CS212339B2 - Method of making the derivatives of the 1-vinyltriazole - Google Patents

Method of making the derivatives of the 1-vinyltriazole Download PDF

Info

Publication number
CS212339B2
CS212339B2 CS807661A CS766180A CS212339B2 CS 212339 B2 CS212339 B2 CS 212339B2 CS 807661 A CS807661 A CS 807661A CS 766180 A CS766180 A CS 766180A CS 212339 B2 CS212339 B2 CS 212339B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
alkyl
substd
opt
group
cycloalkyl
Prior art date
Application number
CS807661A
Other languages
English (en)
Inventor
Wolf Reiser
Wilfried Draber
Karl-Heinz Buechel
Klaus Luerssen
Paul-Ernst Frohberger
Volker Paul
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS212339B2 publication Critical patent/CS212339B2/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu výroby nových derivátů 1-vinyltriazolu, které jsou'fungicidně účinné a mají schopnost regulovat růst rostlin, a dají se tudíž používat jako účinné složky prostředků k regulaci růstu rostlin a fungicidních prostředků.
Je již známo, že určité 2-halogenethyltrialkylamůniumhalogenidy mají schopnost regulovat růst rostlin (srov. americký patentový spis Č. 3 156 554). Tak se dá například pomocí 2-chlorethyltrimethylamoniumchloridu dosáhnout ovlivnění růstu rostlin, zejména zbrzdění vegetativního růstu rostlin u důležitých kulturních rostlin. Na druhé straně však účinnost této látky, především při nízkých aplikovaných množstvích, není vždy dostačující.
Dále je známo, že 2-chlorethylfosfonová kyselina vykazuje schopnost regulovat růst (srov. DOS 1 667 968). Výsledky dosažené - za použití této látky nejsou však rovněž vždy uspokojující.
Dále je známo, že acylované a karbamoylované deriváty ve fenylové části substituovaných
3.3- dimethyl-1-fenoxy-1-triazolylbutan-2-olů mají dobrou fungicidní účinnost (srov. DOS 26 00 799). Rovněž vhodné k potírání hub jsou určité, ve fenylové Části; - substituované
4.4- dimethyl-1-fenyl-2-triazolylpentan-3-ony, jako například 1-(4-chlorf.enyl)-4,4-dimethyl-
-2-(1,2,4-triazol-1-yl)pentan-3-on (srov. DOS 27 34 426). feinek těchto derivátů azolu není však, zejména při nižších aplikovaných množstvích a koncentracích, vždy zcela dostačující. '
Nyní byly nalezeny nové deriváty 1-vinyltriazůlu obecného vzorce I, (I)
ОН . I
R1-C-C =сн-сн
XR3
v němž znamenají alkylovou skupinu s I až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě jednou nebo dvakrát substituována halogenem, alkylkarbonyloxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v elkylové části nebo alkylsulfonyloxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku;
cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku a popřípadě halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinou, fenoxyskupinou, halogenfenylovou skupinou nebo/a halogenfenoxy skupinou substituovanou fenylovou nebo naftylovou skupinu,
R alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R3 alkylovou skupinu s I až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou cykloalkenylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 2 až 4 atomy uhlíku nebo popřípadě halogenem nebo/a alkylovou skupinou a 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou fenylovou nebo naftylovou skupinu, a kromě toho
3
R a R společně s atomem uhlíku, na který jsou vázány, znamenají popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, substituovanou cykloalkenylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku nebo popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo kyanoskupinou substituovanou cykloalkylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, a vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo popřípadě halogenem nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou benzylovou skupinu, jakož i jejich adiční soli s kyselinami a komplexy s chloridem měSňatým.
Tyto nové sloučeniny obecného vzorce I mají schopnost regulovat růst rostlin a mají cenné fungicidní vlastnosti.
Podle vynálezu se tyto nové deriváty 1-vinyltriazolu obecného vzorce I, jakožto i jejich ediční soli s kyselinami a jejich komplexy s chloridem měSnatým vyrábějí tak, Že se sloučeniny obecného vzorce Ia,
(Ia) v němž
3
R , R a R mají shora uvedený význam, redukují v přítomnosti rozpouštědla komplexními hydridy nebo Grignardovými sloučeninami obecného vzorce IV,
R6-Mg-Hal (1У) v němž znamená r6 alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo popřípadě halogenem nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou benzylovou skupinu,
Hal halogen, načež se popřípadě na získané sloučeniny aduje kyselina nebo chlorid měJnatý.
