PL143661B1 - Method of manufacture of mercaptans - Google Patents
Method of manufacture of mercaptans Download PDFInfo
- Publication number
- PL143661B1 PL143661B1 PL1983243305A PL24330583A PL143661B1 PL 143661 B1 PL143661 B1 PL 143661B1 PL 1983243305 A PL1983243305 A PL 1983243305A PL 24330583 A PL24330583 A PL 24330583A PL 143661 B1 PL143661 B1 PL 143661B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- temperature
- resin
- mercaptans
- reaction
- carried out
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 29
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 23
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 23
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 6
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 5
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 claims description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 claims description 3
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N fluorosulfonic acid Chemical compound OS(F)(=O)=O UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BZJTUOGZUKFLQT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5,7-tetramethylcyclooctane Chemical group CC1CC(C)CC(C)CC(C)C1 BZJTUOGZUKFLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 6
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 3
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 2
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 2
- YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxyethane Chemical compound COCCBr YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYSVFZBXZVPIFA-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-(4-ethenylphenyl)benzene Chemical compound C1=CC(C=C)=CC=C1C1=CC=C(C=C)C=C1 IYSVFZBXZVPIFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 101100127285 Drosophila melanogaster unc-104 gene Proteins 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M hydrosulfide Chemical compound [SH-] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- OBTWBSRJZRCYQV-UHFFFAOYSA-N sulfuryl difluoride Chemical compound FS(F)(=O)=O OBTWBSRJZRCYQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- GEKDEMKPCKTKEC-UHFFFAOYSA-N tetradecane-1-thiol Chemical group CCCCCCCCCCCCCCS GEKDEMKPCKTKEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/02—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of thiols
- C07C319/04—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of thiols by addition of hydrogen sulfide or its salts to unsaturated compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest spos6b wytwarza¬ nia merkaptanów. W szczególnosci przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania merkaptanów z olefdn przez dzialanie na nie siarkowodorem w obecnosci nierozpuszczailnego katalizatora jonowy¬ miennego, na przyklad zywicznego wymieniacza kaitionów. Ten nowy sposób dotyczy szczególnie wytwarzania merkaptanów trzeciorzedowych a zwlaszcza tndodecyio-(merkaptanu z wyjsciowego czteropropylenu lulb trójliizobultyilenu.