejsza niz w procesach znanych, moze byc przypisana polimeryzacji tej substancji w toku procesu kapsulkowanla, zas dodatkowa strata w znanych procesach Jest spowo¬ dowana prawdopodobnie czynnoscia saczenia* Przyklad XLI. 500 g zzelatynlzowanej maki kukurydzianej, 950 ml wody, 50 g de¬ tergentu Joy, bedacego wodnym roztworem anionowych i niejonowych substancji powierzchniowo-czyn- nych i 40 g wodorotlenku amonowego zawierajacego 29% wagowych amoniaku miesza sie w ciagu 10 minut w mieszalniku z podwójnym mieszadlem planetarnym, wytwarzajac jednolita paste* W pascie tej desperguje sie 200 g preparatu Eradlcane 6*7E, po czym produkt zeluje sie przez szybkie zmieszanie z 20 g kwasu borowego* Otrzymany zel powleka sie 200 g mieszaniny 1*1 zzelatynlzo¬ wanej maki kukurydzianej 1 nlezzelatynlzowanej skrobi z luszczonej kukurydzy* Produkt prze¬ siewa sie przez sito o oczkach 2,7 mm 1 suszy w ciagu nocy, otrzymujac 920 g produktu zawie¬ rajacego 3,11% S, co odpowiada zawartosci czynnej substancji 18,4% wagowych 1 wydajnosci pro¬ cesu równej wydajnosci teoretycznej* PL PL
Claims (8)
1. Zastrzezenia patentowe 1. * Sposób wytwarzania mikrokapsulek, polegajacy na roztworzeniu chemicznie czynnej sub¬ stancji w tworzacym otoczke polimerze wielohydroksylowym, utwardzeniu otoczki na drodze che¬ micznej reakcji, a nastepnie rozdrobnieniu zestalonej masy, znamienny tym, ze bio¬ logicznie czynna substancje chemiczna rozpuszcza sie lub dysperguje w tworzywie stanowiacym lozysko w postaci wodnej pasty z dajacego zel wielowodorotlenowego polimeru, zawierajacej oko¬ lo 10-40% wagowych stalego polimeru wielowodorotlenowego, a stosunek wagowy tego polimeru do substancji biologicznie czynnej wynosi od 1:1 do 10:1, po czym zawarty w otrzymanym produkcie wielowodorotlenowy polimer poddaje sie w jednej fazie, w srodowisku alkalicznym, reakcji z kwasem borowym lub z pochodna tego kwasu, przy stosunku wagowym polimeru do kwasu borowego, albo Jego pochodnej wynoszacym od 1:5 do 5:1,a nastepnie otrzymany produkt rozdrabnia sie, wytwarzajac lotne czastki ewentualnie pokryte powloczka*
2. * Sposób wedlug zastrz.l, znamienny tym, ze jako czynna substancje chemicz¬ na stosuje sie; srodek chwastobójczy, owadobójczy, grzybobójczy, niclenlobójczy, bakteriobój¬ czy, roztoczobójczy, larwobójczy lub srodek przeciw gryzoniom albo skorupiakom, srodek do za¬ dymiania, srodek odstraszajacy zwierzeta lub owady, srodek do regulowania wzrostu roslin, na¬ wóz sztuczny, feromon, srodek stanowiacy przynete plciowa, srodek smakowy lub zapachowy*143 926 11
3. Sposób wedlug zastrz.1, znamienny tym, ze jako tworzacy zel polimer wle- lowodorotlenowy stosuje sie skrobie, karboksymetyloceluloze, dekstran, ksylan lub polialkohol winylowy.
4. Sposób wedlug zastrz* 3, znamienny t y mt ze skrobie poddaje sie zelatynlza- cji przed rozpuszczeniem jej lub dyspergowaniem. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znam lenny tymfze proces zelowania prowadzi sie w srodowisku o wartosci pH wynoszacej 7,5-8,
5.
6. Sposób wedlug zastrz* 5, znamienny tym, ze wartosc pH reguluje sie przez dodawanie wodorotlenku amonowego do roztworu lub dyspersji.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny t y ni, ze produkt otrzymany po procesie zelowania rozdrabnia sie na male czastki, miesza je ze sproszkowana substancja powlokowa, po czym czastki pokryte powloczka suszy sie.