S překvapením vykazují 1-vinyltriazoly podle vynálezu, jakož i jejich adiční soli s kyselinami a jejich komplexy s chloridem měSnatým lepší schopnost regulovat růst rostlin než známý 2-chlorethyltrimethylamoniumchlorid a než rovněž známá 2-chlorethylfosfonová kyselina, které, jak známo, jsou dobře účinnými látkami se stejným typem účinku. Kromě toho mají sloučeniny podle vynálezu překvapivě lepší fungicidní účinek, než ze stavu techniky známé acylované a karbamoylované deriváty ve fenylové části substituovaných 3,3-dimethyl-1-fenoxy-1-triazolylbutan-2-olů, a než rovněž známý 1-(4-chlorfenyl)-4,4-dimethyl-2-(1,2,4~triazol-1-yl)-pentan-3-on, které jsou po stránce chemické a po stránce účinku nejblíže příbuznými sloučeninami. Účinné látky vzorce I tak představují obohacení techniky.
1-Vinyltriazoly podle vynálezu jsou obecně definovány vzorcem I. V tomto vzorci I znamená symbol sJ výhodně popřípadě jednou.nebo dvakrát substituovanou, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž jako substituenty přichá-. zejí v úvahu výhodně: halogen, alkylkarbonyloxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části nebo alkylsulfonyloxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku.
znamená kromě toho výhodně cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, jakož i popřípadě jednou nebo dvakrát stejnými nebo rozdílnými zbytky substituovanou fenylovou skupinu nebo naftylovou skupinu, přičemž jako substituenty přicházejí v úvahu výhodně: halogen, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylová skupina, fenoxyskupina, halogenfenylová skupina a halogenfenoxyskupina.
Symbol R znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíкич
Symbol R3 znamená výhodně přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupina s 5 až 7 atomy uhlíku, popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou cykloalkenylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 2 až 4 atomy uhlíku nebo popřípadě substituovanou fenylovou skupinu a naftylovou skupinu, přičemž jako substituenty přicházejí v úvahu výhodně halogen a alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku.
Symboly R a R znamenají kromě tbho výhodně společně s atomem uhlíku, na který jsou vázány, popřípadě alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou cykloalkenylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku a cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 atomy uhlíku.
Symbol R^ znamená výhodně vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, jakož i popřípadě halogenem nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou benzylovou skupinu.
Zcela zvláště výhodné jsou ty sloučeniny obecného vzorce I, v němž
R1 znamená terč, butylovou skupinu, isopropylovou skupinu, chlor-terč,butylovou skupinu, fluor-terč.butylovou skupinu, acetoxy-terc.butylovou skupinu, methylsulfonyloxy-terc.butylovou skupinu, 1,3-dichlor-2-methyl-prop-2-ylovou skupinu; 1,3-dibrom-2-methylprop-2-ylovou skupinu, 1,3-difluor-2-methylprop-2-ylovou skupinu, 1-chlor-3-brom-2-methylprop-2-ylovou skupinu; 1,3-diacetoxy-2-methylprop-2-ylovou skupinu; skupinu cyklohexylovou, fenylovou, chlorfenylovou, bromfenylovou, dichlorfenylovou , fluorfenylovou, methylfenylovou, dimethylfenylovou, chlormethylfenylovou, bifenylylovou, fenoxyfenylovou, chlorfenylfenylovou nebo chlorfenoxyfenylovou,
R znamená skupinu methylovou, ethylovou, propylovou^ nebo butylovou,
R3 znamená skupinu methylovou, ethylovou, isopropylovou, cyklohexylovou, cyklohexenylovou, methylcyklohexenylovou, allylovou, methakrylovou, fenylovou, chlorfenylovou, dichlorfenylovou nebo methylfenylovou;
R2 a R^ společně s atomem ulťLíku, na který jsou vázány, znamenají skupinu cyklopropylovou, cyklobutylovou, cyklopentylovou, cyklobutylovou, cyklopentylovou, cyklohexylovou, · cyklohexenylovou nebo eeUhrlcyklohexenylovou;
r3 znamená vodík, skupinu eeehylovou, ethylovou, isopropylovou, benzylovou, chlorbenzylovou, nebo dichlorbenzylovou.
