CS235028B2

CS235028B2 - Growth regulating and husking causing agents and method of their effective substance production

Info

Publication number: CS235028B2
Application number: CS826941A
Authority: CS
Inventors: Hans-Rudolf Krueger; Friedrich Arndt; Reinhard Rusch
Original assignee: Schering Ag
Priority date: 1981-10-01
Filing date: 1982-09-29
Publication date: 1985-04-16
Also published as: CA1183857A; PT75592B; ZW21182A1; SE8205586D0; FI823091L; LU84395A1; AU8879882A; RO85278A; DD204025A5; PH20370A; SE8205586L; ZA827234B; FR2514000B1; IT8223502A1; IT8223502A0; YU192682A; GR77665B; BG36342A3; PL238420A1; PL134320B1

Description

Vynález se týká prostředků . regulujících růst a působící odlistění, které jako účinnou látku obsahují nové deriváty 1,2,3-thiadiazol-5-ylmočoviny. Vynález se týká také způsobu výroby 'těchto sloučenin.

Deriváty l,2,3-thiadia.zol-5-ylmočovi.ny regulující růst a působící odlistění jsou již známy (DE-OS 2 214 632; DE-OS 2 506 690). Přes vynikající účinek jednoho z derivátů, a to l-fenyl-3-( 1,2,3-thiadiazol-5-yl)močoviny, zavedeného v praxi jako prostředku vyvolávající odlistění bavlníku, existuje požadavek, zdokonalit jeho účinek nebo dokonce jeho ' účinek překonat.

Úlohou vynálezu tedy je dát k dispozici nové deriváty l,2,3-thiadiazol-5-ylmočovi.ny, které by překonaly v praxi zavedené prostředky, a to právě zejména v účinku odlistění bavlníku.

Tato úloha je podle vynálezu vyřešena prostředkem obsahujícíiň deriváty 1,2,3-thiadiazol-5-ylmočoviny obecného' vzorce I

H

N—C^Z η O~^R2.

ÍL· X— η

⁰ cu kde

Ri znamená fenyl a

R2 znamená atom vodíku, alkyl s 1 až 3 atomy uhlíku, benzyl, acyl se 3 až 4 atomy uhlíku, chloracetyl, benzoyl, chlorbenzoyl, methylikarbamoyl, dimethylkarbamoyl nebo fenylkarbamoyl.

Prostředky podle vynálezu se hodí výborně k odlisťování bavlníků a překonají přitom překvapivě jak známé prostředky analogické konstituce, tak i jiné . z praxe známé prostředky působící stejným směrem. Použití sklízečích strojů pro. sklizeň tobolek se tímto podstatně zlepší.

Prostředky se kromě v baviníkových kulturách mohou používat s výhodou i ve školkách, ' ovocných a zeleninových kulturách a u luštěnin. Rostliny, které se mají sklízet nebo jejich části se takto výborně zpřístupní a podstatně se urychlí jejich zrání. Při odpovídajících podmínkách okolí vytvoří takto ošetřené rostliny později opět zdravé, normální listy.

Prostředky podle vynálezu opožďují zejména vegetační růst. Obecně lze dosažený účinek označit jako retardaci. Předpokládá se, že dojde ke změně hormonálního hospodářství rostliny. Regulace přirozeného růs235028 tu je seznatelná vizuálně na změně velikosti tvaru, barvy nebo struktury ošetřených rostlin nebo jejich některých částí.

Například lze uvést následující změny vývoje rostliny, které kromě odlistění mohou být způsobeny prostředky podle vynálezu:

inhibice svislého růstu, inhibice vývoje kořenů, vypučení poupat nebo vyrašení nebo i totální inhibice vypučení, zintenzívnění tvorby rostlinných barviv.

Prostředky se mohou různým způsobem nanášet na různé části rostliny jako osivo, kořeny, kmen, listy, květy a plody. Rovněž lze používat postřiky před vzejitím popřípadě vyrašením rostlin nebo po vzejití popřípadě vyrašení rostlin. Inhibiční účinky mohou působit proti řadě plevelů včetně křovisek natolik, že je možné je použít к potírání plevele.

Použitá množství pro požadovanou regulaci růstu rostlin činí při plošném ošetření zpravidla 0,05 až 5 kg účinné látky na hektar. V určitých případech lze tyto meze překročit směrem dolů nebo nahoru. Druh a způsob účinku regulace růstu je závislý na časovém okamžiku ošetření, způsobu ošetření, druhu rostliny a na koncentraci.

Ze sloučenin se popsaným účinkem vyznačují zejména ty, u nichž ve shora uvedeném obecném vzorci I Ri znamená fenylový zbytek a Rs vodík, alkylový zbytek s 1 až 3 atomy uhlíku, jako například methylový, ethylový, propylový nebo isopropylový zbytek, benzylový zbytek, 2-chlorbenzoylový, 3-chlorbenzoylový nebo 4-chlorbenzoylový zbytek.

