PL123011B1 - Method of manufacture of novel esters of phenylacetic acid and insecticidal and acaricidal agent - Google Patents
Method of manufacture of novel esters of phenylacetic acid and insecticidal and acaricidal agent Download PDFInfo
- Publication number
- PL123011B1 PL123011B1 PL1979214234A PL21423479A PL123011B1 PL 123011 B1 PL123011 B1 PL 123011B1 PL 1979214234 A PL1979214234 A PL 1979214234A PL 21423479 A PL21423479 A PL 21423479A PL 123011 B1 PL123011 B1 PL 123011B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- scheme
- chcooh
- cho
- group
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N phenylacetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 title claims description 4
- 229960003424 phenylacetic acid Drugs 0.000 title claims description 3
- 239000003279 phenylacetic acid Substances 0.000 title claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title description 8
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 title description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title description 3
- -1 t -butyl Chemical group 0.000 claims description 41
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 28
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 22
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 19
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 17
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 17
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 14
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Substances [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 5
- ZVTLRRZWZYDDLD-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-phenoxyphenol Chemical compound OC1=CC(Cl)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 ZVTLRRZWZYDDLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 claims description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 claims description 4
- LALSQKFPBIDRFB-UYRXBGFRSA-N (Z)-3-[2-(naphthalen-2-ylmethyl)phenyl]-2-sulfanylprop-2-enoic acid Chemical group OC(=O)C(\S)=C\c1ccccc1Cc1ccc2ccccc2c1 LALSQKFPBIDRFB-UYRXBGFRSA-N 0.000 claims description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N Chlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)Cl VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JNCMHMUGTWEVOZ-UHFFFAOYSA-N F[CH]F Chemical group F[CH]F JNCMHMUGTWEVOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 108010081348 HRT1 protein Hairy Chemical group 0.000 claims description 3
- 102100021881 Hairy/enhancer-of-split related with YRPW motif protein 1 Human genes 0.000 claims description 3
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N Nitrogen dioxide Chemical compound O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 2
- 102100035861 Cytosolic 5'-nucleotidase 1A Human genes 0.000 claims 5
- 101000802744 Homo sapiens Cytosolic 5'-nucleotidase 1A Proteins 0.000 claims 5
- 235000020028 corn beer Nutrition 0.000 claims 4
- 229910014033 C-OH Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910014570 C—OH Inorganic materials 0.000 claims 2
- 241001480793 Dermacentor variabilis Species 0.000 claims 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 2
- MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N sodium cyanide Chemical compound [Na+].N#[C-] MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910015255 MoF6 Inorganic materials 0.000 claims 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910020667 PBr3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 101150068842 RCF2 gene Proteins 0.000 claims 1
- 241001481696 Rhipicephalus sanguineus Species 0.000 claims 1
- 240000000528 Ricinus communis Species 0.000 claims 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 claims 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AOJDZKCUAATBGE-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound Br[CH2] AOJDZKCUAATBGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N methyloxidanyl Chemical compound [O]C GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RLCOZMCCEKDUPY-UHFFFAOYSA-H molybdenum hexafluoride Chemical compound F[Mo](F)(F)(F)(F)F RLCOZMCCEKDUPY-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims 1
- IPNPIHIZVLFAFP-UHFFFAOYSA-N phosphorus tribromide Chemical compound BrP(Br)Br IPNPIHIZVLFAFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 6
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 6
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MDPXUDNYRRCGLR-UHFFFAOYSA-N [cyano-(3-phenoxyphenyl)methyl] acetate Chemical compound CC(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 MDPXUDNYRRCGLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- GXUQMKBQDGPMKZ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-(3-phenoxyphenyl)acetonitrile Chemical compound N#CC(O)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 GXUQMKBQDGPMKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- KGANAERDZBAECK-UHFFFAOYSA-N (3-phenoxyphenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KGANAERDZBAECK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LXKNAUOWEJWGTE-UHFFFAOYSA-N 2-(3-methoxyphenyl)acetonitrile Chemical compound COC1=CC=CC(CC#N)=C1 LXKNAUOWEJWGTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- SUSQOBVLVYHIEX-UHFFFAOYSA-N o-phenylene-diaceto-nitrile Natural products N#CCC1=CC=CC=C1 SUSQOBVLVYHIEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 3
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MZTLKRLBGMLXEL-UHFFFAOYSA-N 1-(bromomethyl)-4-(1,1,2,2-tetrafluoroethoxy)benzene Chemical compound FC(F)C(F)(F)OC1=CC=C(CBr)C=C1 MZTLKRLBGMLXEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URYMRVDLIBKXNB-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(1,1,2,2-tetrafluoroethoxy)phenyl]acetonitrile Chemical compound FC(F)C(F)(F)OC1=CC=C(CC#N)C=C1 URYMRVDLIBKXNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MRLGCTNJRREZHZ-UHFFFAOYSA-N 3-phenoxybenzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 MRLGCTNJRREZHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N boron tribromide Chemical compound BrB(Br)Br ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- IUYHWZFSGMZEOG-UHFFFAOYSA-M magnesium;propane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].C[CH-]C IUYHWZFSGMZEOG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZCVAOQKBXKSDMS-AQYZNVCMSA-N (+)-trans-allethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OC1C(C)=C(CC=C)C(=O)C1 ZCVAOQKBXKSDMS-AQYZNVCMSA-N 0.000 description 1
- SBNFWQZLDJGRLK-RTWAWAEBSA-N (1R)-trans-phenothrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 SBNFWQZLDJGRLK-RTWAWAEBSA-N 0.000 description 1
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMTFEIJHMMQUJI-NJAFHUGGSA-N 102130-98-3 Natural products CC=CCC1=C(C)[C@H](CC1=O)OC(=O)[C@@H]1[C@@H](C=C(C)C)C1(C)C FMTFEIJHMMQUJI-NJAFHUGGSA-N 0.000 description 1
