HU182016B - Insecticide composition containing phenyl-alcancarboxylic acid derivative and process for preparing the active substance - Google Patents
Insecticide composition containing phenyl-alcancarboxylic acid derivative and process for preparing the active substance Download PDFInfo
- Publication number
- HU182016B HU182016B HU79AE565A HUAE000565A HU182016B HU 182016 B HU182016 B HU 182016B HU 79AE565 A HU79AE565 A HU 79AE565A HU AE000565 A HUAE000565 A HU AE000565A HU 182016 B HU182016 B HU 182016B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- isopropyl
- phenyl
- acetic acid
- formula
- hydrogen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/10—Aromatic or araliphatic carboxylic acids, or thio analogues thereof; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/34—Nitriles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
- A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
- A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
- A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P33/00—Antiparasitic agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
- C07C255/38—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
- C07C47/575—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/08—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/363—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/367—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
- C07C51/60—Preparation of carboxylic acid halides by conversion of carboxylic acids or their anhydrides or esters, lactones, salts into halides with the same carboxylic acid part
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/612—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to an acyclic carbon atom and having a six-membered aromatic ring in the acid moiety
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/612—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to an acyclic carbon atom and having a six-membered aromatic ring in the acid moiety
- C07C69/614—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to an acyclic carbon atom and having a six-membered aromatic ring in the acid moiety of phenylacetic acid
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
A találmány tárgya hatóanyagként egy /1/ általános képletü fenl1-alkánsav-észtert tartalmazó inszekticíd készítmény, és eljárás a hatóanyagok előállítására. A képletben az RCF?0,
Y és Z általános képletü szubsztituensek méta- vagy para-helyzetüek ahhoz a szénatomhoz képest, amelyhez az alkánsav-észter-csoport kapcsolódik, és
Y és Z jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, klóratom, fluoratom, brómatom, vagy metllcsoport,
R jelentése hidrogénatom, fluoratom vagy klóratom,
T?2 jelentése etil-, η-propll-, izopropil-, -vagy terc-butil. -csoport,
R^ jelentése hidrogénatomj oiano- vagy etinilcsoport,
R^ jelentése hidrogénatom, fluoratom, klóratom, metilvagy metoxicsoport, azzal a feltétellel, hogy ha R, jelentése hidrogénatom vagy cianocsoportj akkor az Y, Z éspR,+ szubsztituensek közül legalább az egyik hidrogénatomtól eltérő.
Az /1/ általános képletü vegyületek optikai izomerek is lehetnek.
Előnyös vegyületek az /1’/ általános képletü fenil-alkánsav-észterek, ahol az RCFpO-, Y és Z általános képletü szubsztituensek méta- vagy para-helyzetüek ahhoz a szénatomhoz képest, amelyhez az alkánsav-eszter-csoport kapcsolódik, és R jelentése hidrogénatom vagy fluoratom, p
jelentése etil-, n-propll- vagy izopropilcsoport,
Rj jelentése hidrogénatom, ciano- vagy etinilcsoport, jelentése fluoratom, klóratom, metil- vagy metoxicsoport.
Különösen előnyösek azok az /1*/ általános képletü vegyületek, ahol
R jelentése hidrogénatom vagy fluoratom, R2 jelentése izopropilcsoport,
R^ jelentése cianocsoport és R^ jelentése fluoratom.
Meglepő módon azt találtuk, hogy az /1/ általános képletü fenll-alkán9av-észterek nem csupán hatékony inszekticidek, hanem rendkívül erős kullancsölő hatással is rendelkeznek.
A találmány szerinti vegyületek visszamaradó ixodicid és inszékticid hatása kedvezőbb, mint az ismert piretroid vegyületeké, így a permetrién, fenotriné vagy alletriné, és a vegyületek kiválóan alkalmasak a dohány kártevőinek és a moszkitok irtására.
Az /1/ általános képletü vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy valamely, kívánt esetben optikailag aktív /11/ általános képletü fenil-ecetsav-klorldot, ahol R, Y, Z és R? jelentése a fenti, egy /111/ általános képletü fenoxi-benzil-Hlkohollal, ahol R^ és R^ jelentése a fenti, reagáltatunk savmegkötőszer jelenlétében.
A /11/ általános képletü fenil-ecétsav-kloridok egy részének előállítására alkalmas megfelelő, /VIII/ általános képletü karbonsavak a B reakcióvázlaton láthatók. A képletben R2 jelentése etil-, n-propil- vagy lzopropilcsoport. A /VIII/ altalános képletü karbonsavat a /IV/ általános képletü toluolból kiindulva állítjuk elő, négy lépésben. Először a /IV/ általános
-2182.016 képletü toluolt halogénezzük, például brómmal, klórral, vagy N-bróm-szukcinImiddel /NBS/. Ezt a reakciót célszerűen valamelj közömbös szerves oldószer, például széntetraklorid, és gyökiniciátor, például fény, benzoil-peroxid vagy azo-bisz-lzovajsav-nitrll jelenlétében hajtjuk végre. A képződő /V/ általános képletü benzil-halogenidet.a megfelelő /VI/ általános képletü fenil-aöetonitrillé alakítjuk natrium-cianld vagy kálium-cianid segítségével. Ezt a reakciót dimetil-szulfoxid /DMSO/, etanol, stb. jelenlétében magasabb hőmérsékleten végezzük.
Úgy is eljárhatunk, hogy a benzil-halogenidet kvaierner-ammónlumsót, előnyösen benzil-trietil-ammónium-kloridot vagy tri-kapril-metil-ammónium-kloridot, vagy tercier-amint, előnyösen tri-n-hexil-amint, vagy valamely polioxa-clkloalként /koronaétert/ tartalmazó vizes toluolos elegyben reagáltatjuk a nátrium- vagy kálium-cianiddal.
A kapott /VI/ általános képletü fenil-acetonitrllt könynyen alkilezhetjük alkil-halogeniddel, bázis és közömbös szerves oldószer jelenlétében. Tapasztalataink szerint ennél a reakciónál értékes katalizátorok a polioxa-cikloalkének /koronaéterek/. Az alkilezéssel képződő alfa-alkil-fenil-acetonitril a /VII/ általános képlettel irható le. Ha alkilén-glikol és víz jelenlétében alkálifem-hldroxlddal hidrolizáljuk, a /VIII/ általános képletü alfa-alkil-fenil-ecetsavat kapjuk. A képletekben X jelentése az /1/ általános képletnél megadott.
Ha a /VIII/ általános képletü karbonsavat tionil-kloriddal, tionil-bromiddal, stb. kezeljük, célszerűen aromás szerves oldószer, például benzol vagy toluol jelenlétében, akkor a /Ila/ általános képletü alfa-alkil-íenil-acetil-halogenldhez jutunk. E vegyület és m-íenoxi-benzil-alkohol [a /Illa/ általános képletben R, jelentése h i drog én atoi^ vagy alfa-ciano-m-fenoxi-benzil-alKohol (a /Illa/ általános képletben R, jelentése cianocsoportj reakciójával jutunk az /la/ általános képletü f enil-alkánsav-és zterekhez , amelyek értékes inszekticid hatásúak.
Az /1/ általános képletü alkán-karbonsav-észtereket a megfelelő, optikailag aktív alkán-karbonsavakból is előállíthatjuk. Az optikailag aktív alkán-karbonsavakat a racém karbonsavak rezolválásával nyerhetjük.
Például azt tapasztaltuk, hogy ha alfá-izopropil-/4-/triíluor-metoxi/-fenil/-ecetsavat körülbelül 0,5-1,0 molekvivalens mennyiségű /-/-alfa-fenil-etil-aminnal elegyítünk, alkalmas oldószer, igy etanol vagy vizes etanol jelenlétében, akkor kiválik a /+/-sav sója. Megsavanyitáskor a sóból felszabadul a sav, amely általában 85 % feletti hányadában a /+/-izomerbői áll. Jobb rezolválást úgy érhetünk el, ha a /-/-alfa-fenil-etll-aminnal képezett sót átkristályositjuk, vagy a rezolválást megismételjük friss /-/-alfa-fenll-etil-amin alkalmazásával. A teljesen rezolvált /+/-&1Ía-izopropil-/4-/trifluor-metoxi/-fenil/-ecetsav m-fenoxi-benzil-, alfa-fenoxi-benzil- vagy alfaciano-m-fenoxi-benzil-észterei körülbelül kétszer olyan hatékony inszekticidek, mint a racém savból előállított észterek. Az alfa-ciano-m-fenoxi-benzil-észter esetében az aktivitás további növekedése érhető el, ha az észter előállításához a megfelelő, optikailag aktiv alfa-ciano-m-fenoxi-benzil-alkoholt használjuk.
Az /la/ általános képletü fenil-alkánsav-/m-fenoxi-benzil/-észtereket előnyösen úgy állíthatjuk elő, hogy valamely
-3182.016 /Ha/ általános képletü fenil-eoetsav-halogenldet egy /Illa/ általános képletü m-fenoxi-benzil-alkohollal reagáltatunk. A reakciót általában oldószerben - például dietil-éterben, benzolban vagy toluolban - végezzük, 10-J0 °C közötti hőmérsékleten, savmegkötőszer jelenlétében. Savmegkötőázerként célszerűen tér-» cier-aminokat, előnyösen trimetil-amint, trietil-amint vagy pi-g ridlht alkalmazhatunk. A reakciót az A. reakcióvázlat szemlélteti. ahol a képletekben R és R2 jelentése az /1/ általános képletnél megadott, R, jelentése hidrogénatom vagy clanocsoport. Az RCFpO általános^képletü csoport méta- vagy para- helyzetű ahhoz a szénatomhoz képest, amelyhez az alkansav-csoport kapcsolód! k.
Az /la/ általános képletü vegyületeknek különböző optikai izomerjeik lehetnek. így az R, helyében hidrogénatomot tartalmazó /la/ általános képletü vegyületek R2 azubsztituense királis szénatomot tartalmaz és ennek következtében d- éa 1-izomer Íárok képződnek a szintézis során. Abban az esetben, ha R, jeentése alfa-oiano-oaopo$t, a vegyület egy további királis szénatomot ia tartalmaz, és igy egy további d- és l-izomer pár jön létre.
A kiindulási anyagként alkalmazott, az Ra helyén etil-, n-propil- vagy izopropiloaoportot tartalmazó. /Ha*/ általános képletü fenil-aoetil-kloridőt, ahol R ’jelentése a fenti, /IV/ általános képletü toluol-származékból, ahol R jelentése a fenti, állíthatjuk elő. A szintézis öt lépésből áll, es a B. reakcióvázlat szemlélteti.
Először a /IV/ általános képletü toluol-azármazékot brómmal, klórral, N-bróm-szukclnimiddel vagy más halogénezőszerrel halogénezzük. A halogénezést célszerűen közömbös szerves oldószer, például széntetraklorid jelenlétében végezzük, és a reakció beindításához fénnyel történő megvilágitást, benzoll-peroxldot vagy azo-bisz-izovajsav-nitrilt alkalmazunk.
A kapott /V/ általános képletü benzil-halogenidet, ahol R jelentése a fenti, nátrium- vagy kállum-cianiddal reagáltatjuk dimetil-szulfoxld-, etanol vagy más oldószer jelenlétében, magasabb hőmérsékleten. A kapott /VI/ általános kepletü fenil-acetonltrilt, ahol R jelentése a fenti, könnyen alkilezhetjük valamely R2Hal általános képletü alkil-halogeniddel, ahol R2 jelentése a fenti. Hal jelentése halogénatom, bázis és közömbös szerves oldószer jelenlétében. Ennél a reakciónál hasznos katalizátoroknak bizonyultak a polioxa-cikloalkének /koronaéterek/·
A képződő /VII/ általános képletü alfa-alkil-fenil-acetonitrilt, ahol R és R2 jelentése a fenti, alkálifém-hidroxiddal hidrolizáljuk, alkilBn-glikol és viz jelenlétében. A kapott /VIII/ általános képletü karbonsavat, ahöl R, és R2 jelentése’ a fenti, halogénezőszerrel, például tionil-kloriddal kezeljük, előnyösen valamely aromás oldószer. Így benzol vagy toluol jelenlétében. Ilyen módón a /Ha’/ általános képletü kiindulási vegyülethez jutunk, ahol R, éa R2 jelentése a fenti.
Abban az esetben, ha olyan tqfálmány szerinti vegyületeket kívánunk előállítani, ahol az RCFgO általános képletü csoport parahelyzetü, úgy is eljárhatunk - amint azt a 0. reakció?· vázlat szemlélteti hogy egy /IX/ általános képletü szubsztir tuált-benzolt, ahol R jelentése a fenti, klórmetllezünk, és a kapott /Σ/ általános kepletü benzll-klorldot, ahol R jelentése
-4182.016 a fent!, használjuk fel az /V/ általános képletű vegyület helyett a /Ila/ általános képletű kiindulási anyag előállításához. A /IX/ általános képletű vegyület klórmetilezését paraíorr maldehid vagy trioxán, cink-klorid és száraz sósav elegyével végezzük.
Az alfa-alkil-/3-/vagy 4/-/trifluor-metoxi/-fenil-ecetsav m-fénoxl-benzil- és alfa-clano-m-fenoxi-benzil-észtereinek előállításához szükséges alfa-alkil-/J-/vagy 4/-trifluor-metoxi/-fenil/-ecetsav-halogenidet úgy is szintetizálhatjuk, hogy m- vagy p-metoxi-fenil-aoetonitrilból indulunk ki. így a /XI/ ? képletű metoxi-fenil-acetonitrílt alkil-halogeniddel reagáltatjuk, polioxa-cikloalkén és bázis jelenlétében. Természetesen nyilvánvaló, hogy m-metoxl-fenil-acetonitr11 alkalmazása esetén alfa-alkil-J-metoxi-fenil-acetonitrilt kapunk, míg /p-metoxi-feníl/-aceto-nitril használata esetén alfa-alkil-/4-metoxi-fe— nil/-acetonitrilhez jutunk. Magától értetődik, hogy a fenil-aoetonitril fenil-csoportjához kapcsolódó metoxi-csoport helyzete megszabja a végtermék trifluor-metoxi-csoportjának a helyzetét.
Az alkilezéssel kapott /XII/ általános képletű alfa-alkil-/3-/vagy 4/-metoxi-fenil/-acetonitrilt, ahol R2 jelentése etil-, n-progil- vagy izopropilcsoport, bór-tribromiddal reagáltatjuk előnyösen oldószer, igy diklór-metán jelenlétében. A képződő /XIII/ általános kepletü fenolt, ahol R2 jelentése a fenti, tiofoszgénnel és bázissal reagáltatjuk, oldószer - Így kloroform - jelenlétében, és ilyen módon a /XIV/ általános képletű klór-tiohangyasav-észtert kapjuk, ahol R? jelentése a fenti. A /XIV/ általános képletű észtert molibdén-hexafluoriddal a /XV/ általános képletű alfa-alkil-/J-/vagy 4/-/trifluor-metoxi/-fenil/-aoetonitrillé alakítjuk, ahol R2 jelentése a fenti, majd etilén-glikollal, alkálifém-hidroxia és viz jelenlétében, a /XVI/ általánsa képletű alfa-alkil-/3-/vagy 4/-/trifluor-metoxi/-fenil/-ecetsavvá hidrolizáljuk.
A /XVI/ általános képletű savat tionil-klóriddál alakítjuk a megfelelő /XVII/ általános képletű savklorlddá, ahol R2 jelentése a fenti. A reakciót aromás oldószer, igy benzol vagy toluol jelenlétében végezzük.
A /Ila/ általános képletű kiindulási vegyületnek megfelelő /XVII/ általános képletű savklór időt m-fenoxl-benzll-alkohollal vagy alfa-oiano-m-fenoxi-benzil-alkohollal reagáltatjuk az /la’/ általános képletű vegyületté.
A fenti reakciókat a D. reakcióvázlat szemlélteti. A képletekben R2 jelentése etil-, n-propil- vagy'izopropilcsoport, R, jelentése hidrogénatom vagy cianocsoport.
p Míg a B. reakcióvázlaton ábrázolt módszerek általánosan alkalmazhatók a találmány szerinti vegyületek előállítására, azt tapasztaltuk, hogy azoknál a nitril-vegyületeknél, ahol aa RCFpO-alt alános képletű csoport jelentése HOÍŰO-csoport, az alkalikus hidrolízis során HCI^-csoport hasadhat le. Vlzsgála-t talnk során azonban azt találtuk, hogy a lehasadt csoportot ismét bevihetjük a molekulába, ha a megfelelő fenolt klór-difluor-metánnal reagáltatjuk vizes lugoldat és dioxán elegyében.
A HCFgO-csoportot tartalmazó vegyületek szintézisét az
-5132.016
E. reakcióvázlat· szemlélteti. A reakcióvázlat szerint egy /XI általános képletű alfa-alkll-/3-/vagy 4/-metoxi-fenil/-acetonitrllt, ahol R jelentése a fenti, hldrogén-bromid-oldát segítségével a megfelelő /XVIII/ általános képletű alfa-alkil-/3~/vagy 4/-hldroxi-fenll/-eoetsavvá alakítjuk, ahol R~ jelent tésé a fenti. Ez utóbbi vegyületet klór-difluor-metánnal kezelőjük vizes lúg és dioxán elegyében, és ilyen módon a /XIX/ általános képletű alfa-alkil-/3-/vagy 4/-/difLuor-metoxi/-fenil/-ecetsavat kapjuk, ahol R? jelentése a fenti. A /XIX/ általános képletű vegyületeket a D íeakclóvázlat szerint alakíthatjuk a kívánt észterekké.
Ha a B. vagy D. reakcióvázlaton bemutatott módon járunk el, nem szükséges az alfa-ciano-m-fenoxl-benzil-alkohol prekurzort elkülönítenünk. Sok esetben célszerűen úgy járunk el, hogy a m-fenoxi-benzaldehld, valamely alkálifém-cianid, például nátrium-cianid és a megfelelő alfa-szubsztltuált-2-halogén-alkil-oxi-fenll-acetil-halogenld elegyet egy lépésben reagáltatva állítjuk elő a végső alfa-clano-észtert.
Az /1/ általános képletű fenil-alkánsav-észterek igen hatékony mérgek, mind érintkezésre, mind pedig a gyomorba jutva, a kullancsok és sokféle rovar, különösen a kétszárnyu, pikkelyes szárnyú, kemény szárnyú és egyenlő szárnyú rovarok irtására.