Sloučeniny podle vynálezu se mohou používat bud¹ samotné, nebo ve vzájemné směsi nebo ve směsi s jinými účinnými látkami. Popřípadě se mohou přidávat, a to vždy podle požadovaného účelu jiné odlisťovací prostředky, prostředky rostlinné ochrany nebo prostředky proti škůdcům, například herbicidně působící směsní partneři účinné látky ze skupiny triazinů, aminotriazolů, anilidů, diazinů, uracilů, alifatických karboxylových kyselin a halogenkarboxylových kyselin, substituované benzoové kyseliny a aryloxykarboxylové kyseliny, hydrazidy, amidy, nitrily, estery těchto karboxylových kyselin, estery karbamidové kyseliny, estery thiokarbamidové kyseliny, močoviny, 2,3,6-tri-chlorbenzyloxyipropanil, prostředky obsahující rhodan a jiné přísady.

Pod pojmem jiné přísady lze rozumět například i nefytotoxické přísady, které mohou poskytnout s herbicidy synergické stupňování účinku, jako mimo jiné smáčedla, emulgátory, rozpouštědla a olejové přísady.

Prostředek podle vynálezu může jako další složky obsahovat například následující regulátory růstu a/nebo odlisťovací prostředky:

auxin a- (2-ohlorf enoxy) -propionovou kyselinu, 4-chlorfenoxyoctovou kyselinu, 2,4-dichlorfenoxyoctovou kyselinu, indolyl-3-octovou kyselinu, indolyl-3-máselnou kyselinu, a-naftyloctovou kyselinu, β-naftoxyoctovou kyselinu, naftylacetamid,

N-m-tolylftalylamidokyselinu, giberelin, ester S,S,S-tri-n-butyl-trithiofosforečné kyseliny, cytokinin,

2-chlorethylfosfonovou kyselinu, 2-chlor-9-hydroxyfluoren-9-karboxylovou kyselinu,

2- chlorethyltrimethylamoniumchlorid, amid N,N-dimethylaminojantarové kyseliny, chlorid esteru 2-isopropyl-4-trimethylamo- nio-5-methylfenylpiperidin-l-karboxylové kyseliny, fenylisopropyllkarbamát,

3- chlorfenylisopropylkarbamát, ethyl-2- (3-chlorf enylkarbamoyloxy) -

-propionát, hydrazid kyseliny maleinové,

2.3- dichlorisomáselnou kyselinu, di- (methoxythiokarbonyl) -disulf id, l,l^<-dimethyl-4,4^t-bipyridyliumdichlori’d,’ 3,6-endoxohexahydroftalovou kyselinu, 3-amino-l,2,4-triazol, deriváty l,2,3-thiadiazolyl-5-yl-močoviny,

1- (2-pyridy 1) -3- (l,2,3-thiadiazol-5-yl) močovinu,

2- butylthiobenzthiazol,

2- (2-methylpropylthio) -benzthiazol,

3.4- dichlorisothiazol-5-karboxylovou kyselinu,

2,3-dihydro-5,6-dimethyl-l,4-dithiin-l,l,4,4-tetroxid, kyseliny arzénu, kakodylovou kyselinu, chlorečnan, s výhodou chlorečnan vápenatý, chlorečnan draselný, chlorečnan horečnatý nebo chlorečnan sodný, kalciumkyanamid, jodid draselný, chlorid hořečnatý, kyselinu abietovou, nanol.

S výhodou se účinné látky podle vynálezu nebo jejich směsi používají ve formě přípravků, jako prášků, zásypů, granulátů, roztoků, emulzí nebo suspenzí, za přísady kapalných a/nebo pevných nosičů, popřípadě zřeďovadel a popřípadě smáčedel, adhezních prostředků, emulgačních prostředků a/nebo dispergačních pomocných prostředků.

Vhodné kapalné nosiče jsou například voda, alifatické a aromatické uhlovodíky, jako benzen, toluen, xylen, cyklohexanon, isoforon, dimethylformamid, dále frakce minerálních olejů.

Jako pevné nosiče se hodí minerální zeminy například tansil, silikagel, talek, kaolin, attapulgit, vápenec, kyselina křemičitá a rostlinné produkty, například moučky.

Z povrchově aktivních látek lze jmenovati například kalciumligninsulfonát, polyoxyethylenalkylfenolether, naftalensulfonové kyseliny a Jejich soli, fenolsulfonové kyseliny nebo jejich soli, formaldehydové kondenzáty, sírany vyšších alifatických alkoholů, jakož i substituované benzensulfonové kyseliny a jejich soli.

Podíl účinné, popřípadě účinných látek v různých přípravcích, se může měnit v širokém rozmezí. Prostředky obsahují například asi 5 až 95 % hmotnostních účinných látek, asi 95 až 5 °/o hmotnostních kapalných nebo pevných nosičů, jakož i popřípadě až do 20 procent hmotnostních povrchově aktivních látek.

Nanášení prostředků lze provádět obvyklým způsobem, například s vodou jako nosičem v postřikových břečkách v množství asi 100 až 5 000 ' litrů/ha. Rovněž je možné používat prostředek při tzv. způsobu Low Volume a Ul-tra-low-Volume, stejně tak jako je možné je aplikovat ve formě tzv. mikrogranulátů.