8. Sposób wedlug zastrz.7, znamienny tym, ze Jako sproszkowana substancje po¬ wlokowa stosuje sie skrobie lub make zawierajaca skrobie* PL PL
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/352,662 US4439488A (en) | 1982-02-26 | 1982-02-26 | Encapsulation by entrapment within polyhydroxy polymer borates |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL240785A1 PL240785A1 (en) | 1984-03-26 |
PL143926B1 true PL143926B1 (en) | 1988-03-31 |
Family
ID=23385988
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1983240785A PL143926B1 (en) | 1982-02-26 | 1983-02-25 | Method of making microcapsules |
Country Status (26)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4439488A (pl) |
EP (1) | EP0088552B1 (pl) |
JP (1) | JPS59500263A (pl) |
KR (1) | KR880002503B1 (pl) |
AU (1) | AU564907B2 (pl) |
BG (1) | BG43351A3 (pl) |
BR (1) | BR8305421A (pl) |
CA (1) | CA1185837A (pl) |
CS (1) | CS251074B2 (pl) |
DD (1) | DD208532A5 (pl) |
DE (1) | DE3367501D1 (pl) |
DK (1) | DK159480C (pl) |
ES (1) | ES8403739A1 (pl) |
GR (1) | GR78096B (pl) |
HU (1) | HU200287B (pl) |
IL (1) | IL67979A0 (pl) |
IN (1) | IN156304B (pl) |
MX (1) | MX156311A (pl) |
NZ (1) | NZ203392A (pl) |
PH (1) | PH19096A (pl) |
PL (1) | PL143926B1 (pl) |
PT (1) | PT76282A (pl) |
RO (1) | RO86455B (pl) |
WO (1) | WO1983002906A1 (pl) |
YU (1) | YU43155B (pl) |
ZA (1) | ZA831305B (pl) |
Families Citing this family (58)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4873084A (en) * | 1978-07-24 | 1989-10-10 | Sallay Stephen I | Insecticidal composition |
US5340593A (en) * | 1981-10-27 | 1994-08-23 | Union Oil Company Of California | Stabilized solid thiocarbonate |
US4440746A (en) * | 1982-10-28 | 1984-04-03 | Pennwalt Corporation | Granular pesticide composition |
IL72364A (en) * | 1983-12-01 | 1989-02-28 | Pennwalt Corp | Controlled release compositions of biologically active materials and their preparation |
US4923506A (en) * | 1983-12-01 | 1990-05-08 | Pennwalt Corporation | Polyhydroxy polymer delivery systems |
US4663286A (en) * | 1984-02-13 | 1987-05-05 | Damon Biotech, Inc. | Encapsulation of materials |
US4708861A (en) * | 1984-02-15 | 1987-11-24 | The Liposome Company, Inc. | Liposome-gel compositions |
US5008109A (en) * | 1984-05-25 | 1991-04-16 | Vestar, Inc. | Vesicle stabilization |
US4657582A (en) * | 1985-05-30 | 1987-04-14 | Pennwalt Corporation | Polyhydroxy polymer delivery systems |
US4690825A (en) * | 1985-10-04 | 1987-09-01 | Advanced Polymer Systems, Inc. | Method for delivering an active ingredient by controlled time release utilizing a novel delivery vehicle which can be prepared by a process utilizing the active ingredient as a porogen |
US4755397A (en) * | 1986-12-24 | 1988-07-05 | National Starch And Chemical Corporation | Starch based particulate encapsulation process |
US4812445A (en) * | 1987-02-06 | 1989-03-14 | National Starch And Chemical Corporation | Starch based encapsulation process |
US4853168A (en) * | 1987-12-23 | 1989-08-01 | National Starch And Chemical Corporation | Process for spinning starch fibers |
US5079005A (en) * | 1988-06-17 | 1992-01-07 | Gupta Kashmiri L | Time release protein |
US5023080A (en) * | 1988-06-17 | 1991-06-11 | Basic Bio Systems, Inc. | Time release protein |
US5055300A (en) * | 1988-06-17 | 1991-10-08 | Basic Bio Systems, Inc. | Time release protein |
US5190677A (en) * | 1988-10-04 | 1993-03-02 | Union Oil Comany Of California | Methods for producing stabilized solid thiocarbonate compositions |
US5069831A (en) * | 1988-12-22 | 1991-12-03 | The Mead Corporation | Method for separation of microcapsules and preparation of printing inks |
