CS212339B2 - Method of making the derivatives of the 1-vinyltriazole - Google Patents
Method of making the derivatives of the 1-vinyltriazole Download PDFInfo
- Publication number
- CS212339B2 CS212339B2 CS807661A CS766180A CS212339B2 CS 212339 B2 CS212339 B2 CS 212339B2 CS 807661 A CS807661 A CS 807661A CS 766180 A CS766180 A CS 766180A CS 212339 B2 CS212339 B2 CS 212339B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- alkyl
- substd
- opt
- group
- cycloalkyl
- Prior art date
Links
- GIVBQSUFWURSOS-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyltriazole Chemical compound C=CN1C=CN=N1 GIVBQSUFWURSOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 41
- -1 phenoxy, phenoxy Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 15
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005059 halophenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000006656 (C2-C4) alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006705 (C5-C7) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005196 alkyl carbonyloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims 2
- 241000220479 Acacia Species 0.000 claims 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000010643 Leucaena leucocephala Nutrition 0.000 claims 1
- XBTPHBYKYXWYOZ-UHFFFAOYSA-N N-hydroxypyridine-2-carboximidoyl chloride Chemical compound ON=C(Cl)C1=CC=CC=N1 XBTPHBYKYXWYOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IOYNQIMAUDJVEI-BMVIKAAMSA-N Tepraloxydim Chemical group C1C(=O)C(C(=N/OC\C=C\Cl)/CC)=C(O)CC1C1CCOCC1 IOYNQIMAUDJVEI-BMVIKAAMSA-N 0.000 claims 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 9
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 abstract description 5
- UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M chlormequat chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCCl UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 abstract description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 abstract description 2
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 abstract description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 abstract 1
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 abstract 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 abstract 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 abstract 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 abstract 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 abstract 1
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 abstract 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 abstract 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 abstract 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 abstract 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 abstract 1
- 230000035613 defoliation Effects 0.000 abstract 1
- 230000005089 fruit drop Effects 0.000 abstract 1
- 230000004345 fruit ripening Effects 0.000 abstract 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 abstract 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 abstract 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 abstract 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 abstract 1
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 abstract 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 abstract 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 abstract 1
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 abstract 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 abstract 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000009105 vegetative growth Effects 0.000 abstract 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 35
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 9
- CTMHWPIWNRWQEG-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclohexene Chemical compound CC1=CCCCC1 CTMHWPIWNRWQEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JLIDVCMBCGBIEY-UHFFFAOYSA-N 1-penten-3-one Chemical compound CCC(=O)C=C JLIDVCMBCGBIEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical class [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- XTEGVFVZDVNBPF-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,5-disulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1S(O)(=O)=O XTEGVFVZDVNBPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- UZPWKTCMUADILM-UHFFFAOYSA-N 3-methylcyclohexene Chemical compound CC1CCCC=C1 UZPWKTCMUADILM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- UDPGUMQDCGORJQ-UHFFFAOYSA-N (2-chloroethyl)phosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCl UDPGUMQDCGORJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003626 1,2,4-triazol-1-yl group Chemical group [*]N1N=C([H])N=C1[H] 0.000 description 2
- MSTZBOFDULCLQP-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethyl-1-phenoxy-1-(2h-triazol-4-yl)butan-2-ol Chemical compound C1=NNN=C1C(C(O)C(C)(C)C)OC1=CC=CC=C1 MSTZBOFDULCLQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- WBLIXGSTEMXDSM-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound Cl[CH2] WBLIXGSTEMXDSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 2
- MPGFLDQRVJSALB-UHFFFAOYSA-N cyclohexene;1-methylcyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1.CC1=CCCCC1 MPGFLDQRVJSALB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 2
- 125000004188 dichlorophenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;bromide Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Br-] NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 2
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 1,4-naphthoquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C=CC(=O)C2=C1 FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISOQFKNACONZRF-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chlorophenyl)-4,4-dimethyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)pentan-3-one Chemical compound C1=NC=NN1C(C(=O)C(C)(C)C)CC1=CC=CC=C1Cl ISOQFKNACONZRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical class CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- FMWWRALTYIWZEB-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-one Chemical compound CC(C)(C)C(=O)CN1C=NC=N1 FMWWRALTYIWZEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKEWYMQALJSAKV-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethyl-1-phenyl-2-(2h-triazol-4-yl)pentan-3-one Chemical class C=1NN=NC=1C(C(=O)C(C)(C)C)CC1=CC=CC=C1 NKEWYMQALJSAKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YATIEZDLGNBVEL-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)pent-1-en-3-one Chemical compound CC(C)C(=O)C(=C)N1C=NC=N1 YATIEZDLGNBVEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100126625 Caenorhabditis elegans itr-1 gene Proteins 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000001708 Protein Isoforms Human genes 0.000 description 1
- 108010029485 Protein Isoforms Proteins 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000005278 alkyl sulfonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007980 azole derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004799 bromophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004803 chlorobenzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 1
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- VYWLNKBAMVZVAJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexane cyclohexene Chemical compound C1=CCCCC1.C1CCCCC1 VYWLNKBAMVZVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVFDZFBHBWTVID-UHFFFAOYSA-N cyclohexanecarbaldehyde Chemical compound O=CC1CCCCC1 KVFDZFBHBWTVID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006286 dichlorobenzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001207 fluorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005283 haloketone group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QGEFGPVWRJCFQP-UHFFFAOYSA-M magnesium;methanidylbenzene;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C1=CC=CC=C1 QGEFGPVWRJCFQP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LVKCSZQWLOVUGB-UHFFFAOYSA-M magnesium;propane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].C[CH-]C LVKCSZQWLOVUGB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Vynález se týká způsobu výroby nových derivátů 1-vinyltriazolu, které jsou'fungicidně účinné a mají schopnost regulovat růst rostlin, a dají se tudíž používat jako účinné složky prostředků k regulaci růstu rostlin a fungicidních prostředků.The present invention relates to a process for the preparation of novel 1-vinyltriazole derivatives which are fungicidally active and have the ability to control plant growth and can therefore be used as active ingredients of plant growth regulating agents and fungicidal agents.
