PL126964B1

PL126964B1 - Method of obtaining optically active alkyl 2-chloroproprionate

Info

Publication number: PL126964B1
Application number: PL1980225093A
Authority: PL
Original assignee: Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date: 1979-06-20
Filing date: 1980-06-19
Publication date: 1983-09-30
Also published as: SU1266468A3; CH644578A5; FR2459221B1; GB2051808B; LU82532A1; DE3023122C2; BE883909A; DD151622A5; FR2459221A1; JPS6366308B2; AT374783B; DE3023122A1; IL60103A; DK160935B; IT1141349B; IT8022477A0; PT71419A; GB2051808A; NL8003563A; CA1156257A

Description

***$^ 1 ? 8 23 05,0 fl2,0 05v aeja RiR (i/o0 2,5 4,12 5,8 | 120 _ | Jak widac z powyzszych testów porównawczych, wydajhosc 2-c!hlorc)propionianu metylu obnaza sie powaznie, od 9G*/o gdy ilosc pirydyny wynosi l*/« do 9frh gdy ilosc pirydyny wynosi 20P/i, w sto¬ sunku do mleczanu metylu.Fakt, ze'wydajnosc tak wzrosla wskutek zmniej¬ szenia ilosci pirydyny jest bardzo zaskakujacy.Mechanizm tej reatacj* i przyczyny tego zjawiska nie 'sa w pelni zrozumiale.Z powyzszych tentów wynika równiez, zesto- ptten racemizacji znacznie wzrasta, gdy ilosc piry¬ dyny zwieksza sie z !•/• do 23*/*. 10 15 20 25 30 35 40 50 55 60 65 Powyzsze dwa nieoczekiwane efekty, tó jest znacznie wyzsza wydajnosc oraz mozliwosc uzys¬ kiwania bardzo czystych optycznie zwiazków dzie¬ ki niskiemu stopniowi racemizacji stanowia dalsze dwie bardzo powazne korzysci uzyskane dzieki sposobowi wedflug wynalazku i sprawiaja, ze sta¬ nowi on znaczny postep w stosunku do dotych¬ czas znanych sposobów.Ponizsze przyklady sluza do objasnienia wyna¬ lazku. Obserwuje sie w kazdym z tych przykfe dów, ze wydajnosc 2-JcM'oro-propioniandw afftdlów jest bardzo wysoka, przekraczajaca czesto 0EPA.Nalezy zauwazyc równiez, ze we wszystkich przy¬ kladach reakcje prowadzi sie bez uzycia rozpusz¬ czalnika. Oczywiscie, w razie potrzeby, reakcje te mozna prowadzic w srodowisku rozpuszczalnika, pod warunkiem, jednak, ze stosowany rozpuszczal¬ nik nie powoduje zmiany stereochemii reakcji.Jako przyklad odpowiedniego rozpuszczalln»ika moz¬ na pcd-ac dioksan.(Przyklad I.Jako reaktor stosuje sie kolbe wyposazona w mieszadlo, chlodbice Vigfreux, tetmKmietir, wkra- plscz i pluczke zapelniona cieklym azotem za¬ montowana na wylocie chlodnicy.We wkraplaczu umieszcza sie 832 g (8 nfolty mleczanu metylu, [ali ™ = +7,48 (Ibez rorapuszczall- riika), zas w kol"b'e 1060 g C8i# mola) chlorku tio- nviu i 4.16 g pirydyny (tj. 0.49l,/o wagowego iilosci uzytego mleczanu metylu).Mleczan metylu zawiera jako zanieczyszczenia okolo l,08*/o mleczanu etyki i 0,61°/o innych sklad¬ ników, miedzy innymi mleczalnomleczan metylu.Zawartosc kolby podgrzewa .sie, imieszagac, do temperatury 0O°C i dolewa mleczan metylu w cia¬ gu 4 godzin, utrzymujac stale ta temtfperature. Po zakonczeniu wlewania mleczanu podnosi sie tem¬ perature do 75°C i utrzymuje ja w ciagu 1 go¬ dziny. Wykonana po tym czasie chromat'Ogiraiffcz- na analiza gazowa wykazuje, ze w mieszanilnie reakcyjnej nie ma juz wiecej mleczanu metylu.Mieszanine reakcyjna ogrzewa sie przez dailsze 20 minut, a nastepnie ochladza w ciajgu 20 minut pod cisnieniem