US5160530A (en) * | 1989-01-24 | 1992-11-03 | Griffin Corporation | Microencapsulated polymorphic agriculturally active material |
US5461027A (en) * | 1989-01-24 | 1995-10-24 | Griffin Corporation | Microencapsulated pendimethalin and method of making and using same |
US5049182A (en) * | 1989-02-03 | 1991-09-17 | Ici Americas Inc. | Single-package agricultural formulations combining immediate and time-delayed delivery |
US4975224A (en) * | 1989-03-13 | 1990-12-04 | Pringle Thomas G | Process for encapsulation of oily liquid waste materials |
GB8918601D0 (en) * | 1989-08-15 | 1989-09-27 | British Textile Tech | Micro-encapsulation method |
US5063164A (en) * | 1990-06-29 | 1991-11-05 | Quantum Group, Inc. | Biomimetic sensor that simulates human response to airborne toxins |
US5837273A (en) * | 1991-07-16 | 1998-11-17 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Methods and compositions of adherent starch granules for encapsulating pest control agents |
EP0600080B1 (en) * | 1992-06-24 | 1998-09-09 | Hot Pepper Wax Inc. | Organic pesticide |
US5516520A (en) * | 1992-07-31 | 1996-05-14 | Industrial Technology Research Institute | Controlled-release pesticides and methods for preparation and use thereof |
US5981719A (en) * | 1993-03-09 | 1999-11-09 | Epic Therapeutics, Inc. | Macromolecular microparticles and methods of production and use |
US6090925A (en) | 1993-03-09 | 2000-07-18 | Epic Therapeutics, Inc. | Macromolecular microparticles and methods of production and use |
US5750128A (en) * | 1994-04-21 | 1998-05-12 | Weed-Master Western Inc. | Pesticide composition |
US5599767A (en) * | 1994-05-27 | 1997-02-04 | Micro Flo Company | Salt sensitive binder system |
US5587221A (en) * | 1994-12-20 | 1996-12-24 | Mccamy; T. H. | Insecticidal carpet and pretreatment process for producing insecticidal carpet |
US5849412A (en) * | 1995-02-17 | 1998-12-15 | Medlogic Global Corporation | Encapsulated materials |
US5932285A (en) * | 1995-02-17 | 1999-08-03 | Medlogic Global Corporation | Encapsulated materials |
US5718377A (en) * | 1995-04-18 | 1998-02-17 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Beneficial insect egg spraying device |
US5735459A (en) * | 1995-06-23 | 1998-04-07 | Smucker Manufacturing, Inc. | Method for forming and applying biological control system |
CN1915016B (zh) * | 1995-11-08 | 2010-12-22 | 默沙东公司 | 农药制剂 |
US5968540A (en) * | 1997-06-30 | 1999-10-19 | The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture | Method for controlling a target insect and hydrodynamic insect bait |
DE19827425B4 (de) | 1998-06-19 | 2004-04-01 | Wacker-Chemie Gmbh | Vernetzbare Polymerpulver-Zusammensetzungen und deren Verwendung |
EP1090647A1 (en) * | 1999-10-07 | 2001-04-11 | Instituut voor Agrotechnologisch Onderzoek (ATO-DLO) | Process for encapsulating active agents obtaining a gel |
US6793937B2 (en) | 1999-10-22 | 2004-09-21 | 3M Innovative Properties Company | Method of delivering active material within hydrogel microbeads |
US6365189B1 (en) | 1999-10-22 | 2002-04-02 | 3M Innovative Properties Company | Method of delivering and releasing a pheromone |
US6540991B2 (en) | 2001-04-06 | 2003-04-01 | 3M Innovative Properties Company | Stabilized active materials |
WO2005075066A1 (en) * | 2004-02-06 | 2005-08-18 | Basf Aktiengesellschaft | Aqueous dispersion and its use |
US20070001156A1 (en) * | 2004-08-04 | 2007-01-04 | Toreki William Iii | Degradable or reversible fire-blocking gel |
CA2661179C (en) * | 2006-07-19 | 2014-12-09 | Tower Technology Holdings (Pty) Ltd | A method of agglomeration |