¦Przydatnosc przemyslowa róznych merkaptanów sprawila, ze sposoby ich wytwarzania stanowily parzeidimiot usilnych badan od okolo trzyidlziestu lat. Dlatego 'tez literatura techniczna obejmuje obfita dokumentacje tego problemu. Sposoby, któ¬ re byily przede wszystkim stosowane opierajly sie na reakcji katalitycznej 'w srodowisku jednorod¬ nym w obecnosci zwiazków* kwasowych, w szcze¬ gólnosci kwasów Lewisa,, a zwlaszcza chlorku gli¬ nowego i fluorku borowego. Ze zrozumialych wzgledów szukano mozliwosci zastapienia tych katalizatorów rozpuszczajlnych nierozpuszczalnymi katalizatorami mineralnymi, zwlaszcza na osnowie krzemionM i tlenku glinowego. Te ostatnie wy¬ magaly stosowania wysokich temperatur a wy¬ dajnosc katalizowanych przez nie reakcji pozo¬ stawiala wiele do zyczenia.(Pewien postep przynioslo zastosowanie glino- krzemianów o szczególnej postaci, a mianowicie zeolitów. Sposób ten zostal opasany w patencie 10 15 25 90 francuskim nr 2 301197,, jednakze i ten sposób wymaga prowadtzenia reakcji w stosunkowo wy¬ sokich temperaturach, co najmniej rzedu 90°C, dla uzyskania przemyslowo oplacalnych wydajno¬ sci. Aktywnosc tego katalizatora wyraznie sie zmniejsza juz po kilkusetgodzdnnej pracy w obec¬ nosci wody zawartej w reagentach* co zmusza do czestej regeneracji katalizatora i rygorystycznego odwadniania reagentów.Wydaje sie, ze juz wczesniej badacze próbowali stosowac organiczne wymieniacze kationów. Tak na przyklad patent czechoslowacki nr 185 460 za¬ leca stosowanie zywic jonowymiennych opartych na kopolimerach styrenu z dwiuwinylobenzenem lub zywicach fenolowoformaldehydowych. Jednak¬ ze okazalo sie, ze w zalozonych warunkach re¬ akcji zywice te katalizuja przede wszystkimi re¬ akcje merkaptanów z olefdnaimd z utworzeniem ticeterów, natomiast w niewielkim tylko stopniu reakcje HaS z olefinaini z utworzeniem merkapta¬ nów. Bez watpienia jest to przyczyna, dlaczego wecflug tego patentu (przyklad 3 i 4) wydajnosci tioLu sa bardizo niskie natomiast tioeteru osiagaja Sposób powyzszy wymagal obecnosci pewnej, nie znikomej, ilosci wody oraz temperatury co najmniej 80°C. Ostatecznie, mimo ze w patencie tym mówi sie zarówno o syntezie tioeterów jak i tioli, to wydaje sie, ze tych ostatnich nie da sie uzyskac w skali przemyslowej w obecnosci zy- 143 6613 143 661 4 wicznych wymieniaczy jonów. Z drugiej strony, mimo zapewnien w wielu dawniejszych paten¬ tach, ze reakcje wytwarzama merkaptanów mozna przeprowadzac w szerokich granicach temperatur, w szczególnosci od 20° do 200°C lub od 50° do 150°C, nie jest mozliwe uzyskanie zadawalajacych wyników w skali przemyslowej, przy zastosowa¬ niu znanych dotad sposobów, w temperaturach ponizej JW°C.-W przeciwienstwie do znanych dotad sposobów sposób wedlug niniejszego wynalazku stanowi udoskonalenie pozwiajlajace otrzymac, z doskonaly¬ mi wynikami, merkaptany w dosc niskich tempe¬ raturach, w szczególnosci ponizej 80°C, przy uzy¬ ciu jako.