- PDDSUKSQBULCTG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-chlorophenyl)-3-methylbutanoic acid Chemical compound CC(C)C(C(O)=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 PDDSUKSQBULCTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJGOQSIKBQCAJZ-UHFFFAOYSA-N 2-(3-methoxyphenyl)-3-methylbutanoic acid Chemical compound COC1=CC=CC(C(C(C)C)C(O)=O)=C1 MJGOQSIKBQCAJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBQLHBYGMUXCEW-UHFFFAOYSA-N 2-(4-fluorophenyl)-3-methylbutanoic acid Chemical compound CC(C)C(C(O)=O)C1=CC=C(F)C=C1 YBQLHBYGMUXCEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWSOZXBIUKEPTD-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methoxyphenyl)-3-methylbutanoic acid Chemical compound COC1=CC=C(C(C(C)C)C(O)=O)C=C1 OWSOZXBIUKEPTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PACGLQCRGWFBJH-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methoxyphenyl)acetonitrile Chemical compound COC1=CC=C(CC#N)C=C1 PACGLQCRGWFBJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXCJBVMHAFUXBB-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(difluoromethoxy)-3-methoxyphenyl]-3-methylbutanoic acid Chemical compound COC1=CC(C(C(C)C)C(O)=O)=CC=C1OC(F)F IXCJBVMHAFUXBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAMYKGVDVNBCFQ-UHFFFAOYSA-N 2-bromopropane Chemical compound CC(C)Br NAMYKGVDVNBCFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIECDMJPZIPGAX-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-2-(4-methylphenyl)butanoic acid Chemical compound CC(C)C(C(O)=O)C1=CC=C(C)C=C1 VIECDMJPZIPGAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAGKXWOCKMLECL-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-2-[4-(1,1,2,2-tetrafluoroethoxy)phenyl]butanenitrile Chemical compound CC(C)C(C#N)C1=CC=C(OC(F)(F)C(F)F)C=C1 YAGKXWOCKMLECL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQKBVWCWRLXTPJ-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-2-[4-(1,1,2,2-tetrafluoroethoxy)phenyl]butanoic acid Chemical compound CC(C)C(C(O)=O)C1=CC=C(OC(F)(F)C(F)F)C=C1 GQKBVWCWRLXTPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBKXEAXTFZPCHS-UHFFFAOYSA-N 4-phenylbutyric acid Chemical compound OC(=O)CCCC1=CC=CC=C1 OBKXEAXTFZPCHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSWMGHRLUYADNA-UHFFFAOYSA-N 7-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoline Chemical compound C1CCNC2=CC([N+](=O)[O-])=CC=C21 WSWMGHRLUYADNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 235000000832 Ayote Nutrition 0.000 description 1
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 240000004244 Cucurbita moschata Species 0.000 description 1
- 235000009854 Cucurbita moschata Nutrition 0.000 description 1
- 235000009804 Cucurbita pepo subsp pepo Nutrition 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- 241000256244 Heliothis virescens Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ATTZFSUZZUNHBP-UHFFFAOYSA-N Piperonyl sulfoxide Chemical compound CCCCCCCCS(=O)C(C)CC1=CC=C2OCOC2=C1 ATTZFSUZZUNHBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WABPPBHOPMUJHV-UHFFFAOYSA-N Sesamex Chemical compound CCOCCOCCOC(C)OC1=CC=C2OCOC2=C1 WABPPBHOPMUJHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N acetic acid phenyl ester Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1 IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229940024113 allethrin Drugs 0.000 description 1
- AFVLVVWMAFSXCK-VMPITWQZSA-N alpha-cyano-4-hydroxycinnamic acid Chemical group OC(=O)C(\C#N)=C\C1=CC=C(O)C=C1 AFVLVVWMAFSXCK-VMPITWQZSA-N 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000007962 benzene acetonitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000031018 biological processes and functions Effects 0.000 description 1
- DVECBJCOGJRVPX-UHFFFAOYSA-N butyryl chloride Chemical compound CCCC(Cl)=O DVECBJCOGJRVPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- BBGKDYHZQOSNMU-UHFFFAOYSA-N dicyclohexano-18-crown-6 Chemical compound O1CCOCCOC2CCCCC2OCCOCCOC2CCCCC21 BBGKDYHZQOSNMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- BRGSHFKABBJCGX-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-[4-(trifluoromethoxy)phenyl]acetate Chemical compound CCOC(=O)CC1=CC=C(OC(F)(F)F)C=C1 BRGSHFKABBJCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 1
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N ortho-diethylbenzene Natural products CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 description 1
- RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N permethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229940117803 phenethylamine Drugs 0.000 description 1
- 229960003536 phenothrin Drugs 0.000 description 1
- 229940049953 phenylacetate Drugs 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 235000015136 pumpkin Nutrition 0.000 description 1
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFRXJVQOXRXOPP-UHFFFAOYSA-N thionyl bromide Chemical compound BrS(Br)=O HFRXJVQOXRXOPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N thiophosgene Chemical compound ClC(Cl)=S ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/10—Aromatic or araliphatic carboxylic acids, or thio analogues thereof; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/34—Nitriles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
- A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
- A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
- A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P33/00—Antiparasitic agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
- C07C255/38—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
- C07C47/575—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/08—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/363—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/367—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
- C07C51/60—Preparation of carboxylic acid halides by conversion of carboxylic acids or their anhydrides or esters, lactones, salts into halides with the same carboxylic acid part
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/612—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to an acyclic carbon atom and having a six-membered aromatic ring in the acid moiety
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/612—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to an acyclic carbon atom and having a six-membered aromatic ring in the acid moiety
- C07C69/614—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to an acyclic carbon atom and having a six-membered aromatic ring in the acid moiety of phenylacetic acid
