PL126870B1 - Fungicide and method of obtaining derivatives of aminopropriophenone - Google Patents

Fungicide and method of obtaining derivatives of aminopropriophenone Download PDF

Info

Publication number
PL126870B1
PL126870B1 PL1981231276A PL23127681A PL126870B1 PL 126870 B1 PL126870 B1 PL 126870B1 PL 1981231276 A PL1981231276 A PL 1981231276A PL 23127681 A PL23127681 A PL 23127681A PL 126870 B1 PL126870 B1 PL 126870B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
radical
alkyl
pattern
hcl
Prior art date
Application number
PL1981231276A
Other languages
English (en)
Other versions
PL231276A1 (pl
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of PL231276A1 publication Critical patent/PL231276A1/xx
Publication of PL126870B1 publication Critical patent/PL126870B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/10—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by doubly bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D295/104—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by doubly bound oxygen or sulphur atoms with the ring nitrogen atoms and the doubly bound oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/108—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by doubly bound oxygen or sulphur atoms with the ring nitrogen atoms and the doubly bound oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/08—Indoles; Hydrogenated indoles with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/04—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D215/06—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms having only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/12—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms
    • C07D295/125—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/13—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobójczy oraz sposób wytwarzania nowych pochodnych ami¬ nopropiofenonu.Wiadomo, ze pochodne triazolilo-etanolu, takie jak 1V4-chlorofenylo/-2-i/l,2,4-triazol-l-ilo/etanolu wykazuja na ogól dobre dzialanie grzybobójcze (opis patentowy RFN nr 2 431407). Dzialanie ich, zwlaszcza w nizszych dawkach i stezeniach w nie¬ których zastosowaniach, nie zawsze jest zadawala¬ jace.Stwierdzono, ze nowe pochodne aminopropiofeno- nu o wzorze ogólnym 1, w którym R1 i R2 ozna¬ czaja rodniki alkilowe lub razem z atomem azotu, z którym sa zwiazane, oznaczaja ewentualnie pod¬ stawione rodniki heterocykliczne o wzorach 6, 7, 8 lub o wzorze 9, R8 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, X oznacza reszte oksymowa o wzorze =C = N—O—R4, w którym R4 oznacza atom wo¬ doru, rodnik alkilowy, alkenylowy, alkinylowy lub aryiloalkilowy i Y oznacza rodnik alkilowy, atom chlorowca, grupe chlorowcoalkilowa, alkoksylowa, alkilotio, chlorowcoalkoksylowa, chlorowcoalkilotio, cykloalkilowa lub cyjanowa i n oznacza liczby 0, 1, 2 luib 3 i ich fizjologicznie tolerowane sole ad¬ dycyjne z kwasami wykazuja doskonale dzialanie grzybobójcze.Ponadto stwierdzono, ze pochodne aminopropio¬ fenonu o wzorze 1 otrzymuje sie w sposób polega¬ jacy na tym, ze aminopropiofenony o wzorze la, w którym R1, R2, R8, Y i n maja wyzej podane 20 30 znaczenie, poddaje sie reakcji z solami hydroksylo¬ aminy lub jej pochodnych o wzorze 4, w którym R4 ma wyzej podane znaczenie, w srodowisku roz¬ cienczalnika i wobec akceptora kwasu.Zwiazki o wzorze la otrzymuje sie jesli aeeto- fenony o wzorze 2, w którym Rs, Y i n maja wy¬ zej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z para- formaldehydem i amonami o wzorze 3, w którym R1 i R2 maja wyzej podane znaczenie, w srodo¬ wisku rozcienczalnika, przy czym aminy o wzorze 3 wprowadza sie korzystnie w postaci ich soli.Zwiazki o wzorze 1 mozna równiez otrzymac jezeli pochodne oksymu o wzorze Ib, w którym R1, R2, R8, Y i n maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z halogenkami o wzorze 5, w którym R5 oznacza rodnik alkilowy, alkenylowy, alkinylowy lub aryloalkilowy i Z oznacza atom chloru lub bromu, w srodowisku rozcienczalnika organicznego lub nieorganiczno-organicznym ukladzie dwufazo¬ wym wobec katalizatora przenoszenia faz, przy czym sole metali alkalicznych oksynu o wzorze llb wytwarza sie in situ.Zwiazki o wzorze 1 mozna ewentualnie poddawac jeszcze reakcji adldycji z kwasami tolerowanymi fizjologicznie.Nowe pochodne aminopropiofenonu o wzorze 1 wykazuja silne dzialanie grzybobójcze. Przy tym dzialanie to jest niespodziewanie lepsze od dziala¬ nia znanego ze stanu techniki l-/4^chloro-fenylo/- -2-/l,2,4^triazol-l-iloM-etanolu, bedacego zwiiaz- 126 8703 126 870 4 kiem o podobnym kierunku dzialania. Zwiazki o wzorze 1 wzbogacaja zatem stan techniki.Pochodne aminopropiofenonu