zmniejszonym do 2 kPa az do tem¬ peratury okolo 40—145°C Otrzymuje sie 959(2,5 g (894 ml) surowefeo pro¬ duktu zawierajacego surowy 2^chlorio^propionian metylu, lft£ g SOz, 1,6 g SOCh i 1,& g HJC1.Analiza chromatograificzna w fazlie gazowej tak otrzymanego, surowego 2-chloro-propionianu me¬ tylu wykazuje nastepujaca zawartosc wagowa (prócz S02, SOClj,, HC1 i pirydyny)'! |B-ehloroHprapionian metylu 97,T*/t fchloriopropiohian metylu lJBBP/i acetylomleczan metylu 0,d#/« acetylomleczamomleiczan metylu (OW^/t chlorapropionian mleczanu metyftu OUWt chloroprolpionian mleczanu etylu "Ó,W^t laktyd (zcyfc.lizowany mleczan metylu O,O0P/t chloropropionian mleczanomleczanu ri metylu IJttNa zanieczyszczenia nie zidentyfikowane \$&f* Tworzenie sie chlcroppopionianu etytu, acety^ó*t 128 964 1* mleczanu metylu i acetylamkczanomleczanu me¬ tylu jest spowodowane zanieczyszczeniami zawar¬ tymi w wyjiscaowym mleczanie metylu.Wydajnosc 2-^cMoro-(propionianu metylu wynosi wiec TK^/t. 000 g otrzymanego wyzej surowego produktu poddaje sie destylacji pod disnieniem dbnizonym do 2,66 KPa, na kolumnie z wypelnieniem wyso¬ kosci 410 om. Pod koniec destylacji cisnienie Ob¬ niza sie do 0,4 kPa. Pary uchodzace z kolumny destylacyjnej przeplywaja przez pluczke wylpeil- niona cieklym azotem.(Z destylacji otrzymuje sie fiastejpuijajce trzy frak¬ cje: 06 g &HchloTo-proptionianu metylu o skrejcalhos- ci [ Idbez tozputezczalnlka) ci W ? =-^,t»P Jflbez rozpuszczalnika), Tli g 2^c1hloTo-^)iroipkmiaaiu metylu o sfarecalnos- ta [a]g =^2*,& tCbez rozpuiszczalJniikai) Na dnie kolumny zbiera sie 13 g pozostalosci zawierajacej produkty ciejzkie.Z pluczki wypeahionej deklym azotem odzysku¬ je sie 1/7 g 2-cnloroHplfoipKmianu metylu zawiera¬ jacego slady HO, SOi i S Wydajnosc po deStyHatojd, z uwzglednaeniem od¬ zyskanego z zamkniecia hydraulicznego 2-dhloro- -prdpdonianu (metylu, wynlolsi Wy2P/iL IWedliig danych literaturowych ((Detlstein E 3, s. 853} L 2-chloro-praptiondan metylu wykazuje skrecalnosc" optyczna [a] £ ='—*2T7JB° (bez rozpusz¬ czalnika}. Opierajajc sie na tej danej, ctzystolsc op¬ tyczna otirzymanego w drugiej frakcji 2^chlor0- -propdonianu metylu wynosi 9&,&l% to znaczy, ze otrzymany rtwiazek zawiera 9M1/*, izomeru L i 4ftl% izomeru D.IWedasug danych literatuWlwych (Bedlstem E 3, su 41400, skrecalnosc aptyozna mleczanu metylu wy¬ nosi (a] S = +*fiP $**• roipuszczalnifca), wobec czego czystosc optyczna wyjisciowego mleczanu metylu wynosfla 9fe,^/t. Sltlwierdza sie wiec, ze pirzejlscie mleczanu metylu w 2^1oro^opiondan metylu nie powoduje maczniejszej1 racemizacji.(Przyklad HI. Postepuje sie w sposób opiba- ny w przykladzie I stosujac 802 g (3 moli) mlecza¬ nu metylu o tej sarniej skrecalnoscli optycznej jak w przykladzie I, 1070 g (tyJO moli) chloWku tiony- lu i %jL g pirydyny.Wlewanie (mleczanu metylu odbywa sie w tem¬ peraturze 6QftC w ciagu 4 godzin, po czym ogrze¬ wa sie do temjperatury 76°C, w ciagu 1 ltfB godzi¬ ny.Po ochlodzeniu mieszaniny reakcyjnej pod cze¬ sciowo oibndionym cisnieniem uzytskuje sde 906,5 ml fllOBO g) suirowego produktu skladajacego sie z surowego 2-chlaro-propionianu metylu i zawiera¬ jacego 4B£ g SO* 14,42 g SOOi i 0,75 g HO, Na .podstawie analizy ohromaitograificznej w fa¬ zie gazowej otrzymanego surowego 2-cMoro-pro- pionianu metylu zawiera on wagowo] 8-chloro-propionian metylu 9"7/49^t chloroproptifcnian etylu Ifi&h acetylcmleczan metylu A0tiN% acetylomleczanomleczan metylu 0JOGP/t * tehloropr©tic chloroproipiomain mleczanu etylu OfllJ/t laktyd (zcyklizowany mleczaln metylu) 0;PI4P/t thiLoropropionian mleczanomleczanu metylu 0,14Vt !