RU2050975C1 - Способ получения водорода и способ получения катализатора для получения водорода - Google Patents

Способ получения водорода и способ получения катализатора для получения водорода Download PDF

Info

Publication number
RU2050975C1
RU2050975C1 RU9292012162A RU92012162A RU2050975C1 RU 2050975 C1 RU2050975 C1 RU 2050975C1 RU 9292012162 A RU9292012162 A RU 9292012162A RU 92012162 A RU92012162 A RU 92012162A RU 2050975 C1 RU2050975 C1 RU 2050975C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
oxide
copper
catalyst
zinc
carbon
Prior art date
Application number
RU9292012162A
Other languages
English (en)
Other versions
RU92012162A (ru
Inventor
И.Л. Козлов
В.З. Павелко
О.П. Фирсов
А.С. Кузнецов
Original Assignee
Научно-производственное объединение "Эмекат"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Научно-производственное объединение "Эмекат" filed Critical Научно-производственное объединение "Эмекат"
Priority to RU9292012162A priority Critical patent/RU2050975C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2050975C1 publication Critical patent/RU2050975C1/ru
Publication of RU92012162A publication Critical patent/RU92012162A/ru

Links

Images

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

Использование: в способах получения водорода путем каталитической конверсии оксида углерода, а также в составах и способах получения катализаторов для этого процесса. Сущность изобретения: способ включает получение водорода путем паровой конверсии оксида углерода в присутствии оксидного медь-цинк-марганцевого катализатора, содержащего, мас. 30 65 оксида-меди; 18 31 оксида цинка; 0,1 2,7 диоксида марганца; 0,08 - 0,8 углерода и носитель на основе оксида алюминия остальное. Процесс осуществляют при 190 400°С и давлении до 30 МПа. Предлагается также способ получения катализатора. 2 с. и 1 з. п. ф-лы, 1 табл.