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych estrów kwasu fenylooctowego o dzialaniu owadobójczym i roztoczobójczym oraz srodek zawie¬ rajacy te zwiazki.Najbardziej zblizone rozwiazanie zostalo przedsta¬ wione w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4062968 uzyskanym na rzecz f-my Su- mitomo Chemical Company Limited. Opisano tam ogólnie tysiace estrów kwasu fenylooctowego, w tym równiez a-izopropylo-4-metoksyfenylooctan 3'-feno- ksybenzylu, a-izopropylo-3-metoksyfenylooctan 3'-fe- noksybenzylu, a-izopropylo-4-chlorofenylooctan 3'- -fenoksybenzylu, a-izopropylo-4-metylofenylooctan S^fenoksybenzylu, a-izopropylo-3-chlorofenylooctan 3'-fenoksybenzylu i a-izopropylo-4-fluorofenylooctan 3'-fenoksybenzylu, wskazujac, ze wiele sposród tych zwiazków wykazuje skuteczne dzialanie szkodniko- bójcze i moze sluzyc do zwalczania róznych gatun¬ ków owadów i roztoczy. Jednakze nie zostaly tam opisane estry m-fenoksybenzylowe kwasów 2-chloro- wcoalkilo/tleno, tio-, sulfinylo- lub sulfonylo/-feny-' loalkanokarboksylowych, których sposoby wytwarza¬ nia sa przedmiotem wynalazku, jak równiez beda¬ ce przedmiotem wynalazku srodki.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze zwiazki wytwa¬ rzane sposobem wedlug wynalazku sa nie tylko sku¬ tecznymi srodkami owadobójczymi, lecz równiez bardzo skutecznymi srodkami kleszczobójczymi. Po¬ nadto, zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wyna¬ lazku sa srodkami owadobójczymi i kleszczobójczy- 2 mi o dzialaniu ukladowym. Zwiazki te moga byc stosowane do skutecznej ochrony zwierzat domo¬ wych, laboratoryjnych i hodowlanych przed dziala¬ niem owadów i kleszczy. Zwiazki wytwarzane spo- 5 sobem wedlug wynalazku wykazuja lepsza aktyw¬ nosc resztkowa kleszczobójcza i owadobójcza niz znane piretroidy takie, jak permetryna, fenotryna, alletryna lub podobne i sa znacznie skuteczniejsze w zwalczaniu Heliothis virescens i moskitów. 10 Sposobem wedlug wynalazku wytwarza sie estry m-fenoksybenzylowe kwasów 2-chlorowcoalkilo/tle- no-, tio-, sulfinylo- lub sulfonylo/fenyloalkanokarbo- ksylowych o wzorze ogólnym 1, w którym RCF^X, Y i Z wszystkie znajduja sie w pozycji meta lub 15 para w stosunku do atomu wegla, do którego przy¬ laczona jest grupa estrowa kwasu alkanokarboksy- lowego, X oznacza atom tlenu, siarki, grupe SO lub S02, Y i Z kazde oznacza atom wodoru, chloru, flu¬ oru, bromu, grupe N02, CHS lub OCH8, R oznacza 20 atom wodoru, fluoru, chloru, grupe CHF2 lub CF8, R2 oznacza grupe etylowa, n-propylowa, izopropylo- wa, izopropenylowa lub t-butylowa, R8 oznacza atom wodoru, grupe CN lub —C—CH, a R4 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, grupe CH8 lub OCH8. 25 Korzsytnymi zwiazkami wedlug wynalazku sa zwiazki o wzorze ogólnym 2, w którym grupa RCF20— znajduje sie w polozeniu meta lub para w stosunku do atomu wegla, do którego jest przylaczo¬ na, R oznacza atom wodoru lub fluoru, R2 oznacza 30 grupe etylowa, n-propylowa lub izopropylowa, R8 123 011123011 oznacza atom wodoru, grupe CN lub —C=CH i R4 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub grupe CKt lub OCli|. Najkorzystniejszymi zwiazkami wedlug wynalazku sa zwiazki o wzorze 2, w którym R oznacza atom wodoru lub fluoru, R2 oznacza grupe izopropylowa, Rj oznacza grupe CN i R4 oznacza atom wodoru lub fluoru.Zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku stosuje sie jako substancje czynna srodka wedlug wynalazku.Przy opisanym powyzej sposobie wytwarzania powstaja rózne optyczne izomery kwasów. Na przy¬ klad, . gdy kwas a-izopropylo-4-trójfluorometoksyfe- nylooctowy zmiesza sie z okolo 0,5—1,0 równowazni¬ ka molowego (-)-d-fenyloetyloaminy w odpowiednim rozpuszczalniku takim, jak etanol lub wodny roztwór - etanolu, wytraca sie sól (+)-kwasu. Po zakwaszeniu, sól uwalnia kwas, Tctóry na ogól w nadmiarze 85% stanowi (+)-izomer. Wyzszy rozklad mozna uzyskac przez przekrystalizowanie soli (—)-afenetyloaminy, powtarzajac proces rozkladu ze swieza porcja (-)-«- -fenetyloaminy. Ester m-fenoksybenzylowy, a-fenó- ksybenzylowy lub a-cyjano-m-fenoksybenzylowy cal¬ kowicie rozszczepionego kwasu (+)-a-izopropylo-4- -4trójfluorometoksyfenylooctowego sa okolo dwu¬ krotnie bardziej skuteczne owadobójczo niz odpo¬ wiednie estry wytwarzane z racematu kwasu.W przypadku estru a-cyjano-m-fenoksybenzylowe- go, aktywnosc zwieksza dodatkowo alkohol a-cyja- no-m-fenoksybenzylowy stosowany w etapie two¬ rzenia estru.Korzystnie, estry . m-fenoksybenzylowe kwasów 2-chlorowcoalkilo/tleno-, tio-, sulfinylo- lub sulfony- lo/fenyloalkanokarboksylowych o wzorze ogólnym 7 mozna wytwarzac przez reakcje alfa-podstawio- nych halogenków 2-chlorowcoalkilo/tleno-, tio-, sul¬ finylo- lub solfonylo/fenyloacetylu o wzorze 5, ko¬ rzystnie chlorków z alkoholem m-fenoksybenzylo- wym o wzorze 6. Reakcje na ogól prowadzi sie w obecnosci rozpuszczalnika takiego, jak eter dwuety- lowy, benzen lub toluen, w temperaturze okolo 10°C — 30°C, w obecnosci zwiazku wiazacego kwas.Jako zwiaizfci wiazace kwasu mozna stosowac trze¬ ciorzedowe aminy (organiczne, trójmetyloamine, trój- etyloamine i pirydyne. Reakcje przedstawiono na schemacie 1, na którym grupa RCFaX znajduje sie w pozycji meta lub para w stosunku do atomu wegla, do którego jest przylaczona grupa kwasu alkanokar- boksyloiwego, X oznacza atom tlenu, siarki, grupe SO lub SOa, R oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, grupe CHF2 lub CF8, R2 oznacza grupe etylowa, n-propylo- wa, izopropylowa lub izopropenylowa lub t-butylowa, Rj oznacza atom wodoru lub grupe CN i A oznacza atom chlorowca, korzystnie chloru.Jest rzecza zrozumiala, ze wytwarzajac zwiazki o wzorze'7 opisanym powyzej sposobem uzyskuje sie rózne izomery optyczne zwiazków wymienianych powyzej.I tak podczas syntezy estrów o wzorze 7, w którym R» oznacza atom wodoru, przy podstawniku R2 znaj¬ duje sie chiralny atom wegla i tworza sie izomery dii. Gdy równoczesnie jako podstawnik R8 wyste¬ puje grupa a-cyjanowa, podstawnik ten wprowadza dodatkowe centrum chiralne, co prowadzi do pow¬ stawania dodatkowej pary izomerów dii.Podstawione w pozycji alfa halogenki 2-chloro¬ wcoalkilo/tleno-, tio-, sulfinylo- lub sulfonylo/feny- 5 loacetylu o wzorze 13, w którym Rf oznacza grupe etylowa, n-propylowa lub izopropylowa, stosujac od¬ powiednia pochodna toluenu o wzorze 8 jako zwiazek wyjsciowy. Sposób wytwarzania obejmuje piec eta¬ pów, z których pierwszy polega na chlorowcowaniu 10 pochodnej toluenu o wzorze 8 bromem, chlorem, N-bromosukcynoimidem akcje korzystnie prowadzi sie w obecnosci obojetnego rozpuszczalnika organicznego takiego, jak cztero¬ chlorek wegla i inicjatora rodnikowego takiego jak 15 swiatlo, nadtlenek benzoilu lub azo-bis-izo-butyro- nitryl, otrzymujac halogenek benzylu p wzorze 9.Halogenek benzylu o wzorze 9 