Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych 1-winylotiriazolu. Wiadomo, ze niektóre halogenki 2-chlorowcoetylo-trójalkiloamo- niowe odznaczaja sie zdolnoscia regulowania wzro¬ stu roslin (opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 3 156 554). Na przyklad stosujac chlorek 2-chloroety- lotrójmetylo-aminowy mozna wplywac na wzrost roslin, zwlaszcza hamowac, wegetatywny wzrost waznych roslin. Jednak skutecznosc wymienionej substancji zwlaszcza w nizszych dawkach, nie zaw¬ sze jest zadawalajaca. Wiadomo równiez, ze kwas 2-chloroetylo-fosforowy ma zdolnosc regulowania wzrostu roslin (opis patentowy RFN DOS nr 1 667 968). Wyniki uzyskane w stosowaniu tej sub¬ stancji równiez nie zawsze sa zadawalajace.Ponadto wiadoma, ze acylowane i karbamoilowa- ne pochodne podstawionych w czesci fenylowej 3,3- ^dwumetylo-1-fenoksy-l-triazolilo-butan-2-oli wyka¬ zuja dzialanie grzybobójcze (opis patentowy RFN nr 26 00 799). Do zwalczania grzybów stosuje sie rów¬ niez podstawione w czesci fenylowej 4,4-dwumetylo -l-fenylo-2-triazolilopentan-3-ony, na przyklad 1-/4- -chlorofenylo/-4,4-dwumetylo-2-/l,2,4-triazolilo-l/- -pentan-3-on. Dzialanie tych pochodnych azolu, zwlaszcza w nizszych dawkach i stezeniach nie zaw¬ sze jest zadawalajace. Nowe pochodne 1-wkiylotria- zolu bardzo dobrze reguluja wzrost roslin oraz wy¬ kazuja silne dzialanie grzybobójcze.Stwierdzono, ze nowe pochodne 1-winylotriazolu ó wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza rodnik 10 15 20 25 10 alkilowy o 1—4 atomach wegla ewentualnie podsta¬ wiony przez jeden lub dwa atomy chlorowca, gru¬ pe alkilokarbonyloksylowa o 1—4 atomach wegla w czesci alkilowej, lub grupe alkilosulfonyloksyIo¬ wa o 1—4 atomach wegla i dalej R1 oznacza rodnik cykloalkilowy o 5—7 atomach wegla oraz rodnik fe- nylowy lub naftylowy ewentualnie podstawionych przez chlorowiec, rodniki alkilowe o 1—4 atomach wegla, rodniki fenylowe, fenoksylowe, chlorowco- -fenylowe i/lub chlorowcofenoksylowe, Ra oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, R* oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik cyklo¬ alkilowy o 5—7 atomach wegla, rodnik cykloalkeny- lowy o 5—7 atomach wegla, ewentualnie podstawio¬ ny rodnikiem alkilowym o 1—4 atomach wegla, rod¬ nik alkenylowy o 2—4 atomach wegla lub ewentu¬ alnie podstawiony rodnik fenylowy lub naftylowy przez chlorowiec i/lub rodniki alkilowe o 1—4 ato¬ mach wegla, a ponadto R2 i R8 tworza razem z ato¬ mem wegla, z którym sa zwiazane, ewentualnie pod¬ stawiony przez rodnik alkilowy o 1—4 atomach, weg¬ la, rodnik cykloalkenylowy o 5—7 atomach wegla lub rodnik cykloalkilowy o 3—7 atomach wegla, ewentualnie podstawiony przez rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla lub grupe cyjanowa, a X o- znacza grupe o wzorze —C/OR4/R5, w którym R4 o- . znacza atom wodoru, a R5 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla lub rodnik benzylowy ewentualnie podstawiony przez atom chlorowca lub rodnik alkilowy o 1—4 