Je již známo, že určité 2-halogenethyltrialkylamůniumhalogenidy mají schopnost regulovat růst rostlin (srov. americký patentový spis Č. 3 156 554). Tak se dá například pomocí 2-chlorethyltrimethylamoniumchloridu dosáhnout ovlivnění růstu rostlin, zejména zbrzdění vegetativního růstu rostlin u důležitých kulturních rostlin. Na druhé straně však účinnost této látky, především při nízkých aplikovaných množstvích, není vždy dostačující.It is already known that certain 2-haloethyltrialkylammonium halides have the ability to control plant growth (cf. U.S. Pat. No. 3,156,554). Thus, for example, 2-chloroethyltrimethylammonium chloride can be used to influence plant growth, in particular by inhibiting vegetative plant growth in important crop plants. On the other hand, the efficacy of this substance, in particular at low application rates, is not always sufficient.
Dále je známo, že 2-chlorethylfosfonová kyselina vykazuje schopnost regulovat růst (srov. DOS 1 667 968). Výsledky dosažené - za použití této látky nejsou však rovněž vždy uspokojující.It is further known that 2-chloroethylphosphonic acid has the ability to control growth (cf. DOS 1,667,968). However, the results obtained with this substance are also not always satisfactory.
Dále je známo, že acylované a karbamoylované deriváty ve fenylové části substituovanýchFurthermore, acylated and carbamoylated derivatives in the phenyl moiety are known to be substituted
3.3- dimethyl-1-fenoxy-1-triazolylbutan-2-olů mají dobrou fungicidní účinnost (srov. DOS 26 00 799). Rovněž vhodné k potírání hub jsou určité, ve fenylové Části; - substituované3,3-dimethyl-1-phenoxy-1-triazolylbutan-2-ol have good fungicidal activity (cf. DOS 26 00 799). Also suitable for combating fungi are certain, in the phenyl moiety; - substituted
4.4- dimethyl-1-fenyl-2-triazolylpentan-3-ony, jako například 1-(4-chlorf.enyl)-4,4-dimethyl-4,4-dimethyl-1-phenyl-2-triazolylpentan-3-ones such as 1- (4-chlorophenyl) -4,4-dimethyl-
-2-(1,2,4-triazol-1-yl)pentan-3-on (srov. DOS 27 34 426). feinek těchto derivátů azolu není však, zejména při nižších aplikovaných množstvích a koncentracích, vždy zcela dostačující. '2- (1, 2, 4-triazol-1-yl) p entan- 3-one (cf. DOS 27 34 426). However, the phenomena of these azole derivatives are not always sufficient, especially at lower application rates and concentrations. '
Nyní byly nalezeny nové deriváty 1-vinyltriazůlu obecného vzorce I, (I)We have now found new 1-vinyltriazole derivatives of the general formula I, (I)
ОН . IОН. AND
R1-C-C =сн-снR 1 -CC = сн-сн
XR3X R 3
v němž znamenají alkylovou skupinu s I až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě jednou nebo dvakrát substituována halogenem, alkylkarbonyloxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v elkylové části nebo alkylsulfonyloxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku;wherein they are C 1 -C 4 alkyl optionally substituted one or two times with halogen, C 1 -C 4 alkylcarbonyloxy or C 1 -C 4 alkylsulfonyloxy;
cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku a popřípadě halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinou, fenoxyskupinou, halogenfenylovou skupinou nebo/a halogenfenoxy skupinou substituovanou fenylovou nebo naftylovou skupinu,(C 5 -C 7) cycloalkyl and optionally halogen, C 1 -C 4 alkyl, phenyl, phenoxy, halophenyl and / or phenyl or naphthyl-substituted halophenoxy,
R alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,R is C 1 -C 4 alkyl,
R3 alkylovou skupinu s I až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou cykloalkenylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 2 až 4 atomy uhlíku nebo popřípadě halogenem nebo/a alkylovou skupinou a 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou fenylovou nebo naftylovou skupinu, a kromě tohoR 3 is C 1 -C 4 alkyl, C 5 -C 7 cycloalkyl, C 1 -C 4 alkyl optionally substituted C 5 -C 7 cycloalkenyl, C 2 -C 4 alkenyl or optionally halogen and / or (C 1 -C 4) alkyl or substituted phenyl or naphthyl, and in addition
33
R a R společně s atomem uhlíku, na který jsou vázány, znamenají popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, substituovanou cykloalkenylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku nebo popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo kyanoskupinou substituovanou cykloalkylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, a vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo popřípadě halogenem nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou benzylovou skupinu, jakož i jejich adiční soli s kyselinami a komplexy s chloridem měSňatým.R @ 1 and R @ 2 together with the carbon atom to which they are attached are optionally C1 -C4 alkyl, substituted C3 -C12 cycloalkenyl or optionally C1 -C4 alkyl or C3 -C3 cycloalkyl. and hydrogen, a C 1 -C 4 alkyl group, or optionally a halogen or a C 1 -C 4 alkyl group substituted with a benzyl group, as well as their acid addition salts and copper (I) chloride complexes.
Tyto nové sloučeniny obecného vzorce I mají schopnost regulovat růst rostlin a mají cenné fungicidní vlastnosti.These novel compounds of formula I have the ability to control plant growth and have valuable fungicidal properties.
Podle vynálezu se tyto nové deriváty 1-vinyltriazolu obecného vzorce I, jakožto i jejich ediční soli s kyselinami a jejich komplexy s chloridem měSnatým vyrábějí tak, Že se sloučeniny obecného vzorce Ia,According to the invention, the novel 1-vinyltriazole derivatives of the formula I as well as their acid addition salts and their complexes with copper (I) chloride are prepared by the preparation of the compounds of the formula Ia,
(Ia) v němž(Ia) in which
33
R , R a R mají shora uvedený význam, redukují v přítomnosti rozpouštědla komplexními hydridy nebo Grignardovými sloučeninami obecného vzorce IV,R, R and R are as defined above, reduced in the presence of a solvent with complex hydrides or Grignard compounds of formula IV,
R6-Mg-Hal (1У) v němž znamená r6 alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo popřípadě halogenem nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou benzylovou skupinu,R 6 -Mg-Hal (1У) wherein r 6 is C 1 -C 4 alkyl or optionally halogen or C 1 -C 4 alkyl substituted benzyl,
Hal halogen, načež se popřípadě na získané sloučeniny aduje kyselina nebo chlorid měJnatý.Hal halogen, optionally followed by addition of the acid or cupric chloride to the compounds obtained.