A piretroldok között meglepő tulajdonságuk, hogy igen nagy a visszamaradó inszekticid aktivitásuk a növényi szöveten, hatékonyak a talajban, és meglepő a hatékonyságuk a kullancsokkal szemben. Ezen túlmenően , védik az állatokat a rovarok és a kullancsok támadásától, amikor a vegyületeket orálisan vagy parenterálisan adjuk be az állatoknak, vagy helyileg alkalmazandó inszekticid vagy akaricid készítmény formájában végezzük el a kezelést.
Az /1/ általános képletű vegyületeket nem szükséges stabilizáló szerrel elegyíteni ahhoz, hogy stabilizált hatású inszekticid és akaricid készítménnyé alakítsuk őket. Más, biológiailag hatékony vegyülettel is kombinálhatók, így piretroid-szlnergistákkal, például piperonil-butoxiddal, szezamexszel vagy izoszafrol-n-oktil-szulfoxiddal.
Az /1/ általános képletű vegyületeket ismert inszekticidekkel is kombinálhatjuk, például foszfátokkal, karbarnátokkai, formamidinekkel, klórozott szénhidrogénekkel vagy halogén-benzoil-karbamidokkal.
A növekedésben lévő növényeket és/vagy a betakarított termést, például a tárolt gabonát megtámadó rovarok, közöttük a talajban élő rovarok irtására a találmány szerinti készitményékét a növény levélzetére, a rovarok előfordulási helyére és/va^y a rovarok táplálékára juttathatjuk. A készítményeket általában hig folyékony permet alakjában alkalmazzuk, azonban aeroszol, por, granulátum vagy nedvesedő por készítmény alakjában is használhatók.
A folyékony permetek közül előnyösek az olajos permetek ; vagy emulgeálható koncentrátumok, és ez utóbbiak tovább higithatók a felhasználáshoz. Ezek a készítmények folyékony koncentrátumok, az egyszerűbb kezelhetőség és szállíthatóság érdekében rendszerint csak a felhasználási helyen diszpergálják őket víziben, majd pedig hig permetként történik a felvitel a növény levélzetére, a talajra vagy a kezelni kivánt felületre.
-6182.016
Egy jellemző emulgeálható koncentrátum, amely felhasználóható sokféle növény, Így gabonafélék, kukorica, kelkáposzta, tök, gyapot, dohány, szójabab, dísznövények, bokrok, stb. védelmére, mintegy 20 súly % hatóanyagot, 4 súly % emulgeálószert, 4 súly % felületaktív anyagot, 25 súly % szerves oldószert, például ciklohexanont'és körülbelül 47 súly % kőolaj alapú oldószert tartalmazhat. Az emulgeálószer önmagában ismert anyag lehet* amelyet például a piretroid készítményeknél alkalmaznak. A kőolaj alapú oldószer minimálisan 83 térfogat % aromás vegyű— letet tartalmaz. ______,......................
A találmányt az alábbi példák segítségével részletesen ismertetjük.
1. példa <XÍ-Izopropil-/4-/ tr if luor-met oxi/-f snil/-acetil-klor id előállítása
1,2 g oC-izopropil-/4-/trifluor-metoxl/-fenil/-ecetsav, 0,6 ml tionil-klorid és 5 ml benzol elegyét 4 órán át forraljuk visszafolyató hütő alatt. Az oldószert es a tionil-klorid felemleget lepároljuk, a visszamaradó savkloridot felhasználjuk észterezéshez a 2. es 3· példában ismertetett módon.
2. példa izopropil-/4-/tififluor-metoxi/-fenil/-ecetsav- /a1fa-cianon-m-fenoxi-benzil/-észter előállítás a
0,00458 mól alfa-izopropil-/4-/trifluor-metoxy-fenil/-acetil-klorid 5 ml éterrel készült oldatát hozzáadjuk 20 ml étér, 0,00458 mól alfa-ciano-m-fenoxl-benzil-alkohol és 0,5 ml piridin elegyéhez. A reakcióelegyet egy éjszakán át keverjük, majd szűrjük. A szürletet és a mosófolyadékokat egyesítjük, bepároljuk, majd a visszamaradó olajat 5x2 mm méretű szilikagél lemezeken tisztítjuk. Eluálószerkent diklór-metán és hexán 1:1 arányú elegyét alkalmazzuk. A 0,55 Rf-értékü sávot éterrel extraháljuk, es az éteres oldatot bepároljuk. 0,85 g cím szerinti észtert kapunk. ,
Infravörös spektrum: maximum 1755 cm“ hullámszámnál. NMR spektrum: /deuterokloroform/ cT-értékek:
6,8-7,6 /multiplett, 13 H, ArH/5 6,51 és 6,28 /szingulett, 1H, -CH/CN/Ar/; 3,27 /dublett, J= 7 Hz, ΙΗ, ΟΗ-ΟΗ/ΟΗ,Α/, 2,0-2 ,6 /multiplett, 1H, CH-/CHy2/; 0,6-1,2 /négy dublett, J = 7 Hz, 6H, az izopropilesöpört metilcsoportjainak protonjai/; 19y kémiai eltolódása 58,8 <Ta CFGl^-hoz viszonyítva.
3. példa (X-1z opr opl1-/4-/1 r i f1uo r-me t oxi/ -fenil/-ecetsav-/m-f e n oxi-benzil/-észter előállítása - .
1,89 g m-fenoxi-benzil-alkohol és 1 ml piridin 6 ml diklór-metánnal készült oldatához hozzáadunk 7 ml diklór-metánbaú oldott alfa-izopropi 1-/4-/trifluor-metoxi/-fenil/-acetil-klorió dót, amelyet 2,46 g alfa-izopropil-/4-/trifluor-metoxi/-fenil -ecetsavból állítunk elő az 1. példa szerint. A reakcióelegyet θβΥ éjszakán át keverjük, vízzel, híg vizes sósavoldattál, hig vizes kállum-hidroxid-oldattal, majd ismét vízzel mossuk, és
-7182.016 bepároljuk. A visszamaradó narancsszínű olajat szilikagélen kromatográfáijut, 2,76 g cím szerinti észtert kapunk.
Infravörös spektrum: maximum 1738 cir. hullámszámnál. NMR spektrum: /deuteroklorofoxm/ «^-értékek:
6,75r7»45 /multiplett, 13 H/; 5»O3 /szingulétt, 2H/; 3,20 /dublett, J = 10,5 Hz, 1H/; 2,26 /multiplett, 1H/; 0,66 és 0,94 /két dublett, J = 6,6 Hz, 6H/.
4. példa
0^-Izopropil-/3-hidroxl-fenil/-ecetsav előállítása
40,0 g (T-izopropil-/4-metoxí-fenil/-acetonltril és 200 ml 48 %-os hldrogén-bromid elegyét 14 órán át forraljuk 126-128 °C-on visszafolyató hütő alatt. A melegítést olajfürdő segítségével végezzük. Ezután a reakcióelegyet jéggel és vízzel hígítjuk, éterrel többször kirázzuk, az öteres oldatot vízzel mossuk, és bepároljuk. A visszamaradó szilárd anyagot 200 ml kloroformmal forraljuk, lehűtjük, szűrjük és szárítjuk. 23,8 g cím szerinti terméket kapunk, op. 172-174 °C.
Infravörös spektrum: /nujol/ 3250-2900 /széles maximum,-OH/? 1690 cm-1 /0=0/.
__ Hasonló módon állíthatjuk elő - alfa-etil-/4-metoxl-fenil/-aoetonitrilból illetve alfa-/n-propil/-/4-metoxl-fenil/-aoetonitrllből kiindulva - az alfa-etil-/4-hldroxl-fenil/-ecetsavat illetve az o£-/n-propil/-/4-hidroxi-fenil/-ecetsavat.
5. példa
0(.-1 zoprop11-/4-/dlf1uor-metoxi/-fen1l/-ecetsav előállítása
10,00 g /0,515 mól/ alfa-izopropil-/4-hidroxi-fenll/-ecetsav- 65 ml dioxán, 19,08 g /18,56 g 100 %-os, 0,464 mól/ nátrium-hidroxid és 30 ml víz elegyét 80 °C-ra melegítjük, mágneses keverővei keverjük, éa 4 óra alatt az oldatba buborékoltatunk 46 g /0,532 mól/ klór-difluor-metánt. A reakcióelegyet 250 ml jeges vízbe öntjük, és az elegyet éterrel mossuk, koncentrált sósavoldattal pH = 3 értékig savanyítjuk, éa 200 ml éteirel kirázzuk. Az éteres oldatot 100 ml vízzel egyszer mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, majd beparoljuk. A visszamaradó fehér, kenőcsös anyaghoz hexán és diklór-metán elegyét adjuk, a képződő elegyet szűrjük - ilyen módon eltávolítjuk a szilárd kiindulási anyagot. A szűriét bepárlásával 5,41 g barna olajat kapunk. A termék az NMR spektrőszkópiás vizsgalat alapján legalább 85 %-os tisztaságú.
NMR spektrum:/deuterokloroform-deuteropiridin/ ^-értékek:
7,43 /dublett, J = 8,2 Hz, 2H/·, 7,08 /dublett, J = 8,2 Hz, 2H/j
6,57 /triplett, J = 74,3 Hz, IH/j 3,63 /szingulétt, szennyezés/;
3,25 /dublett, J - 10 Hz# 1H/; 2,37 /multiplett, 1H/; 1,19 /dublett, J = 6,5 Hz, 3H/; 0,78 /dublett, J = 6,5 Hz, 3H/; 13,82 /szingulétt, 1H/. .
Hasonló módon állíthatjuk elő -6\-etil-/4-hidxoxi-fenil/-ecetsavból illetve 0<-/n-propil-/4-hidroxi-fenil/-exetsavból kiindulva - az alfa-etil-/4-/dif1uor-metoxi/-!enil/-ecetsavat illetve az alfa-/n-propll/-/4-/difLuor-metoxi/-fenil/-ecetsavat.
-8182.016
6. példa
D^-Izopropil-/3-bróm-4-hidroxi-fenil/-ecetsav előállítása g /0,103 mól/ alfa-izopropil-/4-hidroxi-fenll/-ecetsav és 250 ml kloroform elegyét 0 °C-ra hütjük, és 30 perc alatt hozzáadunk 15 ml kloroformban oldott 16,5 g /0,103 mól/ brómot'. A reakcióelegyet 30 percig keverjük 0 °0-on, majd hagyjuk, hogy felmelegedjen szobahőmérsékletre. Az oldószert lepároljuk éa a maradékot hexán-benzol elegyből átkrlstályosltjuk. 22,1 gm cim' szerinti monobróm-származékot kapunk, op. 113-116 °0.
7. példa (X-i zopropil-/3-bróm-4-/difluor-metoxi/-fenil/-ecetsav előállitása
Az 5· példában ismertetett módon eljárva, 18,0 g OÓ-izopropil-/3-bxóm-4-hidroxi-fenil/-ecetsavat a megfelelő dlfluor-metoxi-származékká alakítunk. A reagálatlan kiindulási anyagot szilikagélen történő kromatografálással távolítjuk el. Eluálószerként 2-,5 % metanolt tartalmazó kloroformot használunk. 4,7 g viaszszerü anyagot kapunk. Ezt a nyers terméket használjuk fel a 8. és 9. példában ismertetett reakciókhoz.
8. példa t^-Izopropil-/3-bróm-4-/difluor-metoxi/-fenil/-ecetsav-/m-fenoxi-benzil/-észter előállítása
Az 1. és 3· példában ismertetett módon járunk el, és alfa-izopropil-/3-bróm-4-/difluor-metoxi/-fenil/-ecetsavból kiindulva halványsárga ragacsos anyag alakjában kapjuk a cim szerinti vegyületet. p
MNR spektrum: /deuteroklorof orm/ o-értékek:
6.8- 7,7 /multiplett, 12H, ArH/; 6,45 /triplett, J = 74 Hz, 1H,
-OCHF0/; 5,1° /azéles szingulett, IH, 0Ηο/; 3,ÍS /dublett, J> = 9Hz, IH, CH-CH/CH,/2/; 1,0 és 0,71 /2 dublett, J = 6 Hz,6H, -CH/CH5/2/e 2
9. példa
Οζ-Iz őpf opil-/3-br óm-4-/di fluor-met oxi/-f enil/-ecets av-/ alfa-ciano-m-fenoxi-benzil/-észter előállítása
0<-Ia opr opil-/3-br óm-4-/difluor-met oxi/-fen il/-ecetsavb ól kiindulva az 1. és 2. példában ismertetett módon járunk el. Sárga gumiszerü anyag alakjában kapjuk a cim szerinti vegyületet · zx
NMR spektrum: /deuterokloroform/ o-értékek:
6.9- 7,7 /multiplett, 12H, ArH/; 6,50 /triplett, J = 74 Hz, IH, -OCHFp/; 6,33 és 6,36 /2 szingulett, IH, -CH-CN/; 3,25 /dublett, IH, -Cg-CH/CH5/2/; 0,6-1,1 /4 dublett, 6H, -CH/CHy^/.
10. példa 0^-Tzopropil-/3-klór-4-hidroxi-fenil/-ecetsav előállítása, g /0,154 mól/ alfa-izopropil-/4-hidroxi-fenil/-ecetsav és 600 ml kloroform elegyét 0-5 °C-ra hütjük, és lassan
-9182.016
12,0 g /0,169 mól/ klórgázt buborékoltatunk a folyadékba. Az oldószert eltávolítjuk, a maradékot benzol éa hexán elegyéböl kristályosítjuk. A cim szerinti vegyület 125-128 °C-on olvad.
11. példa (Λ-Izopr op 11-/3- ki ór-4-/difluor-metoxi/-fenil/-ecetsav-al-» fa-ciano-m-fenoxi-benzil/-éazter előállítása
D(-Izopropll-/3-klór-4-hidroxi-fenil/-ecetsavból indulunk ki, és az 5·, 1. és 2. példában Ismertetett módon járunk el. A terméket gumiszerü anyag alakjában kapjuk._
NMR spektrum: /deuterokloroform/ o-értékek:
6,8-?,5 /multiplett, 12H, ArH/; 6,50 /trlplett, J = 7^ Hz, IH, -OCHFg/; 6,33 és 6,30 /2 szingulett, IH, -CH-CN/; 3,25 /dubletf, J = 10 Hz, IH, -CH-CH/CHy2/.
Analízis a 026Η22σΐΡ2Ν0^ képlet alapján: számított: C 64,26 % H 4,56 %, N 2,88 %, Cl 7,30 % F 7,82 talált: C 64,27 % H 4,70 %, N 2,94 %, Cl 7,20 %, F 7,78 %·
12. példa í£-lzopropil-/3-klór-4-/difluor-metoxl/-fenll/-ecetsav-/m·
-fenoxi-benzil/-észter előállítása
0¢·Izopropil·-/3-klór-4-hidroxi-fenll/-ecétsavból Indulunk ki, és az 5·, 1. és 3· példában ismertetett módon járunk el. A terméket sárga olaj alakjában kapjuk. NMR spektrum: /de ut erő kloroform/ o-értékek:
J = 74 Hz ,
6,8-7,6 /multiplett, 12H, ArH/; 6,47 /trlplett, -0CHF2/; 5,07 /széles szingulett, 2H, CH2/. Analízis a Cg^HgjClFgO^ képlet alapján: számított: C 65,15 %, H 5,03 %, Cl 7,69 %, E talált: C 65,46 %, H 5,05 %, Cl 7,73 %, I*
8,24 %; 8,08 %.
13· példa
Ó^-Izopropi1-/3,5-diklór-4-hidroxi-fenil/-eoetsav előáll!· tása g /0,155 mól/ 0^-izopropil-/4-hldroxi-fenll/-écetsav és 500 ml kloroform elegyét sós-jeges fürdővel hütjük, és 90 perc alatt körülbelül 30-35 g klorgázt buborékol tatunk az elegébe 0 és 5 °C közötti hőmérsékleten. Az oldatot 0-5 °C-on keverjük egy további órán át, majd hagyjuk, hogy szobahőmérsékletre melegedjen fel. Az oldószert lepáróljuk, és a visszamaradó terméket hexánból kristályosítjuk. 29,8 g fehér, szilárd anyag au lakjában kapjuk a cim szerinti vegyületet. Op. 152-154 °C.
14. példa
0(-lzopr opll-/3,5-diklór-4-/difluor-metoxi/-fenil/-ecetsa> előállítása θ(-1 z opr opi 1-/3,5-di klór-4-hi dr oxi-feni l/-ecetsavból indulunk ki, és az 5. példában ismertetett módon járunk el. Olaj; alakjában kapjuk a cim szerinti vegyületet. A termék NMR spekt^
-10182.016 ruma azt mutatja, hogy körülbelül 15 mól százalék mennyis égbet kiindulási anyagot tartalmaz. A kapott terméket a 49. példában ismertetett módon használjuk fel.
,15· példa z opr op11-/3-b r óm-4-/difiuor-me t oxi/-f en il/-e cetsav-/alfa-oiano-m-fenoxl-benz11/-észter előállítása
0^-Izopropil-/3.5-diklór-4-/dif luor-metoxi/-fenll/-ecetsavból indulunk ki. és az 1. valamint 2. példában ismertetett módon járunk él. Sárga, gumiszerü anyag alakjában kapjuk a cim szerinti vegyületet.
NMR spektrum: /déuterókloroform/ O-értékék:
6,9-7,7 /multiplett, 11H, ArH/; 6,67 /triplett, J » 74 Hz, 1H, -0CHF2/; 6,33 és 6,40 /2 szlngulett, 1Ή, CH-CN/l 3,23 /dublett| J = 10 Hz, 1H, CHCH/CH3/2/; 0,6-1,1 /4 dublett, 6H, Analízis a θ22^22θ^2^2^θ4 ^plet alapján:
számított: C 60,01 %, H 4,07 %, N 2,69 %; _____________________________ talált: C 59,78 %, H 4,30 %, N 2,31 %.
16. példa
1z opr opi1-/3,5-di klór-4-/difluor-met oxi/-fen il/-e cetsav-/m-fenoxi-benzil/-észter előállítása o£-Izopropil-/3.5-diklór-4-/difluor-metoxi/-fenil/-ecetsavból indulunk ki, es az 1. és 3· példában ismertetett módon járunk el. Gumiszerü anyag alakjában kapjak a cím szerinti vegyületet.
Analizis a számitott: talált:.
Cg^HggClgFgO^ képlet alapján:.
C 60,61 %, H 4,48 %, Cl 14,32 %, G 60,50 %, H 4,60 %, Cl 14,13 %,
F 7,8# %;
F 7,52 %.