przedstawia ogólnie wzór 1. We wiaorze tym R1 i R2 oznaczaja korzyst¬ nie taMe same lub rózne, proste lub rozgalezione rodniki alkilowe o 1—4 atomach wegla, ponadto R1 i R2 raizeim z atomem aizoitu, z którym sa zwia¬ zane oznaczaja korzystnie ewentualnie podstawione rodniki heterocykliczne o wzorach 6, 7 i 8 oraz równiez ewentualnie podstawiony rodnik heterocy¬ kliczny o wzorze 9, przy czym podstawnikami sa korzystnie: rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla lub dokondensowany pierscien aromatyczny lub alicykliczny o 5—7 atomach wegla ewentualnie podstawiony rodnikiem alkilowym o 1—4 atomach wegla lub atomem chlorowca. R8 oznacza korzyst¬ nie atom wodoru lub rodnik alikilowy o 1—4 ato¬ mach wegla. X oznacza korzystnie reszte oksymo- wa o waorze =4B=N—O—(R4, w któryim R4 ozna¬ cza korzystnie atom wodoru, prosty lub rozgale¬ ziony rodndk alkilowy o 1—4 atomach wegla, rod¬ nik alkenylowy i alkinylowy kazdy o 2—4 atomach wegla, oraz ewentualnie podstawiony rodnik ary- loalkilowy o 6—10 atomach wegla w czesci arylo- wej i 1—2 atomach wegla w czesci alkilowej, zwla¬ szcza benzylowy, przy czym podstawnikami sa ko¬ rzystnie: atom chlorowca, rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik chlorowco-alkilowy o 1—2 atomach wegla i 2-h5 atomach chlorowca, korzyst¬ nie fluoru i cM-oru, grupa alkoksylowa i alMotio kazda o 1 lub 2 atomach wegla oraz grupa cyja- nowa i nitrtfwa. Y oznacza korzystnie prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—4 atomach we¬ gla, atom chlorowca, rodnik chlorowcoalkilowy o 10 15 20 25 30 1—2 atomach wegla i 2^5 atomach chlorowca, ko¬ rzystnie fluoru, chloru, grupe alkoksylowa i alki- lotio o 1 lub 2 atomach wegla kazda, grupe chlo- rowcoalkoksylowa i chlorowcoalkilotio o 1—12 ato¬ mach wegla i 2^5 atomach chlorowca, korzystnie fluoru i chloru, grupe cykloalkilowa o 3—7 ato¬ mach wegla oraz cyjanowa i n oznacza liczbe 0, 1 lub 2.Szczególnie korzystne sa amdnopropiofenony o wzorze 1, w którym R1 i R* oznaczaja rodniki al¬ kilowe o 1—4 atomach wegla lub razem z atomem azotu z którym sa zwiazane oznaczaja ewentual¬ nie podstawiony rodnik heterocykliczny o wzorze 7 lub 8 oraz dodatkowo równiez ewentualnie pod¬ stawiony rodnik heterocykliczny o wzorze 9 lufo 10, przy czym podstawnikami moga byc: rodnik metylowy, etylowy oraz dokondensowany pierscien benzenowy lub cykloheksanowy, R* oznacza atom wodom lub rodnik metylowy; X oznacza grujpe ketonowa lub reszte oksymu o wzorze =C=N—(V- —R4; R4 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy, etylowy, izopropylowy, nnoropylowy, n-butyiowy, Ill-rzed.-buitylowy, winylowy, allilowy, propargilo- wy oraz rodnik benzylowy ewentualnie podstawio¬ ny atomem chloru, rodnikiem metylowym lub trój- fluorometylowym; Y oznacza rodnik metylowy, izo- ipropylowy, Ill-rzed.-butylowy, atom fluoru, chlo¬ ru, rodnik trójfluorometylowy lub cykloheksanowy i n oznacza liczbe 0, 1 lub 2.Przykladami zwiazków o wzorze 1, oprócz po¬ danych w .przykladach wytwarzania, sa zwiazki ze¬ stawione w tablicy 1.W przypadku stosowania p-III-(rzed.-buitylopro- piofenonu, parafonmaldehyldu i chlorowodorku mor- ITablica 1 Zwiazki o wzorze 1 Y„ 4—orav3 4h-CVCHJ/3 4^C/CH,/3 4-C/CH,/3 4—C/CH3/3 4h-C7CIty3 4--C/CHI/3 4—C/CItya 4^-C/CHj/s 4- 4—CVCIV3 4—C/CH./3 4^C/CIV3 4—C/CIVs 4-0 2,4-^Cl wzór 12 2-^H$, wzór 12 X =C=N—O—C3H,—i =C=N-hO—C3H7—n =C=N—O—CH3—C= =CHa =C=itf—O—CHa—C= =t3Hl =C=N—O—CH^C= =C=rJ-0—CH3—C= =CHa =C=N^O—C3H7—n =C=N—O—C3Ht—i =C=N-OH =C=N—OH =C=N—OH =C=N^OH =C=N^OH =C=N^OH =C=N^OH =C=N^-OH =C=N—OH =C=N-OH R* CH3 CH3 CH3 CH3 CHs CH3 CH3 CH3 OH3 CH3 CHj CH3 OHa CH3 CH3 CH, CH3 CHs ^NR!R2 wzór 10 wzór 10 wzór 10 wzór 10 wzór 9 wzór 9 wzór 9 wzór 9 wzór 11„ —N/CjHj/s ^N/CsHt—Va -^Nl/CsH^-n/a | -^Ni/C«H9—n/a 1 -hN/C^o—i/a wzór 10 wzór 10 wzór 10 wzór 105 126 870 6 firny jako zwiazków wyjlsciowych do wytwarzania zwiazków o wzorze la przebieg reakcji przedstawia schemat 1.W przyipadku stosowania p-JM-rzed43ultylo--!2^me- tylo-3nmorf oiira^yttOHpropiiotfeno^ i chlorowodorku hydroksyloaminy, jako zwiazków wyjsciowych do wytwarzania zwiazków o wzorze 1, przebieg reak¬ cji .przedstawia schemat 2.W przypadku stosowania soli sodowej oksymu p-IIInrae^.