S překvapením vykazují 1-vinyltriazoly podle vynálezu, jakož i jejich adiční soli s kyselinami a jejich komplexy s chloridem měSnatým lepší schopnost regulovat růst rostlin než známý 2-chlorethyltrimethylamoniumchlorid a než rovněž známá 2-chlorethylfosfonová kyselina, které, jak známo, jsou dobře účinnými látkami se stejným typem účinku. Kromě toho mají sloučeniny podle vynálezu překvapivě lepší fungicidní účinek, než ze stavu techniky známé acylované a karbamoylované deriváty ve fenylové části substituovaných 3,3-dimethyl-1-fenoxy-1-triazolylbutan-2-olů, a než rovněž známý 1-(4-chlorfenyl)-4,4-dimethyl-2-(1,2,4~triazol-1-yl)-pentan-3-on, které jsou po stránce chemické a po stránce účinku nejblíže příbuznými sloučeninami. Účinné látky vzorce I tak představují obohacení techniky.Surprisingly, the 1-vinyltriazoles of the present invention, as well as their acid addition salts and their copper (II) chloride complexes, exhibit better plant growth control than the known 2-chloroethyltrimethylammonium chloride and the known 2-chloroethylphosphonic acid, which are well known with the same type of effect. In addition, the compounds of the invention surprisingly have a better fungicidal effect than the prior art acylated and carbamoylated derivatives in the phenyl portion of substituted 3,3-dimethyl-1-phenoxy-1-triazolylbutan-2-ol, and also the known 1- (4) (chlorophenyl) -4,4-dimethyl-2- (1,2,4-triazol-1-yl) -pentan-3-one, which are the closest chemical and effect related compounds. The active compounds of the formula I thus represent an enrichment of the technique.
1-Vinyltriazoly podle vynálezu jsou obecně definovány vzorcem I. V tomto vzorci I znamená symbol sJ výhodně popřípadě jednou.nebo dvakrát substituovanou, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž jako substituenty přichá-. zejí v úvahu výhodně: halogen, alkylkarbonyloxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části nebo alkylsulfonyloxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku.The 1-vinyltriazoles of the invention are generally defined by Formula I. In this Formula I, S is preferably an optionally mono- or double-substituted, straight or branched (C 1 -C 4) alkyl group, the substituents being as substituents. preference is given to: halogen, C1 -C4 alkylcarbonyloxy or C1 -C4 alkylsulfonyloxy.
znamená kromě toho výhodně cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, jakož i popřípadě jednou nebo dvakrát stejnými nebo rozdílnými zbytky substituovanou fenylovou skupinu nebo naftylovou skupinu, přičemž jako substituenty přicházejí v úvahu výhodně: halogen, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylová skupina, fenoxyskupina, halogenfenylová skupina a halogenfenoxyskupina.more preferably, preferably a C 5 -C 7 cycloalkyl group and optionally one or two identical or different radicals which are substituted by one or two identical or different radicals are phenyl or naphthyl; a phenoxy group, a halophenyl group, and a halophenoxy group.
Symbol R znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíкичR represents a straight or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
Symbol R3 znamená výhodně přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupina s 5 až 7 atomy uhlíku, popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou cykloalkenylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 2 až 4 atomy uhlíku nebo popřípadě substituovanou fenylovou skupinu a naftylovou skupinu, přičemž jako substituenty přicházejí v úvahu výhodně halogen a alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku.R @ 3 is preferably straight or branched (C1 -C4) alkyl, (C6 -C7) cycloalkyl, (C1 -C4) alkyl optionally substituted (C6 -C7) cycloalkenyl, (C2 -C7) alkenyl; And optionally substituted phenyl and naphthyl, the substituents being preferably halogen and C1-C4alkyl.
Symboly R a R znamenají kromě tbho výhodně společně s atomem uhlíku, na který jsou vázány, popřípadě alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou cykloalkenylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku a cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 atomy uhlíku.R @ 1 and R @ 2 are, in addition to tbho, preferably together with the carbon atom to which they are attached, optionally C1 -C4 alkyl substituted C5 -C7 cycloalkenyl and C3 -C7 cycloalkyl.
Symbol R^ znamená výhodně vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, jakož i popřípadě halogenem nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou benzylovou skupinu.R @ 1 is preferably hydrogen, C1 -C4 alkyl and optionally halogen or C1 -C4 alkyl substituted benzyl.