17. példa
O(-Izopropil-/3-metll-4-/dlfluor-metoxi/-fenil/-ecetaavelőállitása - , /3-Metil-4-metoxi-fenil/-acetonitrilből indulunk ki, és a 4. és 5. példában ismertetett módon járunk el. A kapott terméket - az NMR spektrum alapján - kevés alfa-izopropil-/3-me- , til-4-hidroxi-fenil/-ecetsav szennyezi. Ennek ellenére a kapott cim szerinti vegyületet felhasználjak a 18. példa szerinti esz^ terezéshez, ahol az észtert azután kromatográfiás utón tisztítjuk.
18. példa
0^-1z opr op il-/3-met il-4-/dlfluor-metoxl/-fenil/-e c et s av-/alfa-clano-m-fenoxi-benzil/-észter előállítása-------------------A 17. példa szerint előállított karbonsavból kiindulva az 1. éa 2. példában ismertetett módon járunk el. A cim szerin·ti észtert viszkózus olaj alakjában kapjuk.
NUR Spektrum: /de ut erő kloroform/ d-éitékek:
6,8-7,6 /multiplett, 12HS ArH/; 6,45 /tiiplett, J » 74 Hz, 1H, -OCHFV; 6,48 es 6,53 /2 szlngulett, 1H, CH-CN/; 2,25 /szingulett, 3H, ~£Hj/·
-11182.016
Analízis a ^27^25^2 ^4 képlet alapján: számított: G 69,66 %, H 5,41 %, N 3,01 %·, talált: C 70,05 %, H 5,86 %, N 2,83 %.
19· példa /3-Fluor-4-metoxl~fenil/-acetonltrll előállítása
45,8 g /0,21 mól/ 4-/bróm-meüil/-2-fluor-anizol, 1,4 g trlhexil-amin, 20,5 g /0,42 mól/ nátrlum-cianid éa 50 ml vla e^ legyét 18 órán át melegítjük 60-65 °C-on. A reaköióelégyet lehűtjük, éterrel extrahaljuk, és éteres oldatot vízzel, majd tér litett vizes nátrium-klórid-oldattal mossuk, nátrlumszálfáton szárítjuk. Az oldószer lepárlásával 33,2 g szilárd anyagot kapunk, op. 42-46 °C.
20. példa , íX-1 zopropil-/3-fluor-4-metoxl-fenil/-acetonitril előálllitása g /0,18 mól/ /3-fluor-4-metoxi-feúll/-acetonit£ll,
27,7 6 /0,225 mól/ 2-bróm-propán, 2,3 g /0,01 mól/ benzil-trleítll-ammónlum-klorid és 66 ml 50 %-os vizes nátr ium-hldr oxi d-oljdat elegyét 1 órán át tartjuk 55 °C-on, majd lehűtjük. A reakoióelegyet vízzel hígítjuk, éterrel extrahaljuk, vizzel In sósávoldattal. majd ismét vizzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk. Beparlás után 30,7 g barna olaj marad vissza. Az NMR spektrum azt mutatja, hogy a benzil-csoport protonja dublettkent jelenik meg 3,6 ςΡ-ertéknél.
21. példa
O^-Izopropil-/3~fluor-4-/dlfluor-metoxi/-fenil/-ecetsav előállítása öí-I zopr opi 1-/3-fluor-4-metoxi-fenll/-acetonitrilből indulunk ki, s a 4. és 5. példában Ismertetett módon járunk el. Barna olaj alakjában kapjuk a cím szerinti vegyületet. Az NMR spektrum arra mutat, hogy a terméket a kiindulási anyag szennyezi. Ezért a nyers terméket még kétszer reagáltatjuk Freon 22vel, a 29· példában ismertetett módon. Az igy kapott barna olaf jat az NMR spektrum 96 %-osnak mutatja.
22. példa 0£-Izopropil-/3-fluor-4-/difluor-metoxi/-fenil/-ecetsav-
-/alfa-ciano-m-fenoxi-benzil/-észter előállítása
D(-lzoprópil-/3-fluor-4-/difluor-metoxi/-fenil/-ecetsav- F ból kiindulva, a 15. és 16. példában leirt módon járunk el. Sáiga olaj alakjában kapjuk a cim szerinti észtert. NMR spektrum: /deuterokloroform/ cf-érték$k:
6,8-7,5 /multiplett, 12H, ArH/; 6,63 /triplett, J = 74 Hz, 1H, -0CHF2/; 6,33 θ3 6,37 /2 szingulett 1H, CH-CN/. Analízis a C26H22F3N04 képlet alapján számított: C 66,52 %, H 4,72 %, N 2,98 %; talált: C 66,27 %, H 4,87 %, N 2,99 %· 'S
-12182.016
23. példa 04-Izopropll-/3-nitro-4-hidioxi-fenll/-ecetaav előállítás^
18,2 g /0,094 mól/ alfa-izopropil-/4-hidroxi-fenil/-ecet*- aav éa I30 ml ecetsav elegyét 40 °C-ra melegítjük, éa hozzáadunk 9,56 g /0,095 mól/ 70 %-os salétromsavat olyan ütemben, hogy a reakcióhőmérséklet 38-40 °C között maiadjon, éa semmiképpen ne lépje túl a 45 DC élt éket. A reakcióelegyet egy éjszakán át keverjük 40-42 C-on, majd jeges vízbe öntjük. A sárga terméket szüljük, mossuk, szárítjuk. 19,1 g óim szerinti vegyületet kapunk, op. 103-105 °C.
24. példa
DÍ-Izopropll-/3-nitr o-4-/ d i f1uor-me t oxi /-feη1l/-e c et s avelőállitása
0(~I z ojpr oj311-/3-ni tr ο-4-hidr oxi-fenll/-ecetsavból ki Indulóvá, az 5. példában ismertetett módon járunk el. A képződő nyerő termék kiindulási anyagot is tartalmaz. Háromszor megismételjük az 5· példában leírt reagáltatást Freon 22-vel, és az Így nyert termék krémszínű anyag. Hexánból kristályosítva op. 88-90 DC.
25. példa
P(-I z opr op i l-/3-n i t r o-4-/difi uor -me t oxi/-fen i l/-e cetsav-/alfa-ciano-m-fenoxi-benzil/-észtér előállítása θ£-Ιζopropil-/3-nitro-4-/difluor-metoxi/-fenil/~ecetsavból kiindulva, az 1. és 2. példában leirt módon járunk el. A cim szerinti vegyületet sárga olaj alakjában kapjuk.
Analízis a C26H22F2N2°6 képlet alapján:
számított: G 62-,90 %, H 4,47 %, N 5,64 %; talált: 0 62,51 %, H 4,77 %, N 5,58 %.
26. példa
04-Izopropll-/3-metoxi-4-/difluor-metoxi/-fenil/-ecetsav-/alfa-ciano-m-fenoxi-benzil/-és zter előállítása
0(-Izopropil-/3-met oxi-4-/difluor-metoxi/-fenil/-ecetsavból kiindulva, az 1. és 2. példában ismertetett módon járunk el. A terméket gumiszerü anyag alakjában kapjuk.
27« példa m -/m-Fluor-fenoxi/-benzaldehid előállítása
3-Flúoi-fenol-nátiiumsót állítunk elő olymódon, hogy
15,15 £ /0,135 mól/3-fluor-fenolt, 7,20 g /0,135 mól/ nátiium-metllatot és 115 ml piridint elegyítünk. A reakcióelegyet 110 °C-ra melegítjük, és 34nml piridin-metanol elegyet desztillálunk le. Az elegyet 80 °C-rá hütjük, 25,0 g /0,135 mól/ m-bróní-benzaldehidet es 4,05 g /0,049 mól/ réz/I/kloridőt adunk hozzá. A reakcióelegyet egy éjszakán át forraljuk visszafolyató hütő alatt. Másnap a piridin főtümegét lepároljuk, a maradékot lehűtjük, és 80 ml toluollal hígítjuk. A szilárd anyagot szűrjük, a szürletet 20 %-os vizes sósav-oldattal, vízzel, 5 %-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal és ismét vízzel mossuk, majd bepároljuk. A visszamaradó sötétbarna olaj vákuum-desztillalá
-13182.016 sával 6,6 g cím szerinti vegyületet kapunk éles folyadék alakjában, fp. 82-88 °C/64,5 pa.
Analízis a C-^H^FOg képlet alapján:
számított: C 72,22 %, H 4,20 %, F 8,79 %; talált: C 72,03 %, H 4,30 %, F 8,60 %.
28. példa
Fluor-alkoxi-fenil-ecetaavak azu.bsztitu.áll-alfa-ciano— -m-fenoxi-benzil-észtereinek előállítása
P(-1z opr opil-/4-/di f1uor-me t oxl/-f en il/-ece ts avb 61 v agy cK-izopropll-/4-/trifluor-metoxi/-fenil/-ecetaavból és a megfelelően szubsztituált aldehid ciánhidrin jéből indulunk ki, a az
1. és 2. példában Ismertetett módon járunk el. Az alábbi éazte*reket állítjuk elő:
0(-Izopropil-/4-/dlfluor-metoxl/-fenil/-ecetaav-/alfa-cla*no—m-/p—klór—fenoxi/—benzil/—észter
NMR spektrum: 6,8-7.5 /multiplett, 12H, ArH/; 6,45 /triplett,J = 74 Hz, 1H, -0CHF2/; 6,30, 6,33 /2 szlngulett, 1H, CH-CN/;
3,25 /dublett, J = 10Hz, 1H, CH-CH/CH^/g/; 0,6-1,2 /dublett, 6H, -CH/GH5/2/.
Analízis: számított: C 64,27 %, H 4,56 %, N 2,88 %; talált: C 64,54 %, H 4,92 %, N 2,82 %.
(XÍ-I z opr opi l-/4-/d i f 1 uor -me t oxi/-feni l/-e oe ta av-/ö^-c 1 an o-m-/p-metoxi-fenoxi/-benz11/-észter
NMR spektrum: 6,8-7,4 /multiplett. 12H, ArH/; 6,47 /triplett, J = 74 Hz, 1H, -0CHF2/; 6,28, 6,33 /2 szlngulett, 1H, CH-CN/;
3,80 /szlngulett, 3H, -OCH^/.
Analízis: számított: C 67,35 %, Η 5,23 %, N 2,91 %J talált: 067,30%, H 5,46 %, N 2,92 %.
θ(-Ι z opr op i 1-/4-/ di f 1 uor -me t oxi/-f e n i l/-e c e t a av-/alf a-o iano-m-/p-metll-fenoxi/-benzil/-éazter NMR spektrum: 6,8-7,5 /multiplett, 12H, ArH/; 6,50 /triplett, J = 74 Hz, 1H, -0CHF2/; 6,33, 6,37 /2 szlngulett, 1H, CH-CN/; 2,40 /szlngulett, 3H, -CH^/.
Analízis: számított; C 69,67 %, H 5,41 %, N 3,01 %} talált: C 69,37 %, H 5,72 %, N 2,82 %.
PClzopropll-/4-/difluor-metoxi/-fenll/-eoetsav-/0(-ciano-m-/p-fluor-fenóxi/-benzil/-észtér
NMR spektrum; 6,8-7,5 /multiplett, 12H, ArH/; 6,47 /triplett, J = 74Hz, 1H, -0CHF2/; 6,30* 6,36 /2 azlngnlett, 1H,r-CH-CN/. Analízis: számított: C 66,51 %, H 4,73 %, N 2,98 %;
talált: C 66,48 %, Η ·4,·95. %, N 2,64 %.
X-I z op* op i 1-/4-/1 r ifi uor -me t oxi/-f en 1 l/-e ce t s av-/fl£- c i an o-m/p-fluor-fenoxi/-benzll/-észter ·
NMR spektrum: 6,8-7,5 /multiplett, 12H, ArH/; 6,32, 6,37 /2 azingulett, 1H, -CH-CN/; 3,30 /dublett, J = 10 Hz, 1H, -CH-ch/ch5/2/.
-14182.016
Analízis: számított: C 64,06 %, H 4,55 %, N 2,87 %» talált: C 63,85 %, H 4,31 %, N 2,63 %· θζ- I z opr opil-/4-/dif 1 uor -met oxi/-f enil/-e ce ts av-/D(-ciano-m/o-fluor-fenoxi/-benzil/-észter
NMR spektrum: 6,8-7,4 /multiplett, 12H, ArH/; 6,437triplett J = 74 Hz, 1H, -OCHFg/; 6,30 és 6,34 /2 szingulett, 1H, -CH-CN/; 3,2? /dublett, J = 10 Hz, 1H, -CH-CH/CHj/2/.
Analízis: számított: C 66,52 %, H 4,72 %, N 2,98 %, F 12,14 %: talált: C 66,68 %, H 4,80 %, N 3,04 T 12,05 ó4-Izopropil-/4-/dif Iúor-metoxi/-fenll/-ecetsav-/0(-cianom-/m-fluor-fenoxi/-benz11/-észtér
NMR spektrum: 6,5-7,5 /multiplett, 12H, ArH/; 6,33 és 6,39 /2 szingulett, 1H, -CH-CN/; 6,47 /tríplett, J s 74 Hz, 1Ή, -0CHFn/;
3,28 /dublett, J = 10 Hz, 1Ή, -CB-CH/CH^/g/. 2*
Analízis: számított: 0 66,52 %, H 4,72 %, N 2,98 %, F 12,14 %> talált: C 66,80 %, H 4,7? %, N 2,89 %, F 11,93 %<
0<-I z opr op i 1-/4-/1 r i f 1 uor -me t oxl/-fe nil/-e ce t s av-/X-c 1 an o* -m-/p-klór-fenoxi/-benzil/-észter
NMR spektrum: 6,8-7,5 /multiplett, 12H, ArH/; 6,37 és 6,41 /2 szingulett, 1H, -CH-CN/; 3,33 /dublett, J = 10 Hz, -CH-CH/CH,/ /2/; 0,6-1,2 /4 dublett, 6H, -CH/CHj/2/. *
Analízis: számított: C 61,97 %, H 4,20 %, N 2,78 % talált: C 62,05 %, H 4,25 %, N 2,52 %.
0^-1z opr op i1-/4-/t r i f1uor-me t o xi/-f en11/-e c e t s a v -/X- ciano— -m-/p-metil-fenoxi/-benzil/-észter NMR spektrum: 6,8-7,4 /multiplett, 12H, ArH/; 6,37 és 6,41 /2 szingulett, 1H, -CH-CN/; 2,40 /szingulett, 3H, -CHj/. Analízis: számított: C 67,0? %, H 5,00 %, N 2,90 %;
talált! C 65,28 %, H 5,18 %, N 2,26 %.
C^-Izopropil-/4-/trifluor-metoxi/-fenll/-ecetsav-A-clano^ -m-/p-metoxi-fenil/-benzi1/-észter
NMR spektrum: 6,9-7,5 /multiplett, 12H, ArH/; 6,25 és 6,30 /2 szingulett, 1Ή, -CH-CN/; 3,63 /szingulett, 3H, -OCH^/. Analízis: számított: C 64,92 %, H 4,84 %, N 2,80 %;
talált: C 64,04 %, H 4,8? %, N 2,65 %.
29· példa p(-Etinil-m-fenoxi-benzil-alkohol előállítása
Acetilént megszáritunk három csapda /aceton-szárazjég, koncentrált kénsav és kalcium-klorid/ segítségével, majd 10 percig buborékoltatunk 100 ml vízmentes tetrahidrofuránban 33 342,6 Pa körüli nyomáson. 0,14 mól etil-magnézium-bromidot csepegtetünk hozzá 2 óra alatt olyan ütemben, hogy az etánfejlődes lassú és állandó legyen. Az adagolás befejezése után acetilént buborékoltatunk az elegybe 15 percig. Ezután 25 ml tetrahidrofuránban oldott 27,7 g /0,14 mól/m-fenoxi-benzaldehidet adunk a reakcióelegyhez 15-20 °C közötti hőmérsékleten. Hagyjuk, hogy az elegy szobahőmérsékletre melegedjen, és egy éjszakán át keverjük. A jelenlevő komplex vegyületet telített
-15182.016 vizes ammónium-klorid-oldattal elbontjuk. A terméket éterrel extraháljuk, vízzel mossuk és vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk. Az oldószer lepárlása után a maradékot vákuumban frakclonáljuk Kugelrohn-feltét alkalmazásával. 21,5 g cim szerinti vegyületet kapunk.
30. példa
O(-Izopr opll-/4-/trif luor-metoxl/-fenll/-ecetsav-^-et lnij,-m-fenoxi-benzil/—észter előállítása
A 29. példában ismertetett módon előállított pí-etinil-m-fenoxl-benzil-alkoholból és alfa-lzopropll-/4-/trIfluor-metoxi/-fenil/-ecetsavból indulunk ki. Az 1. és 3· példa szerint eljárva, sárga gumiszerü anyag alakjában kapjuk a cim szerinti vegyületet. Az NMR spektrum 2,52 cP-értéknél mutatja a jellemző alkinll-protont, a benzil-csoport protonja pedig 6,35-nel jelenik meg.
Analízis a G27H23F3°4 kéPlet alapján: számított: C 69,22 %, H 4,95 %♦ t&lált: C 68,17 %, H 4,11 %.
Hasonló módon, alfa-etinil-m-fenoxi-benzll-alkoholból és 0(-izopropll-/4-difluor-metoxi/-fenil-ecetsavból kiindulva állítjuk elő az P^-izopropil-/4-dlfluor-metoxl/-fenil-ecetsav-/ -etinil-m-fenoxl-benzil/-észtert.
Analízis a G27H24F2°4 képlet alapján:
számított: C 71,99 % H 5,37 %; talált: C 71,59 % H 5,53 %·
31. példa
0C-Izopropil-/4-/difluor-metoxi/-fenil/-ecetsav rezolválása
4,96 g /-/-DÉ-fenetil-amin 20 ml 60 %-os vizes etanollal készített meleg /60 °C-os /oldatát hozzáadjuk 20 g racém 0^-izopropil-/4-difluor-metoxi/-fenll-ecetsav 50 ml 60 %-os vizes etanollal készített meleg /60 °C-os/ oldatához. Az adagolás közben az oldatot mágneses keverővei keverjük. Ahogy az oldat lassan szobahőmérsékletre hül, kiválik a só fehér, kristályos alakjában. A szuszpenziót egy éjszakán át állni hagyjuk, majd a kristályos anyagot szűrjük, 10 ml vizes etanollal mossuk, szárítjuk. 9,5 g sót kapunk, op. 184-188 °C. A sóból elkülönített rezolvált sav fajlagos forgatóképess égé :/SJ2° +j?tio /|<ioro_ form, c = 1,439 g per 100 ml/.