atomach weg- 128 396128 396 3 4 la oraz ich sole addycyjne z kwasami i sole metalo- kompleksowe otrzymuje sie jezeli zwiazki la, w któ¬ rym R1, R2, i R3 maja wyzej podane znaczenie, pod¬ daje sie redukcji kompleksowymi wodorkami albo zwiazkami Grignarda o wzorze R6—Mg—Hal, w któ¬ rym R6 oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla lub ewentualnie podstawiony rodnik benzylo¬ wy przez chlorowiec albo rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla i Hal oznacza atom chlorowca, w srodowisku rozpuszczalnika i w temperaturze 0°C— —80°C, i ewentualnie otrzymane zwiazki o wzorze 1 przeprowadza sie w sole addycyjne z kwasami lub sole metalokompleksowe. Zwiazki o wzorze 1 moga wystepowac w postaci dwóoh izomerów geometrycz¬ nych w zaleznosci od ustawienia grup przy podwój¬ nym wiazaniu.W przypadku gdy X oznacza grupe —C/ORVR5 wystepuje asymetryczny atom wegla, zatem w tym przypadku zwiazki o wzorze 1 oprócz tego istnieja w postaci dwóch izomerów optycznych. Wzór 1 obej¬ muje zatem zarówno poszczególne izomery jak i mie¬ szaniny izomerów, a wiec takze wzór la, Ib i la 1-Winyletriazole o wzorze 1 oraz ich sole addy¬ cyjne z kwasami i sole metalokompleksowe oddzialy- wuja niespodziewanie znacznie skuteczniej na wzrost roslin niz znany chlorek 2-chloroetylotrójme- tyloamoniowy i równiez znany kwas 2-chloroetylo- fosfonowy, które sa znanymi bardzo aktywnymi sub¬ stancjami o tym samym kierunku dzialania. Ponad¬ to zwiazki o wzorze 1 wykazuja lepsze dzialanie grzybobójcze niz znane ze stanu techniki acylowane i karbamoilowane pochodne podstawionych w czesci fenylowej 3,3-dwumetylo-l-fenoksy-l-triazolilo-bu- tan-2-oli i znany równiez l-/4-chlorofenylo/-4,4-dwu- metylo~2-/l,2,4-triazolilo-l/-pentan-3-on, które sa zwiazkami zblizonymi chemicznie i czynnosciowo.Substancje o wzorze 1 wzbogacaja zatem stan tech¬ niki. 1-Winylotriazole przedstawia ogólnie wzór 1. We wzorze tym R1 oznacza korzystnie prosty lub rozga¬ leziony rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla ewen¬ tualnie zawierajacy jeden lub dwa podstawniki, któ¬ rymi sa korzystnie atomy chlorowca, grupa alkilo- karbonyloksylowa o 1—4 atomach wegla w czesci alkilowej, grupa alkilosulfonyloksylowa o 1—4 ato¬ mach wegla i grupa fenylosulfonyloksylowa ewentu¬ alnie podstawiona atomem chlorowca lub rodnikiem alkilowy o 1—4 atomach wegla, R1 oznacza ponadto korzystnie rodnik cykloalkilowy o 5—7 atomach welgla oraz fenylowy lub naftylowy, zawierajacy je¬ den lub kilka takich samych lub róznych podstaw¬ ników, którym sa korzystnie atomy chlorowca, rod¬ niki aakilowe o 1—4 atomach wegla, rodniki feny- lowe, fendksylowe, chlorowoofenylowe i chlorowco- fenoksylowe, R* oznacza korzystnie prosty lub roz¬ galeziony rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, R* oznacza korzystnie prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik cykloalkilo¬ wy o 5—7 atomach wegla, rodnik cykloaflkenylowy ewentualnie podstawiony rodnikiem alkilowym o 1— —4 atomach