Zcela zvláště výhodné jsou ty sloučeniny obecného vzorce I, v němžVery particularly preferred are those compounds of formula (I) wherein:
R1 znamená terč, butylovou skupinu, isopropylovou skupinu, chlor-terč,butylovou skupinu, fluor-terč.butylovou skupinu, acetoxy-terc.butylovou skupinu, methylsulfonyloxy-terc.butylovou skupinu, 1,3-dichlor-2-methyl-prop-2-ylovou skupinu; 1,3-dibrom-2-methylprop-2-ylovou skupinu, 1,3-difluor-2-methylprop-2-ylovou skupinu, 1-chlor-3-brom-2-methylprop-2-ylovou skupinu; 1,3-diacetoxy-2-methylprop-2-ylovou skupinu; skupinu cyklohexylovou, fenylovou, chlorfenylovou, bromfenylovou, dichlorfenylovou , fluorfenylovou, methylfenylovou, dimethylfenylovou, chlormethylfenylovou, bifenylylovou, fenoxyfenylovou, chlorfenylfenylovou nebo chlorfenoxyfenylovou,R 1 is tert-butyl, isopropyl, chloro-tert, butyl, fluoro-tert-butyl, acetoxy-tert-butyl, methylsulfonyloxy-tert-butyl, 1,3-dichloro-2-methyl-prop -2-yl; 1,3-dibromo-2-methylprop-2-yl, 1,3-difluoro-2-methylprop-2-yl, 1-chloro-3-bromo-2-methylprop-2-yl; 1,3-diacetoxy-2-methylprop-2-yl; cyclohexyl, phenyl, chlorophenyl, bromophenyl, dichlorophenyl, fluorophenyl, methylphenyl, dimethylphenyl, chloromethylphenyl, biphenylyl, phenoxyphenyl, chlorophenylphenyl or chlorophenoxyphenyl;
R znamená skupinu methylovou, ethylovou, propylovou^ nebo butylovou,R is methyl, ethyl, propyl or butyl,
R3 znamená skupinu methylovou, ethylovou, isopropylovou, cyklohexylovou, cyklohexenylovou, methylcyklohexenylovou, allylovou, methakrylovou, fenylovou, chlorfenylovou, dichlorfenylovou nebo methylfenylovou;R 3 represents methyl, ethyl, isopropyl, cyclohexyl, cyclohexenyl, methylcyclohexenyl, allyl, methacrylic, phenyl, chlorophenyl, dichlorophenyl or methylphenyl;
R2 a R^ společně s atomem ulťLíku, na který jsou vázány, znamenají skupinu cyklopropylovou, cyklobutylovou, cyklopentylovou, cyklobutylovou, cyklopentylovou, cyklohexylovou, · cyklohexenylovou nebo eeUhrlcyklohexenylovou;R @ 2 and R @ 2 taken together with the alkyl atom to which they are attached represent cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclohexenyl or cyclohexylcyclohexenyl;
r3 znamená vodík, skupinu eeehylovou, ethylovou, isopropylovou, benzylovou, chlorbenzylovou, nebo dichlorbenzylovou.r 3 is hydrogen, ethyl, ethyl, isopropyl, benzyl, chlorobenzyl, or dichlorobenzyl.
Jednnttivě lze kromě sloučenin uvedených v příkladech provedení jmenovat následnici sloučeniny obecného vzorce I:In addition to the compounds mentioned in the examples, the following may be named the following:
(I)(AND)
ia3i and 3
C1CH9-CC. IClCH 9 -CC. AND
CH3CH3
CH, i 3CH, i 3
BrCH,-C2 I CH3 ?H3 BrCH,-C2 i ch3 ?H3 BrC^-CCH3 methylcyklohexenBrCH, -C2, CH3 ? H 3 BrCH, -C 2 i ch 3 ? H3 BRC-cyclohexen -CCH3
CH3 CH3 cyklohexan cyklohexen ?H3 BrCH2-C2 ICH3 CH3 cyclohexane cyclohexene? H3 BrCH 2 -C 2 I
CH3 me thylcyklohexenCH 3 methylcyclohexene
CH3 CH3 ?«3 FCH,-C2 ICH 3 CH 3? 3 FCH, -C 2 I
CH3 cyklohexanCH3 cyclohexane
CH,CH,
33
FCH2-CCH3FCH 2 -CCH 3
CH3 FCHg-C2 1 H 3 C-C2 FCHg 1
CH3CH3
CH-ClCH-Cl
I 2I 2
CH,-C3 iCH, -C3 i
CH2C1 cyklohexen methylcyklohexenCH 2 Cl cyclohexene methylcyclohexene
CH-J CH3 CH-J CH 3
CH2C1 C1 H2 C1
CH3-C- cyklohexanCH 3 -C -cyclohexane
CH2CICH2Cl
C«2C1 C « 2C1
CH3-C- cyklohexenCH 3 -C- cyclohexene
CH2C1 ch2ciCH 2 Cl 2 ch 2 Ci
CH3-C- methylcyklohexenCH 3 -C- methylcyclohexene
CH2ClCH2Cl
H H HH H H
HH
HH
HH
HH
HH
HH
HH
HH
HH
H pokračování tabulkyH continued table
R1 R 1
Ί pokračování tabulkyΊ continued table
Ř1 Ř 1
cyklohexen methylcyklohexencyclohexene methylcyclohexene
CH3 CH3 cyklohexan cyklohexen methylcyklohexen ch3 ch3 cyklohexen cyklohexen me thylcyklohexen CH3 CH3 cyclohexane, cyclohexene, methylcyclohexene CH 3 CH 3 methyl cyclohexene cyclohexene thylcyklohexen
HH
HH
HH
HH
HH
HH
HH
HH
HH
HH
Výhodnými sloučeninami podle vynálezu jsou také adiční produkty z kyselin a těch deri1 2 1 vátů 1-vinyltriazolu vzorce I, v němž zbytky R , R a RJ mají významy, které již byly jako výhodné uvedeny pro tyto zbytky.Preferred compounds of the invention are also addition products composed of acids and those 1 deri1 two thereof together vinyltriazolu-one of formula I, wherein the radicals R, R and R j have the meanings which have already been mentioned as preferred for these radicals.
Ke kyselinám, které se mohou adovat, náleží výhodně kyselina chlorovodíková a bromovodíková, zejména chlorovodíková, dále kyselina dusičná a 1,5-haftalendisulfonová.Acids which may be added are preferably hydrochloric and hydrobromic acid, in particular hydrochloric acid, furthermore nitric acid and 1,5-naphthalenedisulfonic acid.
Kromě toho jsou výhodnými sloučeninami podle vynálezu komplexy sloučenin vzorce 1 s chloridem měcínatým.Additionally preferred compounds of the invention are complexes of compounds of formula 1 with stannous chloride currency.
