SU383281A1 - Способ получения оптически активной соли лизина и сульфаниловой кислоты - Google Patents
Способ получения оптически активной соли лизина и сульфаниловой кислотыInfo
- Publication number
- SU383281A1 SU383281A1 SU14129A SU14129A SU383281A1 SU 383281 A1 SU383281 A1 SU 383281A1 SU 14129 A SU14129 A SU 14129A SU 14129 A SU14129 A SU 14129A SU 383281 A1 SU383281 A1 SU 383281A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- lysine
- solution
- water
- optically active
- acid
- Prior art date
Links
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 title claims description 23
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 title description 3
- BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N HSHO2 Chemical compound OS=O BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N L-lysine Chemical class NCCCC[C@H](N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N 0.000 claims description 32
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 230000003287 optical Effects 0.000 claims description 19
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L Sulphite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 238000010956 selective crystallization Methods 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N Sulfanilic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 229950000244 sulfanilic acid Drugs 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 claims 1
- 229960003646 lysine Drugs 0.000 description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000018977 lysine Nutrition 0.000 description 10
- 235000019766 L-Lysine Nutrition 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 3
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 3
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-M 4-aminobenzenesulfonate Chemical compound NC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 L-lysine sulfanate Chemical compound 0.000 description 2
- 206010057190 Respiratory tract infection Diseases 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propanol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYWYYJYRVSBHJQ-UHFFFAOYSA-N 3,5-Dinitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1 VYWYYJYRVSBHJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N DL-lysine Chemical compound NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVHLGVCQOALMSV-JEDNCBNOSA-N L-lysine hydrochloride Chemical compound Cl.NCCCC[C@H](N)C(O)=O BVHLGVCQOALMSV-JEDNCBNOSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000009089 cytolysis Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 230000002934 lysing Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000011555 saturated liquid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Description
1
Изобретение относитс к способу получени оптически активной соли лизина оптически неактивной кислоты, в качестве которой впервые предлагаетс использовать сульфапиловую (тг-аминобензолсульфоновую) кислоту.
Известны способы получени оптически активных солей лизина, например, с использованием в качестве оптически (неактивной кислоты антрохинон- -сульфоновой кислоты или 3,5-динитробензойной кислоты. Однако известные способы характеризуютс недостаточно высоким выходом целевых продуктов.
По предлагаемому способу DL-лизин обрабатывают сулъфаниловой кислотой и полученный при этом раствор рацемического .тизинсульфа илата перенасыщают известным способом , например охлаждением или выпариванием , и подвергают оптическому расщеплению с помощью селективной кристаллизации. При селективной кристаллизации вода вл етс предпочтительным растворителем, однако возможны также и другие растворители, например смесь воды с органическим растворителем (метанол, этанол, пропанол, ацетон или бутанон).
Предлагаемый способ может быть осуществлен с применением известных методов в области оптического расщеплени путем селективной кристаллизаци , причем различные услови , как, например, масса перенасыщени .
длительность кристаллизации, температура кристаллизации, величина и количество затравочных кристаллов, могут варьироватьс . Можно, например, перенасыщенный раствор
разделить на две равные части. Из одной части селективно кристаллизовать L-антипод, а из другой - D-антипод, а оба оставщихс маточных раствора после смешивани ввести оп ть в исходный раствор. Возможно также
из перенасыщенного раствора селективно кристаллизовать некоторое количество одного антипода , а затем из оставшегос маточного раствора - некоторое количество другого антипода . Кроме того, было найдено, что L- или Dлизинсульфанилат не рас вор ютс в одном растворе, который насыщен рацемическим лизинсульфанилатом . Маточный раствор, оставшийс после селективной кристаллизации одного антипода, можно переработать таким образом , чтобы он оказалс насыщенным рацемическим лизинсульфанилатом. При этом получают определенное количество другого антипода в твердом состо нии. Оптическа чистота полученного лизинсульфанилата может
быть повышена путем обработки последнего растворителем при образовании твердой фазы нар ду с насышенной или почти насыщенной жидкой фазой. Тверда фаза содержит тогда оптически активный лизинсульфанилат с оптической: чистотой, большей чем чистота первоначального , оптически активного лизинсульфанилата . Обработка растворителем может происходить таким образом, что оптически нечистый лизинсуЛЬфанилат экстрагируют растворителем ИЛИ раствор ют его в растворителе и затем раствор подвергают кристаллизации. Дл такой обработки может быть применен любой раствор:итель, в котором растворим рацемический л.изинсульфанилат. Вода или смесь воды с органическими растворител ми (метанол , пропанол, ацетон и бутанон) особенно подходит дл этой цели. Получеииый оптически активный лизинсульфанилат может быть расщеплен на компоненты известным способом: мож;но, например, водный раствор соли пропускать через слабоосновной ионообменник .