US7915215B2 (en) * | 2008-10-17 | 2011-03-29 | Appleton Papers Inc. | Fragrance-delivery composition comprising boron and persulfate ion-crosslinked polyvinyl alcohol microcapsules and method of use thereof |
US8025709B2 (en) * | 2009-01-09 | 2011-09-27 | Specialty Feritlizer Products, LLC | Quick drying polymeric coating |
US9145340B2 (en) | 2012-08-13 | 2015-09-29 | Verdesian Life Sciences, Llc | Method of reducing atmospheric ammonia in livestock and poultry containment facilities |
US9961922B2 (en) | 2012-10-15 | 2018-05-08 | Verdesian Life Sciences, Llc | Animal feed and/or water amendments for lowering ammonia concentrations in animal excrement |
ITRM20130088A1 (it) * | 2013-02-14 | 2014-08-15 | Jaber Innovation S R L | Idrogeli biodegradabili superassorbenti |
US11254620B2 (en) | 2013-08-05 | 2022-02-22 | Verdesian Life Sciences U.S., Llc | Micronutrient-enhanced polymeric seed coatings |
TW201522390A (zh) | 2013-08-27 | 2015-06-16 | 特級肥料產品公司 | 聚陰離子聚合物 |
WO2015035031A1 (en) | 2013-09-05 | 2015-03-12 | Verdesian Life Sciences, Llc | Polymer-boric acid compositions |
EP2873322A1 (en) | 2013-11-19 | 2015-05-20 | Taminco | Improved fumigant |
WO2015179687A1 (en) | 2014-05-21 | 2015-11-26 | Verdesian Life Sciences, Llc | Polymer soil treatment compositions including humic acids |
CA2946202C (en) | 2014-05-22 | 2022-06-21 | Verdesian Life Sciences, Llc | Polymeric compositions |
CN105943388A (zh) * | 2016-06-17 | 2016-09-21 | 洪明 | 一种无菌煎药车 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3137630A (en) * | 1961-06-09 | 1964-06-16 | Eastman Kodak Co | Process for preparing a dry, finely divided, gelatin particle product |
US3323922A (en) * | 1965-08-09 | 1967-06-06 | Pillsbury Co | Protective coatings |
FR1571089A (pl) * | 1968-08-05 | 1969-06-13 | ||
GB1236885A (en) * | 1968-09-28 | 1971-06-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | Method of making multi-wall capsules |
US3629140A (en) * | 1969-07-14 | 1971-12-21 | Ncr Co | Water solubilization of vanadyl-hardened poly(vinyl alcohol) films useful as capsule wall material |
US3875074A (en) * | 1972-03-06 | 1975-04-01 | Champion Int Corp | Formation of microcapsules by interfacial cross-linking of emulsifier, and microcapsules produced thereby |
JPS4933267A (pl) * | 1972-07-28 | 1974-03-27 | ||
US4277364A (en) * | 1975-12-22 | 1981-07-07 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Encapsulation by entrapment |
ZA777569B (en) * | 1978-01-17 | 1978-10-25 | Int Standard Electric Corp | Water containing plant growth medium |
DE2805106A1 (de) * | 1978-02-07 | 1979-08-16 | Hoechst Ag | Mikrokapseln aus polyvinylalkohol mit fluessigem, wasserunloeslichem fuellgut und verfahren zu deren herstellung |
JPS5515681A (en) * | 1978-07-21 | 1980-02-02 | Kuraray Co Ltd | Production of microcapsule |
US4382813A (en) * | 1980-10-30 | 1983-05-10 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Encapsulation by entrapment within starch adduct matrix |
-
1982
- 1982-02-26 US US06/352,662 patent/US4439488A/en not_active Expired - Fee Related
-
1983
- 1983-01-24 JP JP58500992A patent/JPS59500263A/ja active Pending
- 1983-01-24 BR BR8305421A patent/BR8305421A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-01-24 WO PCT/US1983/000099 patent/WO1983002906A1/en unknown
- 1983-01-24 AU AU13398/83A patent/AU564907B2/en not_active Ceased
- 1983-01-26 CA CA000420265A patent/CA1185837A/en not_active Expired
- 1983-02-22 DD DD83248149A patent/DD208532A5/de unknown
- 1983-02-22 DE DE8383300912T patent/DE3367501D1/de not_active Expired
- 1983-02-22 EP EP83300912A patent/EP0088552B1/en not_active Expired
- 1983-02-22 YU YU419/83A patent/YU43155B/xx unknown
- 1983-02-23 PT PT76282A patent/PT76282A/pt unknown