Pro výrobu přípravků se používají například následující složky:

A. Smáčitelný prášek

a] 80 % hmot, účinné látky % hmot, kaolinu, % hmot, povrchově aktivních látek na bázi sodné soli N-methyl-N-oleyltaurinu a vápenaté soli ligninsulfonové kyseliny.

bj 50 % hmot, účinné látky ’°/o hmot, jílových minerálů · % hmot, napěněné smoly % hmot, povrchově aktivních látek na bázi směsi vápenaté soli ligninsulfonové kyseliny s alkylfenolpolyglykolethery.

c) 20 ·% hmot, účinné látky % hmot, jílových minerálů °/o hmot, napěněné smoly ·% hmot, povrchově aktivních látek na bázi směsi vápenaté soli ligninsulfonové kyseliny s allkylfenolpolyglykolethery.

d) 5 % hmot, účinné látky % hmot, tonsilu % hmot, , napěněné smoly % hmot, povrchově aktivních látek na bázi kondenzačních produktů mastných kyselin.

B. Emulzní koncentrát % hmot, účinné látky '% hmot, xylenu ’ % hmot, dimethylsulfoxidu % hmot, směsi nonylfenylpolyoxyethylenu nebo kalciumdodecylbenzensulfonátu.

Nové sloučeniny podle vynálezu se mohou vyrobit například způsobem podle vynálezu, který spočívá v tom, že se sloučenina obecného vzorce II i!

ioi l

(IH kde

B znamená ekvivalent jednomocného kovu, s výhodou atom vodíku, draslíku nebo lithia a

Ri má výše uvedený význam, nechá reagovat s halogenidem obecného^ vzorce X

Ra—X kde

Rž má výše uvedený význam a

X znamená atom halogenu, s výhodou chloru, za teploty 0 až 120 °C v přítomnosti organického· rozpouštědla.

Výchozí produkty · pro výrobu sloučenin podle vynálezu jsou samy o sobě známé nebo se mohou vyrobit o sobě známými způsoby.

Reakce reakčních složek probíhá podle vynálezu při teplotách mezi 0 °C až 120 °C, všeobecně však při teplotách mezi teplotou místnosti až teplotou refluxu odpovídající reakční směsi.

Doba reakce činí 1 až 72 hodin.

Pro syntézu sloučenin podle vynálezu se reaktanty používají v přibližně ekvimolárních množstvích. Vhodná reakční prostředí jsou · rozpouštědla, která jsou inertní vůči reaktantům. Volba rozpouštědel, popřípadě suspendačních prostředků se řídí podle použitých výchozích látek. Jako rozpouštědla, popřípadě suspendační prostředky, lze například uvést ethery jako diethylether, diisopropylether, tetrahydrofuran a dioxan, alifatické a aromatické uhlovodíky, jako petrolether, cyklohexan, hexan, heptan, benzen, toluen a xylen, nitrily karboxylových kyselin jako acetonitril a amidy karboxylových kyselin, jako dimethylformamid.

Jako prostředky vázající kyseliny se hodí organické báze, jako například triethylamin, Ν,Ν-dimethylanilin a pyridinové báze nebo anorganické báze, jako · oxidy, hydroxidy a uhličitany kovů alkalických zemin

235020 a alkalických kovů. Kapalné báze jako pyridin se mohou současně používat jako rozpouštědla.

Sloučeniny podle vynálezu, vyrobené shora uvedenými způsoby se mohou z reakční směsi izolovat obvyklými způsoby, například oddestilováním použitého· rozpouštědla při normálním nebo sníženém tlaku nebo vysrážením vodou.

Sloučeniny podle vynálezu představují zpravidla barevné, zápachu prosté krystalické látky, které jsou těžko rozpustné ve vodě a alifatických uhlovodících, středně až dobře rozpustné v halogenovaných uhlovodících jako chloroformu, tetrachlormethanu, ketonech, jako acetonu, amidech karboxylových kyselin, jako dimethylformamidu, sulfoxidech jako dimethylsulfoxidu, nitrilech karboxylových kyselin, jako acetonitrilu a nízkých alkoholech jako methanolu a ethanolu.

Jako rozpouštědla pro překrystalování se nabízejí zejména tetrachlormethan, chloroform, toluen, acetonitril a ethyl ester kyseliny octové.

Následující příklady vysvětlují výrobu sloučenin podle vynálezu.

Příklad 1

1-hydroxy-l-f enyl-3- (l,2,3-thiadiazol-5-yl) -močovina

V trojhrdlé kulaté baňce o obsahu 1 litr s teploměrem a míchadlem se roztok 7,25 g (0,105 molu) natriumnitrilu ve 100 ml vody doplní 200 ml toluenu. К této směsi se během 30 minut přikape při 0 až 5 °C roztok sestávající ze 14,4 g (0,1 molu) hydrazidu 1,2,3-thiadiazol 5-karboxylové kyseliny, 100 ml vody a 8 ml (asi 0,1 molu) koncentrované kyseliny solné. Poté se míchá 15 minut při 0 až 5 °C, toluenová fáze se oddělí a usuší nad síranem hořečnatým.

V trojhrdlé kulaté baňce o obsahu 1 litr s míchadlem, teploměrem a zpětným chladičem se mezitím předehřeje 50 ml toluenu na 110 ^CC. Usušený roztok azidu 1,2,3-thiadiazol-5-karboxylové kyseliny a roztok 11,0 gramu (0,11 molu) fenylhydroxylaminu ve 200 ml toluenu se současně, avšak odděleně, přikapou během 15 minut tak, že se vnitřní teplota udrží na 100 až 110 °C. Po ukončeném přidávání se míchá ještě 10 minut pod zpětným chladičem, přičemž se již vylučují slabě žlutě zbarvené krystaly, potom se ochladí na 5 °C; krystaly se odsají, digerují 50 ml diisopropyletheru a usuší ve vakuu při 40 °C až do konstantní hmotnosti.