• niezidentyfikowane zanieczyszczenia v0,13P/t Przez destylacje 900 g surowego 2-chloiio-prro|3o- nianu metylu otrzymuje sie nastepuj alce frakcje: frakcja przedgonu: 96 g, [a] 2 —^lOP (bez roz- 15 puszczalnifca), frakcja glówna: 663 <,'[«]" =^-B5,3BP (bez roz¬ puszczalnika), frakcja pogonu: 95 g, [a] S =—K,O0^ {bez roz- M pulszczalinSka).Na dnde kolumny zbiera sie 8JS g pozostalosci zawierajajcydh ciezkie.produkty. fW pluczce wypelnionej ciekftym azotem zbiera sie 37 g 2-^loroHpropionianu metylu zawierajatee- w ^go slady H3C1, SO, i SOO* Wydajnosc 2K^loro-proipionianu metylu, lacznie z produfetem odzyskanym z pluczki, wynosi 9B,6*/i.Czystosc optyczna obliczona dla frakcji* glówniej wynosi 9(9j8^/t. 90 / Przyklaid ML Postepuje sde jiak w przykla¬ dzie I wychodzajc z 882 g (A moli} mleczanu me¬ tylu o takiej samej skrejcalnosci optycznej jak w .przykladzie I,-1070. g O&jOfi moll) chlorku tkmyki ^ i 1 g pirydyny.WlewataJie mleczanu metylu odbywa sie w tem¬ peraturze &PC w ciagu 4 godzin, po czym ogrze¬ wa sie mieszanine reakcyjna do temperatury 75% w ciagu 2 godzin. 40 (Po ochlodzeniu pod czejsciowo obmifeonym dStóe- niem otrzymuje sie 1028 g (91-0 moli) surowego 2^chloroHprap'ionianu metylu zawierajacego 42^5 g SO2 i 212^8 g SOC1* (Z pluczki wypelnionej ciektym azotem odzysfcu- 4d je s«ie 445 ml (70 g) C-chloro-frcf)donianu metylu zawierajacego 11,(3. g SOa, 12,0... .g ftj. T&Lftl g/L) H)C1 i 40/) g chlorku tionylik Na podstawie analizy dhtromatograificznej w fa¬ zie gazowej sklad wagowy .otrzymanego surowe^ •• go produktu jest nadtejpudacyj !2Jchloi?o-^ptropion,ianu. metylu SRf&f* thloroipropionian etylu lfl&h acetylomleczaln metylu OJMPh acetylomleczanomleczatn metylu ty&h M chloropropionian mleczanu metylu . OJffPf* chlotroproplondan mleczanu etylu OjOHf/t lakftyd (zcyklizowany mleczan metylu) Ó^NF/t tc^liororpropicnian mieczanomQeczan.11 metylu / 0,ft#/t •o niezidentyfikowane zanteczyszczenia 0/14W* Przez destylacje 900 g otrzymanego Surowego 2- -chloroHproipiotiiairiu metylu otrzymano nastepujace frakcje: frakcja przedgonu: 90 g, [a] C =^B5,B»° bez roz- * puszczalfiSka,126 964 U 12 10 15 frakcja gtowna: 025 g, [a] g =^25,34° (bez roz- puszczamaka), fifaitocja pogonu: 58 g, [a] J? =^Mg9T70 (bez roz- pufceczalnika)./Na dnie kolulmny 2/blera sie 9 g pozostalosci za¬ wierajacych skladniki cienkie. i/j pluczce z cieklymi azotem zhrtera sie 29 g 2- -chlcwx)HpToipi^iainu metalu.Wydajnosc 2-chloroHpTopiionianu metylu, lacznie z produktem odzyskanym z pfluczfci, wynosi 9»^f/o.Czystosc optyczna 2-chloTiopropionianu metylu z frakcji glównej wynosi 96^/tu Przyklad IV. Stosuje sie taka saima aparatu¬ re jak w przykladzie I, zastepujac chlodnice Vi- greux