-katalizatora zywicznego wymieniacza ka¬ tionów. Dzieki pracy ¦ w temperaturach bardzo umiarkowanych katalizator zachowuje aktywnosc przez dlugi okres czasu i nie powoduje obnizenia wydajnosci po kilkuset godzinach,, jak to ma miej¬ sce w przypadku innych katalizatorów. Jest tez rzecza zaskakujaca, w obliczu faktów przedsta¬ wionych w powyzszym patencie czechoslowackim, ze sposób wedlug niniejszego wynalazku, z zasto¬ sowaniem zywicznego wymieniacza kationów, po¬ zwala otrzymac tióle bardzo czyste z dobra wy¬ dajnoscia i selektywnoscia dochodzaca praktycz¬ nie do 100%./Wyniki uzyskiwane sposobem wedlug wynalaz¬ ku pozwalaja stwierdzic, w przeciwienstwie do znanych sposobów, ze zywiczne wymieniacze ka¬ tionów katalizuja reakcje addycjc HaS do olefin z uzyskaniem merkaptanów z doskonala wydaj¬ noscia i o duzej czystosci pod warunkiem, ze zy¬ wica jest dostatecznie sucha i ze temperatura jest utrzymywana w scisle regulowanych granicach od 45° do 75°C, korzystnie od 50° do 70?G.Sposób wedlug niniejszego wynalazku polega na dzialaniu siarkowodorem na jedna lub wieksza liczbe olefin w obecnosci zywicznego wymieniacza kationów, pozbawionego maksymalnie wilgoci, w temperaturze od 45° do 7i5°C, korzystnie od 50° do 70°C i pod cisnieniem od 105 do 5 Xii O8 Pa.Reakcje mozna prowadzac ziachowujac tryb po¬ stepowania na ogól znany, to jest w sposób perio¬ dyczny pirzez wprowadzenie ólefiiny i HaS do re¬ aktora zawierajacego dawke zywicznego' wymie¬ niacza jonowego, ogrzewanego do zadanej tempe ratury przez odpowiedni okres czasu, po czym •wytworzona ciecz oddziela sie w znany sposób.Mozna tez reakcje prowadzic systemem ciaglym, w reaktorze rurowym o odpowiedniej dlugosci, wypelnionym zywica jonowymienna, - zasilanym z jednego konca oleffina i HaS, z odbiorem z dru¬ giego konca rury produktów reakcji i nastepnym ich oczyszczaniem. n- Jako katalizator, w sposobie wedlug wynalaz- kui, nadaja sie rózne polimery i kopolimery o fun¬ kcji kwasowej, znane jako wymieniacze kationów.W szczególnosci mozna stosowac zywice oparte na sulfonowanym polistyrenie, w szczególnosci uisie- ciowane dwuwinyiofbenzenem, zywice akrylowe lub fenyloakrylowe zawierajace wolne grupy kar¬ boksylowe, zywice fenolowoformaldehydowe, .po¬ chodne kwasów fenolosulfonowyoh, wymieniacze ligncsulfonowe i tym podobne. Tego rodzaju zy¬ wice sa do nabycia w handlu pod róznymi nazwa¬ mi, w szczególnosci Allasion, Cecacit, Wotfatyty i Levatyty, Imac, Ionac, Amiberlity, Liquorex, Ze- orex, Zeocarb, Dowex itp. W szczególnosci przy¬ datne sa kopolimery sulfonowanego styrenu z dwuwinylbibenzenem, na przyklad bedace w han¬ dlu pod nazwa Amberlyst, Lewaitit lufb Dowex, jednakze mozna tez stosowac z korzyscia kopoli¬ mery czterofluoroetylenu z kwasem perfilJuorosul- fonowym,, w szczególnosci kwas perfluoro-3,6-d!i- oksa-4Hmetyio-7-okteno-sulfonowy, znany pod mar¬ ka handlowa Nafion.Jednym z istotnych wymagan wynalazku jest maksymalna suchosc zywicy stosowanej jako ka¬ talizator, v przy czym wymaga sie, by zywica ta nie zawierala wiecej niz 0,5% wody, oznaczanej przez suszenie w temperaturze 80°C w ciagu 6 go¬ dzin, korzystnie od 0,0)1 do 0,2%. *' Aczkolwiek korzystnie jest, ze wzgledów che¬ micznych, prowadzic reakcje pod wysokim cisnie¬ niem, na przyklad 5 Xii O8 Pia, wynalazek pozwala pracowac pod cisnieniami uimiarkowanymi, w szczególnosci 106 do 1,6Xl O6 Pa, to znaczy w wa¬ runkach technologicznie wygodniejszych zawsze z doskonalymi wynikami. Mimo, ze mozna praco¬ wac pod kazd^in cisnieniem wzglednym od 105 Pa do 5Xl O8 Pa,, to najkorzystniejszym ze wzgledów przemyslowych jest cisnienie w granicach od 108 Pa do 1,6Xl0« Pa.Podobnie jak w innych znanych sposobach, na¬ lezy stosowac odpowiednio duzy nadmiar HaS, praktycznie przy wartosci stosunku molowego HaS^lefiina od 1,2 do 10, korzystnie od 2 do 5.