Použije-li se jako výchozích látek 1-cyklchexyl-4,4-dimethyl-2-(1,2,4-triezol-1-yl)pent-l-en-3-onu a nat^u^^h/driču, pak lze průběh reakce postupem podle vynálezu znázornit následujícím reakčním schématem:When 1-cyclchexyl-4,4-dimethyl-2- (1,2,4-triezol-1-yl) pent-1-en-3-one is used as starting materials and the solvent is used. , the reaction sequence can be illustrated by the following reaction scheme:
O , , 11 (СНз)зС-С-С=СН0, 11 (СНз) зС-С-С = СН
+ NaBH4 r + NaBH 4 y
OHOH
Pmižije-li se jako výchozích látek 1-cyklohexyl-4,4-dirnethyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)psnt-1-en-3-onu'a methylmagnesiumbromidu, pak lze průběh reakce postupem podle vynálezu znázoonit následujícím reakčním schématem:If 1-cyclohexyl-4,4-methyl-2- (1,2,4-triazol-1-yl) -pent-1-en-3-one and methylmagnesium bromide is used as starting materials, the reaction may be carried out as follows. according to the invention is represented by the following reaction scheme:
O OH (CH3)3C-C--C = CH-^) BrMci-CHg^ (CH3)3C -С -С £> Нз‘АO OH (CH 3 ) 3 CC-C = CH- ^) BrMci-CHg ^ (CH 3 ) 3 C -С -С £> Нз 'А
Sloučeniny obecného vzorce Ia, které jsou nutné jako výchozí látky pro postup podle vynálezu se získávají tím, ie se triazolketony obecného vzorce II,The compounds of the formula Ia which are required as starting materials for the process according to the invention are obtained by the use of the triazolketones of the formula II
C /N=] C / N =]
R1-C-CH2-N' | \=N (II) v němž r1 má shora uvedený význam, uvádijí v reakci s aldehydy obecného vzorce III,R 1 -C-CH 2 -N'1 \ = N (II) wherein r 1 is as defined above, in reaction with aldehydes of formula III,
(III) v němž(III) in which:
R2 a R3 mají shora uvedený význam, v přítomnooti rozpouštědla a v přítomnooti katalyzátoru a z isomerů tvořících se na základě odštěpení vodíku se obvyklými metodami izoluje žádaný isomerní produkt vzorce Ia,R 2 and R 3 have the abovementioned meanings, in solvents and in přítomnooti přítomnooti catalyst and forming isomers based on the cleavage of hydrogen is isolated by conventional methods, the desired isomeric product of the formula Ia,
O IIO II
(Ia) v němž r1 , r2 a R3 maj shora uvedený význam.(Ia) wherein r 1, r 2 and r 3 are as defined above.
^tazo^e^^ vzorce II používané zde jako výchozí látky jsou z velké části známé sloučeniny (srov. DOS 24 32 407, DOS 26 20 022 a DOS 26 38 470). Sloučeniny vzorce II, které jeStě jiejsou speciálně známé,. se dají vyrobit obvyklými metodami. Tyto sloučeniny sa získají tím, ie se uvéddjí v reakci odpohidající halogenketony v přítomnooti činidle vážícího kyselinu s 1,2,4-trazodeem.The compounds of formula II used herein as starting materials are largely known compounds (cf. DOS 24 32 407, DOS 26 20 022 and DOS 26 38 470). The compounds of formula II, which are still known in the art, are known. can be produced by conventional methods. These compounds are obtained by reacting haloketones in the reaction in the presence of an acid-binding agent with 1,2,4-trazode.
Aldehydy, které se dále pouuivaaí jako výchozí látky, jsou obecně definovány vzorcemThe aldehydes which are further used as starting materials are generally defined by the formula
III. V tomto vzorci znjDehají symboly R2 a R3 výhodně ty zbytky, které jii byly v souvislosti s popisem látek vzorce I podle vynálezu uvedeny jako výhodné pro tyto substituenty.III. In this formula, R @ 2 and R @ 3 are preferably those which have already been mentioned as preferred for these substituents in connection with the description of the compounds of the formula I according to the invention.
Aldehydy vzorce III jsou obecně známé sloučeniny organické chemie.The aldehydes of formula III are generally known compounds of organic chemistry.
Sloučeniny vzorce Ia, v němž r1 znamená popřípadě substituovanou alkylovou skupinu nebo cykloalkyloihu skupinu, jsou nové sloučeniny, zatímco sloučeniny, v nichž r2 znamená popřípadě substiuuovanou fenylovou nebo naftylovou skupinu, jsou částečně známé (srov. DOS 26 45 617).Compounds of formula Ia in which r 1 is an optionally substituted alkyl or cycloalkylalkyl group are novel compounds, whereas compounds in which r 2 is an optionally substituted phenyl or naphthyl group are partially known (cf. DOS 26 45 617).
Komplexní hydridy nutné jako reakční složky pro postup podle vynálezu jsou obecně známé sloučeniny organické chemie. Jako příklady lže uvést výhodně natriumborohydrid a lithiumalanát.The complex hydrides necessary as reactants for the process of the invention are generally known organic chemistry compounds. Examples which may be mentioned are sodium borohydride and lithium alanate.
Grignardovy sloučeniny, které se používají dále jako výchozí látky pro postup podle vynálezu, jsou obecně definovány vzorcem IV. V tomto vzorci znamená symbol R6 výhodně alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, jakož i popřípadě halogenem nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou benzylovou skupinu. Hal znamená výhodně chlor, brom nebo jod.The Grignard compounds which are further used as starting materials for the process according to the invention are generally defined by formula IV. In this formula, R @ 6 is preferably C1 -C4 alkyl as well as optionally halogen or C1 -C4 alkyl substituted benzyl. Hal is preferably chlorine, bromine or iodine.
Grignerdovy sloučeniny vzorce IV jsou obecně známé sloučeniny organické chemie. Jako příklady lze uvést methylmagnesiumbromid, ethylmagnesiumbromid, isopropylmagnesiumbromid a benzylmagnesiumbromid.The Grignerd compounds of formula IV are generally known organic chemistry compounds. Examples are methylmagnesium bromide, ethylmagnesium bromide, isopropylmagnesium bromide and benzylmagnesium bromide.