Ha a rezolválásnál kapott sót kétszer átkristályositjuk 60 %-os vizes etanolból. 185-187 °C-on olvadó fehér tükristályokat kapunk. Az ezekből felszabadított sav fajlagos forgató-1 képessége: = +40,4 0 /kloroform, c - 1,353 g per 100 ml/.
32. példa /+/-£<-iz opr opil-/4-/dif1uor-metoxi/-f en 1 l/-ecets av- /-oC-c iano-m-fenoxi-benzilj-észter előállítása
A fenti 31. példa szerint előállított,optikailag aktív savat a cim szerinti észterré alakítjuk. ngp = 1,5432.
-16182.016
NMR spektrum: /de ut erő kloroform/ Mértékek:
6,8-7,5 /multiplett, 1JH, ArH/; 6,43 /triplett, J = 74 Hz, 1H, -0CHF2/; 6,30 és 6,23 /2 azlngulett, 1H, CH-CN/; 3,2? /dublettK J = 10 Hz, 1H, -CH-CH/CH^/2/.
3?. példa ü(-Izopropil-/4-/tr ifluor-met oxi/-feni l/-ecet sav rezolválása
26,2 g racém alfa-izopropil-/4-/trifluor-metoxl/-fenll/-ecetsav, 12.1 g /-/-C^-fenetil-amln és 2 liteü 60 %-oa vlzeá etanol.elegyét vízfürdőn oldódásig melegítjük, majd hagyjuk, hogy lassan szobahőmérsékletre hüljön le. A kivált sót szűrjük és szárítjuk. 16,9 g sót kapunk, op. 189-193 °0. Kétszer átkrlftályositjuk, először 1 liter, mand 600 ml 60 %-os vizes etanolból. Az ilyen módon tisztított só mennyisége 8,0 g, és 194-196 C-on olvad. A /+/-izomert úgy kapjuk, hogy a sót híg vizes S$sav-oldattal semlegesítjük, éterrel extrahaljuk, és az éteres oldatot bepáróljuk. A cim szerinti vegyület fajlagos forgatóképesaége:£^20 - +35,50 /kloroform, c = 6,0 g per 100 ml·/,
34. példa /+/-X“Izopropil-/4-/trlfluor-metoxi/-fenil/-ecetsav- /7±/-$£-c 1 ano-m-fenoxi-benz 1 íj -éa z t er előállítása /+/-K-izopíopll-/4-/trifluor-metoxl/-fenil/-ecetsavból kiindulva állítjuk elő a cim szerinti észtert, amely halványsárga olaj,g<] 20 _ 6>1 o /kloroform, c = 5 g per 100 ml/.
35* példa
A találmány szerinti vegyületek inszekticid aktivitásának vizsgálata
A találmány szerinti vegyületek lnazekticid aktivitását a következő teszteken mutatjuk be Heliothia vireacens /Eabriciua/, Empoasca abrupta /DeLong/ éa Aphia fabae /Scopoli/ rovarfajták alkalmazásával. Az alábbi módszereket alkalmaztuk:
a/ Heliothia vireacena /Fabriclus/
Első lárvaállapot
Két kifejlett valódi levelet tartalmazó gyapotcaerjét 3 máaodpercre, mozgatás közben a vizsgálandó oldatba merítettünk. Az oldat a vizsgált vegyületet 300, 100 vagy 10 ppm koncentrációban tartalmazta, az oldószer 35 % viz éa 65 % aceton elegye volt. A leveleket egy-egy csészébe helyeztük, amely gézdarabot tartalmazott. 50-100 darab újonnan kikelt lárvával megfertőzött fátyolazövet-darabot helyeztünk a csészékbe, majd lefedtük őket. 3 napig tartottuk a csészéket 27 °0 hőmérsékleten és 50 % relatív légnedvességen, majd megvizsgáltuk a tartalmukat, és feljegyeztük az elpusztult lárvák szamát. Az elhullás mértékét százalékban kifejezve adjuk meg az I. táblázatban.
b/ Aphia fabae /Scopoli/ cm hosszú, 100-150 darab Aphis fabae egyeddel 2 nappal korábban megfertőzött böjtfüvet tartalmazó, 5 cm átmérőjű rost edényeket 4/perc fordulatszámú forgó asztalra helyeztünk, és a
-17182.016 növényeket DeVllbiss gyártmányú porlasztó éa 137293,1 Pa nyomású sűrített levegő segítségével 2 körüli orduláa alatt bepermeteztük a vizsgált vegyületek 35 % vízzel és 65 % aoetonnal készült oldataival. Az egyes oldatok 100, 10, 1,0 illetve 0.1 ppm koncentrációban tartalmazták a vegyületeket. A permetezés során a szórófejet körülbelül 15 cm távolságra tartottuk a növényektől, és a permetet úgy irányítottuk, hogy teljesen beborítsa a rovarokat éa a növényeket. A bepermetezett növényeket fehér zománc tálcákon az oldalukra fektettük, éa egy napig taxi tottuk 21 °C hőmérsékleten éa 50 % relatív paratartalomnál. Ezutáp meghatároztuk az elhullott rovarok számát. Az elhullás mértékét százalékban kifejezve tüntettük fel az I. táblázatban.
o/ Empoasoa abrupta /DéLong/
7,5-10 cm hosszúságúra megnőtt elsődleges levelű Sievfe limababot a vizsgált vegyületeket 100, 10 illetve 1 ppm koncentrációban tartalmazó oldatba merítettünk. Az oldószer 35 % vízből és 65 % acetonból állt. A bementett növényt ezután elazivófülkében mega zárltottuk, levágtunk az egyik levél hegyéről egy
2,5 cm-ea darabot, és 10 cm átmérőjű Petrí-csészébe helyeztük, amelynek az álján megnedvesitett szűrőpapír volt. 3-10 darab második lárvaállapotu bábot helyeztünk a csészébe, majd befedtük, éa 2 napig tartottuk 27 °0-on éa 50 % relatív páratartalmon. Ezután meghatároztuk az elhullás mértékét. A kapott adatokat az I. táblázat tartalmazza. A fenti vizsgálatok során ősz-’ szehaaonlitó anyagként permetrint alkalmaztunk.
-18182.016
I
r4 r-l
El r-l W tó tó 43 tó Ή
ο a r—ι n.
o o 1-1 tó -P
H tó r—I tó o o o <-<
o o r-l
Pi
I. táblázat
Az inszekticíd hatás kiértékelése m a tó o tó +3 tó O
2'9 •rl r-T tó · Wr4
O B, r4 Pl
O Pi <—{ Pi
K\ Pl r-i o o r-4
® 0 -P I « o m j ® ti •rl Ο O
Pitó a O|tó *ΙΧΉ Plr-I I O *rl H tó Ű'O •rl tó r-l |
I I
| 1 | 1 o tx | 90 0 | 1 ο in |
| in | |||
| (X | |||
| O | o | o | ο |
| O | o | o | ο |
| r—1 | rd | rd | rd |
| o | o | o | ο |
| o | o | o | ο |
| r-l | r-l | rd | rd |
| o | o | 1 | ο ιη |
| o | o | o | Ο |
| CB | m | Ο r-l | |
| o | O | o | Ο |
| o | CB | o | Ο |
| r-l | r-l O | r-l Ο | |
| o | o | o rd | ΙΓ\ |
| 8 | o | o | Ο |
| o | o | Ο | |
| r-l | r-l | r-l | rd |
| O | o | o | ο |
| o | o | o | ο |
| r4 | r—1 | r-l | r-l |
| 1 | 1 | 1 | X |
| X. | *x | X | •Η |
| •rí Ι H | h 1 | •h 1 | Μ 1 |
| H Pl tó | M PiH | N Pl R | Ο 0 Μ |
| O·^ tó | ΟΧ Φ | ΡΧχ Φ | |
| 43 | tó | 43 | 43 | 43 1 43 | tó L +» |
| tó 0 tó | tó 0 « | tó 0 « | 0 0« |
| 0 I 'tó | 0 1 tó | 0 1 tó | • 1 03 |
| 1 o | | | ΟΊΒ | 1 O'tó | R Ο'Φ |
| 8 95 | Η P 1 O tó X. | 3 94. | |
| d -rl -rl | 3.rtrl | Ρ -H r-l | r~1 Ή <—1 |
| rl Ο N | r-l O ti | r-l Ο -H | 'Η Ο ·Η |
| ή l a | Ή 1 tó | Ή | tó | •Η | Ν |
| •Η T tó | •η r; a •dx tó | •rj v- a | d Υ. Ρ |
| XJX.43 | dx tó | ||
| \ 1 1 | X 1 43 | X | 43 | 1 1 43 |
| 1 i**x | 1 p* 1 | 1 » 1 | 4· 5» 1 |
| 4- aJ ·η | 4 tóx | 4· <ix | X. CÖX |
| Xm M | X σι -H | X. tó -rj | • 03 Ti |
| 1 4*O | 1 43 M | 1 43 M | rd 43 Μ |
| r-l © a | r-l tó O | rl tó O | •Η φ Ο |
| t4 O tó | •η o a | •rl o a | Ρι ο ρ |
| Pl tó Ή | Oltó tó | Pl tó tó | Ο tó tó |
| O | ϊ | ο 1 <H | O | <H | R 1 Ή |
| HX-H | HX. | | H'x 1 | Ρ1Χ. | |
| Plr-I M | Plr-I r-l | Plr-I R | Orl H |
| Orl O | O *r-l *r4 | Ο Ή O | tó ·Η Ο |
| tó P 43 | N a 43 | N a p | rl a d |
| •H tó tó | •rl φ tó | •rl φ <—i | tó r-l |
| 1 <H 0 | 1 Ή 0 | 1 Ή Ή | 1 'Η Ή |
| 6 1 1 | r ι i | Y ι ι | X ! 1 |
o tr\ r-l
I rl M ω 43 I P tó 0 tó 0 I m I O'tó η a i o U , tó -rl r-l H ürl 'Η 1 tó •jj 6 0 nd'x tó \ I 43 ζ I
4· <ΐχ r-l tó O •rl ö a Ρ1Φ tó Ο | Ή HX. I Plr-I H Orl O tó P d •H tó r-l ΙΉΉ 7-S I I o
o CB ~<-izopropil-/4-/ti!if luor-metoxi/-fenil/-ecetsav-/7<-ciano-m-/p—klór—fenoxi/-benzil/—észter 100 100 100 100 100 80 100 100
-19182.016
Φ ot -φ —I φ cd -id OT -Φ cd Ρ Μ cd 'Φ +3 ·Η F>>^ r-H Ο OT Μ 'CÖ
Ρ> cd tű χί Ν 'Cd TŰ r—I Ή X) Ο 'CtJ ·Η 43 43 id • φ Η Ν ♦rd tS3
| rH 0 | ||||||||
| - Pi | o | Ο | ο | 1 | 1 | 1 | ||
| O P< | ||||||||
| 0 | o | ο | ο | ιγα | ο | ο | ||
| 0) | <~l Pl | o | ο | ο | ο- | ιγα | στ | |
| ·» | ctí | Pi | rH | rd | rH | |||
| £> | ||||||||
| '3 | ctf | |||||||
| rd | Ή | 0 | o | ο | Ο | ο | Ο | ο |
| γ-4 | Ο Oi | o | ο | ο | Ο | Ο | ο | |
| d | <—1 Pi | rH | Ρ | rH | ι—1 | rd | rd | |
| £1 | •Η | |||||||
| rd | ,d | |||||||
| ΡΠ | Ρ | |||||||
| <5 | ||||||||
| O 0 | o | Ο | Ο | ο | ο | ο | ||
| O Pl | o | Ο | ο | ο | ο | ο | ||
| P Pt | rH | rd | rH | Ρ | rd | Ρ | ||
| cd | ||||||||
| 43 | 0 | Ο | ||||||
| Pl | Pi | o | ο | 1 | 1 | 1 | ο | |
| 0 | rH Pl | ka | <-4 | |||||
| H | ||||||||
| x> | ||||||||
| cd | ||||||||
| 0 | o | ο | ο | LTA | LTA | Ο | ||
| cd | O Pi | o | ο | LO | Ο- | ο- | ο | |
| o | i—1 Pl | rd | rd | Η | ||||
| ra | ||||||||
| cd | ||||||||
| o | ||||||||
| p | O 0 | o | Q | Ο | Ο | ο | Ο | |
| 0 | O Pt | o | Ο | ο | Ο | ο | ο | |
| rH Pt | r~1 | rd | rl | rd | rd | Ρ | ||
| ra | ||||||||
| α | 0 | Ο | ο | ο | Ο | |||
| φ | O Pi | o | ο | ο | C0 | ιτ\ | Ο | |
| o | rH Pl | r-l | rd | |||||
| ra | ||||||||
| Φ 43 | ||||||||
| Η O | ||||||||
| rH Pi | ||||||||
| p» cd | ||||||||
| r-l | O 0 | o | ο | Ο | ο | Ο | ο | |
| ra H | O Pi | o | co | ο | ο | Ο | ο | |
| •H'Cd | rH Pl | rd | Ρ | rd | rd | rd | ||
| xl cd | ||||||||
| 43 Ρ» | ||||||||
| O y | ||||||||
| •H 'rf | ||||||||
| r-l rH | o | o | ο | Ο | ο | ο | ο | |
| Φ · | O 0 | o | CTS | ο | ο | ο | ο | |
| Mr-I | KA Pi | rH | rH | rd | rd | rH | ||
| P | | I | | | 1 | I | ι | |||
| 1 1 \ Φ | 1 | 1 | 1 1 | 1 1 | ι Α | |||
| •H 0 | •Η | •Η | •Η 0 | \ 0 | Η 0 | |||
| M 1 | Ν 1 0 | Μ I | Μ Φ | •Η φ | ο cd | |||
| O Pl | Ο Ρ Φ | ο 01 Ϊ-Ι | Ο | Μ Ή | 0 Ρ | |||
| +»*Χ | 43 43 | 43 φ | 43 1 | ο 1 | Ρ ο | |||
| Φ 1 | Φ 1 Ν | Φ | 43 | Φ 0 | -ρ θ | Μ | | |||
| 0 0 M | 0 0 σι | 0 0 κι | 0 1 | Φ 1 | Ρ | |||
| • 1 φ | 1 1 Ρ | 1 1 ra | 1 rH | 0Ρ | ||||
| Η O 43 | Η ο | | Η Ο-ω | Μ ·Η | 1 ·Η | \ 1 H | |||
| O 0 M | Ο 0\ | ο 0 | | Ο 0 | Η 0 | 1 Ρ» Φ | |||
| 0 cd ra | 0 Cd rH | 0 cd\ | 0 τΗ | Ο Ή | 4 cd 43 | |||
| Η ·Η'Φ | Ρ ·Η ·Η | rH Ή rH | <-4 43 | 0 43 | 1 ra ν | |||
| 43 | «Η Ο I | CH Ο Ν | Ή Ο ·η | Μ φ | rH φ | Ρ 43 OT | ||
| φ | •Η | \ | Η I 0 | Ρ | ΚΙ | •Η 1 | Ή 1 | •Η Φ'Φ | ||
| Η | Η <-Η | Μ φ | R Ρ | Μ ’ Η | •Η ,- . H | 43 Ο | | ||
| 43 \·Η | 43\Χ> | 43 \ φ | 43\ φ | Φ | φ φ\ | |||
| Ρ>> | \ 1 Ν | \ 1 1 | χ I χ> | 1 -Ρ | \ 1 .*> | 0 1 <—Ι | ||
| ho | | J> 0 | Ρ-Χ | ρ» 1 | 1 £ « | 1 ;> ra | 1 \·Η | ||
| <ο | 4 Cd Φ | 4 cd ·η | 4 (ΰ\ | 4 cd ra | 4- cd ra | KAP Ν | ||
| \ ra X) | \ ra Μ | χ. ra r- | ο, οι 'Φ | X. 01'Φ | •^Η 0 | |||
| 1 43 | | 1 43 Ο | 1 43 Μ | 1 -Ρ 1 | 1 -Ρ 1 | 1 0 Φ | |||
| •Ή φ^ | rH φ 0 | rH φ Ο | Ρ φ\ | ——1 φ | Ρ φ χ> | |||
| •Η Ο ·Η | Η Ο Φ | •Η Ο 0 | •rl ΟΗ | •Η Ο Η | •HCH | | |||
| Ρ Φ X | ΡΦΉ | Ρι φ Φ | ΡΦ ·Η | Ρ Φ ·Η | Ρι 1 Ti | |||
| Ο | ο | Ο 1 1 | Ο | <ΙΗ | Ο | Ν | ο | ra | Ο\Η | |||
| Η\ 0 | Μ·\.Η | 1 | HXB | 0 | Μ -Η Ο | |||
| ΡΡ Φ | PlrH Μ | ΡΡ Μ | PlrH Φ | PlrH φ | ΡιΜ 0 | |||
| Ο ΗΜ | Ο ·Η Ο | Ο ·Η Ο | Ο ·Η XI | Ο -Η Χ> | Ο Ο Φ | |||
| Ν 0 | | Ν 0 43 | Κ 0 0 | CS3 0 | | Κ 0 | | Ν 43 <Η | |||
| •Η φ Ρ | •Η φ φ | Η Ο Η | Η φ Ή | Ρ φ ·Η | •Η φ I | |||
| 1 .Ρ ·Η | 1 Ρ 0 | 1 'ΗΉ | 1 <H X | 1 «Μ Μ | 10 0 | |||
| 1 43 | Η I I | 1 I | Ζ. 1 ο | r | ο | 1 ι |
-20182.016
I. táblázat folytatása
Az inszekticid hatás kiértékelése
| rd g | O | o | Q | O | o | ||||
| •CM | | | Ö | 1 | ||||||
| O CM | t—1 | ||||||||
| g | O | ΙΓΜ | o | Q | o | Q | o | ||
| φ | í—i cm | O | o | Ö | LF\ | O | o | ||
| a) | CM | r-4 | r-l | r-4 | r-l | r-4 | |||
| r—4 | x> | ||||||||