¦W przypadku wytwarzania merkaptanów trze¬ ciorzedowych, zwlaszcza t^dodecylonierkaptanu stosuje sie zywice zawierajaca nie wiecej niz 0„5°/o wody oznaczonej przez suszenie w 80°C przez 6 godlzin a reakcje prowadzi sie w tempe¬ raturze okolo 60—70°C.•Wynalazek objasniaja nizej .podane przyklady.Przyklad I. W reaktorze rurowym dlugosci 135 mm i srednicy wewnetrznej 20 mm, to jest pojemnosci 420 ml, umieszcza sie 2O0 ml suchego, sulfonowanego kopolimeru styrenu z dwuwtinylo- benzenem (Amberlyst 15). Pod cisnieniem 108 Pa wprowadza sie do reaktora w sposób ciagly cie¬ kly czteropropylen, z szybkoscia 121 &Jh wdmu¬ chujac jednoczesnie z szybkoscia 73 g/h gazowy HaS. Srodowisko reakcji utrzymuje sie w tempe¬ raturze 60aC±2°C. Skladniki reakcji miesza sie ze soba dokladnie przed wprowadzeniem do re¬ aktora. Wyplywajaca w sposób ciagly z reaktora ciecz zlbiera sie odgazowujac z niej nadmiar HaS.W otrzymanej cieczy odnajduje sie 8% nieprze- reagowanego czteropropylenu, reszte stanowi t^do- decylomerkaptan, co oznacza stopien konwersji olefiny 92% i stopien selektywnosci 100%.Prowadzac te reakcje w podobny sposób lecz z katalizatorem zawierajacym 1,6% wilgotnosci uzyskuje sie stopien konwersji czteropropylenu nie wiekszy niz 80%.Przyklad II. W tym samym reaktorze po¬ wtarza sie doswiadczenie z przykladu' I, z ta róz¬ nica, ze reagenty wprowadza sie z dlwiukrotnle mniejsza szybkoscia, a Jhianowicie 60 gtfh czitero- 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 W143 661 5 * propylenu i 36,7 gili siarkowodoru pod cisnieniem 106 Pa. Konwersja czteropropylenu siega wtedy 96°/o zas selektywnosc otrzymanego tndbdecylo- merkaptanu 1'OOfyo. Poniewaz uzysk merkaptanu wynosi Q9jl5 g/n na 1 litr objetosci katalizatora, totez warunki prowadzenia reakcja sa do przyje¬ cia z pumkitu widzenia technologicznego z uwagi na bardzo dofbra wydajnosc i doskonala czystosc produktu. Poniewaz nde tworza sie zadne zanie¬ czyszczenia nieprzereagowany czteropropyien moz¬ na laitwo zawrócic do reakcji.W tych samych warunkach lecz w obecnosci AmiberlystUi V5 wilgotnego konwersja cztetropropy- lenu spada do 85°/a.Przyklad III. Do tego samego reaktora jak wyzej, zaladowanego l'Q0 g suchej, kwasnej zywi¬ cy percfluorosul-fonowej wprowadzono pod cisnie¬ niem 1'06 Pa 60 grfh czteropropylemu i 36,7 g/h siarkowodbiru. U wylotu reaktora uzyskiwano kon¬ wersje czteropropytaiu 90% przy selektywnosci t- Hdodecyiomeirkaptanu praktycznie 100%.Przyklad IV. Stosujac ISO g zyiwiicy Amlber- lyst 15 wprowadzono do reaktora iod cisnieniem 108 Pa 40 g/h izabuutemu i 73 gi/h siarkowodoru.Temperatura reakcji wynosila 7"0°C. Uzyskiwano 63 g|/h tnbiultyloimeTkaptanu, to jest przy 98*/o-|wej konwersji izofoutenu. iPrzyklad V. Positepowano jak w przykla¬ dzie I stosuijaic sucha zywice Amiberlyst 15 i wpro¬ wadzajac do reaktiora 121 g/h czteropropylenu i 73 gHh siarkowodoru o temperaturze 60°C. Reakcje prowadzono przez 700 godzin bez zmiany stopnia konwersji czteropropylenu, utrzymujacego sie w granicach 91—92%.