wegla* rodnik aakenylowy o 2—4 ato¬ mach wegla lub ewentualnie podstawiony rodnik arylowy o 6—10 atomach wegla, np. fenylowy lub naftylowy, przy czym podstawnikiem jest korzyst¬ nie atom chiorowca i rodniki alkilowy o 1—4 ato¬ mach wegla, R1 i R* ponadto tworza korzystnie ra¬ zem z atomem wegla z którym sa zwiazane ewen¬ tualnie podstawiony rodnikiem alkilowym o 1—4 atomach wegla rodnik cykloalkenylowy o 5—7 ato- 5 mach wegla i rodnik cykloalkilowy o 3—7 atomach wegla, X oznacza grupe o wzorze —C/ORVRB, w któ¬ rym R4 i R5 maja wyzej podane znaczenie* Szczególnie korzystne sa zwiazki o wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik III-rzecL-butylowy, izo¬ propylowy, chloro-III-rzed.Hbutylowy, bromo^III- -rzed-toutylowy, fluoro-III-rzed-butylowy, acetoksy- -III-rzed-butylowy, metylosulfonyloksy-III-rzed-bu- tylowy, p-toluenosulfenyloksy-IIlHrzedHbutylowy, l,3Hdwuchloro-2-metylOTpropylowy-(2), 1,3-dwubro- mo-2-metylo-propylowy-(2), l,3-dwubromo-2-metylo- -propylowy-(2), l,3-dwufluoro-2-metylo-propylowy- -(2), l^hloro-3-bromo-2-metylo-propylowy-(2), 1,3- -dwuacetoksy-2-metylo-propylowy-(2), cykloheksy- lowy, fenylowy, chlorofenylowy, bromofenylowy, dwuchlorofenylowy^ fluorofenylowy, metylofenylo- wy, dwumetylofenylowy, chlorometylofenylowy, bi- fenylilowy, fenoksyfenylowy, chlorofenylowy lub chlorofenoksyfenylowy, R* oznacza rodnik metylo¬ wy, etylowy, propylowy lub butylowy, R* oznacza rodnik metylowy, etylowy, izopropylowy, cyklohek- sylowy, cykloheksenylowy, metylocykloheksenylowy, allilowy, metakrylowy, fenylowy, chlorofenylowy, dwuchlorofenylowy lub metylofenylowy, R1 i R3 ra¬ zem z atomem wegla z którym sa zwiazane ozna¬ czaja rodnik cyklopropylowy, cyklobutylowy, cyklo- pentylowy, cykloheksylowy, cykloheksenylowy lub metylocykloheksenylowy, a X oznacza grupe —C/ORVR5, w której R4 i R5 maja wyzej podane znaczenie.W przypadku stosowania l-cykloheksylo-4,4-dwu- mety10-2-/1,2,4-triazolilo-l/-penten-l-onu-3 i boro¬ wodorku sodu, jako zwiazków wyjsciowych, prze¬ bieg reakcji przedstawia schemat 1.W przypadku stosowania l-cykloheksylo-4,4-dwu- metylo-2-/-l,2,4-triazolilo-l-/^penten-l-onu-3 i brom¬ ku metylomagnezowego, jako zwiazków wyjsciowych przebieg reakcji przedstawia schemat 2.Zwiazki wyjsciowe stosowane w redukcji przed¬ stawia ogólnie wzór la. We wzorze tym R1, R* i R1 oznaczaja korzystnie podstawniki podane jako ko¬ rzystne dla tych symboli przy omawianiu wzoru 1.Kompleksowe wodorki stosowane w sposobie wy¬ twarzania jako reagenty sa zwiazkami znanymi. Na przyklad stosuje sie korzystnie borowodorek sodu i glinian litu. Zwiazki Grignarda stosowano jako substancje wyjsciowe przedstawia ogólnie wzór R6Mg-Hal. We wzorze tym R6 oznacza korzystnie rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, lub benzy¬ lowy, ewentualnie podstawiony atomem chlorowca lub rodnikami alkilowymi o 1—4 atomach wegja i Hal oznacza korzystnie atom chloru, bromu lub jodu. Zwiazki Grignarda sa ogólnie znane. Przykla¬ dami ich sa: bromek