przeksztalca sie na¬ stepnie w odpowiedni fenylpacetonitryl o wzorze 10 przez reakcje z cyjankiem sodu lub potasu w obec- 20 nosci dwumetylosulfotlenku podobnych, w temperaturze podwyzszonej, po czym podstawiony fenyloacetonitryl o wzorze 10 latwo al¬ kiluje sie halogenkiem alkilu w obecnosci zasady i obojetnego rozpuszczalnika organicznego. Jako ka- 25 talizatóry w tej reakcji mozna stosowac etery koro¬ nowe.Utworzone w powyzszej reakcji a-alkilo/pod- stawione fenylo/acetonitryle o wzorze 11 poddaje sie hydrolizie przy uzyciu wodorotlenku metalu alkalicz¬ nego w obecnosci glikolu alkilenowego i wody, otrzymujac kwas a-alkilo /podstawiony fenylo/octo- wy o wzorze 12.Nastepnie kwas o wzorze 12 poddaje sie reakcji z chlorkiem tionylu, bromkiem tionylu lub podob¬ nym, korzystnie w obecnosci aromatycznego rozr puszczalnika takiego, jak benzen lub toluen, otrzymujac halogenek a-alkilo/podstawiony fenylo/ /acetylu o wzorze 13, który poddaje sie dzialaniu al¬ koholu m-fenoksybenzylowego o wzorze 6 lub alko¬ holu a-cyjano-m-fenoksybenzylowego, otrzymujac zadany ester m-fenoksybenzylowy lub a-cyjano-m- -fenoksybenzylowy kwasu 2-chlorowcoalkilo/tleno-, tio, sulfinylo- lub sulfonylo/fenyloalkanokarboksylo- wego o wzorze 7. Reakcje te przedstawiono na 80 45 schemacie 2.Gdy produktami sa zwiazki podstawione w pozycji para, odpowiednie chlorowcoalkilo/tleno- lub tio- -/benzeny o wzorze 14 mozna chlorometylowac sto- 50 sujac mieszanine para-forinaldehydu lub trioksanu z chlorkiem cynku i kwasem solnym, otrzymujac chlorek benzylu o wzorze 15, który nastepnie mozna stosowac zamiast zwiazku o wzorze 9, do przepro¬ wadzenia syntezy zwiazku o wzorze 7. Wariant ten 55 przedstawiony jest na schemacie 3.Estry m-fenoksybenzylowe i a-cyjano-m-fenoksy- benzylowe kwasu a-alkilo-3-/lub -4/-trójfluorometo- ksyfenylooctowego mozna równiez otrzymywac przez alkilowanie m- lub p-metoksyfenyloacetonitrylu, 60 przy uzyciu halogenku alkilu, w obecnosci eteru koronowego i zasady. Oczywiscie, gdy stosuje sie m-metoksyfenyloacetonitryl w reakcji, otrzymuje sie a-alkilo-3-metoksyfenyloacetonitryl, natomiast, gdy stosuje sie izomer para, otrzymuje sie a-alkila-4-me- 65 toksyfenyloacetonitryl. Z podanych dalej rozwazan123 011 wynika, ze polozenie grupy metoksylowej w wyjs¬ ciowym fenyloacetonitrylu wyznacza pozycje pod- stawnika trójfluorometoksylowego w produkcie kon¬ cowym.Opisany powyzej a-alkilo-3-/lub 4-/metoksyfenylo- acetonitryl przeksztalca sie w o-alkilo-3-/lub -4/- -hydroksyfenyloacetonitryl przez reakcje z trój- bromkiem boru, korzystnie w obecnosci rozpuszczal¬ nika takiego, jak chlorek metylenu. Przez reakcje tak utworzonego fenolu z tiofosgenem i zasada w obecnosci rozpuszczalnika takiego, jak chloroform, otrzymuje sie chlorotio ester kwasu 0-/m- lub p-/l- -cyjano-2-metylopropylo/fenylo/mrówkowego. Ester ten przeksztalca sie w a-alkilo-3/lub -4/-trójfluoro- metoksyfenyloacetonitryl przy uzyciu szesciofluorku molibdenu i zwiazek ten hydrolizuje sie do odpowia¬ dajacego mu kwasu a-alkilo-3/lub -4-trójfluorome- toksyfenylooctowego przez reakcje z glikolem etyle¬ nowym w obecnosci wodorotlenku metalu alkalicznego i wody.Reakcja kwasu a-alkilo-3/lub -4/-trójfluorometo- ksyfenylooctowego z chlorkiem tionylu w obecnosci rozpuszczalnika aromatycznego takiego, jak benzen lub toluen prowadzi do otrzymania odpowiedniego chlorku kwasowego, który poddaje sie reakcji z alko¬ holem m-fenoksybenzylowym lub a-cyjano-m-feno- ksybenzylowym otrzymujac zadany a-alkilo-3Aub -4/ /-trójfluorometoksyfenylooctan m-fenoksybenzylu lub a-cyjano-m-fenoksybenzylu.Powyzsze reakcje przedstawione sa na schemacie 4, w którym R2 oznacza grupe etylowa, n-propylowa, izopropylowa lub t-butylowa i R8 oznacza atom wo¬ doru lub grupe cyjanowa.Na schemacie 2 przedstawiono ogólny sposób wytwarzania wielu zwiazków wedlug wynalazku opisanych powyzej, natomiast wiadomo, ze podczas alkalicznej hydrolizy nitryli, w tych przykladach, w których podstawnik RCF2X- oznacza grupe HCF20- lub HCF2S-, grupa HCF2- moze ulec od- szczepieniu. Jednakze grupe te mozna ponownie wprowadzic w reakcji odpowiedniego fenolu lub tiofenolu z chlorodwufluorometanem w mieszaninie wodnego roztworu zasady i dioksanu.Sposób postepowania w takich przypadkach z wprowadzaniem grupy HCF20- przedstawiono na schemacie 5, w którym odpowiedni a-alkilo-3/lub -4/-metoksyfenyloacetonitryl (jak pokazano na sche¬ macie 4) przeksztalca sie w kwas a-alkilo-3/4/-hy- droksyfenylooctowy za pomoca bromowodoru. Dzia¬ lanie chlorodwufluorometanem w wodnym roztwo¬ rze zasady i dioksanu prowadzi do otrzymania kwasu a-alkilo-3/4/-dwufluorometoksyfenylooctowego. Kwas ten przeksztalca sie w zadany ester m-fenoksyben- zylowy lub a-cyjano-m-fenoksybenylowy, jak opisa- , no w schemacie 4.W zwiazkach o wzorze 7, w którym R2 oznacza grupe izopropenylowa, grupe te wprowadza sie za pomoca nastepnych reakcji, wychodzac z odpowied¬ niego kwasu meta- lub para-podstawionego-fenylo- octowego:^ (1) reakcji z dwoma równowaznikami chlorku izopropylomagnezowego i acetonu, (2) kon¬ wersje hydroksykwasu do estru i (3) odwodnienie hydroksy-estru za pomoca P2Os. Nastepnie wytwarza sie a-izopropenyIo-4-/lub -3/-trójfluorometoksyfeny- 30 looctan m-fenoksybenzylu, jak pokazano na schema¬ cie 7.W przypadku wytwarzania estrów a-cyjano-m-fe- noksybenzylowych sposobami przedstawionymi na 5 ' schemacie 2 lub 4, nie jest konieczne wyodrebnia¬ nie prekursora alkoholu a-cyjano-m-fenoksybenzylo¬ wego. Równie dobre lub jeszcze lepsze wyniki daje poddanie reakcji razem mieszaniny m-fenoksyben- zaldehydu, cyjanku metalu alkalicznego takiego, jak io cyjanek sodu i odpowiedniego a-podstawionego halo¬ genku 2-chlorowocoalkilo/tleno-, tio-, sulfinylo- lub sulfonylo/fenyloacetylu. Pozwala to na uzyskanie w jednym etapie koncowego a-cyjanoestru.Na schemacie 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 i 16 przedsta- 15 wiono sposoby wytwarzania estrów m-fenoksyben- zylowych kwasów mono- i dwupodstawionych chlo- rowcoalkilo/tleno-, tio-, sulfinylo- lub sulfonylo-/fe- nyloalkanokarboksylowych wedlug wynalazku, które V sa szczególowo przedstawione w przykladach XL— 20 —LXVIII.Zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku wykazuja bardzo skuteczne dzialanie kontaktowe i wewnetrzne w stosunku do kleszczy i róznych ga¬ tunków owadów, zwlaszcza Dipterous, Lepidopterous, Coleopterous i Homopterous. Wykazuja one, niespo¬ tykane w przypadku piretroidów, silne resztkowe dzialanie owadobójcze po naniesieniu na powierz¬ chnie roslin, sa aktywne w przypadku zastosowania w glebie i zaskakujaco skuteczne jako srodki klesz- czobójcze. Nie wymagaja one mieszania ze srodkiem stabilizujacym, lecz mozna je stosowac w polaczeniu z innymi substancjami o dzialaniu biologicznym, na