PL132711B2 - Process for preparing calcium lactobionate - Google Patents

Description

Opis patentowy opublikowano: 1986 05 31 Twórcywynalazku: Boguslaw Wojciech Król, Tadeusz Kaczmarski Uprawniony z patentu tymczasowego: Politechnika Lódzka, Lódz (Polska) Sposób otrzmywania laktobionianu wapniowego Przedmiotm wynalazku jest sposób otrzymywania laktobionianu wapniowego o wysokiej czystosci z roztworu po elektrochemicznym utlenianiu laktozy.Utlenianie laktozy do laktobionianu wapniowego na drodze elektrochemicznej lub mikrobio¬ logicznej nie nastrecza istotnych trudnosci. Powaznym zagadnieniem jest jednak otrzymanie laktobionianu wapniowego o czystej postaci. Wynika to z faktu, ze laktobionian wapniowy z roztworów wodnych nie ulega krystalizacji lecz tworzy zel w stezonych roztworach. Postac krystali¬ czna maja zas sól sodowa i potasowa.Znany z polskiego opisu patentowego nr 44 597 sposób otrzymywania laktobionianu wapnio¬ wego polega na otrzymywaniu soli podwójnej laktobionianu wapniowego z bromkiem wapniowym w 60% roztworze metanolu. Sól podwójna jest bezposrednio stosowana do otrzymywania leku.Znany z opisu patentowego St. Zjedn. Am. nr 1980 996 sposób otrzymywania laktobionianu wapniowego polega na otrzymaniu drobnokrystalicznego jego kompleksu z wodorotlenkiem wapniowym, rozlozeniu kompleksu dwutlenkiem wegla i precypitacji lektobionianu wapniowego w 80-95% etanolu.Znany jest takze z opisu patentowegho RFN nr 2 038 230 sposób polegajacy na pochlanianiu kwasu laktobionowego na anionicie i uwalnianiu kwasu laktobionowego z anionitu w wyniku alucji kwasem solnym. W koncu sól wapniowa powstaje w reakcji kwasu laktobionowego z weglanem wapniowym.Niedogodnoscia otrzymywania soli podwójnej laktobionianu wapniowego z bromkiem wa¬ pniowym jest ograniczone zastosowanie otrzymanej soli do scisle okreslonego leku i koniecznosc stosowania metanolu. Z podobnych wzgledów niedogodny jest sposób otrzymywania poprzez stadium kompleksu z wodorotlenkiem wapniowym. W tym przypadku szczególnie uciazliwa jest filtracja drobnokrystalicznego osadu i trudnosci dokladnego odmycia roztworu macierzystego.Niedogodnoscia elucyjnego otrzymywania laktobionianu z uzyciem jonitów jest koniecznosc uzycia znacznych ilosci kwasu mineralnego i niskie stezenie roztworu.W sposobie wedlug wynalazku otrzymywania laktobionianu wapniowego polega na tym, ze korzystnie 1/3 czesc roztworu, po elektronicznym utlenianiu laktozy, obsadza sie anionit jonem laktobionowym, a pozostale 2/3 czesci tego roztworu traktuje sie chlorkiem wapniowym wo 132 711 roztworze wodnym i otrzymuje grubokrystaliczna sól podwójna laktobionianu wapniowego.Nastepnie, po odwirowaniu, sporzadza sie z niej dwa roztwory wodne, jeden o stezeniu 6-8% i drugi 17-20%, korzystnie 17-18% z których pierwszy stosuje sie glównie do przemywania niejono¬ wych skladników z kolumny anionitowej, zas drugi roztwór stosuje sie do wymiany w anionicie jonu laktobionowego na jon chlorkowy.W wycieku z kolumny anionitowej otrzymuje sie najpierw rozcienczona frakcje zawierajaca glównie nieprzereagowana laktoze, po czym roztwór laktobio¬ nianu wapniowego o stezeniu ponad 20% i czystosci ponad 98%. Roztwór laktobionianu wapnio¬ wego o stezeniu ponad 20% otrzymany sposobem wedlug wynalazku po zatezeniu do 34%, uzywa sie bezposrednio do sporzadzania preparatów wapniowych w postaci syropu. Równorzednie roztwór przeznacza sie do suszenia rozpylowego z otrzymaniem laktobionianu wapniowego w postaci proszku.Zaleta sposobu otrzymywania laktobionianu wapniowego wedlug wynalazku jest wyelimino¬ wanie rozpuszczalników organicznych, otrzymanie wydajnie krystalizujacej soli podwójnej, z której latwo odmywa sie roztwór macierzysty oraz uzyskanie roztworu laktobionianu wapniowego o wysokiej czystosci i stezeniu powyzej 20%. Wysoka czystosc roztworu laktobionianu i znaczne jego stezenie