PL136284B1 - Method of obtaining mixtures of methanal and higher order alcohols - Google Patents
Method of obtaining mixtures of methanal and higher order alcohols Download PDFInfo
- Publication number
- PL136284B1 PL136284B1 PL1981233029A PL23302981A PL136284B1 PL 136284 B1 PL136284 B1 PL 136284B1 PL 1981233029 A PL1981233029 A PL 1981233029A PL 23302981 A PL23302981 A PL 23302981A PL 136284 B1 PL136284 B1 PL 136284B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- catalyst
- weight
- mixtures
- methanol
- kpa
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 34
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 title claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 2
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 title 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 31
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 claims description 13
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 7
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000004313 glare Effects 0.000 description 11
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- NDKWCCLKSWNDBG-UHFFFAOYSA-N zinc;dioxido(dioxo)chromium Chemical class [Zn+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O NDKWCCLKSWNDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAQCJVGGJJFLPP-UHFFFAOYSA-L azane;hydroxy-(hydroxy(dioxo)chromio)oxy-dioxochromium Chemical class N.N.O[Cr](=O)(=O)O[Cr](O)(=O)=O XAQCJVGGJJFLPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;hydrate Chemical compound O.OC(O)=O JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DQIPXGFHRRCVHY-UHFFFAOYSA-N chromium zinc Chemical compound [Cr].[Zn] DQIPXGFHRRCVHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000002828 fuel tank Substances 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000002735 gasoline substitute Substances 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940127240 opiate Drugs 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical class [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
- C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
- C07C29/1512—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by reaction conditions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/26—Chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
- C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
- C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/02—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/02—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only
- C10L1/023—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only for spark ignition
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku je et** sposób wytwarzania mieszanin metanolu 1 wyzszych alkoholi* Mieszaniny otrzymana sposobem wedlug wynalazku stosuje sie zwlaszoza jako substytuty benzyny, zatem mozna je stosowac jako domieszki paliwa do silników spalinowyoh w mieszani¬ nie z benzyna o róznej zatfartosoi prooentowej skladników.Znane sa liczne sposoby wytwarzania metanolu z domieszka wyzszych alkoholi. Wada zna¬ nych sposobów jest potrzeba stosowania wzglednie wysokich cisnien roboczych, na ogól w gra¬ nioaoh 17000 - 35000 kPa, oo jak wiadomo znacznie zwieksza zarówno koszty inwestyoyjne, jak i eksploatacyjne. Z drugiej strony wymogi procesów prowadzonych pod wysokim olsnieniem