Jednnttivě lze kromě sloučenin uvedených v příkladech provedení jmenovat následnici sloučeniny obecného vzorce I:
(I)
R1 R2 r3 ----------Г5-----
C(OH3)3 G2H5 > · CH3 H
C(CH3)3 ОНз ОНз H
C(CH3)3 CH3 © H
C(CH3)3 CH3 © H
C(CH3)3 cyklopropyl H
C(CH )3 cyklobutyl H
C(«H,)3 cyklopennyl H
C«CÍ3)3 cykloheptyl H
C«»H3 CH3 ОНз CH-.
О«»з)3 cyklohexan СНз
C(CC3>3 cyklohexen ОНз
С(ОНз)з mmetylcyklohexen ОНз
С(ОНз)з ОНз ОНз -СН 2~Ъ)
С(ОНз)з cyklohexen -ОН2—Ъ)
С(ОНз)з cyklohexen
С(ОНз)з ^^eth^lcykl^c^h^^x^en —ОН2~^)
CH3 1 з
С1СН2-О- CH3 CH3 H
ч
сн3 I J
С1СН2-О- cyklohexan H
ОНз
©3
С1СН2-О- cyklohexen H
6Нз
ia3
C1CH9-CC. I
CH3
CH, i 3
BrCH,-C2 I CH3 ?H3 BrCH,-C2 i ch3 ?H3 BrC^-CCH3 methylcyklohexen
CH3 CH3 cyklohexan cyklohexen ?H3 BrCH2-C2 I
CH3 me thylcyklohexen
CH3 CH3 ?«3 FCH,-C2 I
CH3 cyklohexan
CH,
3
FCH2-CCH3
CH3 FCHg-C2 1
CH3
CH-Cl
I 2
CH,-C3 i
CH2C1 cyklohexen methylcyklohexen
CH-J CH3
CH2C1
CH3-C- cyklohexan
CH2CI
C«2C1
CH3-C- cyklohexen
CH2C1 ch2ci
CH3-C- methylcyklohexen
CH2Cl
H H H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H pokračování tabulky
R1
?H3 CH3-SO2-O~CH2-C- ÓH3 CH3 CH3 H
?H3 CH3-SO2-O-CH2-C- cyklohexan H
CH3
?H3 CH3-SO2-O-CH2-C- cyklohexen H
CH3
?H3 CH3-SO2~O-CH2-C- methylcyklohexen H
CH3
9H3 CH3-CO-O-CH2-C- CH3 CH3 H
CH3
?H3 CH3-C0-0-CH2-C - cyklohexan H
ÓH3
CH3 CH,-C0-0-CHo-C- 3 2 1 cyklohexen H
CH3
CH3 1 3 CH3-C0-0-CH2-C- 3 · 2 1 methylcyklohexen H
CH3
0 CH3 CH3 H
0 cyklohexan H
0 cyklohexen H
0 methylcyklohexen H
CH3 CH3 H
© cyklohexan H
Ί pokračování tabulky
Ř1
cyklohexen methylcyklohexen
CH3 CH3 cyklohexan cyklohexen methylcyklohexen ch3 ch3 cyklohexen cyklohexen me thylcyklohexen
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
Výhodnými sloučeninami podle vynálezu jsou také adiční produkty z kyselin a těch deri1 2 1 vátů 1-vinyltriazolu vzorce I, v němž zbytky R , R a RJ mají významy, které již byly jako výhodné uvedeny pro tyto zbytky.
Ke kyselinám, které se mohou adovat, náleží výhodně kyselina chlorovodíková a bromovodíková, zejména chlorovodíková, dále kyselina dusičná a 1,5-haftalendisulfonová.
Kromě toho jsou výhodnými sloučeninami podle vynálezu komplexy sloučenin vzorce 1 s chloridem měcínatým.