Jako rozpouštědla pro redukci komplexními hydridy přicházejí pro postup podle vynálezu v úvahu výhodně polární organické rozpouštědla. К těm náleží výhodně alkoholy, jako methanol, ethanol, isopropanol nebo butanol; a ethery, jako diethylether nebo tetrahydrofuran.Suitable solvents for the reduction with complex hydrides are preferably polar organic solvents for the process according to the invention. These preferably include alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol or butanol; and ethers such as diethyl ether or tetrahydrofuran.
Reakční teploty se mohou při provádění redukce komplexními hydridy podle vynálezu měnit v Širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotách mezi 0 až 30 °C, výhodně při 0 až 20 °C.The reaction temperatures can be varied within a wide range when carrying out the reduction with the complex hydrides of the invention. In general, the reaction is carried out at temperatures between 0 and 30 ° C, preferably at 0 to 20 ° C.
Při provádění redukce komplexními hydridy podle vynálezu se pracuje výhodně za použití ekvimolárních množství výchozích látek. Za účelem izolace sloučenin vzorce I se reakční směs vyjme zředěnou chlorovodíkovou kyselinou a provede se extrakce organickým rozpouštědlem; Další zpracování se provádí obvyklým způsobem.The reduction with the complex hydrides according to the invention is preferably carried out using equimolar amounts of starting materials. In order to isolate the compounds of formula I, the reaction mixture is taken up in dilute hydrochloric acid and extracted with an organic solvent; Further processing is carried out in the usual manner.
Jako rozpouštědla přicházejí pro redukci Grignardovými sloučeninami podle vynálezu v úvahu výhodně bezvodé ethery, jako diethylether, dibutylether a tetrahydrofuran.Suitable solvents for the reduction with Grignard compounds according to the invention are preferably anhydrous ethers, such as diethyl ether, dibutyl ether and tetrahydrofuran.
Reakční teploty se mohou při provádění redukce Grignardovými sloučeninami podle vynálezu měnit v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotách mezi 0 až 80 °C, výhodně mezi 30 a 60 °C.The reaction temperatures can be varied within wide limits when carrying out the reduction with the Grignard compounds of the invention. In general, the reaction is carried out at temperatures between 0 and 80 ° C, preferably between 30 and 60 ° C.
Při provádění redukce Grignardovými sloučeninami podle vynálezu se pracuje výhodně za použití ekvimolárních množství výchozích látek. Izolace sloučenin vzorce I se provádí obvyklým a obecně známým způsobem.The reduction by Grignard compounds according to the invention is preferably carried out using equimolar amounts of starting materials. The isolation of the compounds of formula I is carried out in a conventional and generally known manner.
Sloučeniny vzorce I, které byly vyrobeny postupem podle vynálezu, se mohou převádět na ediční soli s kyselinami, popřípadě na komplexy s chloridem měžnatým.The compounds of the formula I which have been produced by the process according to the invention can be converted into acid-addition salts or complexes with cupric chloride.
К přípravě fyziologicky snášitelných edičních solí sloučenin obecného vzorce I s kyselinami přicházejí v úvahu všechny fyziologicky snášitelné kyseliny, к nimž náležejí výhodně kyselina chlorovodíková a bromovodíкоvá, zejména chlorovodíková, dále kyselina dusičná a 1,5-naftalendisulfonová.For the preparation of physiologically tolerable acid addition salts of the compounds of the formula I, all physiologically tolerable acids, which preferably include hydrochloric acid and hydrobromic acid, in particular hydrochloric acid, furthermore nitric acid and 1,5-naphthalenedisulphonic acid, are suitable.
Adiční soli sloučenin obecného vzorce I 8 kyselinami je možno připravovat jednoduchým způsobem běžnými metodami přípravy solí, například rozpuštěním sloučeniny obecného vzorce I ve vhodném inertním rozpouštědle a přidáním kyseliny, například kyseliny chlorovodíkové, a lze je izolovat o sobě známým způsobem, například odfiltrováním, a popřípadě vyčistit promytím inertním organickým rozpouštědlem.Acid addition salts of the compounds of formula (I) may be prepared in a simple manner by conventional salt-preparation methods, for example by dissolving the compound of formula (I) in a suitable inert solvent and adding an acid such as hydrochloric acid and isolated in a manner known per se. cleaned with an inert organic solvent.
К přípravě komplexů sloučenin obecného vzorce I přichází v úvahu chlorid měňnatý.Copper (II) chloride is suitable for the preparation of complexes of the compounds of formula (I).
ΊΟΊΟ
Komplexy sloučenin obecného vzorce 1 s chloridem mě^nat^m je možno připravt jednoduchým - způsobem běžným postupem, například rozpouštěním soli kovu v alkoholu, jako ethanolu, a přidáním sloučeniny obecného vzorce I· Kommlex s chloridem nížinatý je možno izolovat známým způsobem, například odfiltoováním, a popřípadě v^liUt překrystalováním.Complexes of compounds of formula I with copper (II) chloride can be prepared in a simple manner by a conventional method, for example by dissolving a metal salt in an alcohol such as ethanol, and adding the compound of formula I. , and optionally by recrystallization.
Účinné látky používané ve em^sl.u vynálezu zasahují do metabolismu rostlin a lze je proto používat jako regulátory růstu.The active substances used in the invention interfere with the metabolism of plants and can therefore be used as growth regulators.
Postup podle vynálezu blíže objasnuuí, avšak nikterak neommeuuí následnici příklady.The process of the present invention is illustrated in more detail but not by way of example.
PříkladExample
26- g (0,1 mol) 1-cykkohexyy-4,4-diiethy 1-2-(1,2,4-triazol-l-y^pent-l-en-l-onu se · rozpuutí ve 200 ml methanolu a za míchání a chlazení se po částech přidá 4,5 g natru^mbOThydridu. Po ukončení reakce se reakční směs upraví na pH 6 a zahubí se. Zbytek se rozpětí ve 200 ml methylenchloridu, promyje se nasyceným roztokem eydrogenuheičitanu sodného, vysuší se síranem sodným, zfiytruje se a zahnusí. Zbytek sa překrystaluje z petroleteerj. Získá se 14,5 g (55% teorie) 1-cyklhhexyl--,4ddimethy1-2-(1,2,4-tI'iauoУ-1-yl)pent-1-en-3-olu o teplotě 131 °C.26-g (0.1 mol) of 1-cyclohexyl-4,4-diethyl-1- (1,2,4-triazol-1-yl-pent-1-en-1-one) is dissolved in 200 ml of methanol and 4.5 g of sodium borohydride are added in portions with stirring and cooling, and after completion of the reaction, the reaction mixture is brought to pH 6 and concentrated, and the residue is taken up in 200 ml of methylene chloride, washed with saturated sodium bicarbonate solution and dried over sodium sulfate. The residue was recrystallized from petroleum ether to give 14.5 g (55% of theory) of 1-cyclhexyl-1,4-dimethyl-2- (1,2,4-triazol-1-yl) pent-1. -en-3-ol at 131 ° C.