| r-l | aj | ||||||||
| ϋ | *H | g | o | O | o | o | o | Q | o |
| XÍ | O P< | o | o | o | o | o | O | o | |
| r4 | OT | ι—1 Pl | r-4 | r-4 | r-l | r-4 | i-4 | r—1 | r-l |
| Ή | •H | ||||||||
| jd | |||||||||
| CM | r-4 | ||||||||
| *=>3 | tí O Pi | o | o | o | o | o | o | o | |
| O Pi | o | O | o | o | o | o | o | ||
| r-l | r-4 | r-l | r-4 | r~4 | r-4 | r-l | r-l | ||
| Oj | |||||||||
| 43 | g | o | |||||||
| CM | Pi | 1 | 1 | 1 | o | 1 | o | o | |
| d | r-l CM | rd | |||||||
| M | |||||||||
| X> | |||||||||
| al | |||||||||
| g | o | o | o | ||||||
| cö | O Pi | o | tr\ | o | o | o | o | OM | |
| o | <—1 Pi | LT\ | o | LTM | r—1 | r-4 | |||
| ra | |||||||||
| cö | |||||||||
| o | |||||||||
| CM | o g | ||||||||
| O Pi | O | Q | O | o | o | Q | Q | ||
| ftj | r-l P| | o | Ö | cn | o | o | o | Ö | |
| i-4 | r—1 | rd | r-4 | r-4 | r-4 | ||||
| ra | |||||||||
| a | Θ | o | o | o | o | ||||
| φ | O CM | o | o | O | o | o | o | o | |
| o | r-l CM | r-4 | r-4 | <—1 | r-l | ||||
| ra 43 | |||||||||
| φ o | |||||||||
| M Pi | |||||||||
| *H Oj | |||||||||
| P r-4 | O g | o | o | o | o | o | o | ||
| rd | O CM | co | o | 1 | o | co | o | o | |
| ra-co | r-4 P| | í—4 | r-4 | r-4 | <—4 | ||||
| •h aj | |||||||||
| jd ρ | |||||||||
| 43 FJ | |||||||||
| O'Ctí | |||||||||
| •Η <—1 | |||||||||
| 1—1 | O g | o | o | o | o | o | o | o | |
| Φ · | O CM | o | o | o | o | o | o | o | |
| M · | KM CM | Γ—1 | r-4 | r—1 | r-l | r-4 | r4 | r-4 | |
| 1 1 o | |||||||||
| 1 | 1 | 1 1 | 1 1 | »4 | 43 P | ||||
| Η 1 | 1 a$ | Η o | π aj | 1 \ | \ Φ | Φ aj | |||
| O P | Η t4 | Ο Φ | O *H | rj ι | 1 1 43 | g -H | |||
| d φ | O O | d <44 | d q | <d ρ | •Η ρ· N | l o | |||
| r-4 <44 | d 1 | r4 | | r-4 1 | \ aJ | <d cö w | Η 1 | |||
| 9d 1 | rd ’ H | 94 g | <+4 M | 1 ra | \ CD 'Φ | o | |||
| •r-j g | <44 \ Φ | •H\ | H\ Φ | 4 43 | 4 43 | | ο | | |||
| •H | 43 | <U 1 | <d 1 43 | 1 Φ | Ί | r4X, H | ||||
| \ P· | rd p· ta | P> | \ P w | MOH | H O r-4 | <44 4-ΙΦ | |||
| 1 | \ aj ra | 1 05 | 1 aJ ra | Ό φ Φ | Ό φ -H | •H\4> | |||
| •q- ra | I OT'P | 4 σι | 4 σΐ'Φ | r4 I 43 | rd 1 N | *d> 1 N | |||
| 1 43 | 4 43 | | 1 43 | 1 +3 1 | N | O | \ 1 ra | |||
| g Φ | 1 | Η Φ | Η Φ\ | H rd UJ | •r4 rd Φ | 1 Ρ'φ | |||
| Ό Ο M | g OH | Ό Ο M | Ό OH | -d τΗ'Φ | d η o | 4 aj | | |||
| 43 | Η Φ Φ | Ό φ t4 | rd 05 Φ | <—| Φ -H | 1 P 1 | 1 p 1 | wr \ | ||
| Φ | XI | 43 | Η 1 N | -M | 43 | 2d | OT | ΙΛΦΜ, | UA Φ »r4 | 1 43 rd' | ||
| H | 1 N | a | 1 \ N | ι \ n | •*44 r-4 | *94 M | rd Φ T4 | ||
| :p | KMrd OT | 1 r-l Φ | KMrd m | KMrd Φ | KA | ·γ4 | KM l O | •HUN | ||
| \·Η'ί) | KM-H X> | \H'® | *\·Η XI | “W N | W P | CM Φ P | |||
| bo | 1 P 1 | \ a ι | ι a ι | ι a ι | 1 ·Η P | 1 -rl Φ | O I Φ | ||
| φ | r-4 φ\ | r-l Φ ·Η | ΗΦ\ | Η (Ρ ·Η | rH Μ Φ | -Η Μ Ή | M\X> | ||
| τ4 Ή r-4 | •h<h M | •H <H r-l | •H *44 W | •H O O | •rl Ο | | CMr4 I | |||
| CM 1 -rl | CM 1 O | P< 1 ·Η | CM 1 O | P|43 1 | CM-π g | Ο ·Η ·γ4 | |||
| Ο\ N | o\a | O\ N | O\ p | Ο φ Ή | Ο Φ 1 | N Ρ Μ | |||
| H ·γ4 Π | HH Φ | Η ·Η P | Μ ·Η Φ | H g M | MgO | •Η Φ Ο | |||
| CM Μ Φ | CM M 94 | CMK Φ | CMM'H | CM 1 o | CM 1 P | 1 94 Ρ | |||
| o oo | ο ο | | O OO | ο ο | | O H P | O H aí | - | Φ | |||
| N 43 I | N 43 g | OT 43 | | N 43 g | N Ο <P | N Ο ·Η | 1 \9Η | |||
| •rl φ ·Η | •Η Φ | | •Η Φ Ή | •rl Φ 1 | •r4 d *44 | •H d o | ^•Η 1 | |||
| 1 g M | .1 g o | 1 g M | ι g O | 1 <-4 1 | 1 rd | | + Μ g | |||
| ι o | 1 P | 1 o | r ι p | - 9H g | - <44 ' | \ο ι |
-21182.016
56. példa
Az inszekticld aktivitás vizsgálata
A találmány szerinti vegyületek inszektlcld aktivitását a következő további vizsgálatokkal jellemezzük.
A vegyületek hatásának kiértékeléséhez Anopheles quadrlmaculatus /Say/ lárvákat, Epllachna varivestis /Mulsant és Spodoptera eridania /Cramer/ rovarokat alkalmaztunk.
a. / Anopheles quadrlmaoulatus /Say/ /maláriaszunyog/
300 ppm vizsgálandó vegyületet tartalmazó 1 ml oldatot /oldószer 35 % viz és 65 % aceton/ 250 ml ionmentesltett vizet, tartalmazó 400 ml-es főzőpohárba pipettáztunk. A higitott oldat koncentrációja ilyen módon 1,2 ppm. Az igy kapott oldat alikvot részeit tovább hígítottuk 0,4 ppm, 0,04 ppm és 0,004 ppm kon- . centráció eléréséig. A főzőpohár belsejébe beilleszkedő 0,6 cm szélességű viaszpapir gyűrűt lebegtettünk a vizsgált oldat felületén, hogy a peték ne emelkedhessenek fel a görbült menlsz— kusz mentén a főzőpohár oldalára, és ne száradjanak ott ki. Szitából készült kanál segítségével összekotortunk körülbelül 100 darab /0-24 órás/ petét, és a főzőpohárba helyeztük. Két napig tartottuk 27 °C-on és 50 % relatív páratartalmon, majd megfigyeltük a kikeléseket. Az elhullás mértékét százalékban kifejezve adjuk meg a II. táblázatban.
b. / Epllachna varivestis /Mulasant/
7,5-10 cm hosszúságú elsődleges levelű Sieva limababot A vizsgálandó oldatba merítettünk /edényenként két növényt/. A vizsgált oldatok 300, 100, 10 illetve 1 ppm koncentrációban tartalmazták a találmány szerinti vegyületeket. A növényeket a bemerítés után élsz ivófülkében megszaritottuk. Az egyik levelet a növényekről eltávolitottuk, és 10 cm átmérőjű Petri-csészébe helyeztűk,amely az alján nedves szűrőpapírt és 10 darab utolsó lárvaállapotu lárvát tartalmazott /a lárvák kikelése 6ta 13 nap telt el/. A kezelést követő napon a másik levelet is eltávolitottuk a növényekről, és felhasználtuk a lárvák táplálékaként, miután eltávolitottuk az első levél maradványait. A kezelés utáni második napon a harmadik levelet is a lárvák táplálékaként használtuk fel. Több levélre rendszerint nem volt szükség. A negyedik levelet akkor használtuk fel a kezelést kővető negyedik napon, ha a lárvák még nem fejezték be a táplálkozásukat. A vizsgálatot félretettük, és megvártuk a felnőtt egyedek kifejlődését. Ez rendszerint a kezelés utáni 9· napon megkezdődött. A kifejlődés befejezése után megnéztük, hogy az egyes Petri-csész ékben hány elpusztult lárva, báb vagy kifejlett rovar, deformálódott báb vagy kifejlett rovar, lárva-bab vagy báb-kifejlett rovar közbenső állapotú egyed volt. A kapott adatokat a II. táblázat tartalmazza.
c. / Spodoptera eridania /Cramer/
Két, 7,5-10 cm hosszúságúra kifejlődött elsődleges levelű Sieva limabab növényeket 3 másodpercre a vizsgálandó oldatba merítettünk, miközben az oldatokat mozgattuk, majd a nővényékét élsz ivófülkében megszáritottuk. A száraz leveleket levágtuk, és mindegyiket 10 cm átmérőjű Petri-csészébe helyeztük, amely egy darab nedves szűrőpapírt és lOdarab harmadik lárva
-22182.016 állapotú, körülbelül 1 cm hosszúságú Spodoptera erldanla lárvát tartalmazott. A Petri-cs ész éket lefedtük, és 2 napig 27 °C hőmérsékleten és 50 % relatív páratartalmon tartottuk. Ezután meghatároztuk az elhullott lárvák számát. A kapott eredményeket a II. táblázat tartalmazza.
-23182.016 r4
Φ .Μ -φ +3
R 'Φ 43 -rl Ρ Jd Ν 'Cd tn <—1 -cd X> 4= 'Cd cd +3 _£j • xJ Η *rl Η O *rl +3
Λ1
Φ
N tn
P
Ή
N
| í | cn cd Ή a 43 | Pi Ö O Pl r4 Pl | 0 0 | 1 o | 1 o | 1 Ο | 100 0 | 0 001 | 100 0 | |||||||
| rH | xi oi | o | o | 8 | ||||||||||||
| 3 | Ο φ | ° g | o | o | ο | O | o | o | ||||||||
| CŰ p* | O Pl | 4 | Cn | οο | IT> | r-4 | r4 | r-4 | ||||||||
| jd | r—1 Ή | <—1 Pi | ||||||||||||||
| rH | •Η R | |||||||||||||||
| pq | Picd M p· | o a | Ό | O | ο | o | o | o | O | |||||||
| O Pi | O | cn | ο | o | o | o | O | |||||||||
| KSPi | r-4 | rH | rH | rH | r-4 | r-4 | ||||||||||
| cd | ||||||||||||||||
| •rl | ||||||||||||||||
| Π | o a | O | o | ο | o | o | o | o | ||||||||
| cd | r-4 Pl | cn | 4· | ω | ||||||||||||
| •H | Pi | |||||||||||||||
| R | ||||||||||||||||
| Φ | ||||||||||||||||
| cd | o g | O | o | ο | o | O | o | o | ||||||||
| O Pi | cn | o | o | O | o | o | ||||||||||
| R | 1-4 Pl | rH | rH | rH | r-4 | rH | ||||||||||
| Φ | ||||||||||||||||
| +3 | ||||||||||||||||
| P< | ||||||||||||||||
| o | ||||||||||||||||
| Ό | o | O | o | ο | o | o | O | o | ||||||||
| O | o a | O | o | ο | o | o | O | o | ||||||||
| Pi | O Pi | r-H | r-4 | rH | rH | rH | r4 | rH | ||||||||
| ra | rH Pi | |||||||||||||||
| 4· O | o | o | Ο | o | o | o | o | |||||||||
| o a | co | co | ΟΟ | o | LT\ | o | ||||||||||
| «Ρι | rH | rH | ||||||||||||||
| 3 | O Pi | |||||||||||||||
| 43 | ||||||||||||||||
| cd | 4 | |||||||||||||||
| 3 | O g | o | o | ο | o | o | o | o | ||||||||
| «& | o | o | ο | o | O | o | o | |||||||||
| 0] o | O Pl | r-4 | r-l | r-4 | r4 | r-4 | r4 | r-4 | ||||||||
| Φ cd rH a | 4- a | o | o | Q | O | O | o | o | ||||||||
| Φ ·Η | «Pl | o | o | Ο | o | O | o | o | ||||||||
| Xl R Pl no o cd | O Pi | rH | rH | ι-4 | rH | r-4 | r-4 | r4 | ||||||||
| oj a | o | o | Ο | Q | o | o | O | |||||||||
| P d | «Pl | o | oo | Ο | o | o | O | O | ||||||||
| <3 σ’ | <—1 Pl | r-4 | ι—1 | rH | rH | i—1 | r—1 | |||||||||
| 1 | 1 P | 1 | t | I | 1 | 1 | 1 | |||||||||
| φ | Φ | Φ | 1. | <0 | φ | φ | Φ | R | ||||||||
| Μ Ή | M | •ri | 1 | «Η | 1 | 94 | 1 | 1 | 1 Ό | |||||||
| 1 | 1 | 1 | H | 1 | I—1 | 1 | 1 | R | 1 | R | Xr4 | |||||
| X R | x o | X ·Η | \ ο | X Q | X | O | •Η Ü | |||||||||
| j | •H | Ό | •rl | 43 | •rl 43 | ·γ4 | d | •rl | d | •H | d | Μ 1 | ||||
| Kr-4 | Φ | Μ φ | Μ r4 | XrH | Μη | O Pl | ||||||||||
| O -M | o | a | ο a | Ο Ή | O 9H | O <H | 43X | |||||||||
| •P | 1 | 43 | T | 43 | 1 | 43 | 1 | 43 | 1 | -p | 1 | Φ 1 | ||||
| Φ | Pl | Φ | Pi | Φ | Ρι | Φ | Pi | φ a | Φ | o | a a ii | |||||
| ax 1 I | ?> | 1 1 | ?> | ö\ 1 1 | ax t t | |||||||||||
| R | a | r R | a r | »1 | a | R | a r | 1 R | a r | 1 R | a 1 | R | o q r | |||
| O | 1 | O | 1 Φ | ο | 1 R | Ο | 1 Φ | O | 1 Φ | O | Φ | d «5 Φ | ||||
| d | o | d | O 43 | d | Ο φ | d | O 43 | d | O 43 | d | O 4» | rH -rl 43 | ||||
| r4 | P | 1—1 | P N | «-4 | Ρ 43 | r-4 | P ISI | i—1 | P N | r-4 | P | N | HON | |||
| M | cd R | ΊΗ | cd tn | 94 | Ρ Ν | d cn | 94 | d oi | Φ | 01 | •rl | 01 | |||||
| 43 | •rí | •rl Φ | •rl | •Ρ'Φ | •rl | •Η 01 | •rl *r4 *0) | Ή | .<4'Φ | •rl | •H | 'Φ | Η X 'Φ | |||
| Φ | τ) 0 43 | •d | o 1 | Ό | Ο'Φ | xJ | Ο 1 | τΐ | ο 1 | d | o | 1 | 43 X | | |||
| X | 1 N | 1 X | X | 1 1 | 1 x | X | 1 X | X | 1 X | X 1 X | ||||||
| 4-χ,'φ | 4 | >' i-4 X «rl | 40 | • r 4-*Sx*H | 4x3 | i y <-4 4*x*h | 1 4 tű ·Η | |||||||||
| 60 | x | 1 1 | X | • s | 1 *14 | X | 1 N | x | 1 N | X | 1 | tSJ | X cn n | |||
| Φ | 1 | s»x | 1. | P* P | 1 | !> Ν | 1 | P- P | 1 | ρ· a | t | P· | P | 1 -P P | ||
| r-4 | cd rH | i—l | cd Φ | rH | ρ α | rH | cd Φ | rH | cd φ | 1—1 | cd | Φ | r4 φ Φ | |||
| •H | 01 *rl | •rl | 01 JO | •Η | 01 Φ | •rl | cn X3 | •rl | Ül X3 | •rl | oi X> | H 0 43 | ||||