Použije-li se jako výchozích látek 1-cyklchexyl-4,4-dimethyl-2-(1,2,4-triezol-1-yl)pent-l-en-3-onu a nat^u^^h/driču, pak lze průběh reakce postupem podle vynálezu znázornit následujícím reakčním schématem:
O , , 11 (СНз)зС-С-С=СН
+ NaBH4 r
OH
Pmižije-li se jako výchozích látek 1-cyklohexyl-4,4-dirnethyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)psnt-1-en-3-onu'a methylmagnesiumbromidu, pak lze průběh reakce postupem podle vynálezu znázoonit následujícím reakčním schématem:
O OH (CH3)3C-C--C = CH-^) BrMci-CHg^ (CH3)3C -С -С £> Нз‘А
Sloučeniny obecného vzorce Ia, které jsou nutné jako výchozí látky pro postup podle vynálezu se získávají tím, ie se triazolketony obecného vzorce II,
C /N=]
R1-C-CH2-N' | \=N (II) v němž r1 má shora uvedený význam, uvádijí v reakci s aldehydy obecného vzorce III,
(III) v němž
R2 a R3 mají shora uvedený význam, v přítomnooti rozpouštědla a v přítomnooti katalyzátoru a z isomerů tvořících se na základě odštěpení vodíku se obvyklými metodami izoluje žádaný isomerní produkt vzorce Ia,
O II
(Ia) v němž r1 , r2 a R3 maj shora uvedený význam.
^tazo^e^^ vzorce II používané zde jako výchozí látky jsou z velké části známé sloučeniny (srov. DOS 24 32 407, DOS 26 20 022 a DOS 26 38 470). Sloučeniny vzorce II, které jeStě jiejsou speciálně známé,. se dají vyrobit obvyklými metodami. Tyto sloučeniny sa získají tím, ie se uvéddjí v reakci odpohidající halogenketony v přítomnooti činidle vážícího kyselinu s 1,2,4-trazodeem.
Aldehydy, které se dále pouuivaaí jako výchozí látky, jsou obecně definovány vzorcem
III. V tomto vzorci znjDehají symboly R2 a R3 výhodně ty zbytky, které jii byly v souvislosti s popisem látek vzorce I podle vynálezu uvedeny jako výhodné pro tyto substituenty.
Aldehydy vzorce III jsou obecně známé sloučeniny organické chemie.
Sloučeniny vzorce Ia, v němž r1 znamená popřípadě substituovanou alkylovou skupinu nebo cykloalkyloihu skupinu, jsou nové sloučeniny, zatímco sloučeniny, v nichž r2 znamená popřípadě substiuuovanou fenylovou nebo naftylovou skupinu, jsou částečně známé (srov. DOS 26 45 617).
Komplexní hydridy nutné jako reakční složky pro postup podle vynálezu jsou obecně známé sloučeniny organické chemie. Jako příklady lže uvést výhodně natriumborohydrid a lithiumalanát.
Grignardovy sloučeniny, které se používají dále jako výchozí látky pro postup podle vynálezu, jsou obecně definovány vzorcem IV. V tomto vzorci znamená symbol R6 výhodně alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, jakož i popřípadě halogenem nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou benzylovou skupinu. Hal znamená výhodně chlor, brom nebo jod.
Grignerdovy sloučeniny vzorce IV jsou obecně známé sloučeniny organické chemie. Jako příklady lze uvést methylmagnesiumbromid, ethylmagnesiumbromid, isopropylmagnesiumbromid a benzylmagnesiumbromid.
Jako rozpouštědla pro redukci komplexními hydridy přicházejí pro postup podle vynálezu v úvahu výhodně polární organické rozpouštědla. К těm náleží výhodně alkoholy, jako methanol, ethanol, isopropanol nebo butanol; a ethery, jako diethylether nebo tetrahydrofuran.
Reakční teploty se mohou při provádění redukce komplexními hydridy podle vynálezu měnit v Širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotách mezi 0 až 30 °C, výhodně při 0 až 20 °C.
Při provádění redukce komplexními hydridy podle vynálezu se pracuje výhodně za použití ekvimolárních množství výchozích látek. Za účelem izolace sloučenin vzorce I se reakční směs vyjme zředěnou chlorovodíkovou kyselinou a provede se extrakce organickým rozpouštědlem; Další zpracování se provádí obvyklým způsobem.
Jako rozpouštědla přicházejí pro redukci Grignardovými sloučeninami podle vynálezu v úvahu výhodně bezvodé ethery, jako diethylether, dibutylether a tetrahydrofuran.
Reakční teploty se mohou při provádění redukce Grignardovými sloučeninami podle vynálezu měnit v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotách mezi 0 až 80 °C, výhodně mezi 30 a 60 °C.
