Opis patentowy opublikowano:- 87 12 31 134320 Int. Cl.» A01N 47/36 C07D 285/06 CZYTELNIA Unedu Patentowego fttonj to,#,. ej lóhm) Twórca wynalazku — — Uprawniony z patentu: Schering Aktienge.sellschaft, Bergkamen (Repu¬ blika Federalna Niemiec i Berlin Zachodni) Srodek regulujacy wzrost i defoliacyjny oraz sposób wytwarzania nowych pochodnych /l,2,3-tiadiazolilo-5/-mocznika i Przedmiotem "wynalazku jelst sriodek regulujacy wiznost i defoliacyjny, zawierajacy nosniki i/lub substancje pomlocnicze oraz siutatancje czynna, a 'takze sposób wytwarzania nipwych pochodnych ./I .,2,3-tiadiazolilo-5/-'mocznika.Pochodne /l,233-tiadiazolilo-5/-mocznika, wykazu¬ jace dzialanie regulujace 'Wziroiat i defoliacyjme sa juz znane np. z ogloszeniowych opisów Rapuibililki Fedenaflnej Nielmiec DOS nlr 221140312 i DOS nr 2506690. Pomimo znakomitego dzialainiia l-fenyio-3- -i/l^S-tiadiazolilo-sy-mocznika, w praktyce wpro- waldzioinego jako srodek defoliacyjny dla bawelny, powstaje zydzenie uzupelniania; lub nawet prze¬ wyzszenia jegio dzialania.'GeHem wynalazku jesit optnaicOwalnie nowego srod¬ ka, który zlWlasizcza pod wzgledem 'dzialainiia defk liacyjlnego przewyzszalby znany z praktycznego stonowania i analogiczny istruikturaOnie srodek de¬ foliacyjny do inoslin bawelny.Osiaga isie ten cel za pomoca srodka reguluja¬ cego wlanolst i defoliacyjinego, który wedlug wyna¬ lazku zawiera jako siubtstancje czynnaJco najmniej jedna nowa pochodna /l,2,3-tiadiiaizolliillO-i5/HnKczni- ka o ogólnym wzorze 1, w którym Rj oznacza ewen¬ tualnie jedno- lub ikilkaikrotnie podstawiony ginupa alkilowa o 1^6 atomach wegflia i/lulb dhlorowcem fl/kufc gr/upa aUkoksylolwa o 1—6 atomach wegla ii/lub gru|pa nitrowa i/lulb grrupa ttrójfluiomoimiety- 5owa jaromiatyczny rodnik weglowodorowy, a R2 oznacza atom wodoru, jednowartosciowy trówooiwaz- 10 15 30 niik metalu, ewentualnie podlstawikmy irodruik alki¬ lowy o 1—£ atomach wegla, rodnik adlkenylowy lufo alkinyilowy o 3—6 atomach wegla, ewentualnie pod stawiony rodnik aryjoailkiilowy O' li—2 atomach wegla w czesci alkilowej luib rodnik o wzorze 3„ przy czym R3 stanowi atom wo¬ doru, ewentualnie podsitawiiony rodndik alkiOJowy o 1—10 atomach wegla,, rodnik aikenylowy 10 '2—6 atomach wegla, rodnik aryloalkaUowy o 1—2 atomach wegla w czesci alkilowej, ewentu¬ alnie jedlno- luib "(kilkakrotnie ploid Nawe zwiazki o. wzorze 1 swietnie naidaija sie do usuwania ldsei z roslin bawelny i pod 'tyim wzgle¬ dem nieoczekiwanie przewyzszaja znany srodek o 5 analogicznej budowie d kierunku 'dzialania. Dzieki temu polepsza sie wykorzystanie maszyn ido zabie¬ rania podczas zfolioriu toirebek bawelny.Zwiazki''te oprócz w iu(pra|wach bawelny moznla równiez stosowac korzystnie w szkólkacth dnzew- 10 nych, w 'u|prawiach owoców i warzyw oraz roslin straczkowych. Dzieki temu na korzystnej drodze rosliny lub czesci iroslin, przeznaczone dio zbioru, staja sie izatrówoo: latwiej dostepne jak i powaznie przyspieszone w stanie islwej dojrzalosci. Pózniej 15 w odlpoiwiedniich warunkach otojozenia wyksztalcaja talk traktowane rosliny pfcmownie zdrowe i nor¬ malne ulisltniende.•Nowe zwiazki oipóznilaja zwlaszczai wzrost we¬ getatywny. Ogólnie mozna 'uzyskany efekt nazwac 20 zahamowaniem. Przyjmuje isie, ze powoduje ono zmiane budzetu hormonalnego rosilin. Sterowanie naturalnego wzrostu mozna wizualnie stwierdzic w zmianie wielkosci, uksztaltowania, barwy lub bu¬ dowy traktOwanydh (roslin lub- jakichkolwiek ich 25 czesci.Dla przykladu (nalezy wispolmniec nastepujace zmiany irozwojiowe roslin, które to zmiany poza de- foliacja moga byc spowodowane przez inowe zwiaz¬ ki: zahamowanie wzrostu (pionowego1, zahamowanie 30 rozwojiu korzeni, pobudzenie wypuszczenia pacz¬ ków lub roaknzewiania, lulb tez calkowite pow¬ strzymanie wydawamia [pedów, oiraz intensyfikacja tworzenia barwników iroslinmych.Zwiajzki te mozna, w wieloraki tefpojsób nanosic na 35 rózne czescii roslin, (takie jak (nasiona, korzenie, pinie, liscie, kwliaty i owoce. Opryskiwanie imozna po¬ dejmowac rów.niez przed wzejisciem ,lub wypusz¬ czeniem pedów roslin lub' 'po ich wzejsciu czy tez po Wypuszczeniu pnzez nie jpedów. Efeikty pow- 40 strzymywamia wzrostu mioga w odniieisiewi/u do sze¬ regu chwastów wlacznie z zarosllaimri: wystapic w takim stopniu, ze nowe zwiazki bedzie mioizina wy¬ korzystac do zwalczania niepozadanego zielska.Dawki dla zadanej regulacji wzrostu [roslin w 45 przypadku tralktowanfila gleby z regiuly wynosza .0,05—5 kg isubatalncji czynnej nia 1 ha. W okreslo¬ nych przypadkach miazna granice te przekraczac w dól i w góre.Rodzaj i drrioga dzialania treigullujacego wzrost sa 50 jednakze zalezne od momentu traktowiania, od sposobu 'traktowania, lod gatunku roslin i od ste¬ zenia: -. / Sposród nowych zwiajzlków wyrózniaja sie w omó¬ wionych dzialaniadh zwlaszcza te ziwiazki o wzorze 55 ,1, w którym Ri oznaczia aromatyczny rodnik we¬ glowodorowy, 'talki jak rodnik fenylowy, 2^ch'loro- fenyiowy, 3-chlorofenylowy, 4-chlorofenylowy, 2- -imetylofenylowy, 3Hmetylofenylowy, 4nmetylofeny- lowy, 2-fl'uarofenylowy, 2-niltrofenyiowy lub 2-ime- 60 toksyfenylowy, a R2, oznacza atom wodoru, jedno- wartosciowy irównowaznik metailu, taki jak atom -metalu'alkalicznego, korzystnie atom litu, isodu lub potasu, odjpowiedni równowaznik atonnu metalu dwuwartosciowego, nip. a'tomu wapnlia lub magnezu, 65 ewentualnie podstawiony rodnik alkilowy o 1—6 atclmlach wegla, taki jak irodniJk metylowy, etylo¬ wy, prqpylowyr izopropylowy, n4*utylowy, izobu- tylowy, Ill-rz.