Výtěžek: 19,6 g = 82,9 % teorie Teplota tání: 177 °C (rozklad) Chromatografie na tenké vrstvě: eluční činidlo = ester kyseliny octové, R_f hodnota: 0,445

Analýza:

vypočteno:

C 45,76 % H 3,41 % N 23,72 % S 13,54 % nalezeno:

C 45,67 % H 3,29 % N 23,54'% S 13,19 %

Příklad 2

1-f enyl-l-propionyloxy-3- (l,2,3-thiadiazol-5-yl j-močovina

9,43 g (0,04 molu) l-hydroxy-l-fenyl-3-(l,2.3-thiadiazol-5-yl)-močoviny se za přídavku 6,15 ml (0,044 molu) triethylaminu rozpustí ve 100 ml tetrahydrofuranu. К tomu se za chlazení přikape při 20 °C během 5 minut roztok 3,46 ml (0,04 molu) propionylchloridu v 10 ml tetrahydrofuranu a potom se ještě jednu hodinu míchá. Po odsátí sraženiny se filtrát zahustí a zbytek se vyjme do 150 ml etheru. Etherová fáze se promyje vodou, usuší nad síranem hořečnatým, opět zahustí a zbytek se digeruje diisopropyletherem.

Výtěžek: 8,2 g ~ 70,1 % teorie Teplota tání: 115 °C (rozklad) Chromatografie na tenké vrstvě: eluční činidlo = ester kyseliny octové, hodnota R_ř: 0,475

Analýza:

vypočteno:

C 49,30 % H 4,14 O/o N 19,17 % nalezeno *

C 49,42 % H 4,23 % N 19,19 %

Příklad 3

1-methylkarbamoyloxy-l-f enyl-3- (1,2,3-thiadiazol-5-yl )-močovina

4,72 g (0,02 molu) l-hydroxy-l-fenyl-3-(1,2.3-thiadiazol-5-yl)-močoviny se ve 40 ml tetrahydrofuranu a doplní 1,19 ml (0,02 molu) methylisokyanátu. Do přídavku 3 kapek triethylaminu se získá čirý roztok a po dalších 10 minutách se již vyloučí krystaly. Reakční směs se nechá stát při teplotě místnosti, potom se krystaly odsají a digerují diisopropyletherem.

Výtěžek: 4,7 g = 80,1 % teorie Teplota tání: 135 °C (rozklad Chromatografie na tenké vrstvě: eluční činidlo = ester kyseliny octové, hodnota R_f: 0,290

Analýza:

vypočteno:

C 45,04% H 3,78 % N 23,88 % nalezeno:

C 45,57 % H 3,77 % N 24,29 %

Příklad 4

1-methoxy-l-f enyl-3- (l,2,3-thiadiazol-5~ -yl)-močovina

7,1 g (0,03 molu) l-hydroxy-l-fenyl-3-(l,2,3-thiadiazol-5-yl)-močoviny se rozpustí co nejdokonaleji v 75 ml tetrahydrofuranu a opatrně doplní 1,44 g (0,03 molu) 50% disperze natriumhydridu v oleji. Míchá se ještě jednu hodinu při teplotě místnosti až do ukončení vyvíjení plynu, potom se přidá 1,9 ml (0,03 molu) methyljodidu a reakční směs se zahřívá 30 minut na 60 °C.

Potom se reakční směs zahustí ve vakuu, opatrně doplní 100 ml ledové vody; potom se rezultující špinavé krystaly digerují 50 mililitry diisopropyletheru a při 40 °C suší ve vakuu až do konstantní hmotnosti.

Výtěžek: 3,8 g = 50,7 % teorie Teplota tání: 163 až 164 °C (rozklad) Chromatografie na tenké vrstvě eluční činidlo = ester kyseliny octové, hodnota R_f: 0,45

Analýza:

vypočteno:

C 47,99 % H 4,04 % N 22,39 % •nalezeno:

C 47,80 % H 4,03 % N 21,98 %

Analogicky se dají vyrobiti následující sloučeniny podle vynálezu

Název sloučeniny fyzikální konstanty

1-acetoxy-l-f enyl-3- (1,2,3-thiadiazol-5-yl)-močovina

1-ethoxy-l-f enyl-3- (1,2,3-thiadiazol-5-yl)-močovina

1-f enyl-l-f enylkarbamoyloxy-3- (1,2,3-thiadiazol-5-yl) -močovina l-chloracetoxy-l-fonyl-3- (1.2,3-thiadiazol-5-yl) -močovina

1-benzyloxy-l-f enyl-3- (1,2,3-thiadiazol-5-yl)-močovina

1-isobuityrýloxy-l-f enyl-3- (1,2,3-thiadiazol-5-yl) -močovina

1-butyryloxy-l-f enyl-3- (1,2,3-thiadiazol -5-yl)-močovina

1-benzoyloxy-l-f enyl-3- (l,2,3-thiadiazol-5-yl)-močovina

1- (2-chlorbenzoyloxy) -1-f enyl-3- (1,2,3•thiadÍLizol-5-yl)-močovina l-dimethylkarbamoyloxy-l-fenyl-3- (1,2,3-thiadiazol-5-yl-) močovina l-fenyl-l-propoxy-3- (1,2,3-thiadiazol-5-yl)-močovina teplota tání: 155 °C (rozklad) teplota tání: 167 až 168 °C (rozklad) teplota tání: 115 °C (rozklad) teplota tání: 70 °C (rozklad) teplota tání: 130 °C (rozklad) teplota tání: 85 °C (rozklad) teplota tání: 127 °C (rozklad) teplota tání: 165 °C (rozklad) teplota tání: 113 °C (rozklad) teplota tání: 102 °C (rozklad) teplota tání: 134 až 136 °C (rozklad)

Následující příklady provedení slouží pro objasnění možností použití sloučenin podle vynálezu, které se provádělo ve formě shora uvedených přípravků.