-bultylo^jmetylo-3HmorfoMn-4-ylo-jpro- piofenonu i chlorku benzylu, jako zwiazków wyj¬ sciowych do wytwarzania zwiazków o wzorze 1, przebieg reakcji przedstawia schemat 3.Acetofenony przedstawia ogólnie wzór 2. We wzorze tym R8, Y i n maja korzystnie znaczenia wymienione jako korzystne dla tych symboli przy omawianiu wzoru 1.Aminy przedstawia ogólnie wzór 3. We wzorze tym R1 i R* oznaczaja korzystnie podstawniki wy¬ mienione jako korzystne dla tych symboli przy omawianiu wzoru 1. Zwiazki o wzorze 3 stosuje sie korzystnie w postaci chlorowcowodorków, zwla¬ szcza chlorowodorków.Acetofenony o wzorze 2 i aminy o wzorze 3 sa zwiazkami ogólnie znanymi.Stosowane w sposobie wedlug wynalazku jako zwiazki wyjsciowe ketony o wzorze la lub oksy¬ my o wzorze Ib sa objete niniejszym wynalazkiem.Hydroksyloamine i jej pochodne (stosowane w postaci soli) przedstawia ogólnie wzór 4. We wzo¬ rze tym R4 oznacza korzystnie jodstawniki poda¬ ne jako korzystne dla tego symbolu przy omawia¬ niu wzoru 1.Zwiazki o wzorze 4 wprowadza sie korzystnie w postaci ich chlorowcowodorków, zwlaszcza chloro¬ wodorku.Halogenki przedstawia ogólnie wzór 5. We wzo¬ rze tym R5 oznacza korzystnie prosty lub rozga¬ leziony rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik alkenylowy, alkinylowy kazdy o 2—4 ato¬ mach wegla oraz ewentualnie podstawiony rodnik aryloalkilowy o 6M10 atomach wegla w czejsci ary- lowej i 1—2 atomach wegla w czesci alkilowej, zwlaszcza benzylowy, przy czym podstawnikami sa: atom chlorowca, rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik chlorowcoalkilowy o 1—2 atomach wegla i 2—5 atomach chlorowca, zwlaszcza fluoru i chloru, grupa alkoksylowa i alkilotio o 1 lub 2 atomach wegla, oraz cyjanowa i nitrowa.Podczas wytwarzania zwiazków o wzorze la ja¬ ko srodowisko stosuje sie rozcienczalniki korzystanie takie jak rozpuszczalniki protyczne. Sa to zwlasz¬ cza alkohole, na przyklad etanol. Reakcje prowa¬ dzi sie w szerokim zakresie temperatury, na ogól w temperaturze 2)0Ml»fiaoCl konzylsfaiie: 50—HB0°C.Stosuje sie korzysfbnie na 1 mol acetoffienonu o wzorze (2) 1—12 moli parafonmaLdehydu i 1 mod aminy o wzorae 3. Rleakcfie prowadzi sie w srodo¬ wisku sialbo kwasnytm.Poniewaz zwiazki o wzorze 3 wprowadza sie ko¬ rzystnie w postaci ich soli, korzystnie chlorowodor¬ ków produkty koncowe mozna równiez wyodreb¬ niac w postaci soli. Mozna równiez w zwykly spo¬ sób uwalniac odpowiednie zasady. Operacje kon¬ cowe i wyodrebniania prowadzi sie w znany spo¬ sób.W sposobie wedlug wynalazku stosuje sie jako rozcienczalniki korzystnie rozpuszczalniki protycz¬ ne.Sa to korzystnie alkohole wzglednie alkohole z woda, na przyklad etanol. Reakcje prowadzi sie w szerokim zakresie temperatury, na ogól w tempe¬ raturze 20—120°C, korzystnie 40—100°C.Przy przeprowadzaniu reakcji na 1 mol zwiaz¬ ku o wzorze la stosuje sie 1—£ moli zwiazku o wzorze 4. Poniewaz zwiazki o wzorze 4 wyprowa¬ dza sie w postaci ich soli, korzystnie chlorowodor¬ ków, równiez i wyodrebnianie produfcttów konco¬ wych mozna prowadzic bezposrednio w postaci so¬ li. Mozna równiez w znany sposób uwalniac od¬ powiednie zasady- Proces mozna prowadzic wobec akceptora kwa¬ su, korzystnie weglanów i octanów metali alkalicz¬ nych.Operacje koncowa i wyodrebniania prowadzi sie w znany sposób.W celu wytworzenia zwiazków o wzorze 1 ze zwiazków o wzorze Ib stosuje sie jako rozcien¬ czalniki wszystkie obojetne rozpuszczalniki organi¬ czne. Do nich naleza korzystne etery, na przyklad eter etylowy i dioksan, weglowodory alifatyczne takie jak toluen i benzen, w niektórych przypad¬ kach równiez weglowodory chlorowane takie jak chloroform, chlorek metylenu i czterochlorek we¬ gla. Reakcje prowadzi sie w szerokim zakresie temperatury, na ogól w temperaturze 20—il50°C, korzystnie w temperaturze pokojowej. W niektó¬ rych przypadkach prowadzi sie korzystnie w tem¬ peraturze wrzenia rozpuszczalnika, na przyklad w temperaturze 60—100°C.Przy przeprowadzaniu reakcji na 1 mol soli me¬ talu alkalicznego oksymu o wzorze Ib stosuje sie korzystnie 1—3 moli halogenku o wzorze 5. Ope¬ racje koncowa i wyodrebnianie prowadzi sie w znany sposób.W celu wytwarzania fizjologicznie tolerowanych soli addycyjnych z kwasami zwiazków o wzorze 1 stosuje sie korzystnie nastepujace kwasy: kwasy chlorowcowodorowe, na przyklad kwas chlorowo¬ dorowy i brbmniowodorowy, zwlaszcza chlorowodo¬ rowy, ponadlto kwals fdsfoirowy, azotowy i siarko¬ wy, jedno- i1 dwufuinkcyjlne kwasy karboksylowe i hydrctóykairboksyflowe takie jak kwas octowy, maleinowy, bursztynowy, fumarowy, winowy, cy¬ trynowy, salicylowy, sorbdnowy, mllekowy oraz kwasy sulfonowe, na przyklad kwas p-ftbluen-osiil- fonowy i nsifitalleno-l,l5-ldwulsu!lifanowy.Sole addycyjne z kwasami zwiazków o wzorze 1 mozna wytworzyc w znany sposób, na przyklad przez rozpuszczanie zwiazku o wzorze 1 w odpo¬ wiednim obojetnym rozpuszczalniku i dodanie kwa¬ su chlorowodorowego. Wyodrebnia Sie w znany sposób, na przyklad przez odsaczenie i ewentualnie oczyszcza przez przemywanie obojetnym rozpusz¬ czalnikiem organicznym.Substancje czynne o wzorze 1 wykazuja silne dzialanie mikrobójcze, a zatem mozna je uzyc w praktyce do zwalczania niepozadanych mikroorga¬ nizmów. 