-butylowy, 2,2-dwumetykHl-propylo- wy, nnpentylowy, n-heksylowy, 2HoMoroetylowy, 3- -chlonopropylowy, 2-bromopropyiowy, 3jbromopro- pylowy lub 2-fenoksyetylowy, rodnik alkenyIowy ,lub alkinyllowy o 3—6 altomadh wegla, talki jak rod¬ nik 2iprqpenylowy, 2-metylOH2-propenylowy lub 2-propynylowy, ewentualnie podstawiony rodnik aryiioajlkilowy o 1—2 atomach wegla w czesci alki¬ lowej, Itaki jalk rodnik benzylowy, 2-cihlorobenzylo- jwy, 3-chlorobenzyiowy, 4-cMorobenzytawy lub 3,4- rdwuchlorobemzylowy, 'lufo rodoilk o wzorze 3, przy czynY R3 istanowi atom wiodoru, ewentualnie pod¬ stawiony rodnik- alkilowy o 1—1'0 atomach wegla, taki jak rodnik metylowy, etylowy, propylowy, izo¬ propylowy, njbutylowy, Ill-mz.^butylowy, n-heptylo- ,wy, n-nionylowy, n-decylowy, chlorometyllowy, fluo- rometylowy, 2-chloroetylowy, 1-chloroetylowy, dwiudhlorometylowy, fenoksymetyliowy, 1-fenoksy- etylowy, z^fenoksyetylowy, /2,;4-dwuchlorofenoksy/- -imetylowy, rodnik allkenyiowy lub aUkinydowy o 2—6 atoniach wegla, taki jalk rodnik 2-butenylowy, winylowy, 2Hmetylo^2ipropenylowy, propen-1-ylo- wy, etynylowy, aromatyciznoalifatyczny rodnik we¬ glowodórowy, talki jalk rodnik (benzylowy, 4-chloro^ ^benzylowy, cykloaiifatyozny rodnik weglowodoro¬ wy o 3-^8 atomacih wegla, (taki jak rodnik cyklo- propylowy, cyMoperityiowy, cylklo^helksylowy lub nieitylocyjkloheksylowy, aromatyczny rodnik weglo- ,wodorowy, taki jak rodnik fenylowy, 3-chlorofeny¬ lowy, 2-chlorofeinyiowy, 4-clhlorofenylowy, 2,4ndwu- cihlorofenylowy, 2Hmetylofenylowy, 3Hmetylofenylo- wy, 4-metyCLofenylowy, 3Hriitrofenylowy, 4-nitrofe- nylowy, 2nme)toksyfenyllowy, 4-meltoksyfenylowy, 1- -inaftylowy, 2-naftylowy, 2-furyiowy, groipe alko- jksylowa o ,1—6 atomacih wegla, taka jiak grtupa me- .iolkisyflowa, etoksylowa, propoksylowa, izopiro-poiksy- lowa lub n-buitoksylowa, g]iupe alkenyloksyiowa ¦lub aikinyHoksylowa o 3^ atomach we^gla, taka jalk ginupa 2-priopenylolksylowa, 2^biutenyloiksylowa Jlub 2-pnopynyloksyloiwa, grtupe adkilotio o 1—4 atomach -wegla, taka jak griupa rnetylotio, etylotio lub propyloltio, giruipe arylotio, taka jialk grupa, fe- nylotilo lulb 4Hcihlonofenyiotio, aflbo grupe aminowa o Wzorze 4, w której R4 i R5 stanowia jednakowe ,lulb irózne podjsitawniki d oznaczaja atom wodoru, rodnik metylowy, fenylowy lub 4^Moirofenylowy.Nowe zwiazki imozna stosowac pojedynczo, wv mieszaninie wzajemnej lulb z innymi ¦siubatancjami czynnymi. Miozna ewentualMe dodawac inne srodki 4efoliaicyjine, isrodki ochrony roslin lub STodki iszko- dnikofoójoze1 w zaleznosci od zamierzonego celu, ,takie jak chwastobójioze czynne skladniki miesza- miny, np. isubstancje czynne z grtupy trilazyn, ami- puoitriiazoli, anilidów, diazyn, uracyii, alifatycznych /kwasów Ikarboksylowych i cIMorowcokariboksylo- wycb, odstawionych kwasów benzoesowych i ary- iioksykarboksyljowych, hydrazydów, amidów, nUtryli, ,es!tró;w tiakich kwasów karboksylowych^ estrów kwasu karbaminiowego i tiiokarbaminowego moczni- Jkówi, 2,3,6Htrójichlarobenzyloksy[propanilu lub srod¬ ków zawieraljacych tiocyjan, oraz mozna wprowa¬ dzac inne dodatki.134 320 6 Pod okresleniem' dinnych dodatków nalezy [rozu¬ miec równiez dodatki .nie fiitotoklsyczne, które ze Srodkaimi ehwtastoibójczyimi moga powodowac sy- nergiczne podwyzszenlie dzialania, takie m.iin. jak .srodiki zwilzajace, emulgatory, irozpulszczalniiki i do- paliki olei/sfte.Srodki wedlug wynalazku moga jako dalsze sklad- jdnilki korzystnie, zawierac nastepujace regulatory /wzrositu ii/lufo srodki defolftacyjne: auksyna, kwas pt-/2-ciMorofenoik!sy/-propioinOwy, kwais 4-cMOirofeno- ksyoctowy, (kwas 2,4^wuchlorofenokisyoctowy, kwas jndolilo-3-octowy, kwas iindolilo-3Hmiaslow, kwas a-nafitylooctowy, kwas jff-naftoksyocitiowy, naftylo- acetamid, [N-m-toMlojednoamid Ikwasiu ftalowego, gibeireliny, eslter iS,S,S^trój^n-butylowy kwasu trój- tiofosforowego, cytokininy, kwas 2-chloroetylofosfo- nowy, ,kwak 2-chlo!ro-9-hydiroiikisyfluoreriokarboksy- lowy-9, chloirek 2HOhiloroetylo-1irójimeltyioamonii,owy, N,N-dwumeityloamLnoamii)d Ikwasu bursztynowego, dhilorek 4-foójmetyloamonio-SHmetylo-fenylopipery- dynokairlboksylanu-il 2-tilzoprbpylowego, izcpropylo- kaitaminian fenylu, 2-yJ3^hlorofenyflakariba/moilo- ksy/-piropiionian etylowy, hydrazyd kwasu maleino¬ wego, (kwas i2,3-dwucihloroizomaislowy, dwusiarczek dwu-toeitoksytLofcanrlbonylJu/, idwucMoirelk l,l'-idwu- ,metyHo-4,4%bipiirydyliowy, kwas 3,6-endoketoszes- ciowodorofltalowy, ¦3-a!mino-(l,2,4-ltHiaiLal, pochodne 1,2,3-tiadiazolilo-5-mocznika, 1-/2-pirydylo/-3-/l,2,3- -tiadiazolilo-y-mocizinilk, 2J.bu!tylotiOHbenzotiazol, 2- -i2n/metylopropylOltio/]-benizotiiaaol, kwas 