Příklad 5

Na testované rostliny Sinapis (Si) Solanum (So), Beta (Be), Gossypium (Go), Hordeum (Ho), Zea Mays (Ze), Lolium (Lo) a Setaria (Se) byly ve skleníku nastříkány před vzejitím (V) a po vzejití (N) sloučeniny, podle vynálezu, uvedené v tabulce, přičemž bylo použito množství 5 kg účinné látky/ha, dispergovaných v 500 litrech vody/ha. Za 3 týdny po ošetření byl výsledek ošetření bonitován, přičemž = žádný účinek až 2 = regulační účinek růstu projevující se ve formě intenzivního zbarvení primárních listů retardace potlačení růstu a zmenšení listů menší vývoj kořenů až 4 účinky popsané pod 1 až 2 vystupují obzvláště silně.

φ z			00	00		00	co	00
^M>	co	co	co	rH	co	co	CM	co

	Ml	co	r-4	co	00
CO	CM	CM	CM	CM	CM

O Z OO CO tH > CO CO CO

O cm cm co t-ч co cm co co oo

CM co

СО CM co co

o Z м co

O > co co Q

Ml	M¹	Ml	00	M*	00	00	co	co	co
co	CM	co	o	co	CM	co	co	co	CM

Ш z

CQ xfi

00	00	00
co	CM	rd

00	00	co	co	00	00	00	co	00	00	M¹
co	co	co	Ml	Q	co	CM	co	co	co

sloučeniny podle vynálezu

235023

Příklad 6

Uvedené rostliny byly ve skleníku ošetřeny před vzejitím uvedenými prostředky podle vynálezu, přičemž bylo použito množství 3 ikg účinné látky/ha. Prostředky byly za tímto účelem naneseny s 500 litry vody/ha rovnoměrně na půdu. Za tři týdny po ošetření byla provedena bonitace podle bonitačního schéma až 10, přičemž až 3 znamená silné bránění růstu, až 7 střední bránění růstu a až 10 žádné bránění růstu.

V závislosti na druhu rostliny a účinné látce bylo· dosaženo inhibičních účinků různé řádové velikosti a použitelnosti.

3 kg účinné látky/ha	l-hydroxy-l-fenyl-3(l,2,3-thiadiazol-5-yl)-močovina	1-acetoxy-l-fenyl-3-(l,2,3-thladiazol5-yl)^jmočovina	l-ethoxy-l-fe.nyl-3-(1,2,3-thiadiazolyl-5-yl)-močovina
Brassica	1	0	1
Solanum	1	2	2
Allium	3	3	2
Cucumis	1	0	2
Medicago	2	1	0
Phaseolus	5	3	2
Helianthus	2	0	5
Stellaria media	1	0	3
Abutilon theoprastii	0	0	1
Matricaria chamomilla	1	0	0
Viola tricolor	1	0	0
Centaurea cyanus	5	0	0
Amaranthus retroflexus	0	1	2
Galium aparine	2	5	0
Ohrysanthemum segetum	1	0	1
Ipomeapurpurea	2	10	6
Fagopyrum esculentum	5	10	7
Avena fatua	3	3	4
Alopecurus myos.uroides	3	4	6
Echinochloa crus galii	1	3	2
Setaria italica	4	3	4
Digitaria sanguinalis	1	1	3
Cyperus esculentus	6	10	5
Sorghum halepense	1	5	3
Poa annua	3	1	2
neošetřeno	10	10	10

3 kg účinné látky/ha	1-methoxy-l-fenyl-3-(l,2,3-thiadiazol-S-ylýmočovina	1-butyryloxy-l-fenyl-3-(l,2,3-thiadiazol-5-yl)-močovina	1-benzoyloxy-l-fet nyl-3-(l,2,3-thiadiazol-5-yl) -močovina
Brassica	1	0	1
Solanum	1	5	4
Allium	3	3	8
Cucumis	0	0	0
Medicago	2	4	2
Phaseolus	2	9	8
Helianthus	2	0	5
Stellaria media	1	1	2
Abutilon theoprastii	0	0	1
Matricaria chamomilla	0	0	0
Viola tricolor	0	0	1
Centaurea cyanus	1	2	3
Amaranthus retroflexus	0	0	1
Galium aparine	0	- - —	— '
Ohrysanthemum segetum	1	0	0
Ipomeapurpurea	6	Ί	9
Fagopyrum esculentum	3	—	—
Avena fatua	3	3	5
Alopecurus myosuroides	3	1	5
Echinochloa crus galii	2	0	2

kg účinné látky/ha

1-me thoxy-l-fenyl-3-(l,2,3-thiadiazol-5-yl)-močovina

1-butyryloxy-l-fenyl-3- (1,2,3-thiadiazol-5-yl) -mo čovina

1-benzoyloxy-l-fenyl-3- (1,2,3-thladiazol-5-yl) -močovina

Setaria italica Digitaria sanguinalis Cyperus esculentus Sorghum halepense Poa annua neošetřeno