10 15 20 29 30 95 40 45 50 55 607 126 870 8 Stosuje sie je w postaci srodków ochrony roslin.Srodki grzybobójcze w ochronie roslin stosuje sie do zwalczania Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basi- diomycetes i Deuteromycetes.Substancje czynne o wzorze 1 o stezeniach uzy¬ wanych do zwalczania chorób roslin sa dobrze to¬ lerowane przez rosliny, a zatem mozna je stoso¬ wac do traktowania nadziemnych czesci roslin, sa¬ dzonek, nasion i gleby.W postaci srodków ochrony roslin mozna je uzyc ze szczególnie dobrym wynikiem do zwalczania grzybów wywolujacych choroby maczniakowe, a wiec do zwalczania rodzajów Erysiphe, np. patoge- na maczniaka jeczmienia, lub zboza (Erysiphe gra- minis) oraz do zwalczania grzybów wywolujacych parcha i rdze, a wiec do zwalczania rodzajów Ven- tuiria, np. patogena parcha jabloniowego (Fusicla- dium deudriticum) i rodzajów Uiromyces np. pato¬ gena rdzy fasolowej (Uromyces phaseoli).Ponadto wykazuja one dobre dzialanie grzybo¬ bójcze in vitro w stosunku do Fusarium nivale.W okreslonych dawkach reguluja równiez wzrost roslin.Substancje czynne mozna przeprowadzac w zwy¬ kle preparaty w postaci roztworów, emulsji, zawie¬ sin, proszków, pianek, past, granulatów, aerozoli, substancji naturalnych i sztucznych impregnowa¬ nych substancja czynna, mikrokapsulek, otoczek nasion, oraz preparatów z ladunkiem palnym ta¬ kim jak ladunki i siwiece dymne iitp. i preparatów stosowanych do opyilan na zimno i cietplo w spo¬ sobie uily.Preparaty otrzymuje sie w znany sposób, np. przez zmieszanie substancji czynnych z rozrzedzal- nikami to jest cieklymi rozpuszczalnikami, skro¬ plonymi pod cisnieniem gazami i/lub stalymi nosni¬ kami, ewentualnie stosujac substancje powierzch- niowo^azynne, takie jak emulgatory i/lulb dyspefr- gatory iilub srodki pianotwórcze.W przypadku stosowania wody jako rozcienczal¬ nika mozna stosowac np. rozpuszczalniki organicz¬ ne sluzace jako rozpuszczalniki pomocnicze. Jako ciekle rozpuszczalniki mozna stosowac zasadniczo zwiazki aromatyczne, np. ksylen, toluen, benzen lulb alkilonalftaleny, chlorowane zwiazki aromatycz¬ ne lub chlorowane weglowodory alifatyczne, takie jak chlorobenzeny, chloroetyiany, lub chlorek me¬ tylenu, weglowodory alifatyczne, takie jak cyklo¬ heksan, lub parafiny np. frakcje ropy naftowej, alkohole, takie jak butanol lub glikol oraz ich ete¬ ry i estry, ketony, takie jak aceton, metyloetylo- keton, metyloizobutyloketon lub cykloheksanon, rozpuszczalniki o duzej polarnosci, takie jak dwu- metyloformamid i sulfotlenek dwumetylowy oraz wode.Jako skroplone gazowe rozcienczalniki lub nosni¬ ki stosuje sie ciecze, które w normalnej tempera¬ turze i pod normalnym cisnieniem sa gazaimi, nip. gazy aerozolotwórcze takie jak cMorowcowejglLowo- dory, a ponadto butan, propan, azot i dwutlenek wegla. Jako stale nosniki stosuje sie naturalne maozki mineralne takie jak kaoliny, tlenki glinu, talk, kreda kwarc, ataipulgit, montmorylonit lu/b diatomit i syntetyczne maczki nieorganiczne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdrob¬ nienia, tlenek glinu i krzemiany.Jako stale nosniki dla granulatów stosuje sie kru- 5 szone i frakcjonowane naturalne mineraly takie jak kalcyt, marmur, pumeks, sepdolit, dolomit, oraz syntetyczne granulaty z maczek nieorganicznych i organicznych oraz granulaty z materialu organi¬ cznego np. opilek tartacznych, lusek orzecha ko- 10 kosowego, kolb kukurydzy i lodyg tytoniu.Jako emulgatory i/lub substancje pianotwórcze stosuje sie emulgatory niejonotwórcze i anionowe takie jak estry politlenku etylenu i kwasów tlusz¬ czowych, etery politlenku etylenu "i alkoholi tlu- 15 szczowych, np. etery alkilo-arylopoliglikolowe, al- kilosulfoniany, siarczany alkilowe, aryUosulfoniany oraz hydrolizaty bialka. Jako dyspergatory stosuje sie ligninowe lugi posiarczynowe i metyloceluloze.Preparaty moga zawierac srodki przyczepne ta- 30 kie jak karboksymetylocelu-loza, polimery natural¬ ne i syntetyczne sproszkowane i ziarniste lub w postaci lateksów takie jak guma arabska, alkohol poliwinylowy i polioctan winylu.Mozna stosowac barwniki takie jak pigmenty nie- 15 organiczne np. tlenek zelaza, tlenek tytanu, blekit pruski i barwniki organiczne, np. barwniki aliza- rynowe, azometaloftalocyjaninowe i substancje sla¬ dowe takie jak sole zelaza, manganu, boru, mie¬ dzi, kobaltu, molibdenu i cynku. 