sa dobrze znane z literatury, na przyklad Hatta w "Catalysis", tom V, Reinhold Publishing Corp.Mowy York (1957) strona 136 stwierdza jednoznacznie, ze za wzgledu na znaosne zmniejszenie objetosci, która nastepuje podozas wytwarzania wyzszych alkoholi, syntezy te musza byó pro¬ wadzone pod wysokimi olsnieniami, przy ozym im wyzsze alkohole choe sie otrzymac, tym wyz¬ sze olsnienie trzeba stosowac przy ioh wytwarzaniu. Stwierdzenie Natty znajduje potwierdze¬ nie w tablicy VII referatu pod tytulem "The oatalytio produotion and me chaniedi of formation ot methyl fuel" przedstawionego przez P.O. Laux'a na miedzynarodowym sympozjum na temat technologii paliwa alkoholowego, Wolfsburg, 21-23 listopad 1977 r., gdzie podano, ze ilosc izobutanoln wzrasta z 1,860 w temperaturze 390°C pod olsnieniem 16076 kPa do 6,14% w tempe¬ raturze 390°0 pod olsnieniem 27482 kPa.Ze stanu techniki w sposób oczywisty wynika, ze otrzymanie mieszanin metanolu z wyzszy¬ mi alkoholami, mozliwe jest tylko pod wysokim cisnieniem, zgodnie z zasadami termodynamiki.Stwierdzono niespodziewanie, ze prooee wytwarzania mieszanin metanolu 1 wyzszych alko¬ holi mozna równiez prowadzic pod zmniejszonymi olsnieniami, otrzymujac mieszaniny zawlera- jaoe znacznie wiecej wyzszych alkoholi, niz mieszaniny otrzymywane pod wysokimi cisnieniami stosowanymi zgodnie ze znanymi sposobami. Otrzymane mieszaniny spelniaja lepiej niz znane mieszaniny zadanie rozpuszczania wody, ze wzgledu na wyzsza zawartosc w nich wyzszych alko-2 136 264 holi, a po wprowadzeniu do benzyny dzialaja tak samo, jak mieszaniny znane, z tym, ze koszt produkcji tyoh mieszanin jest znaczni,© nizszy dzieki stosowaniu nizszych olsnien* Przyczyna, dla której jako domieszki do benzyny nie stosuje sie nigdy samego metanolu, ale produkuje sie i stosuje do tego celu mieszaniny metanolu i wyzszych alkoholi lezy w tym, ze w benzynie znajduja sie zawsze pewne ilosci wody, pochodzacej najczesciej z wody uzywanej do przemywania rurooiagów w rafineriach 1 z wilgoci zawartej w powietrzu. Metanol, jezeli jest uzyty sam, miesza sie z woda, znajdujaca sie w benzynie i oddziela sie od ben¬ zyny, przy ozym w bakach samochodów tworza sie dwie warstwy, a mianowicie warstwa benzyny i warstwa metanolu z woda* W tych warunkach, praca silnika ulega zaklóceniu, jezeli zamiast benzyna silnik bedzie zasilany metanolem i woda.Wiadomo, ze obecnosc wyzszych alkoholi pozwala na rozpuszczenie metanolu, o ile w ben¬ zynie jest woda, poniewaz ta droga tworza sie oalkowicle jednorodne mieszaniny• Mieszaniny otrzymane sposobem wedlug wynalazku, zawieraja 25-65% wagowych wyzszych alkoholi, co powo¬ duje, ze metanol rozpuszcza sie nawet przy wyjatkowo wysokiej zawartosci wody w benzynach.W znanych mieszaninach, zawierajacych na ogól 10% wagowych wyzszych alkoholi tolerowa¬ na iloscia wody w temperaturze -18°C moze byc 1000 ozesoi na milion (ppm) przy stosunku al¬ kohole/weglowodory 20:80* Natomiast mieszaniny otrzymane sposobem wedlug wynalazku przy ta¬ kim samym stosunku 20*80 i w temperaturze -18°C moga zawierac od oo najmniej 2500 ppm do ponad 5000 ppm wody.Znany, wysokocisnieniowy sposób wytwarzania metanolu z mieszaniny Hp i CO polega na uzy¬ ciu chromianu cynkowego zmodyfikowanego dodatkiem soli alkalicznej jako katalizatora i pro¬ wadzeniu reakcji pod cisnieniem 30.10* kPa - 