metylomagnezowy, bromek ety- lomagnezowy, bromek izopropylomagnezpwy i bro¬ mek benzylomagnezowy.W sposobie wedlug wynalazku podczas redukcji kompleksowymi wodorkami stosuje sie jako rozpu¬ szczalniki korzystnie polarne rozpuszczalniki orga¬ niczne. Do nich naleza korzystnie alkohol, np. meta¬ nol, etanol, izopropanol lub butanol i estery, np. 15 20 25 30 40 45 50 55 605 128 396 6 ester etylowy lub czterowodorofuran. Redukcje te prowadzi sie w szerokim zakresie temperatury. Na ogól prowadzi sie w temperaturze 0—80°C, korzyst¬ nie 0—20°C. Przy przeprowadzeniu redukcji kom¬ pleksowymi wodorkami stosuje sie substancje wyj¬ sciowe korzystnie w ilosciach równowaznych rriolo- wo. W celu wyodrebnienia zwiazków o wzorze 1 mie¬ szanine reakcyjna rozpuszcza sie w rozcienczonym kwasie solnym i ekstrahuje rozpuszczalnikiem orga¬ nicznym.Dalsza operacje koncowa prowadzi- sie w znany sposób. Podczas redukcji zwiazkami Grignarda sto¬ suje sie jako rozpuszczalniki korzystnie bezwodne estery, np. ester etylowy, ester butylowy i cztero- wodorofuran, a reakcje prowadzi sie w szerokim zakresie temperatury. Na ogól prowadzi sie w tem¬ peraturze 0—30°C, korzystnie 30—60°C.Przy przeprowadzaniu redukcji zwiazkami Grig¬ narda stosuje sie korzystnie równowazne molowo ilosci substancji wyjsciowych. Wyodrebnianie zwia¬ zków o wzorze 1 prowadzi sie w znany sposób.Zwiazki o wzorze 1 otrzymane sposobem wedlug wy¬ nalazku mozna przeprowadzic w sole addycyjne z kwasami wzglednie sole metalokompleksowe. W celu otrzymania tolerowanych fizjologicznie soli addycyj¬ nych z kwasami zwiazków o wzorze 1 mozna stoso¬ wac nizej wymienione kwasy. Kwasy chlorowce-wo¬ dorowe, np. kwas chlorowodorowy i brornowodoro¬ wy, zwlaszcza kwas chlorowodorowy, ponadto fos¬ forowy, azotowy, siarkowy, jedno- i dwufunkcyjne kwasy karboksylowe i hydroksykarboksylowe, np. kwas octowy, maleinowy, bursztynowy, fumarowy, winowy, cytrynowy, salicylowy, sorbinowy, mleko- wy oraz kwasy sulfonowe, np. kwas p-toluenosulfo- nowy i naftaleno-l,5-dwusulfonowy.Sole addycyjne z kwasami zwiazków o wzorze 1 mozna otrzymac wedlug znanych sposobów tworze- 10 15 20 25 30 35 nia soli addycyjnych. Na przyklad rozpuszcza sde zwiazek o wzorze 1 w odpowiednim obojetnym roz¬ puszczalniku i wprowadza sie kwas np. kwas chloro¬ wodorowy, po czym produkt addycjii wyodrebnia sie np. przez odsaczenie i ewentualnie oczyszcza prze¬ mywajac obojetnym rozpuszczalnikiem organicznym.W celu otrzymania soli metalokompleskowych zwiaz¬ ków o wzorze 1 stosuje sie korzystnie sole metali II—IV grupy glównych i I i II oraz IV—VIII grup bocznych, na przyklad sole miedzi, cynku, manganu, magnezu, cyny, zelaza i niklu. Aniony soli pocho¬ dza korzystnie z nastepujacych kwasów: kwasy chlo- rowoowodorowe, np. chlorowodorowy i bromowodo- rowy, ponadto kwas fosforowy, azotowy i siarkowy.Sole metalokompleksowe zwiazków o wzorze 1 moz¬ na otrzymac w prosty sposób. Na przyklad rozpu¬ szcza sie sól metalu w alkoholu, np. etanolu i wpro¬ wadza