80 Preparaty zawieraja przewaznie 0,1—05^/t, ko¬ rzystnie 0,5—90f/t wagowych substancji czynnych.Preparaty fabryczne lub rózne preparaty robo¬ cze substancji czynnych o wzorze 1 moga zawie¬ rac domieszki innych znanych substancji czynnych 15 takich jak fungicydy, bakteriocydy, insektycydy, akarycydy, nematocydy, herbicydy, substancje od¬ straszajace ptaki zerujace, substancje wzrostowe, odzywki roslin i substancje poprawiajace struktu¬ re gleby.Substancje czynne mozna stosowac same, w po¬ staci preparatów fabrycznych lub przygotowanych z nich przez dalsze rozcienczenie preparatów robo¬ czych taMch jak gotowe do uzycia roztwory, emul- 45 sje, zawiesiny, proszki, pasty i granulaty. Stoso¬ wanie prowadzi sie w znany sposób np. przez pod^- lewanie, zanurzanie, opryskiwanie mgaawicowe, opryskiwanie, parowanie, rozsiewanie, opylanie, za¬ prawianie suche, pólsuche, na mokro w zawiesinie mtk lub inkrustowanie. 60 Stezenia substancji czynnych w preparatach ro¬ boczych sluzacych do obróbM nadziemnych czesci roslin moga sde wahac w szerokich granicach.Na ogól wynosza 0,000l^lf/© wagowych, korzyst¬ aj nie 0,001—0,5^/t wagowych.Do zaprawy nasion stosuje sie na ogól 0,00)1^— 50 gl/kg, korzystnie 0,01—110 grtkg nasion. Do obrób¬ ki gleby potrzebne sa stezenia 0,00001—0,lf/o wago¬ wych, korzystnie 0,001—0,02^/t wagowych w miej- eo scu stosowania.Przyklady wytwarzania.Przyklad I (postepowanie a). Ogrzewa sie przez 1 godzine pod chlodnica zwrotna 37,07 g (0,3 mola) chlorowodorku morfoTiny, 57,1 g 00,1$ mola) « p-III-raed.-butylofenonu i 15,01 g (0,5 mola) para-126 870 10 formaldehydu w 150 ml etanolu. Po dodaniu 0,5 mola stezonego kwasu solnego mieszanine reakcyj¬ na miesza sie jeszcze przez 15 godzin pod chlodnica zwrotna. Nastepnie zateza sie, pozostalosc rozpusz¬ cza sie w chloroformie, przemywa sie dwukrotnie woda, faze organiczna osusza sde siarczanem sodu i zateza.Krystaliczny osad dyspergujacy w goracym octa¬ nie etylu, suszy sie i saczy. Otrzymuje sie 60 g (61,5°/o wydajnosci teoretycznej) chlorowodorku p- -III-rzed.-butylo-2^metylo-3-morfolin-4-ylo-propio- fenonu, wzór 13, o temperaturze topnienia 189— 191°C.Przyklad II. Chlorowodorek otrzymany we¬ dlug przykladu I rozpuszcza sie w wodnym roz¬ tworze wodoroweglanu sodu i nastepnie ekslrahuje siie octanem etylu a zaiteiza. Otonzytmuije sde iloscio¬ wo ,p-IMnraeJd.-!buftylfo-2-^^ -propkrfenon, wtzóir 14, o temperaturze topnienia 711-—<7IS°.Przyklad III. {postepowanie b)w Ogrzewa sie przez 20 godzin pod chlodnica zwrotna 9,5 (0,03 mo¬ la) p-III-rzejd.-butylo-2nmetylo^3-^6-dwumetylo- morfolin-4-ylo/^propliofenonu i 3,6 g (0,05 mola) chlorowodorku hydroksyloaminy w 80 ml etanolu.Do fazy organicznej dodaje sie eterowy kwas sol- 10 15 20 25 ny i odsacza sie wytracony produkt reakcji. Otrzy¬ muje sie 10,6 g (96^/t wydajnosci teoretycznej) chlo¬ rowodorku oksymu p-III-rzed.-butylo-2-metylo-3- -/2,6-dwumetylomorfolin-4-ylo/-propiofenonu, wzór 15, o temperaturze topnienia 214—«216°C.Przyklad IV. (jpostejpowanie b). Miesza sie przez 55 godzin pod chlodnica zwrotna 9,5 g (0,03 mola) p-III-rzed.-butylo-2-meitylo-3-/2,6-dwumetyio- morfolin-4-ylo/-piropiofenonu, 6,2 g (0,03 mola) chlo¬ rowodorku 2,6-c^uchlOTobenzylohydroksyloarndny i 2,2 g octanu sodu w 60 ml etanolu. Po ochlodzeniu odsacza sie, przesacz zateza sie i rozpuszcza w 50 ml chlorku metylenu. Przemywa sie woda, roz¬ tworem wodoroweglanu sodu i ponownie woda, osusza siarczanem sodu i zateza.Oleista pozostalosc rozpuszcza sie w eterze naf¬ towym i saczy. Przesacz traktuje sde weglem ak¬ tywnym i ponownie zateza. Pozostalosc rozpuszcza sie w eterze, dodaje sie eterowy kwas solny i za¬ teza. Otrzymuje sie 5 g (39Vt wydajnosci teorety¬ cznej) chlorowodorku eteru 0-benzylowego oksymu p-IIlHrzejd.-butylc-2-metylo-3^^metylo-/3-/2,6-dwu- metylomorfolin-4-ylo/Hpropiofenonu, wzór Ib, o temperaturze topnienia 158—»167°C.Wedlug podanych przykladów otrzymuje sie zwiazki o wzorze 1 zestawione w tablicy 2.Tablica 2 Zwiazki o wzorze 1 Przyklad nr i V VI VII VIII IX X XI XII XIII XIV XV XVI XVII XVIII XIX XX \Jm 2 4MC/OH3/8 4MC/IOH3/J ^MC/OHa/i 4MCA3H3/3 4MC/CH3/3 4-HC/CH3/3 4MC/GHa/3 — 4MC/IGHS/3 4MC/CHa/3 4MC/OHa/3 4MC/ICH5/3 4MCA3Ha/3 4^C/IOEVj 4—C/CHa/3 *—ClCRJz X 3 C=«H b=N—OH iC=IN-OH 0=\N^CXH c=o c=o N^OH o=o c=o c=o wizór tt? C=0| C=N^OlH '»C=NMOIH c=o c=q R« 4 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CHs CH, CH3 CH3 CHs CHs CHs CH3 CH3 —NRW 5 wzór 10 wzór 6 wzór 6 wzór 9 wzór 8 wzór 8 wzór 8 —N/C^l^ -MJCSljfa wzór 7 wzór 9 wzór 7 wzór 9 ^Ni/CHsA ^N/CHj/s wzór 18 Temperatura topnienia °C; temperatura wrzenia °C mm Hg 5 145—48W,12 200-03 (rozklad) (X ea) olej 214—16 (rozklad) (X HC1) 178—60 (X HO) olej 194^-07 (X HC1) 120—24 181^82 (XHC1) 171—72 (XHC1) olej 47-^49 180—02 (X HC1) 170—72 115—20 (XHC1)u 126 870 12 1 'r XXI 1 XXII xixni xXiv xxv XXVI XXVII XXVIII XXIX xxx XXXI ixxxn XXXIII XXXiIV xxxv ¦XXXVI |. 