Пример 1. Соль Д1--л:из«иа и сульфаниловой кислоты получают путем добавлени в раствор из 306 г ОЬ-лизпЕа в 494 г воды 363,7 г сульфаниловой кислоты. Смесь нагревают до тех пор, пока не образуетс прозрачный раствор, который по мере образовани кристаллов, охлаждают до комнатной температуры и затем смесь выпаривают досуха при температуре около 45°С пр.и небольшом давлении . Получают 669 г твердого вещества, состо щего из лиз-инсульфанилата. После перекристаллизации из воды температура плавлени составл ет 233-235°С.
Пример 2. 30 г рацемического лизинсульфанилата раствор ют 35,2 г воды при нагревании . Раствор перенасыщают путем охлаждени до 26°С. В перенасыщенный раствор добавл ют 1 г твердого /--лиз исульфанилата (размер кристалла между 0,050 и 0,105 мм) и полученную суспензию размешивают в течение 15 мин при 26°С.
Затем (Выкристаллизовавшийс L-лизинсульфанилат отдел ют фильтрованием от маточиого раствора, высушивают и получают 3,8 е L-лизинсульфанилата.
Дл определени оптической частоты полученного L-лизинсульфанилата соль обменио разлагают в L-лизинмоногидрохлориде. При этом полученные 3,8 г L-лизинсульфанилата - раствор ют (В 15Ж.ЛВОДЫ ,иию,лучан1ный раство р Пропуюкают через колонку, налолибниую 50..иуг сильно кислого иойообменника (Dowex 50) в МН/гформе. Колонку промывают водой. Св занный с ионообмени ком лизин элюируют 3,5 н. аммиачной водой, после чего иолучеиный элюат дл удалени аммиака концентрируют при пониженном давлении. Полученный раствор лизина нейтрализуют необходимым количеством сол ной кислоты и затем полностью выпаривают досуха. Получают 2,15 г L-лизинмоногидрохлор.ида с а +22,3 (с 10; 6п - HCI). Таким образом достигают дл L-лизинсульфанилата оптическую чистоту в 91,1% (82,3 вес. нар ду с 17,7 вес. % DL).
Пример 3. 30 г рацемического лизинсульфанилата при нагревании раствор ют в 35,2 г воды, затем полученный раствор перенасыщают путем охлаждени до 26°С. Добавл ют 1 г
кристаллов L-лизиисульфанилата и образующуюс суспензию размешивают в течение ЗО мин при 26°С. Выкристаллизовавшийс L-ливlИ« Dyль;фalнилaт затем отфилыровьивают и на фильтре промывают 10 мл метанола. Получают 4,1 г L-лизиисулЬфаНилата с оптической чистотой 96,5%. Полученный фильтрат, содержащий 24,08 г L L-лизинcyльфaнилaтa и 2,82 г Л-лизинсульфанилата частично выпаривают
дл удалени метанола. В оставшийс раствор добавл ют воду до 62,6 г и нагревают до 41°С. Затем в раствор ввод т 6,32 г твердого LZ)-лизинcyльфaиилaтa и размешивают в течение 1 часа. Отдел ют твердую фазу от жидкой . Получают 3,22 г твердого О-лизиисульфаиклата с оптической чистотой 93,8Vo. Оставша с жидка фаза (65,2 г), содержаща 46 вес. % DL-лнЗlИHcyльфaнилaтa, может быть вновь подвергнута селективной кристаллизации .
Пример 4. 30 г рацемического лизии сульфанилата раствор ют при нагревании в 33,2 г воды, после чего полученный раствор
перенасыщают путем охлаждени до 26°С. Добавл ют 1 г кристаллов L-лизинсульфаиилата и полученную суспензию размеш:ивают в течелие 15 мин при 26°С. Получают 4,5 г L-лизинсульфанилата с оптической чистотой 90,7%.
При м ер 5. 30 г рацемического лизинсульфанилата раствор ют в 35,2 г воды при нагревании . Полученный раствор охлаждают до 40°С. Добавл ют 1 г кристаллов L-лизинсульфанилата и полученную суспензию, размешива ,
охлаждают таким образом, чтобы температура каждые 4 мин понижалась на 1°С. После достижени 26°С отфильтровывают и высушивают твердое вещество. Получают 4,25 г L-лизинсулъфанилата с оптической чистотой 9,5Vo.
П р и м ер 6. 30 г рацемического лизинсульфаиилата при нагревании раствор ют в 30 г воды. Полученный раствор охлаждают до температуры 40°С. Добавл ют 1 г кристаллов L-лизинсульфанилата и образующуюс суспензию размешивают в течение 30 мин при 40°С. Выкристаллизованный L-лизинсульфанилат отфильтровывают и па фильтре промывают 10 мл метанола. После высушивани получают 4 г L-лизинсульфанилата с оптической чистотой
90,5%,.