Při provádění redukce Grignardovými sloučeninami podle vynálezu se pracuje výhodně za použití ekvimolárních množství výchozích látek. Izolace sloučenin vzorce I se provádí obvyklým a obecně známým způsobem.
Sloučeniny vzorce I, které byly vyrobeny postupem podle vynálezu, se mohou převádět na ediční soli s kyselinami, popřípadě na komplexy s chloridem měžnatým.
К přípravě fyziologicky snášitelných edičních solí sloučenin obecného vzorce I s kyselinami přicházejí v úvahu všechny fyziologicky snášitelné kyseliny, к nimž náležejí výhodně kyselina chlorovodíková a bromovodíкоvá, zejména chlorovodíková, dále kyselina dusičná a 1,5-naftalendisulfonová.
Adiční soli sloučenin obecného vzorce I 8 kyselinami je možno připravovat jednoduchým způsobem běžnými metodami přípravy solí, například rozpuštěním sloučeniny obecného vzorce I ve vhodném inertním rozpouštědle a přidáním kyseliny, například kyseliny chlorovodíkové, a lze je izolovat o sobě známým způsobem, například odfiltrováním, a popřípadě vyčistit promytím inertním organickým rozpouštědlem.
К přípravě komplexů sloučenin obecného vzorce I přichází v úvahu chlorid měňnatý.
ΊΟ
Komplexy sloučenin obecného vzorce 1 s chloridem mě^nat^m je možno připravt jednoduchým - způsobem běžným postupem, například rozpouštěním soli kovu v alkoholu, jako ethanolu, a přidáním sloučeniny obecného vzorce I· Kommlex s chloridem nížinatý je možno izolovat známým způsobem, například odfiltoováním, a popřípadě v^liUt překrystalováním.
Účinné látky používané ve em^sl.u vynálezu zasahují do metabolismu rostlin a lze je proto používat jako regulátory růstu.
Postup podle vynálezu blíže objasnuuí, avšak nikterak neommeuuí následnici příklady.
Příklad
26- g (0,1 mol) 1-cykkohexyy-4,4-diiethy 1-2-(1,2,4-triazol-l-y^pent-l-en-l-onu se · rozpuutí ve 200 ml methanolu a za míchání a chlazení se po částech přidá 4,5 g natru^mbOThydridu. Po ukončení reakce se reakční směs upraví na pH 6 a zahubí se. Zbytek se rozpětí ve 200 ml methylenchloridu, promyje se nasyceným roztokem eydrogenuheičitanu sodného, vysuší se síranem sodným, zfiytruje se a zahnusí. Zbytek sa překrystaluje z petroleteerj. Získá se 14,5 g (55% teorie) 1-cyklhhexyl--,4ddimethy1-2-(1,2,4-tI'iauoУ-1-yl)pent-1-en-3-olu o teplotě 131 °C.
Výroba výchozí látky:
63,5 g 10,5 mol) pinek^l^-^^-triazolu, 60 g (0,5- mol) cyklohexanaldehydu, 4,2 g (0,05 mol) piperidinu a 6 g (0,1 mol) ledové kyseliny octové se zahřívá ve 300 ml toluenu pod zpětným chladičem za pouuití odlučovače vody. Po ochlazení reakčního roztoku se tento roztok promyje nasyceným roztokem chloridu sodného, organická fáze se vysuší síranem sodným zintiuj© se a zahnusí. Zbytek se vyjme 500 ml acetonu a za se přidá zfilmovaný roztok 90 g (0,25 mol) naftelen-1^-disuioonové kyseliny v 500 ml acetonu.
Zprvu vyloučená sraženina se odf-ltruje, filtrát se déle zahubí a získaný bezbarvý krystalický zbytek se vyjme 500 ml meethrlenchloridu. Potom se přidá roztok uhličitanu sodnáho (1:1) ai k alkalické reakci. OrдоnLcké fáze se oddděí, vysuší, zHltnuje a zahnusí. Olejovitý zbytek se vyjme petrole^eTem a nechá se krystalovat. Získá se 64 g (49 * teorie) 1-cykkoheeχУy-,44diimthel--2(112,4-triauhl-1-yl)pent-1-en-3-onu o teplotě tání 98 °C.