2 4-C/CHJz ¦4-^C/IC!H3/3 4^ClCHz/z l—CKSUlz A^CKMzlz A—C/CHz/z 4-^CylCHj/s 4^C/Ctyz t^c/etu/z A^CfCRz/s 4^C/CHz/z 4^C/CHz/z 4-HC/CH3/3 4^C/CHz/z l^C/Clh/z 4r^C/CHz/z \ & c=o c=o C=0( C=0 4 CH3 ch3 ch3 ch3 C=SNMCMC3Hj-<3Ha-^CH= =(aHa C=N-^OH 0=N-^OH ch3 ch3 0=IN-hCMCHj-<3H3HC=OH 'C=tNMCMC3H*3H^ ^CH,— —CH3 O=0 C=<* D=a 'C=NhhOH 'C=\N-hOH ;'c=in^hOH CH3 CH3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 5 —N^CHs/, —NJCtHi/i ^N/CsHt^ ^N/CjHt/, wzór 10 —N/CsH^ —N/CHs/j wz6r 10 wzór 10 wzór 10 —N[CH CHj/J, -^N-^ICH,—CH— ^N^[CHj—CH,— -CHa-CHj], ^NHDCe/OHj/dj —N-^[CH2—CH/CHs/Jj —N/CH,—CH,—CHa— —CH,/, 6 134 (XiHCl) olej H20 (XHC1) olej 144^-52 (X HCl) 129 (X HCl) 125 (XHC1) olej olej olej H52—1'56 (XHC1) 276^-60 (X HCl) 108—06 ('X HCl) olej olej 1 olej Przyklady stosowania.W nizej podanym przykladzie stosowania uzywa sie jako substancje porównawcza zwiazek A o wzo¬ rze 19.Przyklad XXXVII. Test z Erysiphe (jeczmien) dzialanie zapobiegawcze.Rozpuszczalnik: 100 czesci wagowych dwumetylo- formamddu Emulgator: 0&5 czesci wagowej eteru alkiloarylo- poliglikolowego.W celu otrzymania odpowiedniego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie ii czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika emulgatora, po czym koncentrat rozciencza sie wo¬ da do zadanego atezenia.Dla sprawdzenia dzialania zapobiegawczego opry¬ skuje sde do zwilzenia mlode rosliny preparatem suibstancji czynnej. Po osuszeniu nalotu rosliny opytta sie zarodndkamii Erysiiphe grantinis f.sp. hor- dei.Rosliny wstawia sie do szklarni o temperaturze topnienia okolo 20°C i wzglednej wilgotnosci po¬ wietrza okolo 60^/t w celu ulatwienia rozwoju ognisk maczniaka.Po 7 dniach od zakazenia prowadzi sie ocene.Z teatu wynika, ze np. zwiazki z przykladów wytwarzania V, III, I, II, VI i VIII przewyzszaja znacznie pod wzgledem skutecznosci dzialania zwiazki ze stanu techniki, 40 45 Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy zawierajacy substancje czynna, znane nosndki i/lulb zwiazki powierzchnio- wo-czynne, inamienny tym, ze zawiera jako sub¬ stancje czynna pochodne ammopropjiofenonu o wzo¬ rze ogólnym 1, w którym R1 i R* oznaczaja rod¬ niki alkilowe lub razem z atomem azotu, z któ¬ rym sa zwiazane, oznaczaja ewentualnie podstawio¬ ny rodnik heterocykliczny o wzorze 6, 7, 8 lub o wzorze 9, R* oznacza atom wodoru lub rodnik al¬ kilowy, X oznacza reszte oksymowa o wzorze C=N—O—R4, w którym R4 oznacza atom wodo¬ ru, rodnik alkilowy, allkenylowy, aKkinylowy lub aryloalfcilowy i Y oznacza rodnik alkilowy, atom chlorowca, grupe chlorowcoalkilowa, alkoksylowa, alkilotio, chlorowcoalkoksylowa, chlorowcoalkilotio, cykloalkilowa lub cyjanowa i n oznacza liczbe 0, 1, 2 lub 3, i ich fizjologicznie tolerowane sole ad¬ dycyjne z kwasami. 2. Sposób wytwarzania pochodnych amdnopropio- fenonu o wzorze 1, w którym R1 i R2 oznaczaja rodniki alkilowe lub razem z atomem azotu, z któ¬ rym sa zwiazane, oznaczaja ewentualnie podstawio¬ ny rodnik heterocykliczny o wzorze 6, 7, 8 lub 9, R* oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, X oznacza reszte oksymowa o wzorze C=N<—O—R4, w którym R4 oznacza atom wodoru, rodnilk alkilo¬ wy,, alkenylowy, aljcinylowy lub , aryloalMlowy, _ Y126 870 13 oznacza rodmiik alkilowy, atom chlorowca, grupe chloroweoalkilowa, alkoksylowa, alkilotio, chlorow- coalkokBylowa, chlorowcoalkilotio, chlorowcoalkilo- lowa lub cyjanowa i n oznacza liczbe 0, 1, 2 lub 14 rym R1, R2, R8, Y i n maja wyzej podlane znacze¬ nie* poddaje Sie reakcji z solami hydroksyloaminy lub jej pochodnych o wzorze 4, w którym R4 ma wynej podane znaczenie, w srodowisku rozcienczal- 3, znamienny tym, ze zwiazki o wzorze la, w kto- * nika i w obecnosci akceptora kwasu. ¦n R Y 3 R1 X WZÓR 1 N V n^ C-CH2-R3 0 WZÓR 2 Y. n FT HN R' R' V O N R WZÓR 3 WZÓR la H2N -O-R Rv 'n N \0H WZÓR Ib R' R' WZÓR A Z— R" WZÓR 5126 870 -N O WZÓR 6 -N WZÓR 8 -N WZÓR 9 m ¦n o CH3 WZÓR 10 N WZÓR 7 «^ WZÓR 12 CH3 (ch^MOKc^^0 x hcl O WZÓR 13 CH (cha(^0xc^C° o WZÓR 14 H3C —N WZÓR 11 CH3 (ch3)3c^PKcX/n' N CH3 P x HCL CHo •OH WZÓR 15126 870 CB: Oi -N (CH3)3C-xr/ONw0 x HCl II N II CL CH- X0-CH2-^) CL WZÓR 18 WZÓR 16 CL OH I \ / ;c=n-o- ch2-\0/ CL WZÓR 17 CL^P^CH WZÓR 19 CHo- N I (CH3)3C^-C CH- W3 + (CH20)x + HN O x HCL O CH 3 ^(CH3)3C^n^C^^Nv-v° X HQ O SCHEMAT 1126 870 CH (CH3)3C-<0^-C 3 r~\ N, ,0 + H2N-0H x HCL 0 CH 3 N X OH SCHEMAT 2 CH3H^ CH 3 C N N O CL - CH2- \ ONa CH 3 (CH3)3C-h@v A/^0 C N 0-CH2^Q SCHEMAT 3 Drukarnia Narodowa, Zaklad nr 6, 191/15 Cena 100 zl PL