chlodnica chlodzona solanka. Postepuje sie Jak w przykladzie I wychodzac z 590 g (5 moli) mleczanu etylu o fifcrecalnosci optycznej [ =»—110,05° (bez rozpuszczalnlika), 640 g (5J37 moli) ^ chlorku tionylu i 1,B g piTydytaiyH Wlewanie mleczanu etylu odbywa sie w tempe¬ raturze 60°C w ciagu 4 godzin, po czyim mieszani¬ ne reakcyjna ogrzewa sie do temlperatury 7©°C w ciagu 1 godziny i 4)5 minut. Po ochlodzeniu pod 25 disnij«ni€m atmosferycznym uzyskuje sie 7113 g su¬ rowego produktu zlozonego glównie z 2-chloro- -propionianu etylu.Praett destylacje pod ciismieniem 2 kPa czesci te¬ go produktu otrzymuje sie frakcje 05KJPMBte°lC) o M skrejcalnosci optycznej [«] p =+19,33° (bez roz- pus^zalnika), zawierajaca co najmniej 99,^/t 2- -chloro^rppkinianu etylu, oraz pozostalosc wiaca 5,Wt ilasci produktu wzietej do destylacji, zawierajaca okolo 60*/§ wagowych 2-chloTo-propio- 35 nianu etylu i okolo Mlh skladników ciejzkich.Wydajnosc 2-cMoio-^opionianu etylu, lacznie z zawartym w ciezkiej pozostalosci, wynosi 'flrWt. v Pt*yklad V. Fdstepuje sfte jafk w przykladnie *° IV stosujac 900 (5 moli) mleczanu izaprolpylu o skTejcalnosci optycznej [a] S =—110,76° (bez roz¬ puszczalnika), 640 g (5,3T7 moli) chlorku tionylu i 1,2 g pirydyny., Wlewanie . mfteczanu izopropylu odbywa sie w temperaturze 90fó w ciagu 4 godzin, po czym mieszanine reakcyjna ogrzewa sie do temperatury 75°C w diagu 1 godziny i 35 jndnut.Po octilodizeniu pod cisnieniem atmosferycznym M ojfrzymuje sie 826 g surowego produktu zawieraja¬ cego gównie surowy 2-chloro-propl!otiian rzotpropy- tPrzez destylacje pod ds^enietm 1,3 kPa, w tem¬ peraturze 90°— otrzymuje sie 114 g frakcji pierwszej o sfcrecal- noscl optycanej [a] d = +tlQ42° fbes rozpuszczal¬ nika, zawierajacej 00 najmniej 90Vt wagowych 2- ^hlOTOHpropiondanu izopropylu, 8,&#/# chlorku, tio- nydu i O.J2f/t wolnego SO 4188 g trakcji drugiej o * sfcrccakiosci optycznej [a] * = +14,0l2o (bez roz¬ puszczalnika) zawierajacej co najmniej 96,5^/t wa¬ gowych 2^chloro-propionianu izopropylu i ponizej WMi wagowego chlorku tionylu oraz ponizej 0,1% wagowego SO,, 60 g pozostalosc* zawierajacej »!•/• * 2-chloro-propiknianu izopropylu 1 16P/a skladników ciezkich. r . Wydajnosc 2^chloroHpropdonianu izopropylu wy¬ nosi 95,7*/* r Przyklad VL Postepuje sie jak w przykla¬ dzie V wychodzac z 66(4 g (4 moli) mleczami fn-lw- tylu o skrecalnosci optyciznej [a] J =^^,7^: (bez rozpuszczalnika), 912 g (4£0 moM) chlorku tionylu i 1,2 g pirydyny.'Wlewanie mleczanu nnbutylu odbywa sie w tem¬ peraturze 60AC w ciagu 4 godzin, po czym miesza¬ nine reakcyjna ogrzewa sie do temperatury 7tf°C w oiagu 1 godziny i 115 minut Po ochlodzeniu pod cisnieniem atmkftterycfenym otrzymuje sie 690 g surowego produktu skladaja¬ cego sie giównie z 2-chloro^rojpionianu n^butylu.Przez destylacje 600 g surowego produktu-pod cisnieniem l;33«ii otrzymuje sie 12f7 g frakcji pierws-zej a skrecal- nosci oi)tyCOTit^j [a] S -.t+8,7^ ibez rozpuszczalni¬ ka), -zawierajacej 00 najmniej 99P/o wagowych 2- ^chloronpropiionianu n-lbutylu oraz OA&h wagowe¬ go ^wolnego SO» i poniziej 0^/t chlorku: .tioinyilu, 3T7)1 g frakcji drugiej} o skrejcalnosci optycznej [a] d ^+<2,76P {bez roapusaozalnaka), zawierajafcej co najmniej 99,6^/t wagowych 2-chloroHpropionianu n- 0A*h chlorku tionylu, oraz 33 g pozostaioscd za¬ wierajacej 97)*/« wagowych 2-chlQroHpropioniaoiM n- Hbutylu i 3^/t skladników (dezkich.Wydajnojsc 2Hchloro-propionianu n^butylu-^wyno¬ si 95^/^. ¦ Pnzyklad VII. Postepuje sie jak w przykla¬ dzie VH wychodzac, z 660 g & moM) mlecxa(riu nr -propylu o skTecaHrosci optycznej [«] § ^^3,1?