uzyskuje sie dzieki uzyciu do uwalniania jonu laktobionowego z anionitu roztworu soli podwójnej laktobionianu wapniowego z chlorkiem wapniowym. Wtoku wymianyjonowej jon laktobionianu z anionitu przechodzi do roztworu, a na jego miejsce wprowadzony zostaje chlorek z roztworem soli podwójnej. W zwiazku z powyzszym wystepuje zwiekszenie stezenia roztworu laktobionianu wapniowego o 5-7 jednostek.Nizej podane przyklady wyjasniaja blizej sposób wedlug wynalazku.Przyklad I. Roztwór po elektrochemicznym utlenianiu laktozy do laktobionianu wapnio¬ wego w ilosci 1500 cm3o stezeniu 39% wagowych, w tym 0,96% laktozy, podzielono na dwie porcje, jedna o objetosci 500 cm3 i druga 1000 cm3. Pierwsza porcje roztworu uzyto do obsadzenia jonem laktobionowym 650 cm3 anionitu zawartego w kolumniejonitowej o calkowitej objetosci 1000 cm3.Eto pozostalej czesci 1000 cm3 roztworu dodano 90 gbezwodnego chlorku wapniowego i 10 g wegla aktywnego, po czym roztwór ogrzewano w temperaturze 60-65°C przez 60 minut. Nastepnie po przefiltrowaniu roztwór poddano stopniowemu schladzaniu w krystalizatorze od temperatury 50°C do 15°C w czasie 24 godzin. Wydzielone krysztaly szesciowodnej soli podówjnej laktobio¬ nianu wapniowego z chlorkiem wapniowym odwirowano. Otrzymano 260g soli podwójnej.Z odwirowanych krysztalów soli sporzadzono 900 cm3 roztworu o stezeniu 7% wagowych oraz 1100 cm3 roztworu o stezeniu 18,3% wagowych. Roztwór soli podwójnej o stezeniu 7% uzyto do uzupelniajacego obsadzania anionitu jonem laktobionowym i odmycia laktozy ze zloza jonito¬ wego. Drugi roztwór soli podwójnej o stezeniu 18,3% uzyto do wymianyjonowej prowadzonej w anionicie. Wyciek poczatkowy o stezeniu ponizej 5% wagowych w ilosci 470 cm3 odrzucono, a nastepnie zebrano 630 cm3 roztworu laktobionianu wapniowego o stezeniu srednim 24,5%. Po wy¬ czerpaniu roztworu soli podwójnej, do kolumny anionitowej wprowadzono 500 cm3 wodydestylo¬ wanej w celu wyparcia roztworu ze zloza. W wycieku zebrano jeszcze 350 cm3 roztworu laktobionianu wapniowego o srednim stezeniu 20,9% oraz 150cm3 roztworu o stezeniu 11% zawierajacym juz chlorki o stezeniu 0,12N. Otrzymano w sumie 980 cm3 roztworu laktobionianu wapniowego o stezeniu 23,1%, zawierajacego 227,8 g suchej substancji. Czystosc roztworu lakto¬ bionianu wapniowego, to jest udzial procentowy laktobionianu wapniowego w suchej substancji roztworu wynosila 99,7%. Roztwór laktobionianu wapniowego po zatezeniu do 34% uzyto do sporzadzania syropu zawierajacego mieszanine glukonianu wapniowego i laktobionianu wapniowego.Przyklad II. W analogicznych warunkach jak w przykladzie I powtórzono trzykrotnie opisane operacje otrzymujac lacznie 2940cm3 roztworu laktobionianu wapniowego o stezeniu 23,2% wagowych i czystosci 99,2%. Tak otrzymany roztwór poddano suszeniu rozpylowemu w suszarni typu Niro Atomizer zachowujac temperature powietrza na wlocie 155-165°Ci 93-96°Cna wylocie. Otrzymano 700 g laktobionianu wapniowego w postaci proszku zawierajacego 5,5% wody.132711 3 PL

Claims (2)

1. Zastrzezenie patentowe 1. Sposób otrzymywania laktobionianu wapniowego z roztworu po elektrochemicznym utlenia¬ niu laktozy, znamienny tym, ze korzystnie 1/3 czescia roztworu, po elektrochemicznym utlenianiu laktozy, obsadza sie anionit jonem laktobionowym, a pozostale
2. 2. /3 czesci tego roztworu, po dodaniu chlorku wapniowego, poddaje sie krystalizacji do otrzymania krystalicznej soli podwójnej laktobionianu wapniowego z chlorkiem wapniowym, po czym po odwirowaniu soli podwójnej sporzadza sie z niej dwa roztwory, jeden o stezeniu 6-8% i drugi o stezeniu 17-18%. a nastepnie pierwszym roztworem soli podwójnej odmywa sie resztkowe ilosci laktozy ze zloza jonitowego, zas drugim roztworem soli podwójnej prowadzi sie wymiane jonowa w zlozu anionitu z uwolnieniem jonu laktobionowego a zatrzymaniem w zlozu jonu chlorkowego. PL