Výroba mmezproduktu:
138 g (2 mol) 1,2,4-tϊlauhУu se při teplotě místnosti po částech přidá k 276,4 g (2 mol) rozemletého uhličitanu draselného a 269,2 g (2 mol) alfa-ceУhrpioakhlinu v 500 ml acetonu, přičemž vniřní teplota vystoupí ai na teplotu varu. Reakční - směs se nechá míchat hodin za varu pod zpětným chladičem a potom se ochladí na teplotu místnosti· Reakční Sffiěs 3® zfiltruje a filtrát se zahustí oddestilováním rozpouštědla ve vakuu.
Olejovitý zbytek krystaluje po přidání benzinu. Získá эе 240,8 g (72 % teorie) 3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-onu o teplotě tání 62 až 64 °C.
Analogickým způsobem se získají následující sloučeniny vzorce I, shrnutá v tabulce:
-X-C= CH-CH^
(I)
Příklad B1 číslo
teplota tání (°C)
2 (ch^c -CH(OH)- o 151 (Z-fonna)
3 (си3)3с -CH(OH)- 0CHí olej
4 Cl c»-h(4- -CH(OH)- 0 olej
5 -CH(OH)- c2H5 c2H5 olej
6 Cl c,0^- -CH(OH)- o olej
7 (CH3)3c -CCH3(OH)- 0 101
8 (CH3)3C -CH(OH)- 0 154 (. HC1) (Z-f ortna)
Cl
9 ci-^Oý- -CH(OH)-
10 (ch3)3c -CH(OH)-
11 C( Cl0/ -CH(OH)-
12 C1CH2-C(CH3)2- -CH(OH)-
c3H7 CH3 olej
0 110 (.CuCl2) (Z-forma)
C2H5 CH3 olej
0 olej
pokračování tabulky
příklad číslo r1 X r2 0— teplota tání (°C)
13 o?· -CH(OH)- 0 156
14 . ; (CH3)jC -CH(OH)- 0 153 (. HNC3) (Z-forma)
15 Cl -CH(OH)- 0 olej
16 Cí — -CH(OH)- 0 olej
17 0 -CH(OH)~ 0 olej
18 -CH(OH)- CH3 olej
19 4 -CH(OH)- C2H5 CH3 olej
20 -CH(OH)- C4H9 C2H5 olej
21 C1CH2-C(CH.j)2- -CH(OH)- o olej ·
22 -CH(OH)- ¢4)9 c2h5 olej
23 (CH-J^C -CH(OH)- 0 137 (. HNO3) (E-foraa)
24 Cl0404 -CH(OH)- CH3 CH3 187
25 C1CH2-C(CH3)2- -CH(OH)- CH3 CH3 olej
26 (CH.P3C -CH(OH)- 0 242 (. | NOS) (E-forua)
27 (CHP3C -CH(OI)- 0 168 (. CuCl2) (E-forma)
pokračování tabulky
příklad číslo R1 X R2 R3 teplota tání (°C)
28 c'4^> -CH(OH)- 157
29 α43Η°4 -CH(OH)- C4H9 C2H5 118
30 FCH2-C(CH3)2- -CH(OH)- olej
31 FCH2-C(CH3)2- -CH(OH)- o olej
32 ci4°H°4 -CH(OH)- 144
33 C!-<ÓHO>- -CH(OH)- CjHj «Λ 148
34 FCH2-C(CH3)2- -CH(OH)- O n2° 1,5049 (Z-fortaa)
35 FCH2-C(CH3)2- -CH(OH)- Э 1,4910 (Z-forma)
36 C1CH2-C(CH3)2- -CH(OH)- Э n2° 1,5050 (E-foma)
37 38 (CH3)3C (CH3)3C -CH(OH)-CH(OH)- CH3 CH3 CH, C2H5 olej olej
39 (CH3)3C- -CH(OH)- bléj
40 C1CH2- C(CH3)2- -CH(CH)- 43 olej
41 (CH3)3C- -CH(OH)- 43 107 až 108 (Z-forma)
42 (CH3)3C- -CH(OH)- íď olej
43 C1CH2-C(CH3)2 -CH(OH)- olej
pokračování tabulky
příklad číslo R1 X R2 R3 teplota tání (°C)
44 FCH2-C(CH3)2- -CH(OH)- xf olej
45 Cl -CH(OH)- xr“ olej
46 XX -CH(OH)- xr“ amorfní látka
47 FXX -CH(OH)- amorfní látka
48 (CH3)3C- -CH(OH)- X) olej'
49 (CH3)3C- -CH(OH)- olej
50 -CH(OH)- amorní látka (čistý iaomer)
51 Cl c.-<o$- -CH(OH)- amorfní látka
52 Cl -CH(OH)- XT™ olej
53 Cl -CH(OH)- amorfní látka . (čistý isomer)
54 (CH3)3C- -CH(OH)- CH3 47