° tionylu i 1,3 g pirydyny.' Wlewanie mleczanu nnpropylu odbywa. sievn w temperaturze 60°C w ciagu, 4 godzin,, -po czym mieszanine reakcyjna ogrzewa sie, do temperatu¬ ry 75°C w ciagu I godziny i 5 minut.Po ochlodzeniu pod cisntóniem alm^Dsferycznym uzyskuje sie 831 g surowego produktu zloconego gflownie z 2nclh!loroHPTopionian!u n-propylu.Pnzez destylacje 731 g surowego produktu pod cisnieniem 1,6 kPa w temperaturze G9°C otrzymu¬ je sie 105 g frakcji pierwszej o. skrejcalnosci opty¬ cznej [a] d =+'13,97° (bez rozpuszczalnika), za¬ wierajacej co najmniej 9QP/t wagowych 2^-ch^oro- -propionianu nHpropylu, 0,6^/t wagowego walnego SOi i ponizeii 6,5Vf chlorku tionylu, 486 gfra^ji drugiej o skrecalnosci optycznej [a] § -\—+(l4^? '&$/• wagowych 2-chloro^propionianu n-propylu i ponizej lfiPf* wolnego SOj, oraz 27 g pozostalo¬ sci jzawierajapej 95,&h wagowych 2-chloro-propio- nianu n-própylu i okolo 4,^/t produktów ciezkich Wydajnosc 2^ no6i'9549/t. r^ Przyklad VIII. Do kolby wyposazonej w,mde- azadlo, chlodnice Vi^eux i dwa wkraplacze, ;zala-126 964 1S dowuje sie 50 g (0,42 miola) dhlorku tionylu, 4,16 g pfarydyny i 500 g wczesniej wylworzonego 2^hlo- ro-^pTopionianu (metyl/u o skrecalnosci optycznej [a] D =—VA$ (ibez rozpuszczalnika).IDo jednego wfcraplacza zaladowuije sie 93(2 g 08 moli) mleczanu metylu, [a] d =+7y4a° (taez roz¬ puszczalnika) zawierajacego jako ranieczyszczenia 1,0QP/l mleczanu etylu i O^eil*/* innych, niezidenty¬ fikowanych skaldników.Po drugiego wkraplacza zaladowuje sie 91713- g (848 moli) chlorku tionylu.Do kolby wlewa sie w ciagu 4 godzin w tempe¬ raturze &PC równolegle z obu wkraplaozy, mle¬ czan metylu i chlorek tionylu, regulujac tempo do¬ plywu odpowiednich skladników tak, by w kol¬ bie byl zawsze 2,eP/oi-wy nadmiar molowy chlorku tionylu w stosunku do ilosci wprowadzonego mle¬ czanu metylu* Po zakonczeniu wlewania podwyzsza sSe w diajgu 5 minut temperature mieszaniny reakcyjnej z 6()fiC do 7I5I°C i utrzymulje te ostatnia w ciagu 1 godzi¬ ny i 30 minut. Uzyiskuje sie 158& g surowego pro¬ duktu zawierajacego powyzej 90^/t 2Hchlaro^propio- nianu metylu, reszte zas stanowi nadmiar chlor¬ ku tionylu i rozpuszczony SO^ Przez destylacje Ui5flf8 g tak otrzymanego pro¬ duktu surowego na kolumnie z wypelnieniem wy¬ sokosci 40 cm pod cisnienieim 8,3 WPa a pod koniec 4-HO^1 kPa, otrzymuje sie nastepujace frakcje: Frakcja pierwsza ,(203" g) o skladzie: 2!4!7 g 2^chlloroHpxopionianu metylu zawierajacego okolo lf/t wagowy 2^chloro-propionianu ety¬ lu) 13l,l g chlorku tionylu 1,3 g wolnego SO% 1,0 g wolnego HCL Frakcja druga (10315,4 g) [ puszczalnika) o skladzie: 1033,0 g mieszaniny 2-chloroHpropionian.u metylu i etylu, zawierajacej okolo l°/o