3,4-dwu- chloroiaatiazolokarfbokisylowy-f5, 1,1,4,4-czterotlenek 2,3^dihydiro-5,6-dwiuime,tylo-l,4-diitiiniu, kwas arseno¬ wy, kwas kakiodylowy, cnloran, korzystnie chlo¬ ran wapnlia, dhloiran ipoljaisu, chloran magnezu lub chloran sodu, ^cyjanamid wapnia, jodek pottasu, chlorek magnezu, kwas abietynowy i nonanol.Celowo stosuje slie inowe sufbsfoancje iczynne lufo ich mieszaniny w posltaci preparatów, takich jak piroszki, srodki ido rozsiewania, [granulaty, roztwo¬ ry, emulsje Huto zawiesiny, w obecnosci dodatku cieklych i/Ilu/b stalych nosników lub rozrzedzalni- ków i ewentualnie zwiilzaczy, srodków polepszaja- cyah przyczepnosc, emulgatorów di/liulb dysipergato- rów.Odpowiednimi cieklymi nosnikami sa np. woda, alifatyczne i aromatyczne weglowodory,' itakie jak benzen, toluen, ksylen, cyklonekisanon, izofuron, sullfotlenek dwuimetylowy, idwumetyloformamid, nadto frakcje rcipy naftowej.Jako nosniki stale nadaja sie ziarnie mineralne, np. glinokirzemiiany, zel krzemionkowy, tal)k, kao¬ lin,, attapulgift, wapien lub. krzemionka, £ pmodukty roslinne, .np. miaiczki.JDo-isiuibsitancji powfierzclhnsiowo czynnych zaliczaja sie np. ligninosufltfonian wapnia, polioksydtylenowy eter alkilofenolu, kwasy naftalenosulfonowe i ich sole, kwasy fenoiosulfonowe i ich sole, produkty kondensacji formaldehydu, siarczany alkoholi tlu¬ szczowydh oraz podstawione kwasy foeinzenosulfo¬ nowe i ich isole.Zawartosc jednej lu!b kilku sulbsftancji czynnych imioze w róznydh preparatach zmieniac sse w szero¬ kim zaforeisie. Srodki te zawieraja np, oklolo 5— 96% wagowych substancji czynnej, okolo 95—5% wagowych cieklego lub stalego nosnika oraz ewen- 20 25 to tualnie co najwyzej 20% wagowych substancji po¬ wierzchniowo Czynnej.Rozplrowadzenie srodka imioze nastepowac w zna¬ ny sposób, np za pomoca wody jako nosnika brze- 5 czki opryskowej w dawce okolo 100—<5O00 litrów/ha.Stosowanie itego srodka w sposobie wysokostezenio- - wym (tzw. Low-Voliume) luJb baondzo wysokosteze^ niowym (itzw. Ultra-Low-Voluihie) jest tak samo mozliwe jak aplikowanie go w postaci tak zwa- ^ ' nych mikrogranulatów.,W celu sporzadzenia preparatów sitoauje sie naste¬ pujace skladniki: A* Proszek zwilzany w a) 8id°/o wagowych suibstancji czynnej 151°/© wagowych kaolinu 6IV© wagowych substancji powierzchniowo czyn* nej na osnowie solr sodowej N-metylo-N* -oleiDotauryny i soli wapniowej kwasu 11- gninosulfonowego; b) 50l°/o wagowycih suJbsitamcji czynnej 40!% wagowych mineralów gliniastych ' 5l°/a wagowych paku celulozowego i5l°/o wagowycih suibstancji powierzehniowo czyn¬ nej na osnowie mieszaniny isloli wapniowej kwasu ligninosulfonowego z eterami gli¬ kolu polietylenowego z alkdJlofenolem; c) 201% wagowycih 'Substancji czynnej 7GP/o wagowych imineralów gliniastych ' I5t°/a wagowych paku celulozowego i5/°/o wagowych suibstancji powiernzetaiowo czyn¬ nej na osnowie mieszaniny solli wapniowej kwaisiu liigninoisulfonowego z eterami gli¬ kolu polietylenowego z alkilofenolem; d) '5% wagowych substancji czynnej ' 80)°/o wagowych glinoknzamianu lWo wagowycih paitou celulozowego !5l°/o wagowych sutetancfjfi powieirzchniiówo czyn^ nej na osnowie produktu kondensacji kwasu tluszczowego; B. Koncentrat emulsyjny 20l°/o wagowych ©ulbsitancji czynnej 40% wagowycih ksylenu 3i5F/o wagowych sulfotlenlku dwuimetylowego S1/^ wagowych mieszaniny nionylofenylopolio.- N tósyetylenu lub dodecylobenzenosulfonianu wapniowego. iNowe isuibistancje czynne x ogólnym wzorze 1, w któirym wszlsytkie symbole maja znaczenie podane przy omawianiu wzanu 1, wytwarza sie sposo^ toem, polegajacym na tym, ze zwiazek (metalu o ogólnym wzorze 2 poddaje srie reakcji z ihalogen- Jkieim alkiluj o ogólnyim wzorze 5, albo 1-hydnoksy- -i3—/l,2/3-tiadiazóll'lo~6-/-mocznik o ogólnym wzorze 6 w ólbecnosci srodków wiazacych ikwias wprowa¬ dza sie w nealkcje z hallogenkiem alkilu o ogólnym wzorze 6, przy czyim w podanych wzoradh synubole Ri, R2, Rs i R4 maja wyizej podane znaczenie, a X oznacza atom chlorowca, (korzystnie atom chlo- iru, a. B oznacza jednowartosciowy równowaznik metalu, korzystnie atom sodu, potasu lub litu.Substancje wyjsciowe do wyitwairzania nowych zwiazków sa znane lub rnioga byc Wytwarzane zna- nyimli isposobaimii. 40 45 50 53 60134 320 8 Reakcja skladników reakcyjnych zachodzi w tem- iperatunze 0—120°C, na ogól w temperatuirze od pokojowej do temperatury wrzenia mieszaniny re¬ akcyjnej pod chlodnica zwrotna. Reakcja kwa w ciagu 72 godzin. iW syntezie nowych substancji czynnych istosiuje tfie 'reagenty w ilosciach prawie równomolowych.' Odpowiednimi srodowiskami reakcji sa (rozpusz¬ czalniki obojetne wzgledem reagentów. Dobór roz- *puisizczainiika lulb dylspengatora jest (uzalezniony od wprowadzania odpowiednich halogenków,, alkilu lub acylu, izocyjanianów, oraz od stasowania akcep- torów kwastu i zwiazków imetalu. Jako. rozpuszczal¬ niki lub dyspergatory nalezy wispommiec np. ete¬ ry, takie jak eter etylowy, eter dwfuizopropyiowy, ^zterowodorofuran i dioksan, 'alifatyczne li aroma¬ tyczne weglowodory, takie jak eter naftowy, cy- klolhelkisan, heksan, heptan, ibenzen, toluen