Пример 7. 30 г рацемического лизи сульфа«илата при нагревании раствор ют в 38,2 г воды. Получен(1ый раствор охлаждают до 20°С. Добавл ют 1 г L-лизинсульфанилата
и образовавшуюс суспензию размешивают в течение 30 лшн при 20°С. Получают 4,3 г L-лизипсульфанилата с оптической чистотой 97,8%.
Пример 8. 20 г L-лизинсульфанилата с оптической чистотой 85% дл повышени оптической чистоты хорошо перемешивают со смесью ,из 70 г метанола и 30 г воды при температуре кипени в течение 1 часа. Нерастворенное твердое вещество отфильтровывают и высушивают. Получают 11 г 1--лизинсульфа.нилата с оптической чистотой 99,.
Пример 9. 10 г L-лизи сульфанилата с оптической чистотор 900/0 раствор ют при температуре около 50°С в 21 мЛ воды. В гор чий раствор ввод т 20 г ацетона, после чего раствор медленно охлаждают до 22°С. Выкр.истал .тизовавшеес затем твердое вещество отфильтровывают , на фильтре промывают небольшим количеством смеси из ацетона и воды (70 вес. % ацетона) и высушивают. Получают 7 г L-лизинсульфанилата с оптической чистотой 98,5%.
Предмет изобретени
Claims (4)
1. Способ получени оптически активной соли лизина « сульфаниловой кислоты, отличающийс тем, что )Ь-л:изин обрабатывают -сульфаипловой кислотой и полученный при
этом раствор рацемического лизинсульфанилата перенасыщают известным способом и подвергают оптическому расщеплению с помощью селективной кристаллизации. 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что перенасыщенный раствор лизинсулъфанилата получают путем охлаждени или выпаривани насыщенного раствора лизинсульфанилата .
3. Способ по п. 1, отличающийс тем, что дл получени перенасыщенного раствора в качестве растворител используют воду.
4. Способ по п. 1, отличающийс тем, что, с целью повышени оптической чистоты лизинсульфанилата , последний обрабатывают растворителем , например таким, как вода пли с.месь воды с одним или несколькими органическими растворител ми, предпочтительно спиртами.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU383281A1 true SU383281A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU383281A1 (ru) | Способ получения оптически активной соли лизина и сульфаниловой кислоты | |
| US2549763A (en) | Process of isolating betaine from guayule extract | |
| US3391187A (en) | Purification of malic acid | |
| US3987092A (en) | Process for the preparation of a salt of optically active lysine | |
| US3658889A (en) | Process for the preparation of a salt of optically active lysine | |
| US3527776A (en) | Optical resolution of dl-lysine | |
| EP0158301B1 (en) | Process for producing optically active phenylalanine | |
| NZ757747A (en) | Method for manufacturing diastereomer of citric acid derivative | |
| JPS6155901B2 (ru) | ||
| JPS5939857A (ja) | アミノ酸の晶析方法 | |
| US4667054A (en) | Process for producing optically active valine | |
| NO165339B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av l(-)carnitin-hydroklorid og av l(-)carnitin indre salt. | |
| KR20010079913A (ko) | (-)-α-(디플루오로메틸)오르니틴-모노히드로클로라이드일수화물의 제조 방법 | |
| US3932491A (en) | Process for optical resolution of racemic lysine sulphanilate | |
| Dean et al. | The commercial production of crystalline dextrose | |
| US4115439A (en) | Process for the preparation of optically active α-phenylglycine and intermediates thereof | |
| US2882302A (en) | Purification of glutamic acid enantiomorphs | |
| SU810673A1 (ru) | Способ получени оптических изо-MEPOB АММОНиЕВОй СОли -АцЕТил- -АМиНОфЕНилуКСуСНОй КиСлОТы | |
| SU810675A1 (ru) | Способ получени солей -лизина | |
| JP3407336B2 (ja) | アミノエタンスルホン酸類の精製方法 | |
| JPH021429A (ja) | 光学活性１−メチル−３−フェニルプロピルアミンの製造方法 | |
| SU408943A1 (ru) | Способ получения l-винной кислоты | |
| SU1155604A1 (ru) | Способ очистки левоглюкозана | |
| SU1211255A1 (ru) | Способ очистки калиевой соли 2-нафтол-8-сульфокислоты | |
| JP3903269B2 (ja) | 低融点型の２−アニリノ−３−メチル−６−（ｎ−エチル−ｎ−イソペンチルアミノ）フルオランの製造法 |