zwiazek o wzorze 1. Sole metalokompleksowe mozna wyodrebnic w znany sposób, np. przez odsa¬ czenie i ewentualnie oczyscic przez przekrystalizo- wanie.Przyklad wytwarzania.Przyklad I. Rozpuszcza sie 16 g (0,1 mola 11- -cykloiheksylo-4,4-dwumetylo-2-/l,2,4-triazolilo-l/- -penten-l-onu-3 w t 200 ml metanolu i mieszajac i chlodzac, dodaje sie porcjami 4,5 g borowodorku sodu. Po zakonczeniu reakcji ustala sie mieszani¬ nie reakcyjnej wartosci pH 6 i zateza. Pozostalosc rozpuszcza sie w 200 ml chlorku metylenu, przemy¬ wa sie nasyconym roztworem weglanu sodu, osu¬ sza sie siarczanem sodu, saczy sie i zateza. Pozo¬ stalosc przekrystalizowuje sie z esteru naftowego.Otrzymuje sie 14,5 g (55% wydajnosci teoretycznej) 1-cykloheksylo 4,4-dwumetylo-2/l,2,4-triazolilo^l/- -penten-l-olu-3, wzór 2 o temperaturze topnienia 131°C. W sposób analogiczny otrzymuje sie zwiaz¬ ki o wzorze X zestawione w tablicy.Tablica Zwiazki o wzorze 1 Przy¬ klad zwiaz¬ ku nr | 1 1 2 3 4 5 6 7 1 8 9 10 1 11 12 R1 2 (CH,)8C (CH^C (CH^C (CH8)8C (CHs)8C (CH8)8C wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 (CH,),C X 3 --CH/OH— ^CH/OH— —CH(OC8H7-n)- * wzór 7 —cu(o^cb—CHcy— .—CH/O—CO—N\ NSCC18 —CH(OH)— —^CH(OH)— _ •^CH(OH)— CHtO^-COCHa)^.—CHa(OH)— R* 4 R» 5 wzór 3 wzór 4. , wzór 5 wzór 5 wzór 5 wzór 5 wzór 5 .AH5, | C*A wzór 3 wzór 5 wgóir .il;. ¦¦¦/¦. ¦¦¦:.. ^.Temperatura topnienia °C 6 ' 151/postac Z olej olej olej olej . , " : olej' olej. olej ;l OteJ V.r j; olej lOl ¦¦':.:"--.'...':.; '%128 396 7 8 c. dalszy tablicy 1 \ 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 1 42 43 44 45 46 47 (CH,)8C wzór 6 (CH^C wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 (CH*)aC C1CH2—C(CH,)2— wzór 8 (CHS)3C wzór 6 wzór 6 wzór 10 wzór 11 wzór 8 wzór 8 C1CH2—CCCH,)*— (CH2)3C wzór 11 (CH3)*C (CH*),C wzór 13 ClCH,—C(CHt), (CH,),C (CH,)aC wzór 13 wzór 13 FCH*—C(CH,)s— FCH*—CCCH,)*— wzór 13 wzór 13 FCH^-CtCH^a— FCHi—C(CH,),— C1CH*—CfCH^a— —CH(OH)— —CH(OH)— CH(OH)— —CH(0—CO— —NHCH,)— —CH(OH)— wzór 7 -CH/O—CO—C*^— wzór 9 —CH(OH)— —CKiOHh- —CH(OH)— —CH(OH)— —CH(OH)— —CH(OH)— —CH(OH)— —CH(OH)— —CH(OH)— —CH(OH)— —CH(OCHf)— —CH(OH)— —CH(OCHaH- —CH(OH)— —CH(OH)— —CH(OH)— —CH(OH)— —CH(OH- —CH(OH)^- —CH(OH)— CH(OH)— CH(OH)— —CH(OH)— —CH(OH)— --CH(OH)— -CH(OH)- -CH(OH)- wzór 5 C&r CA wzór 5 wzór 5 C*Hfl C,H7 C,H7 CH, CH* -CH8 wzór 5 wzór 5 wzór 5 wzór 5 wzór 12 wzór 5 wzór 5 C2Ha C*H6 C2H9 CH, CH8 C2H6 wzór 3 wzór 5 C4H9 | C2H5 wzór 5 wzór 5 CH. | CH, CH« | CHa wzór 5 wzór 5 wzór 5 C4H* | c*Hj wzór 5 wzór 3 wzór 3 C«H* | C2H5 wzór 3 wzór 5 wzór 5 154(HC1) postac Z | olej HOC-CuCl^ 1 postac Z 62 1 olej olej olej olej postac Z olej 156 53 (HNOfl) postac Z olej olej olej olej olej olej olej 63 (postac Z) olej 104 postac Z 137( • HN08) postac E 187 olej 242( • 1/2 NDS postac E 168( • CuClJ postac E 157 118 olej olej 144 148 n20 =1,5047 postac Z n£° =1,4910 postac Z nD° =1,5050 postac E Postac E i poitac Z^ oba mozliwe izomery geometryczne NDS — kwai naftaleno-l,5-dwmulfonowy9 Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych pochodnych 1-wi- nylotriazolu o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oz¬ nacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, ewen¬ tualnie podstawiony przez jeden lub dwa atomy chlorowca, grupe alkilokarbonyloksylowa o 1—4 ato¬ mach wegla w czesci alkilowej lub grupe alkilo- sulfonyloksylowa o 1—4 atomach wegla i grupe fenylosulfonyloksylowa ewentualnie podstawiona atomem chlorowca lub rodnikiem alkilowym o 1—4, i dalej R1 oznacza rodnik cykloalkilowy o 5—7 ato¬ mach wegla oraz rodnik fenyIowy lub naftyIowy ewentualnie podstawionych przez chlorowiec, rod¬ niki alkilowe o 1—4 atomach wegla, rodniki feny* lowe, fenoksylowe, chlorowcofenylowe i/lub chlo- rowcofenoksylowe, RJ oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wzgla, R3 oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 5—7 atomach wegla, rodnik cykloalkenylowy o 5—7 ato¬ mach wegla, ewentualnie podstawiony rodnikiem alkilowym o 1—4 atomach wegla, rodnik alkenyIo¬ wy o 2—4 atomach wegla lub ewentualnie podsta¬ wiony rodnik fenyIowy lub naftylowy, przez chlo¬ rowiec i/lub rodniki alkilowe o 1—4 atomach wegla, i 396 10 a ponadto R1 i RJ tworza razem z atomem wegla, z którym sa zwiazane, ewentualnie podstawiony rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik cy¬ kloalkenylowy o 5—7 atomach wegla lub rodnik * cykloalkilowy o 3—7 atomach ewentualnie podsta¬ wiony przez rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla lub grupe cyjanowa X oznacza grupe o wzorze —C(OR*)Rs, w którym R4 oznacza atom wodoru, a Rs oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—4 it atomach wegla lub rodnik benzylowy ewentualnie podstawiony przez atom chlorowca lub rodnik alki¬ lowy o 1—4 atomach wegla, oraz ich soli addycyj¬ nych z kwasami soli metalokompleksowych, zna¬ mienny tym, ze zwiazki o wzorze la, w których R1, 15 R* i R* maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie redukcji za pomoca kompleksowych wodorków lub zwiazkami Grignarda o wzorze R6-Mg-Hal, w któ¬ rym R* oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla lub rodnik benzylowy ewentualnie podstawio- » ny przez atoWl chlorowca lufe rodnik alkilowy o 1— -^4 atoniach wegla i Hal oznacza atom chlorowca, w sróc&wisku rozpuszczalnika i w temperaturze 0°—80°C, i ewentualnie otrzymane zwiazki o wzorze i przeprowadza sie w sole addycyjnfe z kwasami lub li sole metalokompleksowe.128 396 R2 R1-X-C=CH-o/ R* / An \3 " r1~c C=CH-CHV |Tii 15 I \ 3 WZÓR 1 N WZÓR 1c OH i O 1II / R - C- C =CH —CHV (CH,),C-CH-C = CH- liII < 7/N WZÓR 1a WZ0R 2 OH R2 R -C C =CH-CK v ) Rb rN*N NR f5_J WZÓR 3 WZÓR Ib128 396 CH3 5 Q^ WZÓR 4 WZÓR 5 WZÓR 8 Cl_CS/ -CH(0-CH2--CI).WZÓR 6 WZÓR 9 -CH(0-CO- o- WZÓR 10 WZÓR 7128 396 =-o- WZÓR H WZÓR 12 "-©-O o II (CH3)3C-C-C = CH-h^ NaBH, N N.N OH (CH3)3C-C C=CH—Ch} fi l| N—J SCHEMAT WZÓR l3128 396 O II (CH3)3C-C- C = CH-H H f_J BrMg - CH3 OH I (CH3)3C-C C=CH^hT) 3 fi ii N—' SCHEMAT 2 PL PL PL PL PL PL PL