wago¬ wy 2-chlOTO-propionianu etylu 0,0 g SOj 0$ g HC1 Frakcja trzecia (129 g) [aj ^ =^-&i,59° (|bez roz¬ puszczalnika) o skladzie: 128,9 g 2-chloro-Dropionianu metylu zawierajacego okolo 1 •/• wagowy 2-chloro-propionianu etylu 0,07 g HCL, Na dnie kolumny zbiera sie 14 g pozostalosci zlozonej z chlorowodorku pirydyny i skladników ^ezkich.Po destylacji przez przemycie kolumny odzysku¬ je ste 6 g 2^chloro-propionianu metyhi.Wydajnosc 2Hcnloro-propionianu metylu wynosi 9#/fc 14 Zastrzezenia patentowe 10 15 20 30 35 40 50 55 1. Sposób wytwarzania optycznie czynnego 2- -chloro-propionianu alkilu o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy, zawierajacy 1—6 atomów wegla, przez dzialanie nadmiarem chlorku tionylu na optycznie czynny mleczan alki¬ lu o ogólnym wzorze 2, w którym R ma wyzej .podane znaczenie, z uiworzeniem w pierwszym eta¬ pie chlorosulfinianu alkilu, a nastepnie, w drugim etapie, przez rozklad termiczny cMorosulfinianu al¬ kilu, znamienny tym, ze w pierwszym-etapie podda¬ je sie reakcji mleczan alkilu z chlorkiem tionylu w obecnosci pirydyny w ilosci Ó,<06M2V* w stosun¬ ku do zastosowanego mleczanu alkilu, utrzymujac w mieszaninie reakcyjnej co najmniej 2,GP/inwy nadmiar molowy chlorku tionylu w stosunku do wprowadzonej do tej mieszaniny ilosci mleczanu alkiilu i utrzymujac w czasie tego pierwszego eta¬ pu temperature nizsza od temperatury rozkladu chlorosulfinianu mleczanu alkilu, po czym, w dru¬ gim etapie, otrzymana w pierwszym etapie mie¬ szanine reakcyjna ogrzewa sie do temperatury co najmniej równej temperaturze rozkladu chlorosul¬ finianu mleczanu alkilu. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sie w pierwszym etapie wlewa stopniowo mleczan alkilu do mieszaniny reakcyjnej zawierajacej co najmniej czesc stosowanego chlorku tionylu i co najmniej czesc stosowanej pirydyny. 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze w trakcie pierwszego etapu reakcji mleczan alki¬ lu i czesc chlorku tionylu wlewa sie równolegle do mieszaniny reakcyjnej zawierajacej pirydyne i re¬ szte chlorku tionylu. 4. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze w trakcie pierwszego etapu mleczan aflkilu wlewa sie do mieszaniny reakcyjnej zawierajacej pirydy¬ ne i chlorek tionylu. 5. Sposób wedlug zastrz. 3 albo 4, znamienny tym, ze czas potrzebny do wprowadzenia w kon¬ takt calego chlorku tionylu i mleczanu alkilu wy¬ nosi co najimniej 2 godziny i ze w tym okresie utrzymuje sie temperature mieszaniny reakcyj¬ nej 0—7K°C. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w drugim etapie mieszanine reakcyjna ogrzewa sie do temperatury 60—80°C. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2Hchloro-propionianów alkilu skladajacy sie w wiekszej czesci z izomeru o konfiguracji bezwzglednej D, stosuje sie mleczan alkilu skladajacych sie w wiekszej czesci izomerów o konfiguracji bezwzglednej L. 0. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2-chloro-propionianów alkilu skladajacych sie w wiekszej czesci z izome¬ rów o konfiguracji bezwzglednej L, stosuje sie mleczan alkilu skladajacy sie w wiekszej czesci z izomeru o konfiguracji bezwzglednej D.126 964 CH.—CH — COO-R I CL WZÓR 1 CH3—CH — COOR -OH WZÓR 2 CH3-CH-COO —C2H5 - CH3—CH-COO—C2H5 ? OH 0_S0_CL SCHEMAT 1 CH3-CH — C00-C2H5 CH3— CH — COOC2 H5 + O—SO —CL CL SCHEMAT 2 Drukarnia Narodowa, Zaklad nr 6, Cena 100 zl PL PL PL PL

Claims