40.10* kPa, w temperaturze 380 - 450°C.Inny znany sposób wytwarzania wyzszych alkoholi polega na prowadzeniu reakoji H0 i CO pod cisnieniem rzedu 25*10^ kPa w temperaturze powyzej 300 C w obecnosci katalizatora cyn¬ kowo-chromowego z dodatkiem okolo 1% E^O. W tym procesie otrzymuje sie okolo 13,5% izobuta- nolu w stosunku do sumy wytwór zonyoh alkoholi.Z polskiego opisu patentowego nr 107 649 znany jest sposób wytwarzania mieszanin nasy¬ conych alkoholi pierwszorzedowyoh z mieszaniny Hp i CO, zarierajaoej ewentualnie COp, po¬ legajacy na zastosowaniu katalizatora zlozonego z nie mniej niz oztereoh metali, a mianowi¬ cie oo najmniej jednego metalu alkalicznego, miedzi, kobaltu i jednego metalu wybranego sposród chromu, zelaza, wanadu lub manganu i ewentualnie cynku. Reakcje prowadzi sie w tem¬ peraturze 150 - 400°C i pod olsnieniem 2.105 kPa - 25.10* kPa.Sposób wytwarzania mieszanin metanolu i wyzszych alkoholi polega na reakcji H2 i CO, ewentualnie w obeonosoi COp i gazów obojetnych, przy stosunku molowym H2 : CO zawartym w gra¬ nicach 0,1-20, korzystni 0,5 - 5t * temperaturze 300 - 500°C, korzystnie 350 - 450°C, w obecnosci katalizatora zawierajacego cynk, ohrom i oo najmniej jeden metal alkaliczny, przy ozym wedlug wynalazku reakcje /prowadzi sie pod olsnieniem 2.10* - 16*10* kPa, korzystnie 5*10* - 13*10* kPa, w obeonosoi katalizatora zawierajaoego oynk i ohrom w stosunku wagowym, w przeliczeniu na ich tlenki, od 5 j 1 do 1 i 1 oraz metal alkaliczny, korzystnie potas, w ilosoi 0,5 - 5% wagowych calkowitej ilosci pierwiastków w przeliczeniu na tlenki, który to katalizator przed lub po uzupelnieniu jego skladu metalem alkalicznym zredukowano wodorem rozcienczonym gazem obojetnym pod cisnieniem reakoji, przy zachowaniu temperatury zloza ka¬ talizatora nie wyzszej od 350°C Katalizator mozna otrzymac róznymi sposobami* Ha przyklad z roztworów azotanów chromu i cynku mozna wytracac skladniki katalityczne amoniakiem lub dzialac kwasem chromowym na wodna zawiesine tlenku cynku* Katalizator suszy sie w piecu lub rozpyla, a nastepnie wypa¬ la* Katalizator mozna wytlaczac, tabletkowac lub granulowac, otrzymujao produkt o róznych wymiarach i ksztalcie w zaleznosoi od parametrów reaktora, w którym jest stosowany, przy czym odpowiednio reguluje sie porowatosc katalizatora* Metale alkaliczne wprowadza sie przez impregnowanie juz uformowanego katalizatora Zn-Cr wodnym roztworem wodorotlenku weglanu, octanu, mrówczanu i innych soli organicznych* Alter¬ natywnie katalizator otrzymuje sie przez reakcje tlenku cynku z mieszaninami dwuchromianów136 284 3 amonu i metali alkalicznych w takim stosunku, zeby gotowy katalizator zawieral potrzebna ilosc tlenków [aetalu alkalicznego* i Szczególna uwage nalezy zwrócic na redukcje katalizatora, która prowadzi sie albo przed, albo po wprowadzeniu metali alkalioznych przez rozoienczanie gazu redukujacego, ko¬ rzystnie wodoru, gazem obojetnym, takim jak azot i regulowanie temperatury w warstwie kata¬ lizatora, tak, zeby nie przekroczyla 350°C.Mieszaniny otrzymane sposobem wedlug wynalazku zawieraja 35-75% wagowych metanolu, 2-5% wagowyoh etanolu, 3-12* wagowyoh n-propanolu i 10-30% wagowyoh izobutanolu a pozo¬ stalosc, wynoszaca 5-25* wagowych, stanowia wyzsze alkohole zawierajace powyzej 5 atomów wegla.Wszystkie wartosoi prooentowe odnosza sie do