3	3	6
3	1	1
4	7	9
6	3	5
2	2	3
10	10	10

3 kg účinné látky/ha	1-benzo-	l-(2-chlor-	1-dimethyl-	1-fenyl-l-	1-isobutyryl-
	yloxy-1-	benzoyl-	karbamoyl-	-propoxy-3-	-l-fenyl-3-
	-fenyl-3-	oxy)-l-fenyl-	oxy-l-fenyl-	-(1,2,3-thia-	-(1,2,3-thia-
	-(1,2,3-	-3-(1,2,3-	-3-(1,2,3-	diazol-5-yl)-	diazol-5-yl)-
	-thiadi-	-thiadiazol-	-thiadiazol-	-močovina	-močovina
	azol-5-	-5-yl)-mo-	-5-yl)-mo-
	-yl)-mo-	čovina	čovina
	čovina
Brassica	1	1	1	0	0
Solanum	4	9	5	5	1
Allium	8	6	5	3	3
Cucumis	0	1	0	0	0
Medicago	2	9	5	0	1
Phaseolus	8	10	10	10	4
Helianthus	5	8	2	7	0
Stellaria media	2	0	0	0	0
Abutilon theoprastii	1	6	1	1	0
Matricaria chamomilla	0	0	0	0	0
Viola tricolor	1	1	1	0	0
Centaurea cyanus	3	7	1	1	0
Ama-rauthus retroflexus	1	0	1	0	0
Galium aparine	—	—	—	—	—
Chrysa.nthemum segetum	0	0	0	0	0
Ipomea purpurea	9	10	10	10	8
Fagopyrum esculentum		—	—	—	—
Avena fatua	5	10	5	8	2
Alopecurus myosuroides	5	8	7	8	3
Echinochloa crus galii	5	5	5	3	0
Settaria italica	6	6	7	5	2
Digitaria sanguinalis	1	1	1	1	1
Cyperus esculentus	9	10	10	10	10
Sorghum halepense	5	10	6	8	2
Poa annua	3	8	5	7	1
neošetřeno	10	10	10	10	10

3 kg účinné látky/ha	1-fenyl-l-fenyl- 1-chloracetoxy- 1-fenylpropiokarbamoyloxy- l-fenyl-3-(l,2,- nyloxy-3-(l,2,-	1-methylkarbamoyloxy-1-fenyl-3-(l,2,3-thiadiazol-5-yl)-močovina
-3-(l,2,3-thiadiazol-5-yl)močovina	3-thiadiazol-5- 3-<thiadiazol-5-
-yl)-močovina	-yl)-močovina
Brassica	0	0	1	1
Solanum	1	3	1	2
Allium	1	10	3	3
Cucumis	0	1	0	0
Medicago	3	8	3	3
Phaseolus	3	3	5	5
Helianthus	0	3	0	0
Stellaria media	0	0	1	1
Abutilon theoprastii	0	0	0	0
Matricaria chamomilla	0	0	0	0
Viola tricolor	0	0	0	0
Centaurea cyanus	0	2	0	1
Amaranthus retroflexus	0	0	0	0
Galium aparine	—	—	—	—
Chrysanthemum segetum	0	0	0	0
Ipomea purpurea	8	8	4	5
Fagopyrum esculentum	—	—	4	3
Avena fatua	2	5	3	4
Alopecurus myosuroides	1	3	2	2
Echinochloa crus galii	0	1	1	1
Setaria italica	1	5	1	3
Digitaria sanguinalis	0	2	1	1
Cyperus esculentus	8	10	10	10
Sorghum halepense	3	10	4	3
Poa annua	1	2	j.	I
neošetreno	10	10	10	10

Příklad 7

Uvedené rostliny byly ve skleníku po vzejití ošetřeny uvedenými prostředky podle vynálezu, přičemž bylo použito množství 1 kg, popřípadě 3 kg účinné látky/ha.

Za tímto účelem byly prostředky naneseny rovnoměrně s 500 litry vody/ha na testované rostliny. Za čtrnáct dní po ošetření byla provedena bonitace podle bonitačního schéma 0 až 10, přičemž znamenají až 3 = silné bránění růstu, až 7 = střední bránění růstu, až 10 = žádné bránění růstu.