Description

Изобретение относится к химической технологии, в частности к способам получения водорода путем каталитической конверсии оксида углерода, а также к составам и способам получения катализаторов для этого процесса.
Известен способ получения водорода путем паровой конверсии оксида углерода в присутствии катализатора НТК-4 на основе Pt-группы, температуре процесса 200-250оС, соотношении пар-газ 0,4-0,8, давлении до 30 мПа. (Справочник азотчика. М. Химия, 1986, с. 144-146).
Недостатками способа являются ограниченные возможности эксплуатации катализатора определенным температурным режимом и невозможность его эксплуатации при температурах до 400оС, а также длительность процесса восстановления-активации катализатора до 5-7 сут и ограничение подачи восстановителя в период активации до 1-2 об. водорода, невозможность проведения процесса в одну стадию.
Известен способ приготовления катализатора для конверсии оксида углерода на основе карбонатов меди, цинка и гидроксида алюминия.
Недостатком способа является то, что в процессе приготовления смеси медный и цинковый компоненты не взаимодействуют, что снижает впоследствии активность катализатора. Кроме того, из-за повышенной скорости твердения массы затруднен процесс ее формования.
Задача изобретения разработка способа получения водорода путем каталитической конверсии моноксида углерода в низкотемпературном режиме на дешевом катализаторе, характеризующимся повышенной активностью.
Для этого способ получения водорода осуществляют путем паровой конверсии оксида углерода в присутствии катализатора, содержащего, мас. оксид меди 30-65; оксид цинка 18-31; диоксид марганца 0,1-2,7; углерод 0,08-0,8 и носитель на основе оксида алюминия остальное. При этом процесс конверсии ведут при 190-400оС и давлении до 30 МПа.
Для получения водорода паровой конверсии оксида углерода путем приготовления изоморфной смеси солей меди и цинка в растворе с подачей на смешение активированного углерода и соединения марганца, после чего отделяют осадок и смешивают его с носителем, далее в образовавшуюся массу вводят Cu-Zn-Al или Cu-Zn-Al-Mn сплав в количестве 1-40 мас. при соотношении компонентов сплава Cu-Zn-Al (1-6):(0,3-6):(1-6) или Cu-Zn-Al-Mn (1-6):(0,3-6): (1-6): (0,1-1) соответственно и осуществляют интенсивное перемешивание массы до изменения ее цвета до серо-бурого или зеленовато-бурого и появления запаха спиртов, при этом в качестве носителя используют оксид алюминия или шунгит или алюминат кальция.
Использование катализатора вышеприведенного состава в процессе получения водорода позволяет повысить степень конверсии при невысоких температурах процесса и осуществить процесс в одну стадию.
Сущность процесса синтеза катализатора заключается в проведении твердофазной реакции исходных компонентов смеси со сплавами типа сплава Деварда (Cu-Zn-Al и Cu-Zn-Al-Mn) с выделением в процессе интенсивного перемешивания активного атомарного водорода, активирующего исходные состояния меди и позволяющего в конечном итоге повысить активность катализатора в процессе эксплуатации.
Вводимый в состав композиции углерод обладает восстановительными свойствами и поддерживает активное состояние меди во всем периоде от синтеза катализатора до процесса эксплуатации.
Соединение марганца за счет изменения валентности с 2 до 8 позволяют осуществить перенос кислородсодержащих составляющих от солевых форм металла к металлу.
П р и м е р 1 (получение катализатора). В реакторе с подогревом и интенсивным смешением, оборудованном подачей диоксида углерода и воды, готовят смесь изоморфных карбонатных солей меди и цинка в растворе, добавляют активированный уголь и оксид марганца (количество компонентов см в табл.1). Затем отделяют образовавшийся осадок, сушат его и смешивают с носителем (количество и вид носителя см. в таблице).
Полученную массу загружают в шаровую мельницу, засыпают туда же сплав Cu-Zn-Al в количестве 1 мас. (соотношение компонентов в сплаве см. в таблице).
Для формования вводят смазывающий компонент (стеарат меди или графит) в количестве 1,5 мас. Массу перемешивают в шаровой мельнице до появления запаха спиртов и изменения цвета. После чего массу выгружают, увлажняют и формуют в гранулы. Полученный катализатор имеет состав: оксид Cu 40,2; оксид Zn 30,1; углерод 0,8; носитель (Al2O3) 28,1.
П р и м е р ы 2-6. Процесс ведут как в примере 1 при условиях отраженных в табл.1.
Примеры на получение водорода. Катализатор после процесса восстановления эксплуатируют в промышленных условиях в процессе конверсии монооксида углерода в водород в низкотемпературном режиме при 190оС с соотношением пар: газ 0,2, объемной скорости 3000 ч-1, давлении 2,8 МПа, содержанием монооксид углерода 4,0 ± 1,0 об. В начале испытания остаточное содержание монооксида углерода составляет 0,09 об. через 240 ч испытаний 0,1 об. эксплуатацию катализатора переводят на среднетемпературный режим испытаний с соотношением пар: газ 1,0 температуру эксплуатации 280оС с содержанием в газе 14,0 ± 3,0 об. СО. Остаточное содержание монооксида углерода в начале испытаний составляет 0,28-03,2 об. через 240 ч испытаний 0,36-0,4 об. катализатор переводят на режим работы при 400оС, остаточное содержание оксида углерода в начале испытаний составляет 1,3 об. через 240 ч испытаний 1,48 об.
Испытания последующих образцов по примерам 1-6 сведены в табл.2.
Предлагаемый способ получения водорода позволяет провести эффективную конверсию при низких температурах за счет высокой активности полученного катализатора без использования в последнем дорогостоящих благородных металлов.

Claims (3)