Výroba výchozí látky:Production of starting material:
63,5 g 10,5 mol) pinek^l^-^^-triazolu, 60 g (0,5- mol) cyklohexanaldehydu, 4,2 g (0,05 mol) piperidinu a 6 g (0,1 mol) ledové kyseliny octové se zahřívá ve 300 ml toluenu pod zpětným chladičem za pouuití odlučovače vody. Po ochlazení reakčního roztoku se tento roztok promyje nasyceným roztokem chloridu sodného, organická fáze se vysuší síranem sodným zintiuj© se a zahnusí. Zbytek se vyjme 500 ml acetonu a za se přidá zfilmovaný roztok 90 g (0,25 mol) naftelen-1^-disuioonové kyseliny v 500 ml acetonu.63.5 g (10.5 moles) of p1-N, N-triazole, 60 g (0.5 moles) of cyclohexanaldehyde, 4.2 g (0.05 moles) of piperidine and 6 g (0.1 moles) glacial acetic acid was heated in 300 ml of toluene under reflux using a water trap. After cooling the reaction solution, it is washed with a saturated sodium chloride solution, the organic phase is dried over sodium sulphate and intensified. The residue is taken up in 500 ml of acetone and a film solution of 90 g (0.25 mol) of naphthalene-1'-disuccinic acid in 500 ml of acetone is added.
Zprvu vyloučená sraženina se odf-ltruje, filtrát se déle zahubí a získaný bezbarvý krystalický zbytek se vyjme 500 ml meethrlenchloridu. Potom se přidá roztok uhličitanu sodnáho (1:1) ai k alkalické reakci. OrдоnLcké fáze se oddděí, vysuší, zHltnuje a zahnusí. Olejovitý zbytek se vyjme petrole^eTem a nechá se krystalovat. Získá se 64 g (49 * teorie) 1-cykkoheeχУy-,44diimthel--2(112,4-triauhl-1-yl)pent-1-en-3-onu o teplotě tání 98 °C.The precipitate initially formed is filtered off, the filtrate is destroyed for a longer time and the colorless crystalline residue obtained is taken up in 500 ml of meethrlene chloride. Sodium carbonate solution (1: 1) was then added to the alkaline reaction. Ordinary phases are separated, dried, swallowed and angered. The oily residue was taken up in petroleum ether and allowed to crystallize. 64 g (49% of theory) of 1-cyclohexyl-44-dimethyl-2 (112,4-triazol-1-yl) pent-1-en-3-one of melting point 98 DEG C. are obtained.
Výroba mmezproduktu:Production of the product:
138 g (2 mol) 1,2,4-tϊlauhУu se při teplotě místnosti po částech přidá k 276,4 g (2 mol) rozemletého uhličitanu draselného a 269,2 g (2 mol) alfa-ceУhrpioakhlinu v 500 ml acetonu, přičemž vniřní teplota vystoupí ai na teplotu varu. Reakční - směs se nechá míchat hodin za varu pod zpětným chladičem a potom se ochladí na teplotu místnosti· Reakční Sffiěs 3® zfiltruje a filtrát se zahustí oddestilováním rozpouštědla ve vakuu.138 g (2 mol) of 1,2,4-toluene are added portionwise at room temperature to 276.4 g (2 mol) of ground potassium carbonate and 269.2 g (2 mol) of alpha-cephrpioaccharin in 500 ml of acetone, whereby the internal temperature rises to the boiling point. The reaction mixture was allowed to stir at reflux for 1 hour and then cooled to room temperature. The reaction solution was filtered and the filtrate was concentrated by distilling off the solvent in vacuo.
Olejovitý zbytek krystaluje po přidání benzinu. Získá эе 240,8 g (72 % teorie) 3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-onu o teplotě tání 62 až 64 °C.The oily residue crystallizes upon the addition of gasoline. 240.8 g (72% of theory) of 3,3-dimethyl-1- (1,2,4-triazol-1-yl) butan-2-one of melting point 62 DEG-64 DEG C. are obtained.