| 0143 N | 0143 1 | 0143X3 | Pl 43 1 | Pl 43 I | Pl 43 | 1 | Ρι Φ 1 | |||||||||
| O | Φ P | Ο ΦΧ | Ο | φ 1 | Ο ΦΧ | o | ΦΧ | O | ΦΧ | o IX | ||||||
| R | Ο Φ | R | O i4 | R Ο\ | R | O -rl | R | Ο *H | R O | •rl | RXr1 | |||||
| Pl Φ X> | Ρ1Φ M | Οψφ ·Η | Ρι Φ M | Pl Φ M | Ρι® M | PirH M | ||||||||||
| O | 1 i | O | 1 o | Ο | 1 Μ | o | 1 O | o | I o | o | 1 | O | Ο Ή O | |||
| n\\ | nx a | Ν\ Ο | N\ P | NX P | NX P | n ρ a | ||||||||||
| ΉΗ Ή | •rlrl φ | •Η r-4 Ρ | •rl rH Φ | rirlffl | *r4 r-4 | Φ | •rl φ Φ | |||||||||
| J | •H M | 1 | •h<r | 1 | •Η φ | 1 | *H<H | 1 | •H<R | 1 Ή Ή | 1 Ί4Ή | |||||
| / | P o | X) | P 1 | y | ΡΜ | P 1 | x: p i | P | 1 | 1 l |
-24182.016
II. táblázat folytatása
Az inazekticicl hatás kiértékelése
| 01 CO ·Η | Η 0 01 O g rd 04 04 | O O LT\ | o o LT\ | |
| * | a -p | |||
| σι | xl σι | |||
| '<3 | Ο Φ | O 0 | o | o |
| rd | CO P> | a 0< | o | o |
| í~4 | i—1 ·<4 | rd 04 | r4 | íd |
| d | τ4 »4 | |||
| xl | 04 CÖ | |||
| rd | Ή t> | O 0 | o | o |
| pq | O 04 | o | o | |
| NA 04 | r4 | <d | ||
| cű | ||||
| •H | ||||
| a | O 0 | o | o | |
| cö | r-4 04 | |||
| Ü | 04 | |||
| •H | ||||
| R | ||||
| CD | ||||
| O 0 | ||||
| CÖ | O 04 | o | o | |
| R | rd P| | LTA | o | |
| CD | <d | |||
| 43 | ||||
| Pl | ||||
| O | ||||
| Tj | ||||
| O | o | |||
| 04 | O 0 | s | o | |
| Ul | O 0. | o | o | |
| rd 04 | rd | —1 | ||
| 4- | ||||
| O | ||||
| O 0 | o | |||
| 3 | *01 | 1 | ||
| d | O 04 | |||
| 43 | ||||
| cö | 4 | o | ||
| r-4 | O 0 | o | o | |
| d | *04 | oo | rd | |
| ül o | O 04 | |||
| CD CÖ | ||||
| rd 0 | 4· 0 | o | o | |
| CD ·<4 | *04 | o | o | |
| as | O 04 | r4 | r4 | |
| O cö | OJ 0 | o | o | |
| 0 EL | * 04 | o | o | |
| <4 σ’ | rd 04 | r4 | r-4 | |
| 1 1 \ Φ | 1 1 \ CD | |||
| •r4 0 | •H 0 | |||
| X 1 | X 1 | |||
| O 04 | o p. | |||
| 43^. | 43 \ | |||
| CD | | Φ 1 | |||
| 0 0 A | 0 0 R | |||
| i ϊ φ | 1 1 <D | |||
| R Ó 43 | R O 43 | |||
| o a n | O 0 N | |||
| d ctí oj | d cö oj | |||
| r-4 *H *-<D | <d Ή CD | |||
| Ή Ο | | Μ Ο 1 | |||
| 43 | •Η 1 \ | •Η 1 \ | ||
| Φ | R v ' rd | R d | ||
| H | 43 ^·Η | ·Η | ||
| :p | \ 1 N | \ 1 N | ||
| l>> | | Ρ» 0 | i > 0 | ||
| U) | 4- CÖ CD | 4' CÖ CD | ||
| Φ | \ ül XI | \U1 o | ||
| t* | 1 43 1 | 1 43 | | ||
| rd <D\ | rd O\ | |||
| •r4 O .<4 | •Η Ο ·γ4 | |||
| Pl CD X | Pl Φ N | |||
| O | o | O 1 o | |||
| r'x a | Η\Π | |||
| 04rd CD | Pjrd CD | |||
| Ο τ4 Ή | Ο ·γΙ Ή | |||
| n a i | M 0 1 | |||
| •H CD rd | H 0) .4 | |||
| 1 'Η ·Η | 1 <44 Η | |||
| 1 43 | - | 13 |
| ο | 1 | 1 | ο |
| ο | ο | ||
| 4· | I | 1 | σ\ |
| ο | |||
| Ο | 1 | 1 | ο |
| C0 | r4 | ||
| ο | ο | ο | ο |
| ο | ο | ο | ο |
| r4 | rd | rd | rd |
| ο | ο | Ο | Ο |
| ο | 01 | ||
| r4 | |||
| ο | ο | ο | ο |
| ο | ο | σ> | ο |
| r-4 | rd | rd | |
| ο | ο | ο | Ο |
| ο | ο | ο | ο |
| r4 | rd | rd | rd |
| Ο | |||
| ο | 1 | 1 | ο |
| ο | rd | ||
| rd | |||
| Ο | Ο | ||
| ο | 1 | 1 | ο |
| rd | rd | ||
| Ο | Ο | ||
| ο | 1 | 1 | Ο |
| rd | ι-4 | ||
| ο | ο | ο | ο |
| ο | ο | ο | ο |
| ι—1 | ι-4 | rd | r-4 |
| 1 | Λ ι | 1 1 | I 1 ο |
| •Η | •η α | \ 0 | R 0 |
| Ν 1 | χ φ | •Η φ | Ο CÖ |
| Ο 04 R | Ο <Η | X «Η | d ·η |
| 43 CD | 43 | | ο 1 | rd Ο |
| Φ | 43 | Φ 0 | 43 0 | Ή 1 |
| 0 0 Ν | 0 1 | Φ 1 | Ή . |
| 1 1 σι | 1 <—1 | 0 rd | 'd'x. |
| R Ó 'Φ | R ·γ4 | 1 ·Η | 'Χ 1 R |
| ο α ι | 2 ° | R 0 | 1 Ρ» Φ |
| d cö\ | d ή | Ο ·γ4 | 4 Φ 43 |
| rd ·γ4 rd | rd 43 | d 43 | 1 VI Ν |
| Ή Ο ·Η | 9-4 Φ | rd Φ | rd 43 σΐ |
| •Η | Ν | •Η 1 | 9Η 1 | τ4 φ'φ |
| R 0 | R R | •Η ν R | 43 Ο | |
| 43 \ φ | φ | Φ Φ\ | |
| \ 1 | \ 1 43 | \ 1 43 | 0 1 rd |
| I 5- ι | J > Ν | I Ρ> Ν | 1 'χ.-Η |
| 4- cöX. | 4 cö σι | 4 cö σι | K>rd Ν |
| 'Χ σι ·η | \ σι χΦ | \ σι -φ | \·Η α |
| 1 43 Ν | 1 43 1 | 1 43 1 | 1 0 Φ |
| r-4 CD Ο | r-4 φ\ | rd Φ\ | rd Φ Χ> |
| •Η Ο Ο | •Η Ο rd | •Η Ο ι—1 | •Η 9-1 | |
| 04 φ Φ | 04 Φ ·Η | 04 Φ Ή | Ρ 1 ·Η |
| Ο | CH | Ο | Ν | Ο | Ν | Ο\ X |
| R^ 1 | Η'Χ. 0 | π\α | R ·Η Ο |
| 04rd R | P|rd Φ | P<rd Φ | ΡιΧ 0 |
| Ο Ή Ο | Ο ·<4 Χ> | Ο ·Η Χ> | Ο Ο φ |
| ν a d | Ν 0 1 | Ν 0 | | Ν 43 94 |
| ΗΘΗ | ·γ4 φ ·Η | •Η φ ·Η | •Η CD | |
| 1 'Η'Η | 1 Ή Μ | 1 Ή Μ | 1 0 0 |
| r ι ι | .< 1 Ο | - | Ο | 1 1 |
-2526
182.C16
Φ ra 'φ φ
'Φ
43 Φ Η 43 'Φ
Ο *“43 φ
'φ ι—4
Χ>
'Φ
4» tq r-4 0
| ο. Ρ | ||
| W | ||
| Φ ·Η | Ο 0 | |
| e* | σ 43 | ι-4 Ρ, |
| xi ra | Ρ | |
| '«8 | Ο Φ | |
| γΗ | φ > | |
| 1I | »4 ·Η | Ο 0 |
| d | •Η Η | Ο Ρ |
| XI | ΡΦ | 1-4 Ρ |
| r-4 | Ή > | |
| Μ | φ | Ο 0 Ο Ρ Κλ ο |
| •Η α φ | Ο 0 | |
| Ό | <-4 Ρ | |
| •Η | Ρ | |
| Η Φ Φ | Ο 0 Ο Ρ | |
| Η | <-4 Ρ | |
| Φ 43 | ||
| dop | Ο | |
| ο | Ο 0 | |
| Ρ | Ο Ρ | |
| ra | r-4 Ρ | |
| °.g | ||
| 9 43 | Ο Ρ á 0 | |
| φ | — Q | |
| 3 | Ο Ρ | |
| «1 Ο Φ Φ | 4· 0 | |
| r-4 0 | -Ρ | |
| φ ·Η | Ο Ρ | |
| XI Η Ρ>3 Ο Φ | GJ 0 | |
| q φ | ·> Q. | |
| <j σ’ | r-4 Ρ |
-Ρ φ
Η
Φ
I
Ο ο ι-4
Ο
Ο ο ι-4 §
<—I
I *4 Ο _ Φ Μ *-ι 1 Ή 0 •Η \ ό ι Λ 4· <π
149 0 Φ Ό Ο π α> X I *4 Φ 43
I
I ο ο r-4 ο
I φ •Η Ο I »4 ·Η\ Φ Ό I 43 \ f> Ν | Φ OT 4 Φ'® 1 43 I 0 Φ\ Ό “ ‘ *4 XI .
ι \ α Κλ -4 Φ \HŰ ι α ι r—4 Φ ·γ4 •η Ή Η Ρ I ο ο\ q R Η φ ΡΜΉ Ό Ο ‘ Ν 43
I Μ Ο φ <—4 •4-4
Ο Η Φ ·Η I Ν •Η φ I I 0 ο
Ο
Ο ο 1-4
Ο ιτ\
Ο ο ο γ4 ο
ΙΪΛ ο ο Γ-Η ο ο rI ο ο r—4
Ο ο γΜ ο ο <-1 ο ο rH ο ο <—4
Ο ο ι—4 ι Η
Ο _ Φ'Η «-4 1 <H 0 jj'X *0 I X. ρ»
I ω
4- ra I 43
Η Φ Ό Ο H <-4 Φ Φ Λ<1 | 43
I X Ν Κ\Η ra ^•Η'Φ ι α ι <-4 ω\ •Η Ή <-4 Ρ I ·γ4 Ο\ Ν Η -Η fl ΡΜ φ Ο ο XJ U 43 I •Η Φ «Η ι 0 Η /|Ο
r4 Φ ·Η HON ρφ α ο ι Φ
Pr-4 | Ο ·Η .1-4 ν q Μ •η φ ο
I ΓΗ <. > -26182.016
37· példa
Az Inszekticid aktivitás vizsgálata a/ Tetranychus urtlcae /Koch/
Három darab, 7,5-10 cm hosszúságú elsődleges levelet tartalmazó, Sieva limabab növényeket 4 órával a vizsgálat előtt megfertőztünk levelenként körülbelül 100 kifejlett, foszfát-rezisf;tens rovarral, hogy lehetővé tegyük a peték lerakását a vizsgálat előtt. A megfertőzött növényeket 3 másodpercre 1000, 300, 100 illetve 10 ppm koncentrációjú vizsgálandó oldatba merítettük miközben az oldatokat mozgattuk, majd a növényeket elszivófülkében megszáritottuk. 2 napig tartottuk 27 °C hőmérsékleten, és meghatároztak az egyik levélen a kifejlett rovarok elhullását 10-szeres nagyítású sztereoszkópos mikroszkóp segítségével.,
A másik levelet további 5 napig még a növényen hagytuk, és akkor vizsgáltuk meg 10-szeres nagyítás mellett a peték és az újonnan kikelt bábok elpusztulását. Ilyen módon képet kaptunk az ovicid és a visszamaradó hatásról. A kapott eredményeket a IÍI, táblázatban tüntetjük fel.
b/ Heliothis virescens /Fabrlcius/
Harmadik lárvaállapot
Éppen kifejlődött sziklevelü három gyapotcserjét 1000 illetve 100 ppm koncentrációjú oldatokba merítettünk, és elszívófülkében megszáritottunk. A megszáradt szikleveleket félbe vágtuk, és 10 levélmetszet mindegyikét 28 grammos műanyag csészékbe helyeztek, amelyek vízzel telített 1,25 cm-es fogászati gézdarabot tartalmaztak. A csészékbe ezután egy-egy harmadik lárva állapotú Heliothis virescens lárvát tettünk, lefedtük, és 3 napig tartottuk 27 °C hőmérsékleten és 50 % relatív páratartalmon. Végül meghatároztuk az elhullás mértékét. Az eredményeket a III. táblázat tartalmazza· c/ Trlchoplusla ni /Hübner/
Harmadik lárvaállapot
Gyapotcserje valódi levelét 1000 ppm, 100 ppm illetve 10 ppm koncentrációja vizsgálandó oldatba merítettük 3 másodpercig, miközben az oldatot mozgattuk, majd a levelet elszivofülkébe helyeztük. A megszáradt levelet 9,0 cm átmérőjű Petri-csészébe tettük, amely az alján megpedvesltett szűrőpapírt tartalmazott. 10 darab harmadik lárvaallapotu Trlchoplusla ni lárvák adtunk hozzá, és lefedtük. 3 napig tartottuk 27 °G hőmérsékleten és 50 + 10 % relatív párakartaimon, majd meghatároztuk az elhullás mértékét. A kapott adatolat a III.táblázat tartalmazza.
-27182 016
-Ρ Φ
Χ> 'Φ
Φ σι -Φ ι—I
Φ 'Φ
Η 'Φ •Η Λ1 χΙ •Η Ο •Η
Φ Μ
Ν
| ia ni lapot | 0 O P, r-4 P | o ω | o | o KA | 100 | 00T | o | o o H | |||||||||
| σι r-4 φ'φ | |||||||||||||||||
| r | rd C0 | o | 0 | o | o | O | O | o | o | o | |||||||
| OJ | P< Ρ» | o | P, | o | o | O | o | o | o | o | |||||||
| 'Φ | ° y | r-4 | P | r-4 | rd | H | rd | H | rd | rd | |||||||
| ι—1 | XI 'CO | ||||||||||||||||
| rd | O r-4 | ||||||||||||||||
| φ | •rH | ||||||||||||||||
| Χ1 | H · | o | |||||||||||||||
| r-4 | E4 KA | o | 0 | o | o | O | o | O | o | ||||||||
| Μ | o | P. | o | o | o | o | O | o | o | ||||||||
| 01 α | rd | O | rd | rd | rd | - H | r-4 | - | rd | — | rd | ||||||
| Φ o ra 45 | o | 0 | o | o | O | o | o | o | |||||||||
| Φ o | o | P | 3* | 1 | CM | o | o | M3 | 00 | ||||||||
| H Pi •Η Φ | rd | Pi | rd | H | |||||||||||||
| 1> rd | |||||||||||||||||
| 1—1 | |||||||||||||||||
| ra 'Φ •Η Φ X! P 45 5+ | |||||||||||||||||
| Ο'Φ | o | ||||||||||||||||
| •rH rd | Ö | 0 | o | o | O | o | O | O | o | ||||||||
| r-4 | o | P- | o | □Λ | o | o | o | ω | o | ||||||||
| Φ · W KA | r—1 | CL | r-4 | rd | rd | rd | r·4 | rd | |||||||||
| Φ | 0 | ||||||||||||||||
| 01 © | o | P- | 1 | I | 1 | 1 | 1 | 1 | o | ||||||||
| q o <D Ή -P P CsI S4 | rd | P | |||||||||||||||
| ra Φ | o | 0 | |||||||||||||||
| •rí | o | U | 1 | I | 1 | o | o | 1 | o | ||||||||
| ra ra | r-4 | P | |||||||||||||||
| φ D H X1 | 0 | ||||||||||||||||
| 1 O | o | o | o | o | o | o | o | ||||||||||
| 45 | <-> | CM | o | M3 | | | o | |||||||||||
| 'Φ 0 | KA P | rd | |||||||||||||||
| ΜΗ tó | |||||||||||||||||
| N R | O | ||||||||||||||||
| ra 45 | ü | 0 | o | o | o | o | o | o | |||||||||
| Ο © | O | Pi | o | o | o | o | o | o | o | ||||||||
| Fa E4 | rd | P | 1 | rd | 1 | rd | H 1 | 1 | rd | 1 | H | 1 χ | H | ||||
| X | X | X | X | X | X | l | •<d | ||||||||||
| •rl | 1 | ♦H | 1 H | •Η I | •rl | I | •rl | 1 | •H | 1 | X o | ||||||
| Pl | X | Pl Φ | X Pl H | X | PlH | X | a h | O | H | ] | |||||||
| οχ. h | οχ φ | οχ © | •HX © | οχ | © | -P | Qa X4 | ||||||||||
| P | 1 ® | •P | 1 N | 45 1 45 | P | 1 45 | 45 | >43 | P | 1 | 45 | CD\ 01 | |||||
| © | 0 45 | φ | 0 ra | ©ara | © | 0 N | © | 0 N | Φ | a n | s I | 0’-P | |||||
| 0 | 1 N | 0 | | -<D | 0 I ra | 0 | 1 ra | 0 | 1 01 | 0 | 1 | Ul | Ί N | |||||
| 1 | O uj | 1 | O I | I Ο'Φ | 1 | ΟΌ | 1 | Ο'Φ | í | o | 'Φ | ö rrj | |||||
| +4 | Ο'Φ | H | 0X | H P 1 | H | 0 1 | H | P 1 | M | 0 | 1 | n | £3'05 | ||||
| o | Φ 1 | O | CÖ rd | Ο φ X. | O | ©X. | O | ΦΧ | o | ΦΧ. | d | Ctf | | |||||
| 45 | q | •Η *rH | q ’rd rd | d | •rl rd | 3 | •r< rd | 3 | •rl rd | •rl*X | |||||||
| Φ | rd | OH | r-4 | Ο N | Η Ο ·Η | H | O 1-1 | H | Ο H | rd | o | •rl | ^d | Ο H | |||
| rd | M4 | 1 -H | M4 | 1 fl | H | N | M | 1 ra | M4 | 1 N | M4 | 1 | tS3 | |||||