1. Способ получения водорода путем паровой конверсии оксида углерода в присутствии оксидного медь-цинк-марганцевого катализатора, отличающийся тем, что конверсию осуществляют в присутствии катализатора, содержащего, мас.
Оксид меди 30 65
Оксид цинка 18 31
Диоксид марганца 0,1 2,7
Углерод 0,08 0,8
Носитель на основе оксида алюминия Остальное
и процесс ведут при 190 400oС и давлении до 30 МПа.
2. Способ получения катализатора для получения водорода паровой конверсией оксида углерода до водорода, включающий смешение соединений меди и цинка с последующим формованием и отверждением гранул, отличающийся тем, что готовят изоморфную смесь солей меди и цинка в растворе и на смешение дополнительно подают активированный уголь и соединение марганца, после чего отделяют осадок и смешивают его с носителем, далее в образовавшуюся массу вводят Cu Zn Al- или Cu Zn Al Mn-сплав в количестве 1 40 мас. при соотношении компонентов сплава Cu Zn Al 1 6 0,3 6,0 1 6 или Cu Zn Al Mn 1 6 0,3 6,0 1 6 0,1 1,0 соответственно и осуществляют интенсивное перемешивание массы до изменения ее цвета до серо-бурого или зеленовато-бурого и появления запаха спиртов.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что в качестве носителя используют оксид алюминия, или шунгит, или алюминат кальция.
RU9292012162A 1992-12-30 1992-12-30 Способ получения водорода и способ получения катализатора для получения водорода RU2050975C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU9292012162A RU2050975C1 (ru) 1992-12-30 1992-12-30 Способ получения водорода и способ получения катализатора для получения водорода

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU9292012162A RU2050975C1 (ru) 1992-12-30 1992-12-30 Способ получения водорода и способ получения катализатора для получения водорода

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2050975C1 true RU2050975C1 (ru) 1995-12-27
RU92012162A RU92012162A (ru) 1996-06-20

Family

ID=20133665

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU9292012162A RU2050975C1 (ru) 1992-12-30 1992-12-30 Способ получения водорода и способ получения катализатора для получения водорода

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2050975C1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2561077C2 (ru) * 2013-07-11 2015-08-20 Общество с ограниченной ответственностью "ВТР" Способ получения водорода из углеводородного сырья
RU2643542C1 (ru) * 2016-11-11 2018-02-02 Общество с ограниченной ответственностью "ВТР" Способ получения водорода из углеводородного сырья

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Авторское свидетельство СССР N 834993, кл. B 01J 23/72, 1979. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2561077C2 (ru) * 2013-07-11 2015-08-20 Общество с ограниченной ответственностью "ВТР" Способ получения водорода из углеводородного сырья
RU2643542C1 (ru) * 2016-11-11 2018-02-02 Общество с ограниченной ответственностью "ВТР" Способ получения водорода из углеводородного сырья

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2729736C (en) Process for operating hts reactor
US4305842A (en) Preparation of improved catalyst composition
US4126581A (en) Catalyst containing copper oxide and zinc oxide, its manufacture and its use for the conversion of carbon monoxide
JPH0336571B2 (ru)
US4386017A (en) Preparation of improved catalyst composition
JP7527052B2 (ja) アンモニア合成触媒
NZ212290A (en) Catalysts and preparation of dimethyl ether from carbon monoxide and hydrogen
CN1128758C (zh) 氢气的生产方法
US5387408A (en) Copper oxide-aluminum oxide-magnesium oxide catalysts for conversion of carbon monoxide
RU2050975C1 (ru) Способ получения водорода и способ получения катализатора для получения водорода
KR100277048B1 (ko) 수소 제조법과 그에 사용되는 촉매
JP4724973B2 (ja) ジメチルエーテル改質触媒および該触媒を用いる水素含有ガス製造方法
EP0324618B1 (en) Catalyst composition for decomposition of methanol
US3842015A (en) Aluminate supported catalytic composition as an exhaust gas catalyst
JPS5870839A (ja) メタノ−ルのスチ−ムリフオ−ミング用触媒
RU1732537C (ru) Способ приготовления медьцинкмарганцевого катализатора
RU2050974C1 (ru) Способ очистки водорода от примесей монооксида углерода и органических соединений и способ получения катализатора для очистки водорода
JPS59189937A (ja) メタノ−ルの水蒸気改質用触媒の製造法
JPH0427434A (ja) メタノール改質用触媒
JP4092538B2 (ja) 水素含有ガスの製造法
JPS62176545A (ja) メタノール改質用触媒の製造方法
JPS6246482B2 (ru)
SU782297A1 (ru) Способ получени метилэтилкетона
RU2241540C2 (ru) Способ приготовления катализатора для конверсии оксида углерода
RU1380003C (ru) Способ приготовления катализатора для паровой конверсии оксида углерода