55 (CH3)3C- -CH(OH)- z® 43
pokračování tabulky příklad R1 číslo
iP teplota tání (°C)
56 (CH3)3C- -OH(OH)-
57 (CH3)3C- -CH(OH)-
58 ttC^-CKCH^- -CH(OH)-
59 FCH2-C(CH3)2- -CH(OH)-
60 C1CH2-C(CH3)2- -CH(OH)-
61 FCH2-C(CH3)2- -CH(OH)-
119 (Z-foraa) amorfní látka (Z-foraa)
amorfní látka amorfní látka amorfní látka (Z-foroa)
E- a Z-í^oraa = obě- možné geomotrické isooarní formy NDS = 1,5-naftalendisulOnnová kyselina

Claims (1)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    Způsob výroby derivátů 1-vinyltriazolu obecného vzorce I,
    OH , I r-c - c=ch-ch (I)
    v němž r' znamená alkylovou skupinu s 1- až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě jednou nebo dvakrát substituována halogenem,-alkylkarbonyloxyskupinou s 1 až 4 atooy.uhlíku v alkylové čássi nebo - alkylsuiooiyiooyyslupinou s 1 až 4 atooy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atooy uhlíku a popřípadě halogeneo, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinou, ftnooysktpioot, halogenlenylovou skupinou nebo/a halogtnleoroyskupinou sub8tituo^amvu fenylovou nebo na*ty- R° R3 lovou skupinu, ziaamená aUqroooou slupinu s 1 až 4 atomy uhlklu, znamená akátovou slupinu 8 1 až 4 atomy utalklu. cykloaly0ovou skupinu s 5 až 7 atooy uhlíku, popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanvu
    cykloalksnylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo popřípadě halogenem nebo/a alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou fenylovou nebo naftylovou skupinu, a kromě toho
    R- a R- společně s atomem uhlíku, na který jsou vázány, znamenají popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou cykloalkenylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku nebo popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo kyanoskupinou substituovanou cykloalkylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku
    R5 znamená vodík:, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo popřípadě halogenem nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou benzylovou skupinu, jakož i jejich ed^n^h. so1! s tyse^nami a komplexů s chtoridem měánatým, vyznačující se tím, že se sloučeniny obecného vzorce Ia,
    0 2 1 11 / R R1-C-C =CH-CH^ _ I R3 (Ia) z-Nx N---У
    v němž
    12 í
    R1, R- a RJ mají shora uvedený význam, redukují v přítomnosti rozpouštědla komplexními hydridy nebo Grignardovými sloučeninami obecného vzorce IV,
    R6-Mg-Hal (IV) v němž , r6 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uh^ku popřípadě ^^genem nebo e^^ovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou benzylovou skupinu,
    Hal znamená halogen, načež se popřípadě na získané sIouč^^1 aduje kyseMna neto chlorid měánatý.