przyklad z pyretroidami o dzialaniu synergicznym, takim jak butoksylan piperynylu, sezameks lub n- -oktylosulfotlenek izosafrolu. Mozna je równiez sto¬ sowac w polaczeniu z typowymi srodkami owado¬ bójczymi takimi, jak fosforany, karbaminiany, formamidyny, chlorowane weglowodory lub chloro- wcobenzoilomoczniki.W celu skutecznego zwalczania owadów, w tym równiez owadów znajdujacych sie w glebie, które atakuja uprawy na polu lub po zbiorach, na przy¬ klad ziarno w magazynach, zwiazki wedlug wynalaz- 45 ku mozna stosowac na listowie roslin, w miejscu przebywania owadów i/lub w miejscu ich zerowania.Zwiazki wedlug wynalazku stosuje sie zwykle w postaci rozcienczonych, cieklych preparatów do opryskiwania, lecz mozna je równiez stosowac w po- 50 staci aerozolu, pylu, granulatu lub zwilzalnego proszku. , Jako ciekle preparaty do opryskiwania szczególnie korzystne sa preparaty olejowe oraz koncentraty do emulgowania, które mozna rozcienczac przed stoso- 55 waniem. Gdy sa to ciekle kopcentraty wygodne w handlu i transporcie, zwykle dysperguje sie je w wodzie w miejscu ich uzycia i nastepnie rozpyla jako rozcienczony preparat na listowie roslin, glebe lub przeznaczona do opryskiwania powierzchnie. 60 Typowy koncentrat do emulgowania stosowany do ochrony róznych upraw takich jak zboza, orzeszki ziemne, dynia, kukurydza, bawelna, tyton, soja, ro¬ sliny dekoracyjne, krzewy i inne, moze zawierac okolo 20% wagowych substancji czynnej, 4% wago- 85 wych srodka emulgujacego stosowanego zwykle w 40123 011 preparatach piretroidowych, 4% wagowe srodka powierzchniowoczynnego, 25% wagowych rozpusz¬ czalnika organicznego takiego, jak cykloheksanon i okolo 47% wagowych rozpuszczalnika pochodzenia naftowego zawierajacego co najmniej 83% objetos¬ ciowych zwiazków aromatycznych.Sposród zwiazków wytwarzanych sposobem we¬ dlug wynalazku szczególnie uzytecznymi wlasnoscia¬ mi owadobójczymi i roztoczobójczymi odznaczaja sie: a-izopropylo-4-trójfluorometoksyfenylooctan m-fe¬ noksybenzylu, a-izopropylo-4-trójfluorometoksyfenylooctan a-cy- jano-m-fenoksybenzylu, a-izopropylo-3-trójfluorometoksyfenylooctan a-cy- jano-m-fenoksybenzylu, a-izopiopylo-4K:hlorodwufluorometoiksyfenylooc- tan a-cyjano-m-fenoksybenzylu, a-izopropylo-4-/l,l,2,2-czterofluoroetoksy/fenylo- octan m-fenoksybenzylu, a-izopropylo-4-pieciofluoroetoksyfenylooctan a-cy- jano-m-fenoksybenzylu, a-etylo-3-trójfluorometoksyfenylooctan m-feno¬ ksybenzylu, ani-propylo-4-chlorodwufluorometoksyfenylooctan a-cyjano-m-fenoksybenzylu, a-t-butylo-4-trójfluorometoksyfenylooctan a-cyja- no-m-fenoksybenzylu, a-izopropylo-4-dwufluorometoksyfenylooctana-cy- jano-m-fenoksybenzylu, a-izopropylo-4-trójfluorometylotiofenylooctan a- -cyjano-m-fenoksybenzylu, a-etylo-4-trójfluorometylosulfinylofenylooctan m- -fenoksybenzylu, ' a-izopropylo-3-dwufluorometylosulfonylofenylooc- tan a-cyjano-m-fenoksybenzylu, o^etylo-4^trójfluorometoksyfenylooctan a-cyjano- -m-fanoksybenzylu, a-izopropenylo-4-trójfluorometoksyfenylooctan a-cyj ano-m-fenoksybenzylu, anizopropylo-3-bromo-4-dwufluorometoksyfenylo¬ octan m-fenoksybenzylu, a-izopropylo^3-chloro-4-dwufluorometoksyfenylo¬ octan a-cyjano-m-fenoksybenzylu, a-izopropylo-3-chloro-4-dwufluorometoksyfenylo¬ octan m-fenoksybenzylu, a-izopropylo-3-bromo-4-dwufluorometoksyfenylo- octan a-cyjano-m-fenoksybenzylu, a-izopropyló-3,5-dwuchloro-4-dwufluorometoksy- fenylooctan m-fenoksybenzylu, a-izopropylo-3-metylo-4-dwufluorometoksyfenyT looctan a-cyjano-m-fenoksybenzylu, a-izopropylo-3-fluoro-4-dwufluorometoksyfenylo- octan a-cyjano-m-fenoksybenzylu, a-izopropylo-3-nitro4-dwufluorometoksyfenylo- octan a-cyjano-m-fenoksybenzylu, a-izopropylo-3-metoksy-4-dwufluorometoksyfeny¬ looctan a-cyjano-m-fenoksybenzylu, a-izopropylo-4-trójfluorometoksyfenylooctan a-ety- nylo-m-fenoksybenzylu, /+/-a-izopropylo-4-dwufluorometoksyfenylooctan /+/-a-cyjano-m-fenoksybenzylu i /+/-a-izopropylo-4-trójfluorometoksyfenylooctan /+/-a-cyjano-m-fenoksybenzylu. 8 10 Sposób wedlug wynalazku ilustruja ponizsze przy¬ klady, przy czym przyklady 1—6, 9—15, 18—22, 25, 26, 28, 29, 34, 36—38, 40, 41, 44, 47, 48, 51, 53—55, 57, 58, 61, 63, 65 i 67 dotycza sposobu wytwarzania subs- 5 tratów, a przyklady 7, 8, 16, 17, 23, 24, 27, 30—33, 35, 39, 42, 43, 45, 46, 49, 50, 52, 56, 59, 60, 62, 64, 66 i 68 dotycza sposobu wedlug wynalazku.Przyklad I. Sposób wytwarzania p-/l,l,2,2- -czterofluoroetoksy/toluenu Przez mieszana mieszadlem magnetycznym i utrzy¬ mywana w temperaturze 68°C mieszanine 10,8 g (0,100 mola) p-krezolu, 1,43 g (0,0255 mola) wodoro¬ tlenku potasu w tabletkach i 70 ml suchego dwume- tyloformamidu (DMF), przepuszcza sie belkotke w ciagu 1 godziny czterofluoroetylen i po rozcienczeniu 250 ml wody, mieszanine reakcyjna ekstrahuje sie 100 ml eteru. Roztwór eterowy przemywa sie 200 ml 5% roztworu wodorotlenku sodu i dwukrotnie 400 ml wody. Roztwór eterowy suszy sie, filtruje i odpa¬ rowuje w wyparce obrotowej otrzymujac 18,14 g p-/l,l,2,2-czterofluoroetoksy/toluenu, co stanowi 87% wydajnosci teoretycznej.Analiza dla C9H8F40 25 obliczono: C — 51,93%, H — 3,87%i, F — 36,51% znaleziono: C — 52,06%, H — 3,76%, F — 41,52%.Przyklad II. Sposób wytwarzania bromku p- -/1,1,2,2-czterofluoroetoksy/benzylu . 30 Mechanicznie mieszana mieszanine 118,45 g (0,569 mola) p-/l,l,2,2-czterofluoroetoksy/toluenu, 123,00 g (0,691 mola) N-bromosukcynoimidu (NBS), 1,00 g (4,12 mola) nadtlenku benzoilu i 350 ml czte¬ rochlorku wegla ogrzewano pod chlodnica zwrotna 35 przez 2,25 godzin. Po ochlodzeniu, mieszanine reak¬ cyjna rozcienczono 350 ml czterochlorku wegla, prze- filtrowano w celu usuniecia stalych substancji, wy¬ suszono nad siarczanem sodu, ponownie przefiltró- wano i odparowano w wyparce obrotowej otrzymujac 40 160,99 g przezroczystego, czerwonego oleju, co sta¬ nowi 99% wydajnosci teoretycznej/Otrzymany pro¬ dukt stosuje sie w nastepnych reakcjach. Na pod¬ stawie widma w podczerwieni oraz widma NMR stwierdzono, ze otrzymany produkt stanowi bro- 45 mek p-(l,l,2,2-czterofluoroetoksy)benzylu.Przyklad III. Sposób wytwarzania p-(l,l,2,2- -czterofluoroetoksy)fenyloacetonitrylu Goracy roztwór 75,1 g (1,15 mola) cyjanku potasu 50 w 140 ml wody dodano do mieszanego mechanicznie w temperaturze 75°C roztworu 160,99 g (0,561 mola) bromku p-(l,l,2,2-czterofluoroetoksy)benzylu i 500 ml bezwodnego alkoholu, w czasie 40 minut. Otrzymana mieszanine ogrzewano pod chlodnica zwrotna przez 55 1,75 godziny. Po odstaniu przez noc, mieszanine re¬ akcyjna wylano do 500 ml zimnej wody i 400 ml ete¬ ru. Polaczone roztwory eterowe przemyto dwukrotnie 500 ml wody, wysuszono nad siarczanem sodu, prze- filtrowano, a nastepnie odparowano na wyparce" M obrotowej otrzymujac 114,95 g oleju. Po destylacji prózniowej otrzymano 37,10 g nitrylu, o