i ksylen, nitryle kwasów karfoofcsylówydh, takie jak ace- tomitryl, oraz karlbonamidy, takie jak dwumetylo- forimamid.Jako akceptory kwasu nadaja sie organiczne za¬ sady, takie jak trójetyloamina, N,N-dwumetyloa- ndliina i zasady pirydynowe lulb nieorganiczne za- isady, takie jak tlenki, wodorotlenki i weglany me¬ tali alkalicznych i metali iziern alkalicznych. Ciekle zasady, takie jak pirydyna, mozna równoczesnie stosowac jako rozipuiszczalnik.Nowe substancje czynne, wytworzone omówio¬ nymi sposobami, mozna z mieszanin reakcyjnych wyodrebniac znanymi metodami, np. na drodze od¬ destylowania stosowanego roizjpusizczalnika pod ci¬ snieniem nominalnym Jiulb zmniejszonym albo na dradze sitracania; woda.Nowe substancje czytanie sa iz reguly bezbarwny¬ mi, foezwonnymi isiuJbstancjamli krystalicznymi, tru¬ dno rozpuszczalnymi w wodzie i w alifatycznych weg!kwodorach, zas umiarkowanie lub latwo roz¬ puszczalnymi w chlorowcowanych weglowodorach, takich jak chloroform i czterochlorek wegla, keto¬ nach, takich jak aceton, karbonamidach, takich jak dwiumetyloformamid, siulfo tleniach, takich jak siulfotlemek dwuimetylowy, nitrylach kwasów kar- boksylowych, takich jak acetonitryi, i w nizszych alkoholach, takich jak metanol i etanol. Jako roz¬ puszczalniki do przekryistalizowywania nadaja sie zwlaszcza czterochlorek wegla, cMorofonm, aceto¬ nitryi i toluen.Podany miizej przyklad objasnia blizej wytwarza¬ nie substancji czynnych srodka wedlug wynalaz¬ ku.Przyklad I. l-metoksy-l-fenylo-3-/il,2,3-tia- diazoHilo-^'-mocznik 7,1 g (0,03 mola) l-hydroksy-l-fenylo-3-i/lA3-tia- diazolikM5/-mocznika rozpuszcza sie w 75. ml czte- rowodorofuraniu -mozliwie w najwiekszym stopniu i ostroznie zadaje za- pomoca 1,44 g 1(0,03 mola) SOP/o-owej zawiesiny wodorku sodowego w oleju.Calosc nadal miesza sie w temepratiurze pokojo¬ wej do ustania wywiazywania isie gaau, po Czym do calosci dodaje sie 11,9 mil (0,03 mola) jodku 'metylu, a mieszanine reakcyjna ogrzewa sie w ciaT gu 30 minut ido temperatury '60°C. Nastepnie mie- sizanine reakcyjna zateza sie ipod 4»ró&nia, ostroz¬ nie' zadaje sie za pomoca 100 ml wody z lodem, 10 15 20 30 35 45 50 55 60 65 po czym otrzymane imaziste krysztaly przemywa lowegoi suszy w temperaturze 40°C pod próznia do stalej wagi, otrzymujac 3,8 g (50,7!°/o wydaj¬ nosci teoretycznej) produktu o temperaturze top¬ nienia 163—il'640C (z rozkladem) i o wartosci wspól-, czynnika Rf = 0,45.Analiza elementarna wykazuje: obliczono: C 47,99ttyo) H 4,041%* N 22,30°/oi znaleziono: C 47,80«/o H 4,03P/oi N 21,98%., Analogicznie wytwarza' sie nowe substancje czyn¬ ne, zestawione w 'podanej nizej) itaiblicy 1, w któ- irej isikrót tt. ozjnacza temperature topnienia., Tablica. 1 iNazwa zwiazku Dane fizyczne l-acetoksy-l-fehylo-3^1,2,3- ^tiadiazolilo-l5-/-imociznik l-etoklsy-l-fenylo-3-/l,2,3- tiadlazolilo-5iAnmocznik I -fenyio-H-fenylokanbamoilo- lksy-3^1,2,3,-tiadiazolilo-i5/- -imocznik (1-dhloroacetoksy-1-fenylo-3-/ i/il,2,3-(tiadiazoliilo-5i/Hmocznik II -foenzyloksy-l-fenylo-3-/l ,2,3- tiadiazolilo^5^mocanik ^-iizolbutyryloksy-1-fenylo-3-/ i/l,2,3-tiadiazolilo-5/-moaznik l-biutyryloksy-l-fenylo-3-/l,2,3- -tiadiazolilo^5yUmioczioik ,l-benzoiloksy-l-fenylo-3-/l,2,3- tiadiazolilo-'5/-moczni)k li-^2-chlorobenzoiloksy^-1-feny- lo-3-yil,2,3-itiadiazolilo-5/-rn!o- cznik ii - -£enylo-3-y|l,2,3-tiadiazolilo- -$/-mocznik 1 -fenylo-l-fpropoksy-3-/l,2,3- -tiadiazolilo-i5/Lmocznik l-cyklopropyloikarlbonylo-3-fe- mylo-1 -i/ll y2,3-)tiaidiiazolilo-5/- -imoazmik 1 -/2,2Hdwiumetylopropionylo/-3- -fenylo-/l!-i/ll^,3-tiadiazolilo-5/- Hmocznik 1 Hdecylokaribonylo-3-fenylo-1- -t/!l,2,3-tiadiazolilon5 l-cykloheksylokarlbonylo-3-fe- nyknl.-ll,2,3-tiadiazolilo-5/- -moczinik ,1-formylo-3-fenylo-l-i/l,2,3- -tiadiazolilo-5/-moczinik tt.: 155°C (rozklad) itt.: 167^168°C (rozklad) tt.: 115°C (rozklad) (tt.: 70°C (rozklad) tt.: 130°C (roziklad) fbt.: ®5qC (rozklad) tt.: 127°C (rozklad) tt.: 165°C (roz¬ klad) tt'.: H13°C (roz¬ klad) tt.: 102°C (roz¬ klad) U.: 134—136°C (roziklad) tt.: 139°C tt,: 245aC (roz¬ klad) nD20: 1,5401 itt.: 135^136°C tt.: 155—H57°C (roziklad) , Podane nizej przyklady objasniaja blizej mozli¬ wosci zastosowania i wlasciwosci s/uJbstancji czyn¬ nych srodka wedlug wynalazku.; i Przyklad II. Wyszczególnionymi w podanej miizej tablicy 2, nowyimi zwiazkami w dawce 5 kg suibstancji czynnej na 1 ha, zdyisjpergowanyrni w134 320 9 10 600 litrach wody/ha, opryskano w cieplarni przed (V) luib po (N) wzejsciu nastepujace rosliny te¬ stowane: Siinapis (Si), Solanum (So), Beta (Be), Gossypium Loliulm (Lo) i Setaria (Se). Po ulplywie 3 tygodni od traktowania oceniano wyniki tego izabiegu, przy czyim liczby miialy nastepujace znaczenie: 0 = brak dzialania li—2 — efekty regulujace wzrosty, w postaci in¬ tensywniejszego zabarwienia lisci mlodo¬ cianych, opóznienia, Obnizenia wzrostu i zmwiejiszenia lisci, imniejszego rozwoju ko¬ rzeni. 