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania merkaptanófw z olefliny przez dzialanie na nia siarkowodorom w obecnosci ft zywicy kationowymiennej jako kataifiizaltorai, zna* mienny tym, ze stosuje sie zywice zawierajaca nie wiecej niz 0t,50/o wody, przy czym wilgotnosc te oznacza sie przez suszenie w temperaturze ao°C w ciagu 6 godzin a reakcje prowadzi sie w tem¬ peraturze 45° do 75°C. 2. Sposób wedlug zastrz, 1, znamienny tym, ze temperature utrzymuje sie w granicach 50° do 7-0°C. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zywice katilonowymienna stosuje sie kopoli¬ mer sulfonowanego styrenu z dwuiwinyióibenze- nem. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zyrwice kaitionowymienna stosuje sie kopoli¬ mer czterofluoroetylenu z kwasem .perfluorosiulfo- nowyim. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze srodowisko reakcji utrzymuje sie pod cisnieniem od 105 do 5XllO« Pa, korzystnie ód1 U0« do VfiXW Pa. 6. Sposób wedlug zastrz. 1,, znamienny tym, ze zawartosc wody w srodowisku reakcji wynosi od 0,01 do 0<2°/a. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania merkaptanów trzecio¬ rzedowych, zwlaszcza t-doidecylomerkaptainai stosu¬ je sie zywice zawierajaca nie wiecej niz 0,5°/# wody oznaczonej przez suszenie w 80°C przez 6 godzin, a reakcje prowadza sie w temperaturze okolo 60—70°C. 19 20 28 30 PL PL PL PL
Claims (7)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania merkaptanófw z olefliny przez dzialanie na nia siarkowodorom w obecnosci ft zywicy kationowymiennej jako kataifiizaltorai, zna* mienny tym, ze stosuje sie zywice zawierajaca nie wiecej niz 0t,50/o wody, przy czym wilgotnosc te oznacza sie przez suszenie w temperaturze ao°C w ciagu 6 godzin a reakcje prowadzi sie w tem¬ peraturze 45° do 75°C.
2. Sposób wedlug zastrz, 1, znamienny tym, ze temperature utrzymuje sie w granicach 50° do 7-0°C.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zywice katilonowymienna stosuje sie kopoli¬ mer sulfonowanego styrenu z dwuiwinyióibenze- nem.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zyrwice kaitionowymienna stosuje sie kopoli¬ mer czterofluoroetylenu z kwasem .perfluorosiulfo- nowyim.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze srodowisko reakcji utrzymuje sie pod cisnieniem od 105 do 5XllO« Pa, korzystnie ód1 U0« do VfiXW Pa.
6. Sposób wedlug zastrz. 1,, znamienny tym, ze zawartosc wody w srodowisku reakcji wynosi od 0,01 do 0<2°/a.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania merkaptanów trzecio¬ rzedowych, zwlaszcza t-doidecylomerkaptainai stosu¬ je sie zywice zawierajaca nie wiecej niz 0,5°/# wody oznaczonej przez suszenie w 80°C przez 6 godzin, a reakcje prowadza sie w temperaturze okolo 60—70°C. 19 20 28 30 PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8213689A FR2531426A1 (fr) | 1982-08-05 | 1982-08-05 | Procede de synthese de mercaptans a partir d'olefines et d'hydrogene sulfure, par catalyse heterogene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL243305A1 PL243305A1 (en) | 1984-07-30 |
| PL143661B1 true PL143661B1 (en) | 1988-03-31 |
Family
ID=9276665