CS807661A 1979-02-16 1980-02-13 Method of making the derivatives of the 1-vinyltriazole CS212339B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792906061 DE2906061A1 (de) 1979-02-16 1979-02-16 1-vinyltriazol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als wachstumsregulatoren und fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS212339B2 true CS212339B2 (en) 1982-03-26

Family

ID=6063125

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS80979A CS212338B2 (en) 1979-02-16 1980-02-13 Means for regulation of the plant growth and fungicide means and method of making the active substance
CS807661A CS212339B2 (en) 1979-02-16 1980-02-13 Method of making the derivatives of the 1-vinyltriazole

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS80979A CS212338B2 (en) 1979-02-16 1980-02-13 Means for regulation of the plant growth and fungicide means and method of making the active substance

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPS55111477A (cs)
CS (2) CS212338B2 (cs)
DE (1) DE2906061A1 (cs)
PL (2) PL128396B1 (cs)
ZA (1) ZA80864B (cs)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3033917A1 (de) * 1980-09-09 1982-04-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 2,4-dichlorphenyl-imidazolyl-vinyl-carbinole, verfahren zu ihrer herstellung sowie antimikrobielle mittel, die diese stoffe enthalten
DE3033918A1 (de) * 1980-09-09 1982-04-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 2,4-dichlorphenyl-imidazol-vinyl-ketone, verfahren zu ihrer herstellung sowie antimikrobielle mittel, die diese stoffe enthalten
DE3102588A1 (de) * 1981-01-27 1982-08-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Mittel zur hemmung des pflanzenwachstums
DE3229274A1 (de) * 1982-08-05 1984-02-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte azolylvinyl-ketone und -carbinole
DE3302122A1 (de) * 1983-01-22 1984-07-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen (-)-antipode des (e)-1-cyclohexyl-4,4-dimethyl-3- hydroxy-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-pent-1-ens
DE3485673D1 (de) * 1984-04-03 1992-05-27 Sumitomo Chemical Co Borhydrid-verbindungen und ihre verwendung in einem verfahren zur herstellung von optisch aktiven alpha,beta-ungesaettigten alkoholen.
DE3703971A1 (de) * 1987-02-10 1988-08-18 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von (e)-1-cyclohexyl-4,4-dimethyl-3-hydroxy-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-pent-1-en
JPH01153024A (ja) * 1987-12-09 1989-06-15 Sumitomo Chem Co Ltd ミニチュア植物の裁培法
JP3586895B2 (ja) * 1994-08-24 2004-11-10 住友化学工業株式会社 ダイズの増収方法

Also Published As

Publication number Publication date
CS212338B2 (en) 1982-03-26
DE2906061A1 (de) 1981-01-08
PL127018B1 (en) 1983-09-30
PL128396B1 (en) 1984-01-31
JPS55111477A (en) 1980-08-28
ZA80864B (en) 1981-03-25
JPS6361943B2 (cs) 1988-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4912122A (en) Triazolyl alkanones or triazolyl-alkanols
US4005083A (en) Metal complexes of azolyl ethers
US3940414A (en) 1-Phenoxy-[imidazolyl-(1)]-2-hydroxy-alkanes
CA1212952A (en) 1-phenyl-2-triazolyl-ethyl ether derivatives and their use as fungicides
US4616026A (en) Antifungal 2-aryl-1,1-difluoro-3-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)2-propanols
US3940415A (en) 1-(Imidazolyl-1)-2-aryloxy-3-hydroxy-alkanes
US4255434A (en) Combatting fungi with 1-(azol-1-yl)-4-halo-(1)-phenoxy-butan-2-ones and -ols
HU179415B (en) Process for producing hydroxy-ethyl-asole derivatives and pharmaceutical compositions containing them as active agents
CA1249827A (en) 1-(2-substituted-2-hydroxyethyl)-1h-1,2,4-triazole
US3972892A (en) 1-[1,2,4-triazolyl-(1)]-2-aryloxy-3-hydroxy-alkanes
CA1131233A (en) Acylated 1-azolyl-2-hydroxy-butane derivatives, processes for their preparation and their use as fungicides
CS212339B2 (en) Method of making the derivatives of the 1-vinyltriazole
IE58037B1 (en) Novel fungicidal azole compounds
EP0164246B1 (en) Triazole antifungal agents
DE2720949A1 (de) Azolylaether-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
KR870001379B1 (ko) 트리아졸 유도체의 제조방법
IE840652L (en) Triazoles
EP0076370B1 (de) Substituierte Azolyl-phenoxy-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
JPH0533702B2 (cs)
US4396624A (en) Combating fungi with 1-(azol-1-yl)-2-hydroxy-or-keto-1-pyridinyloxy-alkanes
EP0110570B1 (en) Triazole antifungal agents
US4518604A (en) Antifungal 1-aryl-2-(1H-1,2,4-triazol-1yl)-1-perfluoroalkylethyl halides
JPH0472831B2 (cs)
CA1167450A (en) Substituted phenyl triazolyl-vinyl ketones, processes for their preparation and their use as fungicides
US4992454A (en) Antifungal 1,3-bis (1H-1,2,4-triazol-1-yl)-2-aryl butan-2-ols and derivatives thereof