| :p | •rl | Τ'- N | •rl | Η Φ | •H r- P | •rl | k P | •rl | x P | 0 | xu | >* KI | |||||
| & | TÍX, P | nJXXl | -dX. © | nJ'X © | tJX. Φ | © | 45 X 0 | ||||||||||
| X | 1 Φ | X | 1 1 | X 1 XI | X | 1 Xi | X | 1 x> | X. | 1 x> | X | I © | |||||
| Φ | 1 | PX> | 1 | PX | 1 > · | 1 | P I | 1 | P- 1 | I | 1 | 1 | |||||
| 4 | Φ 1 | 4· | Clj Ή | 4· φ *x | 4- | ΦΧ | 4· | ΦΧχ | 4- | ©X. | j· | Φ 1 | |||||
| Xra X | X ra ·<4 | X | m ·Η | 02 ·Η | X. ra | •rl | |||||||||||
| 1 | +3 ·Η | 1 | 45 O | 1 45 M | 1 | 45 X | 1 | 45 H | 1 | 45 | X | Λ | |||||
| rd | Φ X | r-4 | φ α | Η Φ O | H | Φ o | H | Φ O | rd | Φ | o | Φ X | |||||
| •r4 | o o | •rl | Ο © | •Η Ο p | ♦rl | o 0 | •rl | O 0 | •rl | O | 0 | •<-4 | o o | ||||
| Pi φ α | Pl© <14 | Pl Φ Φ | CM© © | Ρ4Φ Φ | Pi© | © | cl οι a | ||||||||||
| o | l Φ | O | t 1 | Ο 1 <H | O | 1 Ή | O | O | «Η | o | 1 Φ | ||||||
| ΗΧ,Ή | H\H | 4\ 1 | H*X 1 | HX 1 | HX. | 1 | H XÍ4 | ||||||||||
| PlH 1 | PlH X | P|H H | PlH H | CMH H | PlH | H | ι | ||||||||||
| O | •Η H | O | •H O | Ο *H «rl | O | ♦rí O | Ο Ή O | Ο ·Η | O | o | •rl R | ||||||
| N | P'O | 0 -P | ra p 45 | N | P 0 | 0 φ | N | 0 | ö | 0'0 | |||||||
| •rl | ΦΗ | Ή | Φ Φ | •Η φ Φ | H | ΦΗ | Η ΦΗ | •rl | Ű> rd | Φ H Ή -M 1 1 | |||||||
| 1 | Ή Ü | 1 | Ή 0 | 1 Ή 0 | 1 «ΜΉ | 1 ΉΜ | 1 Ή«Ρ | l | |||||||||
| 15 | 1 1 | X | 1 | 1 l | 1 1 | X | 1 I | 1 | 1 |
-28182.016
III. táblázat folytatása Az inszekticid hatás kiértékelése
| 1 | ia ni lapot | 10 PPm | |
| r» | CO rd | ||
| VI | o | a | |
| r-4 Cd | o | ||
| rd | Pi | r—4 | P |
| 3 | 5'3 | ||
| xl | O r-4 | ||
| rd | •H | ||
| M | H · EH KA | o | 0 |
| o | Q | ||
| r-4 | O | ||
| m | |||
| α | |||
| φ | |||
| o | o | 0 | |
| W P | o | P | |
| Φ o H Pl •H cd | r-4 | P | |
| 4» r-4 —1 | |||
| σΐ'φ P cd | |||
| xl J> ρ h | |||
| O'Cd | O | ||
| P r-4 | o | 0 | |
| r-4 | o | P | |
| Φ · M ka | r-l | P | |
| Φ n cd | o | a | |
| α o Φ P P P KJ H | r-4 O | P | |
| cn d | 0 | ||
| P | O | P | |
| N tn | r-l | Q | |
| φ d H Xl | |||
| 1 o | O | 0 | |
| P J>» | O | ö | |
| -cd α | KA Q | ||
| Ή cd | |||
| KI H | O | ||
| 01 P | O | 0 | |
| Ο Φ | O | Q | |
| PhEh | r-4 | P |
O O rd o o rd o KA o o rd
P Φ
Φ si. PX Φ | s a h
I 1 Φ Η Ο P ο α n d Cd 01 rl Ρ'Φ Ή Ο | •H | \ H / r-4 PX-H X | N
I >fl 4 cd <d X ra x>
I -p I r-4 ΦΧ •Η O rl ΡιΦ M ο | o fl PíH Φ OHH n α ι P φ r-4
Ή Ή r> ι -p >
| 100 | o | οοτ | ο |
| O | o | ο | ο |
| O | o | ο | ο |
| r—4 | rd | rd | rd |
| o | o | ο | ο |
| o | ---o | _____________ο | . ο |
| r-M | r-4 | r-4 | γ~4 |
| o | o | Ο | ο |
| o r-4 | lű | C0 | ΚΑ |
| o | o | Ο | Ο |
| o | o | ο | ο |
| rd | rd | r-4 | rd |
| • | Ο | I | |
| o | 1 | 09 | ο |
| o | ο | ο | |
| ID | 1 | 10 | 01 |
| o | o | ο | ο |
| o | ο | ο | |
| r-4 | ι-4 | ι—1 | |
| 1 | 1 X | I X. | |
| X | X | •<d | •rd |
| •rj 1 | H | | Μ 1 | Μ 1 |
| M 0 H | Moh | Ο Pj | Ο PrH |
| O\ φ | o \ Φ | ΡΧ Η | ΡΧ Φ |
| P | P | P 1 P | Φ 1 Φ | Φ 1 Ρ |
| Φ 0 N | Φ 0 N | 0 0-Ρ | 0 0 Ν |
| 0 T 01 | 0 1 ra | ι ϊ κι | 1 1 01 |
| 1 ό'Φ | | Ο'Φ | Η Ο σι | Η Ο Ό |
| H 0 I | H 0 | | Ο 0'φ | ο α ι |
| O cdX | 2 | d cd I | 0 cd X |
| d p r-l | LJ *r4 r—| | r-l PH | |
| r-4 Ο Ή | .-4 O -r-l | Ο r-4 | Ή Ο Ρ |
| Ή 1 N | W 1 KI | •Η | ·Η | Ρ | Ν |
| •rj M 0 | rj >' α | Η ?ς ν | ΗΧΟ |
| •dX Φ | d\ Φ | 40 CJ | ΡΧ Φ |
| X 1 X» | X 1 x> | \ 1 Φ | X 1 χ> |
| 1 > 1 | I í> 1 | | ΡΧ> | 1 Ρ* ι |
| 4 cd x | 4 <dX | 4- cd | | 4- <dX |
| X ra p | x w p | οϊ **s | χ 01 Ρ |
| 1 ρ M | 1 P M | 1 ρ ·Η | 1 Ρ Μ |
| r-4 φ O | 1-4 Φ O | <-4 Φ Μ | r-l Φ Ο |
| •r-l O 0 | rl O fl | •Η Ο Ο | •η ο α |
| Pj Φ φ | Pj Φ Φ | Ρι Φ 0 | ΡιΦ Φ |
| Ο | «Η | O | <H | Ο I φ | Ο | <Η |
| *4 X 1 | ΉΧ 1 | Η'Χ'Η | ΗΧ 1 |
| Pjr-| H | Pjr-4 H | Pjr4 | | rd |
| Ο Ρ O | O -rl O | ΟΡΗ | Ο *«d ·Η |
| tq α d | N 0 d | Ν 0'0 | ν α ρ |
| Ρ Φ <—1 | Ρ <D r-4 | Ρ φ r-4 1 «H Λ» | Ρ Φ φ |
| 1 *H Ή | 1 Ή Ή | 1 «Μ 0 | |
| x ι ι | S ' ι | X ι ι | X ι ι |
o cr>
o o r-4 o o <—I o oo o o r~4
I M
Pr Φ
AT cd <—I Ρ Ή O tS3 ι α x φ φ α ι
H O 3 <—I M P
H
PXX> \ ι ι 1
Cd P X OT ‘ '
I P r-4 Φ P O _ P< Φ Ή o I | R\rl Pjr-4 M
O P Φ 0
M o α φ
Ο P N 0 Ρ Φ
I Ή _ * ι « i z opr op i1-/4-/1 r i f1uox-me t oxi/enil/-ecetsav-//-ciano-m-/pluor-fenoxi/-benzil/-észter 100 100 80 - 100 100 100 100 100
I Ή <4-4 x I ι
-29182.016
III. táblázat folytatása Az inszekticid hatás kiértékelése
| Η P ti O P KJ <ü | ü O Pl r~I Ol | o | o | O ΙΓΑ | 1 | 0 | 100 | 0 | |
| bx | •H r4 to H | ||||||||
| ti -ti | O0 | o | o | O | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| uj | rd ti | OP| | ΙΓΑ | O | LTA | 0 | 00 | ||
| Ctí | PiP | r-4 04 | rd | rd | |||||
| rd | O H | ||||||||
| rd | .d -ti | ||||||||
| o <-J | |||||||||
| .cl | •H | ||||||||
| r4 | ti · | ||||||||
| &d MA | op | o | o | O | O | 0 | O | 0 | |
| OPj | o | o | O | CJA | 0 | -O | 0 | ||
| t—1 04 | rd | rd | rd | r-4 | rd | rd | |||
| OJ | |||||||||
| 0 | |||||||||
| Φ | |||||||||
| o | OS | o | o | O | O | 0 | O | O | |
| ra p | OP | LTA | LTA | O0 | MA | 0 | OA | rd | |
| Φ O | r-l Pl | rd | |||||||
| ti Cl | |||||||||
| •rl ti | |||||||||
| F> r-l | |||||||||
| rd | |||||||||
| ra'ti | |||||||||
| •H <0 | |||||||||
| Xl J> | |||||||||
| Ρ ti | |||||||||
| O'rt | o | ., ...... . | . .... ------------ | — | -------............ | ||||
| •H r~1 | OS | o | o | 0 | 0 | 0 | s | O | |
| r4 | OP | o | o | 0 | OA | 0 | 0 | OA | |
| Φ · | rd 04 | r-l | r-4 | ri | rd | rd | |||
| «MA | |||||||||
| Φ | |||||||||
| ra ti | a | ||||||||
| p o | OP | 1 | 1 | I | 1 | 1 | 1 | 1 | |
| φ »r4 | rdPi | ||||||||
| 43 43 | |||||||||
| n ti | |||||||||
| οι d | OS | o | o | 0 | 1 | 0 | 0 | I | |
| •rl | OP | ||||||||
| Ν σι | rd Pl | ||||||||
| Φ Σ3 | — ... | ----------------- | • ----------- | ||||||
| ti xl | |||||||||
| 1 o | OS | o | o | 0 | 0 | 1 | 0 | 0 | |
| P (>5 | O Pi | o | o | 0 | LTA | ||||
| 'Φ P | MA Pi | rd | r-4 | rd | |||||
| M ti | |||||||||
| Ν ti | C> | ||||||||
| ra p | OS | o | o | 0 | 0 | 0 | O | O | |
| Ο Φ | O CL | o | o | 0 | 0 | 0 | O | O | |
| fq ε-ι | r-l 04 | r—1 | r-4 | rd | rd | rd | r-i | r-4 | |
| Λ i | 1 | iA | Ó | Ó | 1 | ||||
| •Η P | \ 1 | ti P | > 5 | II | 1 Ö | a | |||
| Μ Φ | rd P | O ti | ti ti | ti P | ti ti | 1 X | |||
| O<H | Μ Φ | d -η | Ο ·γ4 | 0 Φ | <O *r4 | •rd | | |||
| ρ 1 | Ο Ή | rd O | ti 0 | ti <H | ti 0 | id p· | |||
| φ a | 43 1 | 'H I | rd | | r4 | | rd 1 | X ti | |||
| a i | φ a | •rd K, | d-d X | <h a | <H ><. | 1 ra | |||
| 1 r—i | a i | ndx | •HX | •fj'N. | •hx | 4 P | |||
| ti -H | 1 <H | X 1 ti | Ό I ti | χ) 1 | Ό 1 ti | Ί φ | |||
| ο a | ti Td | 1 > Φ | X f> Φ | X r> | X Ρ- Φ | ti 0 | |||
| ti ·η | 2 tí | 4 ti P | 1 ti 43 | 1 ti | 1 ti +3 | Ό Φ ti | |||
| r-l P | d ή | í m n | 4 ra w | 4* ui | 4 ra n | rd | Φ | |||
| P | CH Φ | rd P | hp ra | 1 p ra | 1 P | 1 p ra | AdXP | ||
| Φ | •rd | | Μ Φ | •rl φ'Φ | g Φ'Φ | ti Φ | ti Φ'Φ | ♦r4 r-4 N | ||
| H | ti V ti | •Η 1 ti | P 0 1 | Ό O | | Ό O ti | Ό O | | τΡ -η ra | ||
| :p | PX Φ | Ό X Φ | φ ΦΧ | ti ΦΧ | rd Ο Φ | rd φ\ | 1 Ρ'Φ | ||
| \ 1 P | X^X^ 43 | a 1 rd | X> I rd | Ad | P | 4 I r-i | LTA Φ | | |||
| ho | 15 N | 1 1 N | 1 x-h | I X*d | l X N | | X-H | -<HX | ||
| Φ | q· cö cn | 4 P OT | MA r-l N | MArd N | MArd Π | MArd IS3 | MA | rd | ||
| t> | X ra-φ | X ti'O | X-H P | X-H fl | Χ·Η'Φ | Χ·Η fl | XXS*X *r4 | ||
| 1 P l | 1 ra I | 1 Ρ Φ | 1 Ρ Φ | 1 P 1 | 1 Ρ Φ | • ‘ri N | |||
| r-i 4>\ | r-i Φ X> | rd Q)£l | r-i ΦΧ | rd Φ XI | r-i Μ P | ||||
| •rl O r-4 | •rd OH | •h«h 1 | •ΗΉ | | •H <H rd | •H«H | | •Η Ο Φ | |||
| Pl Φ -rl | CL Ο -H | Pl 1 -H | CL | -H | Pl 1 -H | Pl | -H | P|P X» | |||
| O | N | Ο Φ N | οχ M | οχ X | O\ tq | οχ M | Ο Φ 1 | |||
| tiX p | ti 1 P | ti ·Η O | ti Ή O | ti -Η p | ti ·Η O | ti a ·η | |||
| Plrd Φ | PiX Φ | PíM P | Ρι Μ P | Pl Μ Φ | PiX p | Pl 1 M | |||
| O *rd Λ | OrdX | Ο O <D | 0 0 Φ | 0 0 ja | 0 0 φ | 0 ti 0 | |||
| Ν P | | Ν ·Η | | Ν Ρ Ή | « p Ή | N P 1 | Ν Ρ M | tsj 0 p | |||
| •rd φ ·Η | •rl 0 *rl | •Η φ | | •Η Φ | | •rd 0) ·Η | Η Φ | | •H ti Φ | |||
| 1 Ή M | 1 Φ M | 1 a a | 1 a a | i a m | 1 a a | I rd<H | |||
| 1 0 | X Ad O | x 1 t | y 1 1 | S i ο | 6 1 1 | •ss'H I |
-30182.016
III. táblázat folytatása Az inszekticid hatás kiértékelése
| •H43 P o | ö O Pi rH Pi | O o | o o | ||
| P< | rH | ||||
| fi fi | |||||
| Hrl | |||||
| 43 | o | g | o | 2 | |
| rH | rH OÖ | o | Pi | o | ö |
| <—1 | ΡιΕ» | rH | Pi | i-4 | rH |
| ri | O H | ||||
| xi | XI 'fi | ||||
| rH | OH | ||||
| w | •ri «4 · E4K\ | o | a | o | o |
| o | Pi | o | o | ||
| rH | Pi | rH | rH | ||
| ra | |||||
| P | |||||
| <D | |||||
| O | o | Q | o | ||
| ra +3 | o | Pl | o | ||
| <D O H Pi •<H fi PtH | rH | Pi | rH | ||
| <0'«l | |||||
| rl fi Xi 5> | o | ||||
| •H <-H | o | O | o | ||
| rH | o | Pi | O | o | |
| o · | rH | Pi | rH | rH | |
| Φ | El | ||||
| ra fi | o | Pi | 1 | 1 | |
| P o Φ -H +3 43 N R | rH | Pl | |||
| m d | o | 0 | o | o | |
| •H | o | Pi | |||
| n ra | rH | Pi | |||
| Φ d MXl | |||||
| 1 o | o | a | o | o | |
| 43 |>s | o | Pi | cn | o | |
| 'fi P M fi | Κλ | Pi | rH | ||
| o | |||||
| <n -p | o | a | o | o | |
| ο a> | o | Pi | o | o | |
| PHE4 | i-4 | Pi | rH | rH | |
| i 1 1-4 ·Η | rH | | ||||
| <H O | Ή ·Η | ||||
| H | | Π Μ | ||||
| fi Ο Η ρ | |||||
| 1 1 fi | 1 φ | ||||
| 4 543 | \Ή | ||||
| 1 fi N | Ή | | ||||
| r ra ra | μ a | ||||
| Ό 43'0 | ο 1 | ||||
| r-4 fi 1 rM O\ | 430 Φ Ρ | ||||
| 43 | •rl fi rH | a fi | |||
| fi | l ·η | 1 Η | |||
| £ | 1 \ N ΙΛΗ P | Μ Ο 9 1 | |||
| δ | **H φ | d κ; η | |||
| 60 | K\ P x> | r-4 | φ | |||
| fi | Xfi 1 | <Η | |||
| t* | 1 Μ -rt | •Η +|Ν ’d'x ra | |||
| •χ,Ι-ΐ'φ | |||||
| Ρι·Η P Ο M fi R O«H | 1 ι 1 | ||||
| PlP 1 | 1 ÜJ ·Η | ||||
| ο φ a | 2<. -Ρ Ν | ||||
| n a 1 | I φ Ρ | ||||
| •rl | Ó | χ Ο Φ | ||||
| il η a | + Φ χ> | ||||
| O fi | \ 1 1 |
-31182.016
38. példa
A találmány szerinti vegyületek inszekticid hatásának összehasonlítása kémiailag rokon szerkezetű, ismert vegyület inszekticid hatásával.
A következő vegyületeket vizsgáltuk:
1. ,X-izopropil-/4-metoxi-fenil/-ecetsav- /Vclano-m-fenoxl-benz11/-észter
2. ^-lzopropil-Í4-/trifluor-metoxi/-fenll2-ecetsav-/iX-ciano-
-m-fenoxi-benzil/-észter .....-..........-·; — --------
3. C4-izopropll-r4-/difluor-metoxl/-fenilj/-ecetsav-/X-ciano-m-
-fenoxl-benzfl/-észter
4. q<-1z opropil-}4-/dif luor-metoxi/-f enil?-ecete av-/x-ciano-m-fenoxi-benzil/-észter, savas közegben, alkohol jelenlétében vagy távollétében
5. íX-lzopropil-f3-klór-4-/diíluor-metoxi/-fenil? -ecetsav-/#-ciano-m-fenőxi-benzil/-észter
Az 1.vegyületeta 4 058 622. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertették.