Claims (2)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy zawierajacy substancje czynna, znane nosndki i/lulb zwiazki powierzchnio- wo-czynne, inamienny tym, ze zawiera jako sub¬ stancje czynna pochodne ammopropjiofenonu o wzo¬ rze ogólnym 1, w którym R1 i R* oznaczaja rod¬ niki alkilowe lub razem z atomem azotu, z któ¬ rym sa zwiazane, oznaczaja ewentualnie podstawio¬ ny rodnik heterocykliczny o wzorze 6, 7, 8 lub o wzorze 9, R* oznacza atom wodoru lub rodnik al¬ kilowy, X oznacza reszte oksymowa o wzorze C=N—O—R4, w którym R4 oznacza atom wodo¬ ru, rodnik alkilowy, allkenylowy, aKkinylowy lub aryloalfcilowy i Y oznacza rodnik alkilowy, atom chlorowca, grupe chlorowcoalkilowa, alkoksylowa, alkilotio, chlorowcoalkoksylowa, chlorowcoalkilotio, cykloalkilowa lub cyjanowa i n oznacza liczbe 0, 1, 2 lub 3, i ich fizjologicznie tolerowane sole ad¬ dycyjne z kwasami.
  2. 2. Sposób wytwarzania pochodnych amdnopropio- fenonu o wzorze 1, w którym R1 i R2 oznaczaja rodniki alkilowe lub razem z atomem azotu, z któ¬ rym sa zwiazane, oznaczaja ewentualnie podstawio¬ ny rodnik heterocykliczny o wzorze 6, 7, 8 lub 9, R* oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, X oznacza reszte oksymowa o wzorze C=N<—O—R4, w którym R4 oznacza atom wodoru, rodnilk alkilo¬ wy,, alkenylowy, aljcinylowy lub , aryloalMlowy, _ Y126 870 13 oznacza rodmiik alkilowy, atom chlorowca, grupe chloroweoalkilowa, alkoksylowa, alkilotio, chlorow- coalkokBylowa, chlorowcoalkilotio, chlorowcoalkilo- lowa lub cyjanowa i n oznacza liczbe 0, 1, 2 lub 14 rym R1, R2, R8, Y i n maja wyzej podlane znacze¬ nie* poddaje Sie reakcji z solami hydroksyloaminy lub jej pochodnych o wzorze 4, w którym R4 ma wynej podane znaczenie, w srodowisku rozcienczal- 3, znamienny tym, ze zwiazki o wzorze la, w kto- * nika i w obecnosci akceptora kwasu. ¦n R Y 3 R1 X WZÓR 1 N V n^ C-CH2-R3 0 WZÓR 2 Y. n FT HN R' R' V O N R WZÓR 3 WZÓR la H2N -O-R Rv 'n N \0H WZÓR Ib R' R' WZÓR A Z— R" WZÓR 5126 870 -N O WZÓR 6 -N WZÓR 8 -N WZÓR 9 m ¦n o CH3 WZÓR 10 N WZÓR 7 «^ WZÓR 12 CH3 (ch^MOKc^^0 x hcl O WZÓR 13 CH (cha(^0xc^C° o WZÓR 14 H3C —N WZÓR 11 CH3 (ch3)3c^PKcX/n' N CH3 P x HCL CHo •OH WZÓR 15126 870 CB: Oi -N (CH3)3C-xr/ONw0 x HCl II N II CL CH- X0-CH2-^) CL WZÓR 18 WZÓR 16 CL OH I \ / ;c=n-o- ch2-\0/ CL WZÓR 17 CL^P^CH WZÓR 19 CHo- N I (CH3)3C^-C CH- W3 + (CH20)x + HN O x HCL O CH 3 ^(CH3)3C^n^C^^Nv-v° X HQ O SCHEMAT 1126 870 CH (CH3)3C-<0^-C 3 r~\ N, ,0 + H2N-0H x HCL 0 CH 3 N X OH SCHEMAT 2 CH3H^ CH 3 C N N O CL - CH2- \ ONa CH 3 (CH3)3C-h@v A/^0 C N 0-CH2^Q SCHEMAT 3 Drukarnia Narodowa, Zaklad nr 6, 191/15 Cena 100 zl PL
PL1981231276A 1980-05-22 1981-05-20 Fungicide and method of obtaining derivatives of aminopropriophenone PL126870B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803019497 DE3019497A1 (de) 1980-05-22 1980-05-22 Aminopropiophenon-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL231276A1 PL231276A1 (pl) 1982-02-01
PL126870B1 true PL126870B1 (en) 1983-09-30

Family

ID=6103016

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1981231276A PL126870B1 (en) 1980-05-22 1981-05-20 Fungicide and method of obtaining derivatives of aminopropriophenone

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4465678A (pl)
EP (1) EP0040744B1 (pl)
JP (1) JPS5716845A (pl)
AT (1) ATE6157T1 (pl)
AU (1) AU7042381A (pl)
BR (1) BR8103182A (pl)
CA (1) CA1162192A (pl)
CS (1) CS221294B2 (pl)
DD (1) DD159031A5 (pl)
DE (2) DE3019497A1 (pl)
DK (1) DK225081A (pl)
IL (1) IL62905A0 (pl)
PL (1) PL126870B1 (pl)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3305769A1 (de) * 1982-06-04 1983-12-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Schaedlingsbekaempfungsmittel
JPS5944371A (ja) * 1982-09-07 1984-03-12 Dainippon Pharmaceut Co Ltd １―フエニル―２―メチル―３―（１―ピロリジニル）―１―プロパノン誘導体
FR2534914B1 (fr) * 1982-10-26 1985-06-28 Lafon Labor (2,4,6-trimethoxyphenyl) - (3-(1,2,3,4-tetrahydroquinolino)-propyl)-cetone et ses sels d'addition, utilisation en therapeutique et procede de preparation
JPS59190981A (ja) * 1983-04-15 1984-10-29 Hokuriku Seiyaku Co Ltd ３−ピロリジノ置換プロピオフエノン誘導体
JPS59190980A (ja) * 1983-04-15 1984-10-29 Hokuriku Seiyaku Co Ltd ２’−クロロ−３−アミノ−２−メチル置換プロピオフエノン誘導体
HU33131A (pl) * 1984-01-26 1984-10-29
US5057535A (en) * 1985-04-11 1991-10-15 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Derivatives of an aminoketone
JPS62228045A (ja) * 1985-04-11 1987-10-06 Nippon Kayaku Co Ltd 新規アミノケトン誘導体
ES8706598A1 (es) * 1985-04-11 1987-07-01 Nippon Kayaku Kk Un procedimiento para preparar nuevos derivados de aminocetona
JPS61249588A (ja) * 1985-04-26 1986-11-06 Hiroshi Kurata 水清浄材
FR2584715B1 (fr) * 1985-07-10 1987-10-09 Lafon Labor Phenyl-(3-hexamethyleneiminopropyl)-cetone, procede de preparation et utilisation en therapeutique
FI874121A7 (fi) * 1986-09-24 1988-03-25 Sumitomo Chemical Co Heterocykliska foereningar, och deras framstaellning och anvaendning.