temperatu¬ rze wrzenia 85—100°C pod cisnieniem 38,5 Pa.Wydajnosc procesu wynosi 28%.Przyklad IV. Sposób wytwarzania a-izopropy- « lo-pT(l,l,2,2-czterofluoroetoksy)-fenyloacetonitrylu123 011 it Mieszanine 38,85 g (0,171 mola) p-(l,l,2,2-czteroflu- oroetoksy)fenyloacetonitrylu, 3,71 g (9,96 mola) eteru dwucykloheksylo-18-crown-6, 22,0 ml (0,234 mola) 2-bromopropanu, 55 ml benzenu i 55 ml 50% roz¬ tworu wodorotlenku sodu, mieszano przez 45 minut, podczas których w wyniku egzotermicznej reakcji temperatura wzrasta od 25°C do 43°C.Nastepnie mieszanine reakcyjna ogrzewano w tem¬ peraturze 45°C przez 16,5 godzin, po czym rozcien¬ czono 200 ml wody i ekstrahowano 200 ml eteru.Roztwór eterowy przemyto 400 ml 12% roztworu kwasu solnego, 200 ml 5% roztworu kwasu solnego i 300 ml wody. Roztwór eterowy wysuszono nad siarczanem sodu, przefiltrowano, a nastepnie odpa¬ rowano do otrzymania 47,13 g oleju. Olej destylowa- wano pod próznia otrzymujac 34,83 g produktu o temperaturze wrzenia 83—85°C pod cisnieniem 7,3—12 Pa. Wydajnosc procesu wynosila 74% wydaj¬ nosci teoretycznej.Analiza dla CwHlsF4NO obliczono: C — 56,73%, H — 4,76%, N — 5,09%, F — 27,61%. oznaczono: C — 56,12%, H — 4,85% N — 4,99%, F — 34,07%.PrzykladV. Sposób wytwarzania kwasu 3-me- tylo-2-/p-(l,l,2,2,-czterofluoroetoksy)fenylo/maslowe- go Mieszana mieszanine 48,0 g (0,60 mola) 50% roz¬ tworu wodorotlenku sodu, 21,78 g (0,0791 mola) a- -izopropylo-p-(l,l,2,2-czterofluoroetoksy)fenyloaceto- nitrylu i 240 ml glikolu etylenowego ogrzewano w temperaturze 135°C przez 12 godzin. Po rozciencze¬ niu 600 ml wody, mieszanine reakcyjna przemyto dwukrotnie 100 ml eteru. Warstwe wodna zakwa¬ szono stezonym kwasem solnym, a nastepnie ekstra¬ howano dwukrotnie 300 ml eteru. Roztwór eterowy przemyto dwukrotnie 500 ml wody, wysuszono nad siarczanem sodu, przefiltrowano, a nastepnie odparo¬ wano otrzymujac 20,74 g brazowego, stalego produktu o temperaturze topnienia 92—97°C (po przekrystali- zowaniu z heksanu). Wydajnosc procesu wynosila 89%.Analiza dla C13HJ4F40$ obliczono: C — 53,06%, H— 4,80%, F — 25,83% oznaczono: C — 53,04%, H — 4,79%, F — 25,93%.Przyklad VJ. Sposób wytwarzania chlorku 3-me- tylo-2-/p-(l,l,2,2-czterofluoroetoksy)fanylo/maslo- wego Mieszana mieszanine 20,00 g (0,0680 mola) kwasu 3-metylo-2-/p-(l,l,2,2-czterofluoroetoksy)fenylo/ma- slowego, 20,00 ml (0,280 mola) chlorku tionylu (Baker) i 75 ml suchego benzenu ogrzewano pod chlodnica zwrotna przez 4 godziny. Nastepnie mieszanine re¬ akcyjna odparowano i otrzymana pozostalosc roz¬ cienczono 50 ml benzenu, po czym ponownie odpa¬ rowano otrzymujac 22,46 g produktu w postaci przezroczystej, ciemnobrazowej cieczy. Produkt sto¬ sowano w nastepnych reakcjach. Na podstawie ana¬ lizy widmowej w podczerwieni stwierdzono, ze otrzymany produkt jest wymienionym w tytule zwiazkiem. 30 55 Przyklad VII. Sposób wytwarzania a-izopro- pylo-4* noksybenzylu Do mieszanej mieszaniny 6,81 45 (0,0340 mola) alko- 5 holu m-fenoksybenzylowego, 3,0 ml (0,0372 mola) su¬ chej pirydyny i 20 ml chlorku metylenu dodawano przez 20 minut 20 ml roztworu 10,6 g (0,034 mola) chlorku 3-metylo-2-/p-(l,l,2,z-czterofluoróetoksy)fe- nylo/maslowego. w chlorku metylenu. Mieszanine 16 reakcyjna mieszano w temperaturze pokojowej przez 66 godzin, a nastepnie rozcienczono 200 ml eteru.Roztwór eterowy przemyto 200 ml 20% roztworu kwasu'solnego i 200 ml wody, wysuszono nad siar¬ czanem sodu, przefiltrowano i odparowano otrzy- 15 mujac 16,24 g produktu, co stanowi 100% wydaj* nosci teoretycznej. Produkt oczyszczono w suchej kolumnie o wymiarach 116X5 cm, wypelnionej zelem krzemionkowym, eluujac mieszanina heksanu i chlorku metylenu w stosunku 1:1. Zbierano próbki * miedzy 85 cm i 63 cm (front rozpuszczalnika 113 cm), otrzymujac 12,60 g przezroczystego, lekko zóltego oleju, co stanowi 78% wydajnosci.Analiza dla wzoru C28H24F4O4 25 obliczono: C — 65,54%, H — 5,08%, F — 15,95%. oznaczono: C — 64,99%, H — 4,96% F — 19,10%.Przyklad VIII. Sposób wytwarzania a-iozpropy- lo-4-(l,l,2,2-czterofluoroetoksy)fenylooctanu a-cyja- no-m-fenoksybenzylu Do mieszanej mieszaniny 8,81 g (0,0333 mola) al¬ koholu^ a-cyjano-m-fenoksybenzylowego, 3,0 ml (0,0372 mola) suchej pirydyny i 20 ml chlorku mety¬ lenu dodawano w czasie 20 minut 20 ml roztworu 3B 10,6 g (0,034 mola) chlorku 3-metylo-2-/p-(l,l,2,2-czte- rofluoroetoksy)fenylo/maslowego. Mieszanine reak¬ cyjna mieszano w temperaturze pokojowej przez 66 godzin, a nastepnie rozcienczono 200 ml eteru, ( przemyto 200 ml 20% roztworu kwasu solnego 40 i 200 ml wody, wysuszono nad siarczanem sodu, przefiltrowano i odparowano otrzymujac ciemno¬ czerwony olej.W celu usuniecia zanieczyszczen, które stanowi m-fenoksybenzaldehyd, olej poddano reakcji z 0,5 g 45 borowodorku sodu, w temperaturze kapieli lodowej i otrzymany olej oczyszczano na suchej kolumnie o wymiarach 121X5 cm, wypelnionej zelem krze¬ mionkowym, eluujac kolumne mieszanina heksanu i chlorku metylenu w stosunku 1:1. Zbierano próbki 50 miedzy 77 cm i 57 cm (front rozpuszczalnika 113 cm) otrzymujac 11,17 g przezroczystego, pomaranczowego oleju, co stanowi 66% wydajnosci teoretycznej.Analiza dla wzoru C27H2JF4N04 obliczono: C — 64,67%, H — 4,62%:, N — 2,79 PL PL PL PL PL PL
Claims (1)
1. zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych estrów kwasu fe¬ nylooctowego o wzorze 1, w którym podstawniki RCF2X—, Y i Z wszystkie znajduja sie w pozycji meta i para w stosunku do atomu wegla, do którego Tabela XVII Aktywnosc kleszczobójcza wobec dojrzalych osobników Rhipicephalus sanguineus (R.S.) i Dermacentor variabilis (D.V.) Dane stanowia wartosci srednie z dwóch prób, z wyjatkiem wartosci oznaczonych * które stanowia wyniki z pojedynczych prób Zwiazek wzór 23 Stezenie w % 1,0 0,1 0,01 0,001 procentowa smiertelnosc kleszczy R. sanguineus 24 godziny | 48 godzin 100* 100* 100 100 100* 100 D. variabilis 24 godziny 100* 100* 100 65 48 godzin 100* 65123 011 45 przylaczona jest grupa estrowa kwasu alkanokarbo- ksylowego, X oznacza atom tlenu, siarki, grupe SO lub SO2, Y i Z kazde oznaczaja atom wodoru, chloru, fluoru, bromu, grupe N02, CH8 lub OCH8, R oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, grupe CHF2 lub CF8, R2 5 oznacza grupe etylowa, n-propylowa, izopropylowa, izopropenylowa lub t-butylowa, R8 oznacza atom wo¬ doru, grupe CN lub —C=CH, i R4 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, grupe CH8 lub OCH8, zna¬ mienny tym, ze zwiazek o wzorze 3, w którym R, 10 X, Y, Z i R2 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 4, w którym R3 i R4 maja wyzej podane znaczenie, w obecnosci pi¬ rydyny. 