3—4 = iszczegóinie silne wystepowanie efektów o- mówionych dla ocen 1—2.Przyklad III. Wyszczególnione w tablicach 3—5 rosliny przed wzejsciem oprylskaino w cieplar¬ ni srodkami wedlug wynalazku w dawce 3 kg isulbstancji czynnej na 1 Ina. W tym celu srodki te 10 15 na glebie rozprowadzono równomiernie za pomoca 5<00 litrów wody na 1 ha. Po uplywie 3 tygodni od traktowania oceniono wyniki w 'skali ocen 0—10, w której liczby oznaczaja: 0^3 silne, 4—7 srednie, a 8—10 zadne zahamowanie wzrostu. W zaleznosci od gatunku roslin i od sutatancji czynnej uzyskano efekty zahamowania wzrostu o róznym rzedzie wiel¬ kosci i o róznej zdatnosoi do istosowania.Przyklad IV. Wyszczególnione w tablicach 6 i 7 rosliny po wzejsciu • traktowano w cieplarni srodkami wedlug wynalazku w dawce 1 ikg lub 3 kg sulbstancji czynnej ma l'lha. W tym celu srodki te na roslinach rozprowadzono równomiernie za (pomoca 500 litrów wody na 1 'ha. Po uplywie 14 dni od traktowania oceniono wyniki w skali ocen 0—10, w której liczby oznaczaja: 0—3 = silne zahamowanie wzrostu, 4—7 = srednie zahamowanie wzrostu, 8—10 = brak zahamowania wzrostu.Tablica 2 [Nazwa zwiazku^ Si WIN So Be V/N Go V/N Ho V/IN Ze V/N Lo V/N 8 Se V/N l-hydiroksy^l-fe.nylo-3-^/l,2,3-tia- idiazolilo^5/-mocznik l-acetoksy-l-cfenylo-3-/ll,2,3-tiadia- zoddlo-5/Hmocznik l-metoiksy-l-fenylo-3n/l,2,3-tiadiia- zolilo-5i/-mocznik l-etoksy-l-fenylo-3-/l,2,3-tia- diazolilo-5/-(moczriik 1-imetylokarlbamoMoksy-1-fenylo- -3-/1,2,3-tiadiazolilo-^/Hmocznik 1-fenylo-l-fenylokairbamoiloksy- - 3-/1,2,3ntiadiazolilo-'5!y1-mocznik 1-chloroacetoksy-1-fenylo-3- - l-fenylo-il-,lropionyloksy-3-/l,2,3- -tiadiazolilo-r5/-mocznik l-'benzyloksy-l-fenyló-3-/l,2,3- -tiadiazolilo-6i/-mocznik 1-izobutyryloiksy-1-fenylo- 3-/ /l,2,3-tiadiazolilo-S/-imocznlk 1-foutyryloksy-l-fenylo-3-i/l,2,3- -tiadiazolilo-5/Hmocznik l-benzoiloksy-l-fenylo-3-i/l,2,3- - tiadiazolilo- 5./-mocznik 1-i/2-ohlorobenzoiloksy A-1-fenylo- -3-^l,2,3-tiadiazolilo-5f/^mocznik 1 ^dwumetyiokarbamoilokisy-1- -fenylo^3-/l,2,3-tiadiiazolilo-5/- -mocznik l-fenylo^Uipropoiksy-3-/l,2,3-tia- diazolilo-5/-imoicznik V = przed wzejsciem N = po wzejsciu 4^3 2/3 4/3 0/3 3/2 1/3 1/3 3/3 0/2 3/3 3/3 3/3 3/31 3/3 3/4 4/3 3/2 4/2 0/1 1/2 1/3 1/3 3/3 0/2 3/3 a/3 3/3 3/3 3/3 3/4 4/4 3/3 2/3 1/3 3/3 3/3 3/3 4/3 0/3 3/3 2/3 m m 3/3 4/4 3/4 3/4 2/3 0/13 2/3 3/4 2/4 3/4 0/3 3/4 m 3/3 m 3/3 2/3 1/1 2/1 0/0 0/0 2/1 1/0 1/1 2/1 0/1 a/2 a/3 i/i vi i/i 0/0 2/1 2/2 1/0 0/0 2/1 1/0 1/1 1/2 1/0 2/2 W 1/1 1/1 1/1 2/1 3/3 3/3 3/1 2/0 2/2 3/3 3/1 3/3 1/1 3/3 *3/2 a/2 3/2 3/3 3/2 3/4 3/4 3/3 1/3 3/4 3/3 2/3 3/3 1/3 3/4 2/4 2/3 2/1 2/3 2/3u 134 320 12 Tablica 3 Tablica 4 mej 3 kg substancji czy nr na 1 ha 1 Braoaica Solanum Alliuim Cupumis Medicago Phaseolus Helianthuis Stellaria media Abutilon theophrasitdi Matricaria chamoimilla Viola tricolor Cefntaurea cyanus Amaramthus retroflexus Galiuim aparine Ghrysanthe- nDuim segetum Ipomea piuipurea Fagopyrum esoulentuim Avena fatua Alopecu/rus miyosiuroides Echinochloa crius galli Setaria italica Digitaria sanguiinalis Cyperus escillentus Sorghuan halepense Poa anmua Nieteakto- wane l-hydr oksy-l-f enylo -3- -/l,2,3^tiadiazolilo-5/- -mocznik 2 1 ¦1 3 1 2 6' 2 i 0 1 1 5 0 2 1 2 5 3 3 1 4 1 6 1 3 10 l-acetoksy-l-fenylo-3-/ /l,2,3-tiadiazolilo-5/- mocznik 3 0 2 3 0 1 3 0 0 0 0 0 0 1 5 0 10 10 3 . 4 3 3 1 10 5 1 10 U 2.2 m *3? 4 1 2 2 2 0 2 5 3 1 0 0 0 2 0 1 6 7 4 6 2 4 3 - 5 3 2 10 l-metoksy-l-fenylo-3- /a,2,3-tiadiazolilo-5/- -mocznik 5 a 1 3 0 2 2 2 1 0 0 0 1 0 0 1 6 3 3 3 2 3 3 4 6 2 10 1-butyryloksy-l-fenylo- -3-/l,2,3-tiadiazolilo- -3/-moeznik 6 0 6 3 Q 4 9 0 1 0 0 0 2 0 — 0 7 — 3 1 0 3 1 7 3 2 10 l-benzoiloksy-l-fenylo- 3-/l,2,3-tiadiazolilo-3/- -mocznik 7 1 4 8 0 2 8 5 2 1 0 0 3 1 — 0 9 — 5 5 2 6 1 9 5 3 10 .Wyniki swiadcza o tym, ze mowe zwiazki róznie powstrzymuja wzrost szeregiu roslin.P r z y ki l a d V. Rosliny bawelny w stadium 5—7 rozwinietych lisci wlasciwych traktowano zwiaz- 10 15 20 25 — — 35 40 45 50 95 60 65 CO rt vi C ja w Q) N CO O O i ¦#? I N C0 3* o 2 |3° 4.8 .2 Ir 5 7 O eo gr£* ¦§'¦3 |s »h co esf B4s 12? o o i -aa. 3? ; i Co ¦*§ o.2 *¦« 2'2 +j I N iBra^sica Solanum Allium Ouciuimis Medicago Phaiseolus Helaanthujs Stellaria media Abutilon theophiraistii Matricaria ohamomilla Vioila tnicolor Centaourea cyanus Amaranthuis retroflex:us Galium aparine Chrysantheniiuim segetum Ipomea purpuirea FagopyTium asGulenituim Avena fatua Alopeciuirus myoisiuiroides Echinochloa cruJs galli Seitaria italica Digitaria isanguinalis Cyperusi eisoulentus Sorglrum halepanse Poa annua Nietraktowane i-H 4 8 0 2 8 5 2 1 0 1 3 _ 1 0 9 — 5 5 5 6 1 9 5 3 10 1 9 6 1 9 10 8 0 6 0 1 7 0 0 10 —' 10 8 5 6 1 10 10 8 10 1 5. 