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1983243305A PL143661B1 (en) | 1982-08-05 | 1983-08-04 | Method of manufacture of mercaptans |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4565893A (pl) |
| EP (1) | EP0101356B1 (pl) |
| JP (1) | JPS5993042A (pl) |
| BE (1) | BE897457A (pl) |
| BR (1) | BR8304194A (pl) |
| CA (1) | CA1196023A (pl) |
| DE (2) | DE101356T1 (pl) |
| ES (1) | ES524717A0 (pl) |
| FR (1) | FR2531426A1 (pl) |
| IN (1) | IN158218B (pl) |
| IT (1) | IT1165471B (pl) |
| NO (1) | NO156565C (pl) |
| PL (1) | PL143661B1 (pl) |
| SU (1) | SU1220569A3 (pl) |
| ZA (1) | ZA835713B (pl) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH074532B2 (ja) * | 1985-04-06 | 1995-01-25 | 三菱化学株式会社 | 触媒用スルホン酸型陽イオン交換樹脂 |
| FR2627183B1 (fr) * | 1988-02-17 | 1991-04-19 | Elf Aquitaine | Perfectionnement a la synthese de mercaptans tertiaires a partir d'homopolymeres de l'isobutylene |
| FR2627182B1 (fr) * | 1988-02-17 | 1991-03-22 | Elf Aquitaine | Perfectionnement a la synthese de mercaptans secondaires a partir d'olefines lineaires |
| FR2758478B1 (fr) | 1997-01-21 | 1999-02-26 | Elf Aquitaine | Procede pour la presulfuration de catalyseurs |
| FR2808272B1 (fr) * | 2000-04-28 | 2002-06-14 | Atofina | Procede de fabrication d'olefines sulfurees |
| FR2866024A1 (fr) * | 2004-02-06 | 2005-08-12 | Arkema | Procede de fabrication de dodecylmercaptans. |
| DE102004060320A1 (de) * | 2004-12-15 | 2006-06-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Thiolen |
| DE102007024009A1 (de) | 2007-05-22 | 2008-11-27 | Lanxess Deutschland Gmbh | Mercaptangemisch |
| FR3012449B1 (fr) | 2013-10-24 | 2015-10-30 | Arkema France | Procede de synthese d'un mercaptan par addition d'hydrogene sulfure sur une olefine |
| RU2550141C1 (ru) * | 2013-10-29 | 2015-05-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Астраханский государственный технический университет" ФГБОУ ВПО "АГТУ" | Электрохимический способ получения циклогексантиола в органических растворителях |
| CN106366026B (zh) * | 2016-08-30 | 2018-05-04 | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 | 一种巯基化合物的制备方法 |
| FR3062852B1 (fr) | 2017-02-13 | 2021-05-07 | Arkema France | Procede de preparation de polythiols |
| CN113024424A (zh) * | 2021-03-10 | 2021-06-25 | 昆明理工大学 | 一种低聚合度异丁烯高值资源化利用的方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL160222C (nl) * | 1969-08-08 | 1979-10-15 | Ordibel Sprl | Inrichting voor het automatisch sorteren en verzamelen van vellen. |
| US4102931A (en) * | 1977-05-17 | 1978-07-25 | Pennwalt Corporation | Manufacture of tertiary mercaptans using zeolite catalysts |
| US4347384A (en) * | 1981-03-23 | 1982-08-31 | Standard Oil Company (Indiana) | Production of mercaptans |
-
1982
- 1982-08-05 FR FR8213689A patent/FR2531426A1/fr active Granted
-
1983
- 1983-07-22 DE DE198383401507T patent/DE101356T1/de active Pending
- 1983-07-22 DE DE8383401507T patent/DE3360187D1/de not_active Expired
- 1983-07-22 EP EP83401507A patent/EP0101356B1/fr not_active Expired
- 1983-08-02 IT IT22387/83A patent/IT1165471B/it active
- 1983-08-02 IN IN958/CAL/83A patent/IN158218B/en unknown
- 1983-08-03 ES ES524717A patent/ES524717A0/es active Granted
- 1983-08-03 JP JP58141252A patent/JPS5993042A/ja active Granted
- 1983-08-03 NO NO832803A patent/NO156565C/no not_active IP Right Cessation