15 2. Srodek owadobójczy i roztoczobójczy, znamien¬ ny tym, ze jako substancje czynna zawiera nowy 46 ester kwasu fenylooctowego o wzorze 1, w którym podstawniki RCF2X—, Y i Z wszystkie znajduja sie w pozycji meta lub para w stosunku do atomu wegla, do którego jest przylaczona grupa estrowa kwasu alkanokarboksylowego, X oznacza atom tle¬ nu, siarki, grupe SO lub S02, Y i Z kazde oznaczaja atom wodoru, chloru, fluoru, bromu, grupe N02, CHg lub OCH8, R oznacza atom wodoru, fluoru, chlo¬ ru, grupe CHF2 lub CF8, R2 oznacza grupe etylowa, n-propylowa, izopropylowa, izopropenylowa lub t-butylowa, R8 oznacza atom wodoru, grupe CN lub —C=CH i R4 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, grupe CH8 lub OCHf lub jego izomery optyczne oraz srodek emulgujacy, srodek powierzchniowo czynny i rozpuszczalnik.123 011 RCF|X pTC0"°Ttr-XM Zy R2 R3 WZÓR 1 RCF^O Yv< -CH-CO-O-CH 'tH RC(|X WZÓR 2 CHCOCl ^CH Ro R Y Z tctck WZÓR 3 WZÓR k CjKCH-COA R-CFX R2 WZÓR 5 R3 WZÓR 6 RCF2X f akcepfor kwasu CH-CO-O- CH I I R2 R3 WZÓR 7 °t)~ SCHEMAT 1123 011 0"°V Br; " G^CH-Br /" " Lub^ /^ ' 2 RCF2X (N8S) RCFX WZÓR8 WZÓR 9 j^CH2Br*NaCN -^ 0"CH2CN RCF2X RCFX WZÓR 9 WZÓR 10 benzen ^CH2CN.R2X^^^™ RCF2X RCF2X R2 WZÓR 10 WZOR 11 "SCHEMAT 2 ni ^CHCN+KOH --^^^CFCOOH RCF2X R2 RCFX R WZOR 11 WZOR 12 V XKhcOOH+SOC[ ^^- i VCHC0CI RCF2X R2 RCF2X R2 WZOR12 WZOR 13 ^T^CHCOCl+ HOCH 7^V° -r^l*P"ydy~- RCF2X IN2 tO' WZOR 13 WZOR 6 ^r'°'t RCF2X R2 R3 WZOR 7 cd.SCHEMAT 2(2)123 011 RCF2Y~W + (CH2°'n +HCl - ZnC'2 ' RCF2 - Y-^jM:H2a WZÓR U Y-OiubS WZÓR 15 SCHEMAT 3 ^HHp + R2Br "°Q0Hy- G^CH-CN jQ-CH CHjO CH3O R2 CF30 R2 CF30 R2 ^yCH-CN^BBr, ^ » fCHCN —, ~ Z^-7 o /^i & CH-COOH +SOCL ~L CH-C0Cl CKO K2 HO K2 /*=/ ' 2 )<=/ 1 J CF30 R2 CF30 R2 j^CH-CN+CSO, -^-s^-CH-CN HO R2 Cl-CO *2 C^CH-COCl.OH-CH-^irO^^ —, CF30 K2 K3 s CJaCH-cn+moe ? v3HCH_CN J^T fe2 CF3O k2 ^fH-CO-0-CH^0^,r^ CFoO R2 R^ Pr*°~tOK# SCHEMAT 4l" cdSCHEMAT i;!1123 011 Ch CH30 /^ R, CH - CN 48% HBr HO Dioksan ACH- CO,H + HCCIR, , HO R2 HCF70 / ^CH-C02H SCHEMAT 5 RCF„X C^CHCOOH ? SOCl9 -^-e- Z Y 2 "* RCF2X ^O^CHC0Cl Z Y R2 RCFX 2 Z Y ^2 RCI|X CHCOCL + HO-CH I • R^ 'x R ? Pirydyn ;hH-co-o-cH Rn Ro Z' Y ^2 "3 SCHEMAT 6123 011 < ^/ C-OH rFfS C-OH ^ ^ / \ CF3° / \ CH3 CH3 CH3 CKj CF30 CF3O /~\^' CF3O J^r+ ^"O0^^3" CF3° /£;\H CH3 CH3 O^CH-CO" CF3° /\ CH3 CH 0- CH^O^ .A"? ¦* ^^-CH-CO-0- CH-—rpVO-,r CFJD C~0H ^ ^ cd.SCHEMAT 7m '3- / CH3 CH3 SCHEMAT 7 ni H0-^-CH-C00H + Br2 lub Q2 —^ » HO -^"^CHCOOH R2 Z Y R2 HO-^)-CHCOOH+NaOH+CHF2CL F2CHO^Oh-CHCOOH Z Y R2 Z Y R2 SCHEMAT 8123 011 CH o -^~VCHCN + HBr ^ HO -^^CHCOOH / R- / R0 CH3 2 CH3 2 HO-fVCHCOOH+ NaOH+CHRXl ^ RCHO-f^-CHCOOH R. / fl 2 CH3 * CH3 SCHtV!AT 9 CH3O^V-CH2Br - KaCN CH30 -^' x)-CH2CN HO^^WCH^CN + FLBr + NaOH ^ CHo0-<^WCHCN r^~r r "'3-fH r2 SCHEMAT 10 30-H^]WhCN + HBr - HO-^^CHCOOH / R9 / R. F 2 p 2 H0~WK"fHC°0H + Na°H + CHF2Cl " F2CHO-fA-CHCOOH F 2 F 2 cd.SCHEMAT 10l2|123 011 H0 -^O^CHCOOH + HNO3 - HO-Q-CHCOOH HO-fjV-CHCOOH + NaOH ? CHF^Cl ? F^CHO-^^-CHCOOH N02 2 N02 L SCHEMAT 11 ^^"CH2°"O_CH20H + PBr3 eUr " OCH3 OCH3 O~CH20"O~CH2Br + NaCN ~^~* OCH3 OCH3 CyCH2°CHH2CNl *P+ Na0H Z5^J^ 1 OCH 3 OCH3 SCHEMAT 12(D Q^CH2O^Q-CHCN + HCl HO^fj^-CHCOOH ' Rn ~ ' . R- 0CHo 2 OCHn 2 3 : HO-fVCH-COOH+ CHFXl + KOH *¦ F.CHO-f^CHCOOH W ' 2 2 W/ i / R. / R-, OCH3 2 OCH3 2 SCHEMAT 12(2)123 011 j^-OH*Na0CH3»i*ydynalA*fJ-CHO+ CuCU Br 0. ^XXCH0 CfFO?H- R, C- O- CH—r^^-O-r^ 'X) OH ^nr- HCN HCN .0^ ^^CHO prxx"~*%* s^^ O rynu- WZÓR 16 CF30_(=J^CH " C0" ° " CH-r^-rO CH(CH3I2 WZÓR 17 CHF„CF„OH^j)-CH- CO- O - CH^-r^0 22 I CH(CH 3 '2 SCHEMAT 13 WZÓR 18 ^p-cHCN*csa2-£|-^- HX' 2Y 2 CICX ZY "2 CN CHF CFO-^Q- CH - CO- O - CH-f^^O CH (CH3)2 o°o WZÓR 19 #-r* s II CICX z Y MoF6 " CHHCN 2 CF3X/^ R2 CN F3CS -(/ VCH - CO - O - CH CH(CH3)2 WZÓR 20 *ft CHCN+H0CH^CHo0H ^^7X)--CH,C00H i-jur^wr i jy, CF3X z Y CF3X Z Y R? CN F2CHSM0^CH_ C0_ 0_ CH CH(CH3)2 SCHEMAT \U WZÓR 21123 011 F^CHO-fVCH-CO-O- CH. CH(CH3)2 o°o CN I F2CHO^Q-CH-CO-0-CH -j^YO-r^ CH(CH3)2 Q WZÓR 22 CN F CHO-^VCH - CO- O - CH -jf^O-f^ CH(CH3)2 ^ WZÓR 28 CN F2CHO -^^)_CH -CO- O - CH CH(CH3)2 ^ ^ WZÓR 23 WZÓR 29 FQco^f VCH- c°- °- CH?if^r° CH (CH3)2 r w r ~"2IJ"K? F.CHO CN ! CH -CO- 0- CH-r^fr O X^\ iHIC„3,2 \J U^ WZÓR 2k WZÓR 30 CN FoC0-^~VcH-C0-0- CH ^^vO-rr^i 3 ^=0^. X/1J CH-jCHo CN I F2CH0-Lv-CH -CO-O-CHt^O-^ CH(CH3)2 ^ ^^f WZÓR 25 WZÓR 31 *P~®~ CH-CO-0- CH-YVO I 2 U CH^CH^CH^ o R,CHO CN I CH-CO-0-CH CH(CH3)2 °^ WZÓR 26 WZÓR 32 CN F3C0-^3-CH- CO-O- CH CH -CH ~ CHo ¦o°v CN I O F2CH°^^(fH " CO - O- CH ^0-A CH(CH3)2 ^ ^ WZÓR 27 WZÓR 33123 011 CN F3coO-?H-co-°-cHrvn CH(CH3)2 ^ ^^q CH3 CN F2CHO -(^)-CH - CO - O - CH ~~ CH(CH 3)2 ir°rn WZÓR 34 WZÓR 40 CN FoC0-f VCH-CO-0- CH CH(CH3)2 xx CH. F mO -A-CH - CO -O - CH. =/ I Br7 CH(CH3'2 0°O WZÓR 35 WZÓR 41 CN I F3CO-<^J^CH - CO- O- CH -r^Y° CH(CH 3)2 ^¦^ ^ OCHo CN „ I FCHO-P ^CH-CO-0-CH B( ^H(CH3'2 ¦O o WZÓR 35 WZÓR 42 CN F3C0^sr4°-CHo°^F FXHO-fVCH - CO-O - CH- Cl CH(CH3)2* o°o WZÓR 37 WZÓR 43 C=CH __ I F3CO^Q-CH-CO-0- CH^V0^ CHICH 3)2 U CN F CHCmQ-CH-CO-0- CH Cl CHICH 3)2 t°0 WZÓR 38 WZÓR W C^CH F CHO -^J-CH - CO -O - CH -f*0 CHICHA WZÓR 39 a F2CH0^w_CH _ C0_0 ~CH2 Cl/ CHICHA WZÓR 45 x°o123 011 Cl CN I F2CHO-fVcH-CO-0 - CH cr chicha WZÓR 46 o°o CIC2 = CH CH, CO-O- °-CH20°O CH, WZÓR 49 CN R.CHO-f X)-CH - CO-0 - CH ^o CH(CH3)2 o°o CN Cl -@-CH -CO-0 -CH -j^YO-r^| CH(CH3)2 ^ ^ WZÓR 47. WZÓR 50 CF30 V^ CN ^^-CH-CO-O- CH CH(CH 3'2 RC(2° ~^3~CH ~C0_0" CH / CH(CH3)2 R2 0*0*3 WZOR 48 WZÓR 51 F COHfVCH-CO-Q-CH0 3 W i 2 CrLCrU WZOR 52 RCF^OH^J^-CH-COO-CH CHICHA CN 'Or< WZOR 53 LDA Zakl. 2 — Zam. 910/83 — 85 egz. Cena zl 100,— PL PL PL PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/890,568 US4199595A (en) | 1976-10-01 | 1978-03-20 | M-phenoxybenzyl and α-cyano-M-phenoxybenzyl esters of 2-haloalkyl (oxy-, thio-, sulfinyl-, or sulfonyl)phenylalkanoic acids |
US05/890,721 US4178460A (en) | 1976-10-01 | 1978-03-20 | 2-Haloalkyl(oxy-, thio-, sulfinyl-, or sulfonyl)-phenylalkanoic acids |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL214234A3 PL214234A3 (pl) | 1980-08-25 |
PL123011B1 true PL123011B1 (en) | 1982-09-30 |
Family
ID=27128953
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1979214234A PL123011B1 (en) | 1978-03-20 | 1979-03-19 | Method of manufacture of novel esters of phenylacetic acid and insecticidal and acaricidal agent |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS54135742A (pl) |
AR (1) | AR228014A1 (pl) |
AT (1) | AT367965B (pl) |
AU (2) | AU525146B2 (pl) |
BR (1) | BR7901697A (pl) |
CH (2) | CH641638A5 (pl) |
DD (5) | DD154535A5 (pl) |
DK (1) | DK112679A (pl) |
ES (2) | ES8303283A2 (pl) |
GB (1) | GB2017688B (pl) |
GR (1) | GR74446B (pl) |
HU (1) | HU182016B (pl) |
NL (1) | NL7902153A (pl) |
NZ (1) | NZ189915A (pl) |
PL (1) | PL123011B1 (pl) |
RO (1) | RO79551A (pl) |
SE (1) | SE444313B (pl) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2837524A1 (de) * | 1978-08-28 | 1980-03-20 | Bayer Ag | Substituierte alpha-phenyl-carbonsaeure- (4-fluoro-3-phenoxy-benzyl)-ester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |
IL61348A (en) * | 1979-11-28 | 1984-05-31 | American Cyanamid Co | (-)-alpha-cyano-m-phenoxybenzyl(+)alpha-isopropyl-4-difluoromethoxy-phenylacetate,its preparation and its use as an insecticide |
JPS56133253A (en) * | 1980-03-24 | 1981-10-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | Optical isomer of cyanohydrin ester, its production and insecticide and acaricide containing the same as effective ingredient |
JPS56139445A (en) * | 1980-04-02 | 1981-10-30 | Sumitomo Chem Co Ltd | Stereoisomer of cyanohydrin ester, its production and insecticide, acaricide containing the same as active principle |
JPS5793948A (en) * | 1980-12-02 | 1982-06-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of stereoisomer mixture of higher active phenylacetic ester derivative |
DE3103325A1 (de) * | 1981-01-31 | 1982-08-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 4-fluor-3-halophenoxy-benzylester, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln sowie neue zwischenprodukte und verfahren zu deren herstellung |
FR2512815B1 (fr) * | 1981-04-16 | 1989-04-14 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation, leur application a la lutte contre les parasites |
IL69304A0 (en) * | 1982-08-23 | 1983-11-30 | American Cyanamid Co | Method for the preparation of difluoromethoxyaromatic compounds |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5133612B2 (pl) * | 1973-04-19 | 1976-09-21 | Sumitomo Chemical Co | |
IL52973A (en) * | 1976-10-01 | 1983-10-31 | American Cyanamid Co | Alpha-(haloalkoxy and haloalkyl-thiophenyl)alkanoic acid ester derivatives,their preparation and insecticidal and acaricidal compositions containing them |
-
1979
- 1979-02-16 GR GR58388A patent/GR74446B/el unknown
- 1979-03-15 NZ NZ189915A patent/NZ189915A/xx unknown
- 1979-03-17 RO RO7996953A patent/RO79551A/ro unknown
- 1979-03-19 AU AU45242/79A patent/AU525146B2/en not_active Ceased
- 1979-03-19 NL NL7902153A patent/NL7902153A/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-03-19 GB GB7909542A patent/GB2017688B/en not_active Expired
- 1979-03-19 CH CH257379A patent/CH641638A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-03-19 AT AT0204979A patent/AT367965B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-03-19 BR BR7901697A patent/BR7901697A/pt unknown
- 1979-03-19 SE SE7902467A patent/SE444313B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-03-19 PL PL1979214234A patent/PL123011B1/pl unknown
- 1979-03-19 AU AU45251/79A patent/AU528525B2/en not_active Expired
- 1979-03-19 DK DK112679A patent/DK112679A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-03-19 CH CH257479A patent/CH640513A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-03-20 DD DD79220465A patent/DD154535A5/de unknown
- 1979-03-20 ES ES478785A patent/ES8303283A2/es not_active Expired
- 1979-03-20 AR AR275883A patent/AR228014A1/es active
- 1979-03-20 DD DD79220007A patent/DD152539A5/de unknown
- 1979-03-20 DD DD79211694A patent/DD150455A6/de not_active IP Right Cessation
- 1979-03-20 DD DD79219673A patent/DD149601A6/de unknown
- 1979-03-20 JP JP3318979A patent/JPS54135742A/ja active Granted
- 1979-03-20 DD DD79211693A patent/DD143601A5/de unknown
- 1979-03-20 HU HU79AE565A patent/HU182016B/hu unknown
- 1979-03-20 ES ES478787A patent/ES478787A0/es active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DD152539A5 (de) | 1981-12-02 |
NZ189915A (en) | 1981-04-24 |
NL7902153A (nl) | 1979-09-24 |
ES478785A0 (es) | 1983-02-01 |
ATA204979A (de) | 1982-01-15 |
RO79551A (ro) | 1982-08-17 |
AU4525179A (en) | 1979-09-27 |
AU528525B2 (en) | 1983-05-05 |
ES8303283A2 (es) | 1983-02-01 |
CH640513A5 (de) | 1984-01-13 |
SE7902467L (pl) | 1979-11-19 |
DD149601A6 (de) | 1981-07-22 |
GR74446B (pl) | 1984-06-28 |
ES8105253A1 (es) | 1981-05-16 |
DD150455A6 (de) | 1981-09-02 |
CH641638A5 (de) | 1984-03-15 |
JPS6362507B2 (pl) | 1988-12-02 |
HU182016B (en) | 1983-12-28 |
DD154535A5 (de) | 1982-03-31 |
SE444313B (sv) | 1986-04-07 |
DK112679A (da) | 1979-09-21 |
AU525146B2 (en) | 1982-10-21 |
GB2017688A (en) | 1979-10-10 |
AR228014A1 (es) | 1983-01-14 |
ES478787A0 (es) | 1981-05-16 |
AT367965B (de) | 1982-08-25 |
JPS54135742A (en) | 1979-10-22 |
DD143601A5 (de) | 1980-09-03 |
PL214234A3 (pl) | 1980-08-25 |
BR7901697A (pt) | 1979-10-16 |
GB2017688B (en) | 1982-08-18 |
AU4524279A (en) | 1979-09-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR860002162B1 (ko) | 2-아릴에텔에테르 및 티오 에테르 유도체의 제조방법 | |
CA1146582A (en) | Halogenated esters | |
US4199595A (en) | M-phenoxybenzyl and α-cyano-M-phenoxybenzyl esters of 2-haloalkyl (oxy-, thio-, sulfinyl-, or sulfonyl)phenylalkanoic acids | |
US4309350A (en) | Process of making phenylacrylic esters | |
DE3117510C2 (pl) | ||
DE2547534C2 (de) | Cyclopropancarbonsäureester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
US4263319A (en) | 4-Substituted-2-indanol insecticidal ester derivatives | |
JPH0127053B2 (pl) | ||
CA1154450A (en) | Benzyl esters with fluorine-substituted ether and/or thioether groups and their use as insecticides | |
AU675580B2 (en) | Dihalopropene compound, insecticide/acaricide containing said diahalopropene compound as active ingredient, and intermediate compound for use in production of said dihalopropene compound | |
PL123011B1 (en) | Method of manufacture of novel esters of phenylacetic acid and insecticidal and acaricidal agent | |
JPS62138B2 (pl) | ||
US4110345A (en) | 2,2-Difluoro-1,3-benzodioxole-5-(α-alkyl)-acetic acids, and their use for the preparation of insecticides and acaricides | |
GB1582775A (en) | M-phenoxybenzyl esters of aralkanoic acids and their use as insecticidal and acaricidal agents | |
KR850000225B1 (ko) | 2-아릴프로필에테르 유도체의 제조방법 | |
US4277490A (en) | Insecticidal 1-(2-naphthyl)-cyclobutane carboxylate | |
US4289909A (en) | Process for preparing 1-dichloroacyl-4-substituted phenoxy benzene and intermediates therefor | |
US4327094A (en) | Insecticidal and acaricidal 3,5-dioxo-2,3,4,5-triazine compounds | |
JPS6030301B2 (ja) | シクロプロパンカルボン酸3−(2,2−ジクロロビニルオキシ)ベンジルエステル、その製造方法及び該化合物を含有する殺虫、殺ダニ剤 | |
US4309555A (en) | Novel cyclopropane derivatives | |
JPS63132860A (ja) | シクロプロパン化合物、その製造法及びそれを含有する殺虫組成物 | |
US4346251A (en) | 4-Substituted-2-indanols | |
US5223536A (en) | 1,4-diaryl-1-cyclopropyl-4-substituted butanes as insecticides and acaricides | |
EP0186989B1 (en) | 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-alpha-substituted-acetophenone, oxime derivative thereof, process for preparing thereof, herbicidal composition, and method for the destruction of undesirable weeds | |
CA1152094A (en) | Cyclopropane carboxylic acid esters |