Výsledky ukazují, že prostředky podle vynálezu brání celé řadě rostlin v růstu různě.

kg účinné látky/ha

1-hydroxy-l-fenyl-3-(1,2,3thiadiazol-5-yl)-močovina 1

1-acetoxy-l-fenyl-3-(1,2,3-thiadiazol-5-yl)-močovina 1

1-methoxy-l-fenyl-3-(1,2,3-thiadiazol-5-yl)-močovina 3

1-ethoxy-lfenyl-3-(1,2,3-thiadiazol-5-yl)-močovina 3

Allium	10	9	6	7
Cucumis	0	0	0	0
Medicago	3	5	3	2
Phaseolus	5	5	2	4
Glycine	10	10	8	7
Helianthus	4	1	2	2
Stellaria media	4	3	3	4
Abutilon	1	0	0	0
Matricaria chamomilla	10	2	4	4
Viola tr.	10	4	2	3
Centaurea cyanus	8	5	1	4
Amaranthus retroflexus	0	0	0	0
Galium aparine	10	10	6	3
Chrysanthemum segetum	5	2	2	1
Ipomea purpurea	10	10	6	6

kg účinné látky/ha	l-hydroxy-l-fenyl-3-(l,2,3thiadiazol-5-yl)-močovina 1	1-acetoxy-l-fenyl-3-(l,2,3-thiadiazol-5-yl)-močovina 1	1-methoxy-l-fenyl-3-(l,2,3-thiadlazol-5-yl)-močovina 3	l-ethoxy-lfenyl-3-(l,2,3-thiadiazol-5-yl]-močovina 3
Fagopyrum es.	—	8	3	4
Avena	10	9	7	6
Alopecurus	10	10	8	7
Echinochloa crus galii	10	9	7	6
Setaria italica	4	4	3	3
Digitaria sanguinalis	8	9	7	7
Cyperus es.	10	10	8	5
Sorghum halepense	10	9	7	6
Poa annua	10	5	7	6
neošetřeno	10	10	10	10

kg účinné látky/ha

1-chloracetoxy- 1-fenyl-l-pro- 1-butyryloxyl-fenyl-3-(l,2,- pionyloxy-3-(l,- -l-fenyl-3-(l,3-thiadiazol-5 · 2,3 thiadiazol- 2,3-thiadiazol-yl-močovina -5-yl]-močo- -5-yl)-močo3 vina vina

1-benzoyloxy-l-fe.nyl-3-(l,2,3-thladiazol-5-yl)-močovina 3

Allium8

Clíc umis0

Msdicago4

Phaseolus2

Glycine9

Helianthus4

Stellaria media3

Abutilon2

Matricaria chamomilla0

Viola tr.2

Centaurea cyanus4

Amaranthus retroflexus0

Galium aparine8

Chrysanthemum segetum4

Ipomea purpurea5

Fagopyrum es.8

Avena6

Alopecurus8

Echinochloa crus galii8

Setaria italica4

Digitaria sanguinalis7

Cyperus es.7

Sorghum halepense6

Poa annua4 neošetřeno '10

7	8	7
2	0	0
6	6	4
4	5	3
9	9	6
4	2	1
6	4	4
2	0	0
2	1	4
2	2	4
4	3	3
3	0	1
9	9	7
5	3	3
6	5	6
9	4	2
5	5	6
9	5	7
7	4	6
3	0	2
9	7	3
9	7	5
6	9	6
8	3	8
10	10	10

3 5 О 2 Я

Příklad 8 Bavlníkové rostliny ve stadiu vývinu 5 až 7 listů byly ošetřeny dále uvedenými sloučeninami podle vynálezu, dispergovanými v Sloučeniny podle vynálezu	500 litrech vody/ha (opakováno 4krát). Za tři týdny bylo zjištěno procentuální množství shozených listů. Výsledky lze seznat z následující tabulky.
Dávka účinné látky v g/ha	Odlistění v %
l-hydroxy-l-fenyl-3- (l,2,3-thiadiazol-5-yl)-močovina l-acetoxy-l-fenyl-3- (l,2,3-thiadiazol-5-	500	81
-yl)-močovina Srovnávací prostředek ester S,S,S-tri-n-butyl-trithiofosforečné	500	91
kyseliny	500	50
Příklad 9	litrech vody/ha (opakováno 4krát). Za dva
	týdny bylo zjištěno	procentuální množství
Bavlníkové rostliny byly ve stadiu vývinu	shozených listů. Výsledky lze seznat z ná-
5 listů ošetřeny dále uvedenými sloučeninami podle vynálezu, dispergovanými v 500	sledující tabulky.
Sloučenina podle vynálezu	Dávika účinné látky	Odlistění v %
	v g/ha
l-hydroxy-l-fenyl-3-(1,2,3-thiadiazol-5-
-yl)-močovina	40	⁵⁰
Srovnávací prostředky 1-f enyl-3-(1,2,3-thiadiazol-5-yl) -močovina ester S,S,S-tri-n-butyltrithiofosforečné	40	40
kyseliny	40	9
Příklad 10	v 500 litrech vody/ha (opakováno 4krát).
	Za několik dní po té	! bylo zjištěno proceň-
Bavlníkové rostliny ve stadiu vývinu 4 až	tuální množství shozených listů. Výsledky
6 listů byly ošetřeny dále uvedenými slou-	lze seznat z následující tabulky.
čeninami podle vynálezu, dispergovanými
Sloučeniny podle vynálezu	Dávky účinné látky	Odlistění v· %
	v g/ha
l-hydroxy-l-fenyl-3- (l,2,3-thiadiazol-5-yl)-močovina l-acetoxy-l-fenyl-3- (l,2,3-thiadiazol-5-	500	90
-yl)-močovina l-methoxy-l-fenyl-3- (l,2,3-thiadiazol-5-	500	85
-yl)-močovina	500	70
1-ethoxy-l-f enyl-3-(l,2,3-thiadiazol-5-yl)-močovina 1-methylkarbamoyloxy-l-f enyl-3- (1,2,3-	500	75
-thiadiazol-5-yl) -močovina 1-f enyl-l-f enylkarbamoyloxy-3- (1,2,3-	500	85
-thiadiazol-5-yl) -močovina	500	80
1-chloracetoxy-l-f enyl-3- (1,2,3-thiadiazol-5-yl) -močovina 1-f enyl-l-propionyloxy-3- (1,2,3-thiadi-	500	90
azol-5-yl) -močovina l-benzyloxy-l-fenyl-3- (l,2,3-thiadiazol-5-	500	90
-yl)-močovina	500	71,4
1-isobutyryloxy-l-f enyl-3- (1,2,3-thiadiazol-5-yl)-močovina l-butyryloxy-l-fenyl-3- (l,2,3-thiadiazol-5-	500	81,0
-yl j-močovina 1'Ьепгоу1оху-14епу1-3- (l,2,3-thiadiazol-5-	500	75
-yl ] -močovina	500	90