1. Zastrzezenia patentowe 10 15 20 30 35 40 50 55 1. Sposób wytwarzania optycznie czynnego 2- -chloro-propionianu alkilu o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy, zawierajacy 1—6 atomów wegla, przez dzialanie nadmiarem chlorku tionylu na optycznie czynny mleczan alki¬ lu o ogólnym wzorze 2, w którym R ma wyzej .podane znaczenie, z uiworzeniem w pierwszym eta¬ pie chlorosulfinianu alkilu, a nastepnie, w drugim etapie, przez rozklad termiczny cMorosulfinianu al¬ kilu, znamienny tym, ze w pierwszym-etapie podda¬ je sie reakcji mleczan alkilu z chlorkiem tionylu w obecnosci pirydyny w ilosci Ó,<06M2V* w stosun¬ ku do zastosowanego mleczanu alkilu, utrzymujac w mieszaninie reakcyjnej co najmniej 2,GP/inwy nadmiar molowy chlorku tionylu w stosunku do wprowadzonej do tej mieszaniny ilosci mleczanu alkiilu i utrzymujac w czasie tego pierwszego eta¬ pu temperature nizsza od temperatury rozkladu chlorosulfinianu mleczanu alkilu, po czym, w dru¬ gim etapie, otrzymana w pierwszym etapie mie¬ szanine reakcyjna ogrzewa sie do temperatury co najmniej równej temperaturze rozkladu chlorosul¬ finianu mleczanu alkilu.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sie w pierwszym etapie wlewa stopniowo mleczan alkilu do mieszaniny reakcyjnej zawierajacej co najmniej czesc stosowanego chlorku tionylu i co najmniej czesc stosowanej pirydyny.

3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze w trakcie pierwszego etapu reakcji mleczan alki¬ lu i czesc chlorku tionylu wlewa sie równolegle do mieszaniny reakcyjnej zawierajacej pirydyne i re¬ szte chlorku tionylu.

4. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze w trakcie pierwszego etapu mleczan aflkilu wlewa sie do mieszaniny reakcyjnej zawierajacej pirydy¬ ne i chlorek tionylu.

5. Sposób wedlug zastrz. 3 albo 4, znamienny tym, ze czas potrzebny do wprowadzenia w kon¬ takt calego chlorku tionylu i mleczanu alkilu wy¬ nosi co najimniej 2 godziny i ze w tym okresie utrzymuje sie temperature mieszaniny reakcyj¬ nej 0—7K°C.

6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w drugim etapie mieszanine reakcyjna ogrzewa sie do temperatury 60—80°C.

7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2Hchloro-propionianów alkilu skladajacy sie w wiekszej czesci z izomeru o konfiguracji bezwzglednej D, stosuje sie mleczan alkilu skladajacych sie w wiekszej czesci izomerów o konfiguracji bezwzglednej L. 0. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2-chloro-propionianów alkilu skladajacych sie w wiekszej czesci z izome¬ rów o konfiguracji bezwzglednej L, stosuje sie mleczan alkilu skladajacy sie w wiekszej czesci z izomeru o konfiguracji bezwzglednej D.126 964 CH.—CH — COO-R I CL WZÓR 1 CH3—CH — COOR -OH WZÓR 2 CH3-CH-COO —C2H5 - CH3—CH-COO—C2H5 ? OH 0_S0_CL SCHEMAT 1 CH3-CH — C00-C2H5 CH3— CH — COOC2 H5 + O—SO —CL CL SCHEMAT 2 Drukarnia Narodowa, Zaklad nr 6, Cena 100 zl PL PL PL PL