- 1983-08-03 BE BE0/211296A patent/BE897457A/fr unknown
- 1983-08-04 ZA ZA835713A patent/ZA835713B/xx unknown
- 1983-08-04 SU SU833632061A patent/SU1220569A3/ru active
- 1983-08-04 US US06/520,201 patent/US4565893A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-08-04 BR BR8304194A patent/BR8304194A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-08-04 PL PL1983243305A patent/PL143661B1/pl unknown
- 1983-08-04 CA CA000433884A patent/CA1196023A/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1196023A (fr) | 1985-10-29 |
| FR2531426A1 (fr) | 1984-02-10 |
| EP0101356A1 (fr) | 1984-02-22 |
| ZA835713B (en) | 1984-04-25 |
| DE101356T1 (de) | 1984-07-19 |
| DE3360187D1 (en) | 1985-06-20 |
| BE897457A (fr) | 1984-02-03 |
| JPH0316949B2 (pl) | 1991-03-06 |
| SU1220569A3 (ru) | 1986-03-23 |
| BR8304194A (pt) | 1984-03-13 |
| PL243305A1 (en) | 1984-07-30 |
| EP0101356B1 (fr) | 1985-05-15 |
| IN158218B (pl) | 1986-09-27 |
| ES8403864A1 (es) | 1984-05-01 |
| FR2531426B1 (pl) | 1985-03-01 |
| NO156565B (no) | 1987-07-06 |
| ES524717A0 (es) | 1984-05-01 |
| NO156565C (no) | 1987-10-14 |
| JPS5993042A (ja) | 1984-05-29 |
| IT8322387A0 (it) | 1983-08-02 |
| US4565893A (en) | 1986-01-21 |
| IT1165471B (it) | 1987-04-22 |
| NO832803L (no) | 1984-02-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL143661B1 (en) | Method of manufacture of mercaptans | |
| US5302774A (en) | Process for the production of bisphenols | |
| RU2086299C1 (ru) | Гранула катализатора и способ окислительной дегидрогенизации метанола | |
| US3049568A (en) | Preparation of bisphenols | |
| WO2009038232A2 (en) | Method for producing beta-mercaptocarboxylic acids | |
| US4302605A (en) | Process for the manufacture of dimethyl sulfide | |
| CA2573047A1 (en) | Method for the production of 3-(methylthio)propanal and 2-hydroxy-4-(methylthio)butanitrile | |
| CA1154035A (en) | Process for converting dialkyl sulfides to alkyl mercaptan | |
| JP5295130B2 (ja) | メチルメルカプタンをジアルキルスルフィドおよびジアルキルポリスルフィドから製造する方法 | |
| RU99126656A (ru) | Способ получения фенола и ацетона при помощи кислотнокаталитического разложения гидроперекиси кумола | |
| US4927972A (en) | Catalytic process for the production of mercaptans from thioethers | |
| KR910008367B1 (ko) | 비스페놀 a의 제조방법 | |
| US4563480A (en) | Catalyst for the production of hydrocarbons and process for their production | |
| CA1275658C (en) | Preparation of dialkyl disulfides | |
| KR910007944B1 (ko) | 이소부틸렌 단일중합체로부터 3급 메르캅탄의 개량된 합성제법 | |
| EP0062736B2 (en) | Process for preparing 4-4'-dichlorodiphenyl sulphone | |
| US5169992A (en) | Bisphenol A production using acidic clay catalysts | |
| CA1326493C (en) | Process for the manufacture of dialkyl disulfides | |
| Nawaz | Methyl-Tert-Butyl-Ether Synthesis Reactor Modelling and Optimization Using an Aspen Custom Modeler | |
| US6500992B1 (en) | Synthesis of methyl tertiary butyl ether from methanol and isobutene using aluminum-fluoride-modified zeolite catalysts | |
| CN104703958A (zh) | 在双酚a的合成过程中转化副产物的方法 | |
| EP0125833B1 (en) | Removal of impurities from hydrocarbons and alcohols | |
| PL82185B1 (pl) | ||
| JPH0585544B2 (pl) | ||
| JPS6158451B2 (pl) |