6 0 5 10 2 * 0 1 0 1 1 1 0 10 — 5 7 5 7 1 10 6 15 10 0 6 3 0 0 10 7 0 1 0 0 1 0 0 ID —, 8 8 3 5 1 10 8 ¦7 10 0 1 3 0 1 4 0 0 0 0 0 0 0 0 8 — 2 3 0 2 1 10 2 1 10 ikami, wyszczególnionymi w italblicy 8, w postaci zawiesiny w (5O0 litradh wody na 1 Ina, powtarza¬ jac ipróbe czterokrotnie. Po uplywie 3 tygodni okre¬ slono uJdzial procentowy zrzuconych lisci. Wyniki zestawiono w podanej inizej tablicy 8.Przyklad VI. Rosliny bawelny w .stadium '5 rozwinietych lisci wlasciwych traktowano zwiaz¬ kami, wyszczególnionymi w tablicy 9, w postaci zawiesiny w 500 litrach wody na 1 'ha, powtarza-Tablica 5 134 320 14 Ciag dalszy tablicy 5 «fi Vi CU fi mc # N co o Braiasiica Solanum Alliumi Cuoumis Medicago Fhaseolius Helianthius Stellaria imedia Abutiloin theophrastii Matricaria chamoimilla Viola 'tricolor Centaurea cyawus • i cfl cfl co co a%* cu^ o *Vcó ° <- ' £ O w-i iH fi N fi asa cOco o g«:s o^ fi U I I i o O ^a ii o.2 ¦ .2.M flCM O ^? iH CO I 2 1 1 3 3 0 0 0 0 3 10 1 8 3 3 0 1 1 3 0 3 & 0 1 li o & fi-5? co eo PCM--M corffi X ¦ N» 2"o a g; fig1? ^75 0 0 0 0 0 - 2 0 0 0 0 0 1 la 20 25 AmajranithUiS Galiuimi apafime Chrysainjihemjum segetum Iipomiea puipurea Fagopynuim esoulerutum Avena fatua, Alopecmruls [myolsuirodjdes Echinochloa icduIs galli Setaria italica Digitariai sanguinattiJs Cypenus esculerituis Sorghiuim haleipense : Poa anmua Nietraktowane 0 8 2 1 0 1 0 8 3 1 0 8 5 3 1 5i 2 10 10 2 0 4 4 3 2 I 1 1 10 4 1 0 5 3 4 2 1 3 1 10 3 1 10 10 10 10 Tablica 6 §5 i N co. 2**3 £^ N ¦fs-fi 5^ *.2 3sg qs co i o iH N .2 r\ "H CJ COCM^r _L=fh CUcó O •#1 So* «H N J..2 4*-o* &.2fi r-s CO 42 i 5*1 N 15-1 °32 S o n «Vfi-2 (U i i CO 3.2* SYfi 0 CO N °^,5 w. £¦* u go P N p,.2 o+3^ W.N fiCM O OJ _f O 1 1 fi 1 HM I r-l o fi«? za •w 9 0.2 fi" o ¦9«Lg -To II 35a o 1 a 2fi iH eo 1 o-h'2 O CO y fi2§ o°5 3 »g Q 1 CO fi .^ CO CO-d ¦°s S lal •di « s I ^o 0.2 ^^ o 2 g+3 c0eo»^ ¦SKfl- ^^ o 5"fi 5t ^fi? fi m o fi"? £0 I .^H J2-2 aIb fi °1 o CU CM O 5?? ^^^ or2^ ^3 "3 '^OO §a &co ii* fi °°« «j Scn O "V^fi kg substancji czynnej na -1 kg' Allium Oucumisi Medicago Phaseolus GlicLne HeUianthuB Stellaria media Abutiloin Matricaria ehamoimilla Viola tr.Centaurea cyamuls.Amiairanthus retrollexiuis Galium aparine 10 0 3 5 10 4 4 1 10 10 9^ 0 5 5 10 lm 3 0 2 4 5 0 10 10 6 0 3 2 8 2 3 0 4 2 1 0 6 7 0 2 4 7 2 4 0 4 3 8 0 4 2 9 4 3 2 0 2 7 2 6 4 9 4 6 2 2 2 4 3 9 8 0 6 5' 9 a 4 0 1 2 3 0 9 7 0 4 3 6 1 7 0 3 3 8 1 5 0 4 2 3 2 5 7 7 0 5 4 10 3 2 0 3 0 10 0 7 10 3 5 1 3 3 6 2 9 8 1 5 3 10 3 4 0 2 0 4 0 2 1 1 4 7 2 0 0 4 0 0 0 8 10134 320 15 16 / kg soilblstan- cji czynnej na 1 Iha Chrysantihemum segetum Ipamoea piuirpurea Fagopyrum es.Avena Alopecmnus Echinochloa or.us galli Setaria italica Ddgiitaria -sangudnalis Cyperuis es.Sarghum halepense Poa amnua Nietraktowane -hydroksy-l-fenylo-3- /l,2,3-tiadiazolilo-5/- mocznik rH 1 " 3 5 10 — 10 10 10 4 8 10 10 10" 10 Tah Nazwa zwiazku l-hydroksy-1-feny /1,2,3-tiadiazo'lilo-f moc:znd)k ao-3- l-aceitoksy-l-fenylo-3- /l,2,3-tiadiaizolilo-5/- -lmocznik l srodek porówmaw trójtaofoisforan S,J trój-n-butylowy '.czy: S,S- -acetoksy-l-fenylo-3- L,2,3-tiadiazolilo-5/- mocznik | rH *<. 1 3 2 10 8 " 9 10 9 4 9 10 9 '5 10 L i c a -metoksy-l-fenylo-3 L,2,3-tiadiazolilo-5/- mocznik rH ^ 1 3 2 6 3 7 8 7 3 7 8 7 7 10 8 -etoksy-l-fenylo-3- L,2;3-tiadiazolilo-5/- mocznik ih<; i 3 • 1 6 4 6 7 6 3 7 5 6 6 10 Dawka w g k cji -fenylo-1-fenylokarbamo- loksy-3-/l,2,3-tiadiazolilo-5/- mocznik rH .M 3 4 5 8 6 8 - 8 4 7 7 6 4 10 Tabl -chloroacetoksy-l-fenylo- 3-/l,2,3-tiadiazolilo^5/- mocznjk rH 1 1 3 5 6 9 5 9 7 3 9 9 6 8 10 aubstan- *™^™ czynnei na 1 ha 500 500 ' 500 lisci w % 81 91 50 45 50 55 ic a 7 -"fenylo-l-propionyloksy- -/l,2,3-tiadiazolilo-5/- mocznik rH CO 1 3 , 3 5 4 5 5 4 0 7 7 9 3 10 -butyryloksy-fenylo-3- L,2,3-tiadiazolilo-5/- mocznik: rH *< 1 3 3 6 2 6 7 6 2 3 5 6 8 10 zwiazkami -benzoiloksy-l-fenylo- -/l,2,3-tiadiazolilo-5/- mocznik rH CO 1 3 2 6 3 3 7 6 6 6 8 6 8 10 -/2-chlorobenzoilok,sy/- l-fenylo-3-/l,2,3-tia- Liazolilo-5/-mocznik rH 1 T3 ' 3 6 7 4 7 8 7 6 8 9 9 9 10 -dwumetylokarbamoiloksy- l-fenylo-3/l,2,3-tia- Liazolilo-5/-mocznik rH 1 rU 3 5 7 3 7 8 7 3 4 8 7 9 10 -metylokarbamoilaksy-l- fenylo-3-/l,2,3-tiadiazo- Uo-5/-mocznik rH 1 i—| 3 3 4 3 6 6 8 2 6 8 6 6 10 i, wyszczególnionymi w staci zawiesiny wtainzajac dni -benzyloksyHl-fenylo-3- /l,2,3-tiadiazolilo-5/- mocznik rH 1 3 3 5 8 6 6 9 4 7 10 9 8 10 -izobutyryloksy^l-feny- o-3-/l,2,3-tiadiazoli- o-5/-mocznik rH^H^H 3 4 5 4 7 7 5 0 7 8 9 6 10 -fenylo-l-propoksy-3- /l,2,3-tiadiazolilo-5/- mocznik rH 1 1 3 1 0 0 9 , 9 7 4 5 10 8 8 10 tablicy 10, w po¬ w 1500 1'iitracih wody na 1 ha próbe czterokrotnie. Po uplywie okreslono udzial Wyniki zestawiono w Ta Nazwa zwiazku 1 -hydroksy-1-fenylo- -3-/l,2,3-tiadiazolilOH5,/ 'procentowy drzuconych .'PO- kilku lisci. podanej nizej tablicy 10. . b 1 i c a 9 f_ Dawka w g soilbistan- cji czyn¬ nej na 1 ha Zrzucenie lisci w <°/o jac próbe czterokrotnie. Po uplywie 2 tygodni okreslono oidzdal procentowy zrzuconych lisci. Wy¬ niki zestawiono w podanej nizej tablicy 9.Przyklad VII. Rosliny bawelny w stadium 4—6 rozwinietydh lisci wlasciwych traktowano -mocznik 40 60 Srodki porównawcze: 1-femy10-3-/1,2,3-tia- diazoililo-i5/-lmocznik 40 trójtiofostforan S,S,S- -trój-n-butylowy 40 50 4017 134 320 18 Tablica 10 Nazwa zwiazku Dawka w g isubstan- Zrzucenie ojd czyn- lisci niej na w % 1 'ha l-hydrolksy^l-fenylo-3- -/l,2,3-tiadiazolikH5/- -mocznik 500 90 l-acetoksy-l-fenylo-3- /1,2,3-tiadiazolilo-G/- imocznik 900 85 l^matoksy-l-felnylo-3- /l,2,3-tiadiazolilo-5/- mocznik 500 70 l-etyloksy-l-fenylo-3- yi^^-tiadiazolrlo-Si/- mooznilk 