FR2641276B1 (fr) * 1988-12-30 1991-07-12 Sanofi Sa Derives du benzene, leur preparation et les compositions pharmaceutiques en contenant
US5104872A (en) * 1989-08-22 1992-04-14 Nihon Hohyaku Co., Ltd. N-(substituted benzyloxy) imine derivatives and method of use thereof
FR2663328B1 (fr) * 1990-06-14 1994-08-05 Sanofi Sa Derives d'hexahydroazepines, un procede pour leur preparation et compositions pharmaceutiques les contenant.
US5665756A (en) * 1994-08-03 1997-09-09 Hoechst Marion Roussel, Inc. Aminoalkyloximes useful in the treatment of depression and obsessive compulsive disorders
US8604031B2 (en) 2006-05-18 2013-12-10 Mannkind Corporation Intracellular kinase inhibitors
EP2520561B1 (en) 2007-06-08 2016-02-10 MannKind Corporation IRE-1A Inhibitors

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3310566A (en) * 1963-11-18 1967-03-21 American Home Prod Substituted 4-piperidino-butyrophenone oximes
GB1213963A (en) * 1968-03-28 1970-11-25 Richter Gedeon Vegyeszet Aromatic amino ketones
BE759128R (fr) * 1969-11-18 1971-05-18 Usv Pharma Corp Carbamoyl oximes et leur methode de
JPS5527914B2 (pl) * 1973-12-14 1980-07-24
DD124521A1 (pl) * 1976-03-16 1977-03-02
GB1574894A (en) * 1977-06-02 1980-09-10 Nippon Kayaku Kk Derivative of a-methyl-aminopropiophenone and use thereof
JPS54125630A (en) * 1978-02-22 1979-09-29 Nippon Zoki Pharmaceutical Co Novel propanone derivative*its manufacture and medical composition containing it as active component
DE2842091A1 (de) * 1978-09-27 1980-04-10 Dow Chemical Co Verfahren zur inaktivierung behuellter viren

Also Published As

Publication number Publication date
CS221294B2 (en) 1983-04-29
JPS5716845A (en) 1982-01-28
BR8103182A (pt) 1982-02-09
CA1162192A (en) 1984-02-14
AU7042381A (en) 1981-11-26
EP0040744B1 (de) 1984-02-08
EP0040744A1 (de) 1981-12-02
DD159031A5 (de) 1983-02-16
ATE6157T1 (de) 1984-02-15
DE3162163D1 (en) 1984-03-15
DK225081A (da) 1981-11-23
IL62905A0 (en) 1981-07-31
DE3019497A1 (de) 1981-11-26
PL231276A1 (pl) 1982-02-01
US4465678A (en) 1984-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL126870B1 (en) Fungicide and method of obtaining derivatives of aminopropriophenone
PL88780B1 (pl)
PL134646B1 (en) Fungicide
CS195346B2 (en) Fungicide
IE46260B1 (en) N-(azolylmethyl)-haloacetanilides and their use as herbicides
JPS5824436B2 (ja) イミダゾ−ル誘導体の製造方法
PL109267B1 (en) Fungicide
PL99607B1 (pl) Srodek grzybobojczy
CS201018B2 (en) Fungicide and process for preparing effective compounds
PL91761B1 (pl)
PL117293B1 (en) Fungicide and process for preparing isonitrosotriazolylethaneszoliloehtanov
US4301284A (en) N-(3-tertbutyl-chlorophenyl-2-methyl-1-propyl)-2,6-dimethyl morpholines
JPS5912669B2 (ja) １−プロピル−１，２，４−トリアゾリル誘導体およびそれらの塩の製造法
PL120631B1 (en) Fungicide
IL28055A (en) Phenoxyalkyl(or phenylthioalkyl)trialkyl ammonium salts,their preparation and pesticidal compositions containing them
CS199732B2 (en) Fungicide
CS199223B2 (en) Fungicide
PL100897B1 (pl) Srodek grzybobojczy
CS235971B2 (en) Fungicide agent and method of effective substances production
JPS5835190B2 (ja) シンキ １− エチル − トリアゾ−ルノ セイホウ
PL124388B1 (en) Fungicide and process for manufacturing derivatives of triazolyl-alkenes
CS219299B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
PL128318B1 (en) Fungicide
PL135177B1 (en) Pesticide and method of manufacture of iodopropargylammonium salts
PL133290B1 (en) Fungicide and method of manufacture of novel substituted azolyl-phenoxyl derivatives