- 1983-02-23 RO RO110144A patent/RO86455B/ro unknown
- 1983-02-23 IL IL67979A patent/IL67979A0/xx unknown
- 1983-02-24 DK DK083583A patent/DK159480C/da not_active IP Right Cessation
- 1983-02-24 CS CS831246A patent/CS251074B2/cs unknown
- 1983-02-24 PH PH28564A patent/PH19096A/en unknown
- 1983-02-24 GR GR70606A patent/GR78096B/el unknown
- 1983-02-25 KR KR1019830000776A patent/KR880002503B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1983-02-25 PL PL1983240785A patent/PL143926B1/pl unknown
- 1983-02-25 HU HU83655A patent/HU200287B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-02-25 NZ NZ203392A patent/NZ203392A/en unknown
- 1983-02-25 BG BG8359892A patent/BG43351A3/xx unknown
- 1983-02-25 IN IN233/CAL/83A patent/IN156304B/en unknown
- 1983-02-25 ZA ZA831305A patent/ZA831305B/xx unknown
- 1983-02-25 ES ES520128A patent/ES8403739A1/es not_active Expired
- 1983-02-28 MX MX196617A patent/MX156311A/es unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MX156311A (es) | 1988-08-09 |
DK83583D0 (da) | 1983-02-24 |
DD208532A5 (de) | 1984-04-04 |
WO1983002906A1 (en) | 1983-09-01 |
BR8305421A (pt) | 1983-12-27 |
CS124683A2 (en) | 1985-06-13 |
PT76282A (en) | 1983-03-01 |
EP0088552A1 (en) | 1983-09-14 |
DE3367501D1 (en) | 1987-01-02 |
IN156304B (pl) | 1985-06-15 |
US4439488A (en) | 1984-03-27 |
ES520128A0 (es) | 1984-04-01 |
CS251074B2 (en) | 1987-06-11 |
DK83583A (da) | 1983-08-27 |
JPS59500263A (ja) | 1984-02-23 |
PH19096A (en) | 1986-01-02 |
AU1339883A (en) | 1983-09-08 |
ES8403739A1 (es) | 1984-04-01 |
PL240785A1 (en) | 1984-03-26 |
YU41983A (en) | 1986-02-28 |
BG43351A3 (en) | 1988-05-16 |
ZA831305B (en) | 1985-02-27 |
DK159480C (da) | 1991-03-25 |
AU564907B2 (en) | 1987-08-27 |
RO86455B (ro) | 1985-03-31 |
RO86455A (ro) | 1985-03-15 |
KR880002503B1 (ko) | 1988-11-26 |
EP0088552B1 (en) | 1986-11-12 |
DK159480B (da) | 1990-10-22 |
NZ203392A (en) | 1985-08-30 |
KR840003411A (ko) | 1984-09-08 |
IL67979A0 (en) | 1983-06-15 |
GR78096B (pl) | 1984-09-26 |
HU200287B (en) | 1990-05-28 |
CA1185837A (en) | 1985-04-23 |
YU43155B (en) | 1989-04-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL143926B1 (en) | Method of making microcapsules | |
EP0285404B1 (en) | Improved insecticidal delivery compositions and methods for controlling a population of insects in an aquatic environment | |
US4911952A (en) | Encapsulation by entrapment within matrix of unmodified starch | |
EP0051161B1 (en) | Encapsulation by entrapment within starch adduct matrix | |
KR101278634B1 (ko) | 생체활성 성장 촉진 첨가제를 포함하는 고흡수 중합체 생성물 및 이의 형성 방법 | |
US4344857A (en) | Encapsulation by entrapment | |
US4971796A (en) | Slow release pest control granule composition | |
CA1053579A (en) | Pesticidal compositions having gel carrier and process for preparing | |
WO2003061383A1 (en) | A sustained-releasing agricultural chemical and the method for producing thereof | |
AU2015328781A1 (en) | Insecticidal composition and method | |
AU685013B2 (en) | Methods and compositions of adherent starch granules for encapsulating pest control agents | |
KR20000048618A (ko) | 농약용의 자발적 수분산성 담체를 제조하는 방법 및 그 용도 | |
KR850001266B1 (ko) | 식물독성이 감소된 살충제 조성물의 제법 | |
JPH08502951A (ja) | 付着性デンプン顆粒 | |
JP4615662B2 (ja) | 被覆用組成物 | |
CN112335675B (zh) | 一种含有噻唑膦的农药制剂及其制备方法 | |
KR100730590B1 (ko) | 수중 유화형 농약입제 및 그의 제조방법 | |
KR100408157B1 (ko) | 생물학적 활성물질의 서방성 제제 및 그의 제조방법 | |
CN212488199U (zh) | 二嗪磷微囊悬浮颗粒 | |
KR20070025298A (ko) | 생물학적 활성물질을 포함하는 서방성 수분 인지형매트릭스 제제 및 그의 제조방법 | |
WO1990011129A1 (en) | Method for producing ecologic capsule of natural origin for products with controlled release of the active ingredient | |
TrimnelI et al. | Controlled Release Herbicides1 |