500 75 1-imetylokarbamoilo- fcsy-lKfenylo-S-yi^S-tia- diazolllo-5/Hmocznik 500 85 T-fenylo-fenylokariba- moiloksy-3-/l,2,3-tiadia- zoHlo-i5i/-imoczniik 500 80 1-chloroacetoksy-l-fe- nylo-3Vl,2,3-tiadiazoli- lo-5/-mooznik 600 90 1-fenylo-iHpropdonyló- 'ksy^S-^l^-tiadiazolilo- -5/-imocznik 500 90 l-benzyloklsy-l-fenylo- -3Vl,2,3-tiadiaizolilo- -5/-mocznik 500 71,4 1-izobutyrylofcsy-lHfe- nylo-3-/l,2,3-tiadiazoli- lo-5/-imoczriik 500 81,0 1-foutyryloksy-l-fenylo- -3-/l,2,3-tiadiazolilo-5/- -mocznik 500 75 1-benzoiloksy-l-fenylo- 3-1fl.,2,3-tiadiazolilo^5/- -niocanik 500 90 l-/2-chlordbenzoilofcsy/- -l-fenylo-3-/l„2,3-tiadia- zoliloj5/-mocznik 500 90 1-dwumetylokarfoamo- iloksy-l-£enylo-3-/l,2,3- -tiaddazolilo-15/wmocznik 500 70 l-fenylo-lHpropoksy-3- -A,2,3-tiadiaizolilo-5/- -mocanik 900 70 Srodek (porównawczy: 1,1,4,4-czterotlenek 2,3^dwiuhydro^5,6-dwu- metylo-l,4^ditiinu 500 10,5 Zastrzezeniia (patentowe 1. Srodek (regulujacy wzrost i defoliacyjny, za¬ wierajacy nosnik i/liuib suibstaincje pomocnicze oraz 10 u 30 35 40 45 50 65 substancje czynna, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna co najmniej jedna mowa pochod¬ na (l,2,3-itiadiazolHo-(5)-moczindka o ogólnym wzo¬ rze l, *w którym Ri oznacza ewentualnie jedno- luib kilkakrotnie podstawiony grupa alkilowa o 1—6 atomach wegla i/lub chloirowcem i/l/uib grupa alkoksylowa o 1^6 atomach wegla i/lub grupa nitrowa i/lub grupa trójfluorometylowa aromatycz¬ ny rodnik weglowodorowy, a R2 oznacza atomi wo¬ doru, jednowartosciowy równowaznik metalu, e- wenitualnie podsitawiony rodnik alkilowy o 1—6 ato* 'mach wegla, rodnik alkenylowy lub alkinylowy o 3—-6 atomach wegla, ewentualnie podstawiony rodnik aryloalkilowy o 1—2 atomach wegla w czesci alkilowej lub rodnik o wzorze 3, przy czym R3 stanowi atom wodoru, ewentualnie podstawio¬ ny rodnik alkilowy o 1—10 atomach wegla, rod^ nik alkenylowy o 2—6 atomach wegla, opodnik ary¬ loalkilowy o 1—2 atomach wegla w czesci alkilo¬ wej, ewentualnie jedno- luJb kilkakrotnie podsta¬ wiony grupa alkilowa o 1—6 atomach wegla cy- kloalifatycziny rodnik weglowodorowy o 3—8 ato¬ mach wegla, ewentualnie jedno- lufo kilkakrotnie podstawiony grupa alkilowa o 1—6 atomach wegla i/lufo chlorowcem i/lub grupa alkoksylowa o 1—6 atomach wegla i/lufo gruipa nitrowa i/lub grupa trójfluorometylowa aromatyczny rodnik weglowo-: dorowy, ewentualnie podstawiony heterocykliczny rodnik weglowodorowy, gru|pe alkoksylowa o 1—6 atomach wegla, grupe alkenyloksylowa lub alki- nyloksylowa o 3^-6 atomach wegla, ewentualnie podstawiona gnupe aryloksylowa, grupe alkilotio o 1^4 atoirmach wegla,, grupe arylotio lub, girupe a- iminowa o wzorze 4, w której R4 i R5 stanowia jednakowe lub rózne podstawniki i oznaczaja atom wodoru, rodnik alkilowy. o 1—6 atomach wegla, rodnik arylowy ewentualnie jedno- lufo kilkakrot¬ nie, jednakowe lub róznie podstawiony grupa alki¬ lowa o 1—6 atomadh wegla, chlorowcem, grupa alkoksylowa o 1—6 atomach wegla, grupa nitrowa lub grupa trójfluoroimetylowa. 2. Srodek wedlug zastriz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Ri ozna¬ cza rodnik fenylowy, 2-cMorofenyIowy, 3-chlorofe- nylowy, 4-chlorofenylowy, 2^metylofenylowy, 3-me- tylofenylowy, 4-metylofenylowy, 2-fluorofenylowy, 2-nitrofenylowy lub 2-metoksyfeinylowy, a R2 ozna¬ cza atom wodoru, atom imeitalu alkalicznego, rów¬ nowaznik atomu wapnia lub magnezu, rodnik me¬ tylowy, etylowy, propylowy, izopropylowy, n-buty- lowy, izofoutylowy, III-irz.-(butylowy, 2,2-dwuimety- lo-l-propylowy1, n-pentylowy, aii-heksylowy, 2-chlo- roetylowy, 3-chloropropylowy, 2-bromoipropyiowy, £-lbromopropylowy, 2-fenoksyetylowy, 2-fpropenylo- wy, 2-imetylo-2-propenyIowy, 2-propynylowy, ben¬ zylowy, 2-chloroibenizylowy, 3-ciMoroibenzylowy, 4- -chlorobenzylowy, 3,4-dwuchlorobenzylowy lub rod¬ nik o wzorze 3, przy czym R3 sitanowi atom wo¬ doru, rodnik metylowy, etylowy, propylowy, izo¬ propylowy, n-foutylowy, Ill-rz.-foutylowy, nnheptylo- wy, inHnonylowy, n-decylowy, chloroimetylowy, flu- orometylowy, 2-chloroetylowy, 1-chloroetylowy, dwuchlorometylowy, feno'ksyetylowy, 2-fenoksyety- lowy, /2,4-dwuiChlorofenoksy/-metylowy, 2-fouteny- lowy, winylowy, 2-metylo-2-propenylowy, propen-l-19 -ylowy, benzylowy, 4-chlorobenizylowy, cyklopropy- lowy, cyklopentylpwy, cykloheksylowy, metylocy- ktoheksylowy, fenylowy, 3-dhlorofenyIowy, 2^chlo- rofenylowy, 3-metylofenylowy, 4-imetylofenylowy, 3Hnitrofeiriylowy, 4^nitrofenylowy, 2nmetoksyfeny- lowy, 4-metoksyfenylowy, l-rnaHtylowy, 2-furylowy, grupe imetokisylowa, etoksylowa, propoksylowa, izo- propoksylowa, n-butoksylowa, 2Hpropenyloksylowa, 2-tautenylokisylowa, 2-propyinylotosyIowa, fenoksy- lowa, 4-cihlorofenoksylowa, girufpe metylotio, etylo- iio, propylotio, fenyilotio, 4-chlorofenylotio lub gnu- pe aminowa o wzorze 4, w której R4 i R5 stano¬ wia jednakowe lufb rózne podsitawniki i oznaczaja atom wodonu, irodnik metylowy, fenylowy lub 4- ^chlorofenylowy. 3. i&rodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1-hydroksy-1-fenylo-3-/1,2,3-itiadiazolilo-5/- wmocznik. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-fenylo-l^pfropkmylolksy-3-/l,2,3-tiadiaizo- lilo-J5-/mocanik. fr. Srodek wedlug zastrz, 1, znamienny tym, ze zawiera 1-metylokaafoaimoiloksy-l-fenylo-3-/l ,2,3- -tiadiazolilo-5/-imocznik. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera inmetoksy-1 -fenylo-3-i/l ,2,3-tiadiazoliloJ5/- -moaanik. 7. Srodek wedlug zastnz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-acetoksy-l-fenylo-3-/l,2,3-ftiadiazolilo-5/- -mocznik. & Srodek wedlug zaistrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-etokEy-l-fenylo-3-/l,2,3-tiadiazolilo-5/- -moczttiik. 9. Srodek wedlug zaistrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-fenylo-l-fenylokairbamoiloksy-3-/l,2,3- -tiadiazolilo-6/-mocznik. 10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze (zawiera lHChloroaceto(ksy-l-fenylo-3-/l,2,3jtiadia- zolito-5/-inoc2Hiik. 11. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze izawiera l-benzylokisy-l-fenylo-3-/l,2,3-faadiazo- lilo-5/Hmooaniki. 12. Srodek wedlug zastnz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-izobu1;yirylO'ksy-l-fenylo^3-/l,2,3-tiadiazo- lilo-5i/- 13. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l^butyryloksy-1-fenylo-3-/l,2,3-tiadiazoli- lo-6/-moc0nik.^ 14. Srodek wedlug zaistrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1-rbenzoiloksy-1-fenylo-3-/l,2,3-ibiadiazolilo- -i5/-moczinik. 1!5. Srodek wedlug zastra. 1, znamienny tym, ze zawiera l-/2-chlorobemzoillolksy/-l-fenylo-3-/l,2,3- -tiadiazolilo-6/Hmocznik. 16. Srodek, wedlug zasitrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1^dwuanetylokanbamoiloksy-1-fenylo-3VI, 2,^tiadiaaoltto-6/-moczfliik, 17. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-fenylo-l^propoikisy-3-/l,2,3-tiadiazolilo-5/- nmoczinSk. 18. Srodek wedlug zaistrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-cyklopropylofcaaibonylo-3-fenylo-Wl,2,3- -tiadiazolilo-5/-mocznik. i 320 ¦19. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-/2,2-dw:umetylopropionyiJo/-3-fenylo-l-/ 1,2,3-tiadiazolilo-5/-mocznik. 2K)i. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 5 zawiera l-decylokaribonylo-3-fenylo-l-/l,2,3-tiadia- zolilo-5/-mocznik. 21. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-cyklohetosyloikanbonylo-3-fenylo-l-/l,2,3- -tiadiazolilo-15/nmociziniJk. 10 22. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera l-formylo-3-fenylo- l-/l,2,3-'tiadiazolUo-5/- -moczinik. 23. Sposób wytwarzania nowych pochodnych /l, 2,3-tiadiazoailo-5/-mocznika o ogólnym* wzorze 1, 15 w którym Rj ozoaciza ewentualnie jedno- lub kil- kakrotnie podstawiony grupa alkilowa o 1—6 ato¬ niach wegla i/luib chlorowcem d/lu(b gsnupa alko- ksylowa o 1^-6 atomach wegla i/lub gropa nitro¬ wa i/luib grupa trójfluorometylowa aromatyczny 20 rodnik weglowodorowy, a R2 oznacza atom wodo¬ ru, jednowartosciowy równowaznik metalu, ewen¬ tualnie podstawiony rodnik alkilowy o 1—6 ato¬ mach wegla, rodnik alkenylowy lub alkinylowy o 3—6 atomach wegla, ewentualnie podlstawiony rod- 25 mik aryloalkilowy o 1—2 atomach wegla w czesci alkilowej lub rodnik o wzorze 3, przy czym R3 sta*- nowi atom wodoru, ewentualnie podstawiony rod¬ nik alkilowy o 1—10 atomach wegla, rodnik alkeny¬ lowy o 2—6 atomach wegla, rodnik aryloalkilowy 30 o 1—(2 atomach wegla w czesci alkilowej., ewentu¬ alnie jedno- lub kilkakrotnie podstawiony grupa alkilowa o 1—6 atomacfh wegla cykloalifatyczny rodnik weglowodorowy o 3—8 atomach wegla, ewentualnie jedno- lub. kilkakrotnie .podstawiony 35 gtrupa^ alkilowa o 1^6 atomach wegla i/Lub chlo¬ rowcem i/luib ginupa alkoksylowa o 1^6 atomach wegla i/loiib grupa nitrowa i/lub grupa trójfluoro- metylowa aromatyczny rodnik weglowodorowy, ewentualnie podstawiony heterocykliczny rodnik 40 weglowodorowy, grupe alkoksylowa o 1—6 ato¬ mach wegla, grupe alkenyloksylowa lub alkinylo- ksylowa o 3—6 atomach wegla, ewentualnie pod¬ stawiona gnupe aryloksylowa, glrupe alkilotio o 1—4 atomach wegla, grupe arylotio lulb grupe ami- « nowa o wzorze 4, w której R4 i R5 stanowia jed¬ nakowe lub rózne podstawniki i oznaczaja atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, ro¬ dnik arylowy ewentualnie jedno- lufo kilkaikrot¬ nie, jednakowo lulb róznie podstawiony grupa alki- 50 Iowa o 1—6 atomach wegla; chlorowcem, grupa alkoksylowa o 1-—6 aitomach wegla, gtupa nitro¬ wa lub grupa trój fluorometyIowa, znamienny tym, ze zwiazek metalu o ogólnym wzorze 2 poddaje sie reakcji z halogenkiem alkilu o ogólnym wzorze w 5', albo l-hydroksy^3-/l,2,3-tiadiazolilo-'5/mocznik o ogólnym wzorze 6 w obecnosci srodków wiazacych kwas wprowadza sie w reakcje z, halogenkiem alkiki o ogólnym wzorze 5, przy czyim w podanych wzorach symbole Ri, R2, Ra i R4 niaja wyzej po¬ co dane znaczenie, X oznacza atom chlorowca, ko¬ rzystnie atom chloru, a B oznacza jednowartoscio¬ wy równowaznik metalu, korzystnie atom sodu, po¬ tasu lub litu.134 320 N—C H O-R, ii ii i i c N C-N N-Ri II Wzór 1 O H 0 N-C' O d© N C-Nx Jsl-R, hV o Wzór 2 ii 3 0 R, B N- 5 H R2-X N-C H OH N .C-N-C"N-Ri Wzór 5 ^ 0 Wzór 6 PL PL PL PL PL PL PL