produktu bezwodnego bez uwzglednienia za- wartosoi wody, która powstaje w reakcji jako produkt uboczny.Nalezy stwierdzic w zwiazku z wyzej przedstawionym skladem, ze produkt o mniejszej za¬ wartosci wyzszych alkoholi i o odpowiednio wiekszej zawartosci metanolu otrzymuje sie w przypadku stosowania wyzszyoh cisnien z zakresu olsnien stosowanych w prooesie prowadzonym sposobem wedlug wynalazku. Odpowiednio, górne wartosoi stezenia wyzszych alkoholi i najniz¬ sze wartosci stezen metanolu uzyskuje sie stosujao nizsze cisnienie z podanego zakresu cisnien* Nizej podane przyklady blizej objasniaja sposób wedlug wynalazku* Przyklad I* Rozpuszoza sie 242,5 g trójtlenku chromu w takiej ilosci wody de¬ stylowanej, zeby otrzymac roztwór o stezeniu 30% wagowych* Oddzielnie przygotowuje sie za¬ wiesine 736 g tlenku cynku w 2 litraoh wody destylowanej i zawiesine te intensywnie sie miesza* Roztwór trójtlenku chromu dodaje sie mieszajac do zawiesiny tlenku cynku i oalosc miesza sie przez wiele godzin w celu uzyskania calkowitej jednorodnosci* Zasadowy chromian cynku oddziela sie na filtrze, a suohy proszek miesza sie ze spoiwem, które stanowi steary¬ nian cynku i tabletkuje sie otrzymana mieszanine. Tabletki o srednicy 6 mm nasyca sie wod¬ nym roztworem ootanu potasu w ilosoi, która zapewnia zawartosc 2,5% wagowych K^O w gotowym, zredukowanym katalizatorze* Po wysuszeniu majacym na oelu usuniecie wsiaknietej wody, katalizator przygotowuje sie do redukoji, prowadzonej w tym samym reaktorze, w którym nastepnie przeprowadza sie synte¬ ze* Do rurowego reaktora ze stali nierdzewnej wprowadza sie 100 om* tabletek* Reaktor za¬ nurzony w kapieli ze sfluidyzowanego piasku ogrzewa sie do temperatury 300°C w strumieniu azotu zawierajacego 2% wagowyoh wodoru, przy ozym dba sie, aby temperatura w czasie reduk¬ oji nie mogla przekraozaó 350°C. Redukcje prowadzi sie stosunkowo dlugo, okolo 24 godzin.Katalizator raz zredukowany nie moze byc wiecej wystawiany na dzialanie powietrza* Analiza chemiczna zredukowanego katalizatora daje nastepujace wyniki: ZnO = 77,3% wa¬ gowych, Cr^O, = 19t0% wagowych, KgO a 2,4% wagowych, straty prazenia w temperaturze 400°C a 1,3% wagowyoh. Powierzchnia wlasoiwa wynosi 125 m /g.Katalizator otrzymany w ten sposób stosowano do wytwarzania metanolu i wyzszych alko¬ holi wedlug przykladu II.Przyklad II. Do reaktora, opisanego w przykladzie I, zawierajaoego 100 cm' katalizatora, otrzymanego wedlug przykladu I wprowadzano gaz syntezowy o nastepujaoym skladzie w procentach molowych. H^ 69f0%, CO 30,5%# C02 0,1%, CH^ 0,1%, Hg 0,3%.Temperature w zlozu katalizatora utrzymywano w zakresie 390 - 420°C. Przeprowadzono cztery testy, odpowiednio pod cisnieniem 5.10* kPa, 7.10' kPa, 9*10^ kPa i 13.10^ kPa.W kazdym z testów ciekly produkt reakoji oddzielono od gazu przez ohlodzenie i kondensaoje.Analizy srednioh próbek, zebranych po 24 godzinach okresu trwania badania przeprowa¬ dzono metoda chromatografii gazowej na bezwodnym produkcie. Warunki reakcji i wyniki syn¬ tezy zestawiono w nizej podanej tabeli.4 136 284 Tabela r ¦ ¦—!