kg účinné látky/ha	1-benzoyloxy-l-fenyl-3-(l,2,3-thiadiazol-5-yl)-močovina 3	l-(2-chlor-benzoyloxy)-l-fenyl-3-(l,2,3-thiadi- azol-5-yl)-močovina 3	1-dimethylkarbamoyloxy-l-fenyl-3-(l,23-thiadiazol-5-yl)-močovina 3	1-methylkarbamoyloxy-l-fenyl-3-(l,23-thiadiazol-5-ylJ-močovina 3	1-benzyloxy-l-fenyl- -3-(1,2,3-thiadiazol-5-^'y].] -močovina 3
Allium	7	7	7	7	8
Cucumis	0	0	0	0	0
Medicago	3	4	6	5	7
Phaseolus	3	4	4	4	5
Glycine	8	8	8	10	10
Helianthus	1	3	3	3	3
Stellaria media	5	4	4	2	5
Abutilon	0	3	0	0	1
Matricaria chamomilla	4	6	6	2	3
Viola tr.	2	3	2	0	3
Centaurea cyanus	5	2	6	3	6
Amaranthus retroflexus	0	5	2	0	2
Galium aparine	6	7	7	10	9
Chrysanthemum segetum	2	6	5	3	3
Ipomea .purpurea	6	7	7	4	5
Fagopyrum es.	3	4	3	3	8
Avena	3	7	7	6	6
Alopecurus	7	8	8	6	6
Echinochloa crus galii	6	7	7	8	9
Setaria italica	6	6	3	2	4
Digitaria sanguinalis	6	8	4	6	7
Cyperus es.	8	9	8	8	10
Sorghum -halepense	6	9	7	6	9
Poa annua	8	9	9	6	8
neošetřeno	10	10	10	10	10

kg účinné látky/ha	1-isobutyryioxy-l-f enyl-3- - ( l,2,3-thiadiazol-5-yl ] -močovina 3	1-f enyl-l-propxxy-3- (1,2,3-thiadiazol-5-yl) -močovina 3
Allium	8	2
Cucumis	1	1
Medicago·	5	1
Phaseolus	3	4
Glycine	10	7
Helianthus	3	2
Stellaria media	4	0
Abutilon ’	0	0
Matricaria chamomilla	2	4
Viola tr.	0	0
Centaurea cyanus	4	0
Amaranthus retroflexus	0	0
Galium ' aparine	8	10
Chrysanthe-mum segetum	4	1
Ipomea purpurea	5	0
Fagopyrum es.	4	0
Avena	7	9
Alopecurus	7	9
Echinochloa - crus galii	5	7
Setaria italica	0	4
Digiiaria sanguinalis	7	5
Cyperus es. .	8	10
Sorghum halepense	9	8
Poa annua	6	8
neošetřeno	10	10

Sloučeniny podle vynálezu

1- (2-chlorbenzoy loxy) -1-f enyl-3- (1,2,3thiadiazol-5-yl)-močovina l-dimethylkarbamoyloxy-l-fenyl-3- (1,2,3thiadiazo 1-5-yl] -močovina

1-f enyl-l-propoxy-3-(l,2,3-thiadiazol-5-yl j -močovina

Srovnávací prostředek

2,3-y^ihoc^iO-!^,i^<^ithyl-l5^1-l,4-cinhiin-1,1,4,4-tet-roxid

23502В

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

1. Prostředek regulující růst a vyvolávající odlistění, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje derivát 1,2,3-thiadiazol-S-ylmočoviny obecného vzorce I

N—C

I/ ^0-4

II ⁰ íl ) kde

Ri znamená fenyl a

R2 znamená atom vodíku, alkyl s 1 až 3 atomy uhlíku, benzyl, acyl se 2 až 4 atomy uhlíku, chloracetyl, benzoyl, chlorbenzoyl, methylkarbamoyl, dimethylkarbamoyl nebo fenylkarbamoyl.
2. Způsob výroby účinné látky podle bodu 1, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce II kde

B znamená ekvivalent jednomocného kovu, s výhodou atom sodíku, draslíku nebo lithia a

Ri má výše uvedený význam, nechá reagovat s halogenidem obecného vzorce X

R₂X kde

R2 má výše uvedený význam a

X znamená atom halogenu, s výhodou chloru, za teploty 0 až 20 °C v přítomnosti organického rozpouštědla.