Analogickým způsobem se získají následující sloučeniny vzorce I, shrnutá v tabulce:The following compounds of the formula I are summarized in the table in an analogous manner:
-X-C= CH-CH^-X-C = CH-CH 2
(I)(AND)
Příklad B1 čísloExample B 1 number
teplota tání (°C)melting point (° C)
pokračování tabulkycontinued table
pokračování tabulkycontinued table
pokračování tabulkycontinued table
pokračování tabulky příklad R1 číslocontinued table example R 1 number
iP teplota tání (°C)iP melting point (° C)
119 (Z-foraa) amorfní látka (Z-foraa)119 (Z-foraa) amorphous substance (Z-foraa)
amorfní látka amorfní látka amorfní látka (Z-foroa)amorphous substance amorphous substance amorphous substance (Z-foroa)
E- a Z-í^oraa = obě- možné geomotrické isooarní formy NDS = 1,5-naftalendisulOnnová kyselinaE- and Z-ω-ora = both possible geometric iso-forms of NDS = 1,5-naphthalenedisulonic acid
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19792906061 DE2906061A1 (en) | 1979-02-16 | 1979-02-16 | 1-Vinyl-1,2,4-triazole derivs. - useful as plant growth regulators and fungicides (PT 8.8.80) |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS212339B2 true CS212339B2 (en) | 1982-03-26 |
Family
ID=6063125
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS80979A CS212338B2 (en) | 1979-02-16 | 1980-02-13 | Means for regulation of the plant growth and fungicide means and method of making the active substance |
CS807661A CS212339B2 (en) | 1979-02-16 | 1980-02-13 | Method of making the derivatives of the 1-vinyltriazole |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS80979A CS212338B2 (en) | 1979-02-16 | 1980-02-13 | Means for regulation of the plant growth and fungicide means and method of making the active substance |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS55111477A (en) |
CS (2) | CS212338B2 (en) |
DE (1) | DE2906061A1 (en) |
PL (2) | PL128396B1 (en) |
ZA (1) | ZA80864B (en) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3033917A1 (en) * | 1980-09-09 | 1982-04-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | SUBSTITUTED 2,4-DICHLORPHENYL-IMIDAZOLYL-VINYL-CARBINOLE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND ANTIMICROBIAL AGENTS THAT CONTAIN THESE SUBSTANCES |
DE3033918A1 (en) * | 1980-09-09 | 1982-04-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | SUBSTITUTED 2,4-DICHLORPHENYL-IMIDAZOLE-VINYL-KETONE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND ANTIMICROBIAL AGENTS THAT CONTAIN THESE SUBSTANCES |
DE3102588A1 (en) * | 1981-01-27 | 1982-08-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | AGENTS FOR INHIBITING PLANT GROWTH |
DE3229274A1 (en) * | 1982-08-05 | 1984-02-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | SUBSTITUTED AZOLYLVINYL KETONES AND CARBINOLS |
DE3302122A1 (en) * | 1983-01-22 | 1984-07-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | (-) - ANTIPODE OF (E) -1-CYCLOHEXYL-4,4-DIMETHYL-3-HYDROXY-2- (1,2,4-TRIAZOL-1-YL) -PENT-1-ENS |
DE3485673D1 (en) * | 1984-04-03 | 1992-05-27 | Sumitomo Chemical Co | BORHYDRIDE COMPOUNDS AND THEIR USE IN A METHOD FOR THE PRODUCTION OF OPTICALLY ACTIVE ALPHA, BETA-UNSATURATED ALCOHOLS. |
DE3703971A1 (en) * | 1987-02-10 | 1988-08-18 | Bayer Ag | Process for the preparation of (E)-1-cyclohexyl-4,4-dimethyl-3-hydroxy-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-pent-1- ene |
JPH01153024A (en) * | 1987-12-09 | 1989-06-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | Culture of miniaturized plant |
JP3586895B2 (en) * | 1994-08-24 | 2004-11-10 | 住友化学工業株式会社 | How to increase soybean sales |
-
1979
- 1979-02-16 DE DE19792906061 patent/DE2906061A1/en not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-02-13 CS CS80979A patent/CS212338B2/en unknown
- 1980-02-13 CS CS807661A patent/CS212339B2/en unknown
- 1980-02-14 JP JP1609880A patent/JPS55111477A/en active Granted
- 1980-02-15 PL PL1980238887A patent/PL128396B1/en unknown
- 1980-02-15 PL PL1980232569A patent/PL127018B1/en unknown
- 1980-02-15 ZA ZA00800864A patent/ZA80864B/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CS212338B2 (en) | 1982-03-26 |
DE2906061A1 (en) | 1981-01-08 |
PL127018B1 (en) | 1983-09-30 |
PL128396B1 (en) | 1984-01-31 |
JPS55111477A (en) | 1980-08-28 |
ZA80864B (en) | 1981-03-25 |
JPS6361943B2 (en) | 1988-11-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4912122A (en) | Triazolyl alkanones or triazolyl-alkanols | |
US4005083A (en) | Metal complexes of azolyl ethers | |
US3940414A (en) | 1-Phenoxy-[imidazolyl-(1)]-2-hydroxy-alkanes | |
CA1212952A (en) | 1-phenyl-2-triazolyl-ethyl ether derivatives and their use as fungicides | |
US4616026A (en) | Antifungal 2-aryl-1,1-difluoro-3-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)2-propanols | |
US3940415A (en) | 1-(Imidazolyl-1)-2-aryloxy-3-hydroxy-alkanes | |
US4255434A (en) | Combatting fungi with 1-(azol-1-yl)-4-halo-(1)-phenoxy-butan-2-ones and -ols | |
HU179415B (en) | Process for producing hydroxy-ethyl-asole derivatives and pharmaceutical compositions containing them as active agents | |
CA1249827A (en) | 1-(2-substituted-2-hydroxyethyl)-1h-1,2,4-triazole | |
US3972892A (en) | 1-[1,2,4-triazolyl-(1)]-2-aryloxy-3-hydroxy-alkanes | |
CA1131233A (en) | Acylated 1-azolyl-2-hydroxy-butane derivatives, processes for their preparation and their use as fungicides | |
CS212339B2 (en) | Method of making the derivatives of the 1-vinyltriazole | |
IE58037B1 (en) | Novel fungicidal azole compounds | |
EP0164246B1 (en) | Triazole antifungal agents | |
DE2720949A1 (en) | AZOLYL ETHER DERIVATIVES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS FUNGICIDES | |
KR870001379B1 (en) | Process for preparing triazole derivatives | |
IE840652L (en) | Triazoles | |
EP0076370B1 (en) | Substituted phenoxy azolyl derivatives, process for their synthesis and their use as fungicides | |
JPH0533702B2 (en) | ||
US4396624A (en) | Combating fungi with 1-(azol-1-yl)-2-hydroxy-or-keto-1-pyridinyloxy-alkanes | |
EP0110570B1 (en) | Triazole antifungal agents | |
US4518604A (en) | Antifungal 1-aryl-2-(1H-1,2,4-triazol-1yl)-1-perfluoroalkylethyl halides | |
JPH0472831B2 (en) | ||
CA1167450A (en) | Substituted phenyl triazolyl-vinyl ketones, processes for their preparation and their use as fungicides | |
US4992454A (en) | Antifungal 1,3-bis (1H-1,2,4-triazol-1-yl)-2-aryl butan-2-ols and derivatives thereof |