—~ ——-—* Cisnienie 103 kPa i Temperatura °C GHSV h~1 Metanol % wagowe Etanol % wagowe n-Propanol % wagowe Izobutanol % wagowe Inne wyzsze (+) alkohole . zawierajace ponad 5 ato- I mów wegla l 5 409 - 415 5500 43,0 3.7 9,1 23,2 | 21,0 7 410 - 422 11700 46,0 3,9 9,7 22,4 j 17,7 9 400 - 415 14400 57,2 3,4 8,2 17,4 13,8 13 390-420 I 14400 68,8 I 2,9 6,5 12,1 I 9,7 GHSV - objetosciowa szybkosoi przeplywu gazu na godzine. (+) . w opiaie i przykladzie okreslenie wyzsze alkohole obejmuje równiez male ilosoi in¬ nych zwiazków zawierajacych tlen, które w przypadku ioh uzycia jako paliwa w sil¬ nikach spalinowych, zachowuja sie podobnie jak alkohole.Ogólna zawartosc alkoholi o 2 i wieoej atomach wegla w oieozy z metanolem wynosi od¬ powiednio w przypadku stosowania 5.10* kPa - 57%, 7.10^ kPa - 53,7%, 9.10^ kPa - 42,a% i 13.103 kPa - 31,2*.Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania mieszanin metanolu i wyzszych alkoholi, do stosowania zwlaszcza ja¬ ko substytuty benzyny lub w mieszaninie z benzyna jako paliwa do silników spalinowych, po¬ legajacy na reakcji Hg i CO, ewentualnie w obecnosci COp i gazów obojetnych, przy stosunku molowym H^t CO zawartym w granicaoh 0,1 - 20, korzystnie 0,5 - 5, w temperaturze 300-500°C, w obecnosci katalizatora zawierajacego cynk, ohrom i co najmniej jeden metal alkaliczny, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie pod cisnieniem 2»1o' - 16.10^ kPa, ko¬ rzystnie 5,10* - 13*10* kP&p w obecnosci katalizatora zawierajacego cynk i ohrom w stosunku wagowym, w przeliozeniu na ioh tlenki, od 5 t 1 do 1 1 1 oraz metal alkaliczny, korzystnie potas, w ilosci 0,5 - 5% wagowych calkowitej ilosoi pierwiastków, w przeliozeniu na tlenki, który to katalizator przed lub po uzupelnieniu jego skladu metalem alkalioznym zredukowano wodorem rozcienczonym gazem obojetnym pod olsnieniem reakcji, przy zachowaniu temperatury zloza katalizatora nie wyzszej od 350°C.Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 130 zl PL PL PL PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania mieszanin metanolu i wyzszych alkoholi, do stosowania zwlaszcza ja¬ ko substytuty benzyny lub w mieszaninie z benzyna jako paliwa do silników spalinowych, po¬ legajacy na reakcji Hg i CO, ewentualnie w obecnosci COp i gazów obojetnych, przy stosunku molowym H^t CO zawartym w granicaoh 0,1 - 20, korzystnie 0,5 - 5, w temperaturze 300-500°C, w obecnosci katalizatora zawierajacego cynk, ohrom i co najmniej jeden metal alkaliczny, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie pod cisnieniem 2»1o' - 16.10^ kPa, ko¬ rzystnie 5,10* - 13*10* kP&p w obecnosci katalizatora zawierajacego cynk i ohrom w stosunku wagowym, w przeliozeniu na ioh tlenki, od 5 t 1 do 1 1 1 oraz metal alkaliczny, korzystnie potas, w ilosci 0,5 - 5% wagowych calkowitej ilosoi pierwiastków, w przeliozeniu na tlenki, który to katalizator przed lub po uzupelnieniu jego skladu metalem alkalioznym zredukowano wodorem rozcienczonym gazem obojetnym pod olsnieniem reakcji, przy zachowaniu temperatury zloza katalizatora nie wyzszej od 350°C. Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. Cena 130 zl PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT24659/80A IT1193555B (it) | 1980-09-15 | 1980-09-15 | Procedimento per la produzione di miscele di metanolo ed alcoli superiori e miscele ottenute con detto procedimento |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL233029A1 PL233029A1 (pl) | 1982-04-13 |
PL136284B1 true PL136284B1 (en) | 1986-02-28 |
Family
ID=11214288
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1981233029A PL136284B1 (en) | 1980-09-15 | 1981-09-15 | Method of obtaining mixtures of methanal and higher order alcohols |
Country Status (32)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5780486A (pl) |
KR (1) | KR860000422B1 (pl) |
AT (1) | AT375062B (pl) |
AU (1) | AU546859B2 (pl) |
BE (1) | BE890341A (pl) |
BR (1) | BR8105777A (pl) |
CA (1) | CA1187109A (pl) |
CH (1) | CH651852A5 (pl) |
CS (1) | CS221987B2 (pl) |
CU (1) | CU35516A (pl) |
DD (1) | DD201671A5 (pl) |
DE (1) | DE3136088C2 (pl) |
DK (1) | DK396981A (pl) |
ES (1) | ES506040A0 (pl) |
FI (1) | FI812866L (pl) |
FR (1) | FR2490215B1 (pl) |
GB (1) | GB2083469B (pl) |
GR (1) | GR74675B (pl) |
IE (1) | IE51556B1 (pl) |
IN (1) | IN154478B (pl) |
IT (1) | IT1193555B (pl) |
LU (1) | LU83631A1 (pl) |
NL (1) | NL8104257A (pl) |
NO (1) | NO156007C (pl) |
NZ (1) | NZ198082A (pl) |
PH (1) | PH17030A (pl) |
PL (1) | PL136284B1 (pl) |
RO (1) | RO83096B (pl) |
SE (1) | SE8105470L (pl) |
TR (1) | TR22083A (pl) |
YU (1) | YU202481A (pl) |
ZA (1) | ZA816258B (pl) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3524317A1 (de) * | 1985-07-08 | 1987-01-15 | Union Rheinische Braunkohlen | Verfahren zur katalytischen herstellung eines alkoholgemisches mit erhoehtem isobutanolgehalt |
US4705532A (en) * | 1985-07-15 | 1987-11-10 | The Standard Oil Company | Alcohol compositions for blending with gasoline |
IT1276931B1 (it) * | 1995-10-13 | 1997-11-03 | Snam Progetti | Procedimento per produrre miscele di metanolo ed alcoli superiori |
CN101918518A (zh) * | 2008-01-04 | 2010-12-15 | 南加州大学 | 环境友好的汽油、甲醇和生物乙醇的三元运输弹性燃料 |
CN106390978B (zh) * | 2016-09-14 | 2019-04-09 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种耐高温二氧化碳加氢合成甲醇催化剂及其制备和应用 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB275345A (en) * | 1926-05-12 | 1927-08-11 | Synthetic Ammonia & Nitrates | Improvements in or relating to the production of methanol and other oxygenated organic compounds |
GB323240A (en) * | 1928-06-22 | 1929-12-23 | Du Pont | Improvements in and relating to the catalytic synthesis of aliphatic alcohols |
DE868146C (de) * | 1944-01-04 | 1953-02-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren aus Chromoxyd und ueberschuessigem Zinkoxyd fuer die Synthese von Alkoholen aus Kohlenoxyd-Wasserstoff-Gemischen |
-
1980
- 1980-09-15 IT IT24659/80A patent/IT1193555B/it active
-
1981
- 1981-08-18 NZ NZ198082A patent/NZ198082A/en unknown
- 1981-08-19 GR GR65823A patent/GR74675B/el unknown
- 1981-08-20 AU AU74391/81A patent/AU546859B2/en not_active Ceased
- 1981-08-21 YU YU02024/81A patent/YU202481A/xx unknown
- 1981-08-22 IN IN937/CAL/81A patent/IN154478B/en unknown
- 1981-09-02 GB GB8126626A patent/GB2083469B/en not_active Expired
- 1981-09-08 DK DK396981A patent/DK396981A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-09-08 PH PH26165A patent/PH17030A/en unknown
- 1981-09-08 TR TR22083A patent/TR22083A/xx unknown
- 1981-09-08 RO RO105256A patent/RO83096B/ro unknown
- 1981-09-08 KR KR1019810003346A patent/KR860000422B1/ko active
- 1981-09-08 BR BR8105777A patent/BR8105777A/pt unknown
- 1981-09-09 ZA ZA816258A patent/ZA816258B/xx unknown
- 1981-09-10 JP JP56142537A patent/JPS5780486A/ja active Pending
- 1981-09-11 LU LU83631A patent/LU83631A1/fr unknown
- 1981-09-11 DE DE3136088A patent/DE3136088C2/de not_active Expired
- 1981-09-11 NO NO813093A patent/NO156007C/no unknown
- 1981-09-14 IE IE2127/81A patent/IE51556B1/en unknown
- 1981-09-14 CA CA000385829A patent/CA1187109A/en not_active Expired
- 1981-09-14 FR FR8117329A patent/FR2490215B1/fr not_active Expired
- 1981-09-14 CU CU8135516A patent/CU35516A/es unknown
- 1981-09-14 AT AT0396981A patent/AT375062B/de not_active IP Right Cessation
- 1981-09-14 BE BE0/205955A patent/BE890341A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-09-15 CS CS816795A patent/CS221987B2/cs unknown
- 1981-09-15 DD DD81233313A patent/DD201671A5/de unknown
- 1981-09-15 FI FI812866A patent/FI812866L/fi not_active Application Discontinuation
- 1981-09-15 ES ES506040A patent/ES506040A0/es active Granted
- 1981-09-15 NL NL8104257A patent/NL8104257A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-09-15 PL PL1981233029A patent/PL136284B1/pl unknown
- 1981-09-15 SE SE8105470A patent/SE8105470L/xx unknown
- 1981-09-15 CH CH5959/81A patent/CH651852A5/it not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2237882B1 (en) | Iron-based water gas shift catalyst | |
CN102574108B (zh) | 用于分解氮氧化物的混合金属氧化物催化剂 | |
CA1194013A (en) | Catalytic system and process for producing mixtures of methanol and higher alcohols | |
CN106925349B (zh) | 一种固载型金属卟啉催化剂及其在制备马来酸方面的应用 | |
NZ210651A (en) | Palladium/rhenium catalyst and preparation of tetrahydrofuran and 1,4-butanediol | |
US5603913A (en) | Catalysts and process for selective oxidation of hydrogen sulfide to elemental sulfur | |
Ayodele | Eliminating reverse water gas shift reaction in CO2 hydrogenation to primary oxygenates over MFI-type zeolite supported Cu/ZnO nanocatalysts | |
PL136284B1 (en) | Method of obtaining mixtures of methanal and higher order alcohols | |
US3914389A (en) | Lanthanum oxidation catalyst and method for utilizing the same | |
Shter et al. | Organically doped metals—A new approach to metal catalysis: Enhanced Ag‐catalyzed oxidation of methanol | |
CN114984941A (zh) | 过渡金属基低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法和应用 | |
US4107089A (en) | Catalyst for the synthesis of methanol and method for preparing same | |
US4354960A (en) | Process for the production of boron-containing nickel-aluminum oxide catalysts | |
JP3632071B2 (ja) | 硫化物触媒を用いた一酸化炭素の水素化法 | |
Nishamol et al. | Selective alkylation of aniline to N-methyl aniline using chromium manganese ferrospinels | |
CN103566933B (zh) | 一种醋酸酯加氢制乙醇用催化剂及其制备方法 | |
CA1045106A (en) | Catalyst with mo, v, ti and process for preparing unsaturated acids | |
CA3104273A1 (en) | Hybrid catalysts comprising a mixed metal oxide component for production of c2 and c3 hydrocarbons | |
PL107888B1 (pl) | Method of catalytic reduction of carbon monoxide sposob katalitycznej redukcji monotlenku wegla | |
Park et al. | Control of surface area and activity with changing precipitation rate in preparation of Cu-Zn based catalysts for dimethyl ether direct synthesis | |
US4521540A (en) | Process for producing dimethyl ether form synthesis gas | |
US4521394A (en) | Conversion of gases to useable products | |
Ihm et al. | Effects of CO2 addition on the aromatization of propane over metal‐loaded ZSM‐5 catalysts | |
RU1732537C (ru) | Способ приготовления медьцинкмарганцевого катализатора | |
RU2050975C1 (ru) | Способ получения водорода и способ получения катализатора для получения водорода |