A 2-5· vegyületek a találmány szerinti készítmények hatóanyagai. A vizsgálatokban az LC50-érték azt a hatóanyag-koncentrációt jelenti /ug/ml-ben kifejezve; amely a vizsgált rovarok 50 %-ának elpusztításához szükséges.
a/ Tetranychus urticae, kifejlett rovar és báb
A vizsgálandó vegyületet 1000 /Ug/ml koncentrációban tartalmazó 1:1 arányú aceton-viz eleggyel készült alapoldatból öt hígítást készítettünk. A vizsgálatot a 37· példa a/ részében leírtak szerint végeztük, azzal a különbséggel, hegy a növényeket 1-3 órával a kezelés előtt fertőztük a rovarokkal, a kezelt leveleket 26,5 °C-on 24 órán át inkubáltuk. A különböző koncentrációknál kapott %-os pusztulásból probit-analizissel számítottuk ki az LCcjQ-értékeket. Az alábbi eredményeket kaptuk:
| Vegyület sorszáma | LC50 / yUg/ml/ | |
| 1. | 147,0 | |
| 2. | 5,2 | |
| 5- | 49,0 | |
| 4. | 21,0 | |
| 5- | 51,0 |
A fenti adatokból kitűnik, hogy az ismert vegyületből 346-szoros koncentráció szükséges á találmány szerinti vegyületek koncentrációjához viszonyítva, azonos hatás eléréséhez. Ez az eredmény a fenti irodalom ismeretében is meglepő szakemberek számára.
b/ Anopheles quadrimaculatus /kifejlett maláriaszunyog/
A hatóanyagot 1000yig/ml koncentrációban tartalmazó .alapoldatokat készítettük, oldószerként acetont használtunk. Az | alapoldatból öt hígítást készítettünk. A minden egyes vizsgá--32182.016 landó oldatot 60 ml-es főzőpohárba öntöttük, a főzőpohárba mikroszkóp-lemezt helyeztünk. A lemezt tiszta csipesszel kiemeltük a vizsgálandó oldatból és vízszintesen egy 120 ml-es lombik szájára fektetve száradni hagytuk. Száradás után a lombikba helyeztük. 10 darab 4-5 napos kifejlett különböző nemű rovart a kezelt mikroszkóp-lemezt tartalmazó lombikba tettünk. A lombik szájára gumigyűrűvel gézdarabot erősítettünk, amelyre tápanyagként 10 %-os mézoldattal átitatott vattacsomót helyeztünk. Minden dózisszinten két párhuzamos mérést végeztünk. Újabb mikroszkóp-lemezeket merítettünk a vizsgálandó anyagba, száradni hagytuk és 26,5 + 1 °C-on tartottuk a laboratóriumban, majd a kezelés utáni 7.“és 14. napon megvizsgáltuk a rovarölő hatást.
A rovarokat tartalmazó lombikokat 26,5 + 1 °C-on 24 órán át lnkubáltuk, majd minden koncentrációnál meghatároztuk a pusztulást. A kapott eredményből probit-analizissel számoltuk ki az LC^Q-értékeket. Az alábbi eredményeket kaptuk:
| Vizsgálat száma | Vegyület sorszáma | LC 0. napon | 50 / /ig/ml/ 7. napon | 14. napon |
| 1. | 60,19 | 32,26 | 32,0 | |
| 2. | 1,46 | 3,12 | 3,2 | |
| 1. | 3. | 4,87 | 6,31 | 3,2 |
| 4. | 1,76 | 3,36 | 1,8 | |
| 5· | 5,98 | 10,07 | 8,5 | |
| 1. | 43,66 | 22,55 | 25,50 | |
| 2. | 0,51 | 1,17 | 0,61 | |
| 2. | 3. | 2,28 | 2,20 | 0,63 |
| 4. | 0,76 | 0,67 | 1,00 | |
| 5. | 1,72 | 2,48 | 2,08 |
A fenti eredményekből kitűnik, hogy azonos hatás eléréséhez az ismert vegyületet 10 - 85-szörös koncentrációban kell használni. /0. napos eredmény/. A fentihez hasonló eredményt kapunk a vegyületeket a 7· illetve 14. napon vizsgálva is. Ez a nagymértékű hatásnövekedés sem kézenfekvő a szakember számára az irodalom ismeretében.
c/ Anopheles quadrimaculatos /közönséges maláriaszunyog/% harmadik lárvaállapot
A vizsgálatot a WHO által előirt maláriaszunyog-lárva vizsgálat szerint végeztük.
A hatóanyagot 1000yug/ml· koncentrációban tartalmazó alapoldatból aceton-viz 1:1 arányú eleggyel öt hígítást készítettünk.
db harmadik lárvaállapotban lévő lárvát szemcseppentővei egy 25 ml vizet tartalmazó 50 ml-es főzőpohárba vittünk. 1 ml vizsgálandó oldatót 225 ml vizet tartalmazó 400 ml-es főzőpohárba pipettáztunk. és a pipettával alaposan összekevertük az eleggyet. A viz hőmérséklete a főzőpohárban legalább 20 OO
-33182.016 volt. A 25 ml vízben lévő 25 db lárvát ezután a vizsgálandó ol-* daúot Garfal-azó vízbe-öntöttük, a térfogatot 250 ml-re egészítettük ki, és 2? °C-on 1 napon at inkubáltuk. ' ,
Meghatároztuk a pusztulást. A haldokló lárvákat la elpusztultnak. tekintettük. A haldokló lárvák alatt azokat a lárvákat értjük, amelyek bizonyos idő alatt képtelenek a felszínre emel4 kedni. vagy nem mutatják a viz megkeverésére a jellegzetes alámerülesi reakciót, természetellenes helyEetben lehetnek^ ezenkívül rángások, mozgási zavarok, merevség vagy elszíneződés la megfigyelhető.
Az alábbi eredményeket kaptuk:
Vegyület sorszáma
LO5O / /ug/ml/
1.
·
3.
4.
56,3
4,5
5,3
6,0
14,2 d/ Spodoptera erldania, harmadik lárvaállapot
A vizsgálatot a fent említett szabadalmi Leírás 72. oldalán található módszer szerint végeztük. Az alábbi eredményeket kaptuk:
Vegyület sorszáma I,C50 //ug/ml·/
0. napon 7. napon 14. napon
| 1. | 4,4 | 8,4 | 11,4 |
| 2. | 1,3 | 8,7 | 11,6 |
| 3. | 5,1 | 13,4 | 21,0 |
| 4. | 3,3 | 8,6 | 6,7 |
| 5« | 8,7 | 22,4 | 22,6 |
e/ Heliothis virescens, harmadik lárvaállapot
A vizsgálatot a fenti szabadalmi leírás 82. oldalán leírtak szerint végeztük. Az alábbi eredményeket kaptuk:
| Vegyület sorszáma | T 0. napon | <050 //ig/ml/ | |
| 7 · napon | 14. napon | ||
| 1. | 127,8 | 236,2 | 204,0 |
| 2. | 1,8 | 10,4 | 13,2 |
| 3· | 16,3 | 38,2 | 32,9 |
| 4. | 2,4 | 6,6 | 4,7 |
| 5- | 9,9 | 28,6 | 22,9 |
-34182.016
A fenti eredményekből kitűnik, hogy azonos hatás eléréséhez az ismert vegyületet 8 -71-szeres koncentrációban kell használni, a találmány szerinti vegyületekhez viszonyítva.
f/ Trichoplusia ni, harmadik lárvaállapot
A vizsgálatot a fenti szabadalmi leírás 82. és 83. oldalán található leírás szerint végeztük. Az alábbi eredményeket kaptuk:
| Vegyület sorszáma | lo5O 0. napon | / yug/ml/ 11. napon 21. napon | |
| 1. | 15,6 | 11,2 | 26,1 |
| 2. | 1,5 | 3,6 | 5,3 |
| 5. | 1,7 | 2,4 | 4,9 |
| 4. | 1,2 | 0,9 | 4,4 |
| 5. | 4,5 | 2,7 | 8,4 |
Az eredmények azt mutatják, hogy az Ismert vegyületet azonos hatás eléréséhez 3 - 13-szoros koncentrációban kell használni.
g/ Empoasca abrupta, kifejlett rovar és báb
1:1 arányú aceton-vlz oldószerrel készült 1000 /Ug/ml koncentrációjú alapoldatból öt hígítást készítettünk.'Egy 100. 10 mm méretű Petrl-csésze aljára nedves szűrőpapírt helyeztünk. 7-8 cm hosszúságúra megnőtt levelű Sieve limababot 3 másodpercre a vizsgálandó oldatba merítettünk, majd elszivófülkében meg* szárítottuk. Egy levelet a Petri-csészébe helyeztünk. A műveletet még egyszer megismételtük. Né^y másik növényt szintén a vizsgálandó oldatba merítettünk, es üvegházban nagy fényerejü lámpa alatt tartottuk 7 illetve 14 napon keresztül.
A Petri-csészébe 5-10 rovart helyeztünk, majd 26,5 + 1 °Con 72 órán át inkubáltuk. Meghatároztuk a psztulások számat minden vizsgált koncentrációnál, és probit-analizissel kiszámoltuk az LC^0-értékeket. Az alábbi eredményeket kaptuk:
Vegyület sorszáma L°50 /ug/ml/
0. napon 7· napon 14. napon
| 1. | 17,79 | 38,28 | 27,03 |
| 2. | 0,02 | 4,21 | 3,79 |
| 3. | 2,35 | 7,63 | 8,94 |
| 4. | 1,45 | 3,78 | 11,70 |
| 5. | 0,46 | 3,01 | 3,20 |
A fenti adatokból kitűnik, hogy azonos inszekticid hatás eléréséhez az ismert vegyületet 7 - 889-szeres koncentrációban kell használni.
-35182.016 h/ Aj)hls fabae, kifejlett rovar és báb
A vizsgálatot a 35· példa b/ részében leírtak szerint végeztük, azzal a különbséggel, hőgy a vizsgálandó vegyületeket aceton-vlz 1:1 arányú elegyben oldottuk, illetve hígítottuk, és 2-4 nappal a kezelés előtt 100 - 400 rovarral fertőztük a növényt.
Az elhullások számából probit-analizlssel határoztuk meg az LC^-értékeket. Az alábbi eredményeket kaptuk:
| Vizsgálat száma | Vegyület sorszáma | LC50 / /Ug/ml/ |
| 1. | 0f65 | |
| 2. | 0,22 | |
| Ί | 3- | 0,64 |
| X « | 4. | 0,19 |
| 5- | 0,07 | |
| 1. | 0,73 | |
| 2. | 0,19 | |
| 2. | 3- | 0,37 |
| 4. | 0,20 | |
| 5- | 0,10 | |
| A fenti eredményekből kitűnik, | hogy a találmány szerinti | |
| vegyületek legalább | azonos hatásúak, | de inkább hatásosabbak, |
mint az ismert vegyület.
1/ Epilachna varlvestis, lárva
A vizsgálatot a 36· példa b/ részében leírtak szerint végeztük, a vegyületeket aceton-vlz 1:1 aránya elegyben oldottuk, Illetve hígítottuk; 5 higitást készítettünk. Az eredmények az alábbiak:
Vegyület sorszáma
LC^q / /ug/ml/
1.
2.
4.
5.
1,89
0,23
0,86
0,56
1,26
Az eredményeket összefoglalva megállapítható, hogy a találmány szerinti hatóanyagot tartalmazó inszekticid készítmények legalább elérik, de az esetek többségében nagy mértékben felülmúlják az ismert vegyület rovarölő hatását.
A találmány szerinti inszekticid készítményeket az alábbi formulázási példák szerint állíthatjuk elő:
-36182.016
39. példa
Nedvesíthető por előállítása a/
Alkotórész suly% /+/-'-izopropll-/4-/difluor-metoxi/-fenil7-ecetsav-/+/- ’-clano-m-fenoXi-benziV-észter6,2
Panosol AN-2 /nehéz aromás oldószer/ 4,0
Marasperse N /nagy tisztaságú nátrium-ligninszulfonát/ 4,0 Celite 209 /diátomaföld/85,4
Γθθ7θ b/
Alkotórész suly% /+/- \- i z opr op i1-14-/di f1 uor -me t oxi /-f e n i 1Π -ecetsav- ’/+/-,\-ciano-m-fenoxi-benzil; -észter6,20
Acintol /hősszuszéniáncu olaj/1,24
Marasperse N4,0
Microcel E /kalcium-szilikát/2,8
Celite 20985,76
100,0 c/
Alkotórész suly% /+/-:-izopropil-f4-/difluor-metoxi/-fenilJ-écetsav-'/+/-7-ciano-m-fenoxl-benzil1-észter31,0 láarasperse N4,0
Panasol AN-210,0
Microcel E .20,0
Celite 20935,0
100,0
40. példa
Emulgeálható koncentrátum készítése a/
Alkotórész suly% /+/- -i zopr op11-f4-/d 1 f 1 uor-me t oxi/-f e n11' -ecetsav-'/+/- '-ciano-m-fenoxi-benzil1-észter36,0 x Sponto AK 31-33 /anionos-nemionos emulgeátorok elegye/3,6 x Sponto AK 31-44 /anionos-nemionos emulgeátorok elegye/ .........._.............2,4
Tenneco 500-1000 /nehéz aromás oldószer/^5^,4 b/
Alkotórészsuly% /+/- ü-izopropil-i^4-/difluor-metoxi/-fenil/-eoetsav -//+/-<-ciano-m-fenoxi-benzil/-észter35,56
-37182.016
XX Toxlmal D /szulfonát-nemionos elegy/3,06 xx Toxlmal H /szulfonát-nemionos elegy/6,12
Xilol55,26
100,00 c/
Alkotórész suly% /+/- '-izopropil-/4-/dlf1uor-me10 xl/-fen117-ecetsav-/+/-<-ciano-m-fenoxi-benzll/-észter .....·12,25 xxToximal D
XX Toxlmal H6*5
Xilol78,05 τσογσ x a Witco Chemical Corporation /New York, N.Y. USA/ által előállított készítmény xx a Stepan Chemical Company /Northville,111. USA/ által előállított készítmény.
Claims (11)
- Szabadalmi igénypontok1/ Inszekticid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4,5-10~5 _ h.q 3%-ban valamely, adott esetben optikailag aktív /1/ általános képletü fenilalkánsav-észtert, ahol az BCF^O-, Y és Z általános képletü szubsztituensek méta- vagy para-helyzetüek ahhoz a szénatomhoz képest, amelyhez az alkánsav-észter-csoport kapcsolódik, ésY és Z jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, klóratom, fluoratom, bromatom, vagy metilcsoportR jelentése hidrogénatom, fluoratom vagy klóratomP /
- 2 jelentese etil-, η-propil-, izopropil- vagy tercbutil-csoport, ^5 jelentése hidrogénatom, ciano- vagy etinilcsoport,R4 jelentése hidrogénatom, fluoratom, klóratom, metil- vagy metoxicsoport, azzal a feltétellel, hogy ha R^ jelentése hidrogénatom vagy cianocsoport, akkor az Y, Z és R^, szubsztituensek közül legalább az egyik hidrogénatomtól eltérő, továbbá szilárd hordozóanyagot - előnyösen szilikátot és/vsgy kovaföldet- vagy cseppfolyós vivőanyagot - előnyösen aromás szénhidrogént - és adott esetben ionos és/vagy nemionos felületaktív anyagot tartalmaz.2/ Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamely /1’/ általános képletü vegyületet tartalmaz, ahol az RCF2O-altalános képletü szubsztituens méta- vagy para-helyzetü ahnoz a szénatomhoz képest, amelyhez az alkánsav-észter-csoport kapcsolódik,-38182.016R jelentése hidrogénatom vagy fluoratom ^2 jelentése etil-, n-propil- vagy izopropilcsoport, ^3 jelentése hidrogénatom, ciaro- vagy etinilcsoport, R4 jelentése fluoratom, klóratom, metil- vagy metoxi-csoport.
- 3/ A 2. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamely olyan /1/ általános képletü. vegyületet tartalmaz, aholR jelentése hidrogénatom vagy fluoratom, ^2 jelentése izopropilesoport,Y és Z jelentése hidrogénatom, jelentése cianocsoport ésR4 jelentése fluoratom.
- 4/ A 2. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként -izopropil-,4-/difluor-metoxi/-f enil ,-ecetsav-’· <-ciano-m-/p-fluor-f enoxi/l-benzil ' -észtert tartalmaz.
- 5/ A 2. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként >-izopropil-;4-/trifluor-metoxi/-fenil/-.ecetsav- / v-ciano-m-Zp-fluor-fenoxi/-benzil/-észt er t tar talmaz.
- 6/ A 2. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként /+/--izopropil-'4-/difluor-metoxi/-fenil'-ecetsav-//+/-· '-clano-m-fenoxi-benzil/ -és ztért tartalmaz. ' “
- 7/ A 2. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként /+/--izopropil-!4-/trifluor-metoxi/-fenil,-ecetsav-,/+/- ’-ciano-m-fenoxi-benzil’-észtért tartalmaz.
- 8/ Eljárás az 1. igénypont szerinti készítmény /1/ általános képletü hatóanyagának előállítására, ahol az RCf^O-, Ύ és Z általános képletü szubsztituensek méta- vagy pár a- helyzetűek ahhoz a szénatomhoz képest, amelyhez az alkánsav-észter-csoport kapcsolódik, ésY és Z jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, klóratom, fluoratom, brómatom vagy metilcsoportR jelentése hidrogénatom, fluoratom vagy klóratom Rp jelentése etil-, η-propll-, izopropil- vagy terc-butil-csoport jelentése hidrogénatom, ciano- vagy etinilcsoport, ^4 jelentése hidrogénatom, fluoratom, klóratom, metil- vagy metoxlcsoport, azzal jellemezve, hogy valamely, kívánt esetben optikailag aktiv, /11/ általános képletü fenil-ecetsav-kloridot, ahol R, Y, Z és R„ jelentése a fenti, egy /111/ általános képletü fenoxi-benzii-alkohollal, ahol R, es R. jelentése a fenti, reagáltatunk savmegkötőszer jelenlétében.
- 9/ A 8. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja,-39182.016 azzal Jellemezve, hogy savmegkötőszerként piridint alkalmazunk.
- 10/ A 8. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja /+/--izopropil- '4-/dlfluor-metoxi/-fenil '-ecetsav- /+/- .-ciano-m-fenoxl-benzllj-észter előállítására, azzal jellemezve, hogy /11/. általános kepletü fenll-ecetsav-kloridként /+/*X-izopropil-J 4—/dlfluor-metoxi/-fenil7-ecetsav-kloridőt, /111/ általános képletü fenoxi-benzll-alkoholként pedig /+/-^-0iáno-m-fenoxl-benzil-alkoholt alkalmazunk. ~
- 11/ A 8. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja /+/-X-1 zopropi 1-/4-/trifluor-metoxi/-fenilJ-ecetsav-//+/-! -cia* po-m-fenoxi-benzil/-észter előáll!tására, azzal jellemezve, hogy /11/ általános képletü fenil-ecetsav-kloriáként /+/-x-izopropil-f4-/trifluor-metoxi/-fenilj-ecetsav-kloridot, /111/ általános’ képletü fenoxi-benzll-alkoholként pedig /+/-X-ciano-m-fenoxi-benzil-alkoholt alkalmazunk. ”6 db rajz
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/890,568 US4199595A (en) | 1976-10-01 | 1978-03-20 | M-phenoxybenzyl and α-cyano-M-phenoxybenzyl esters of 2-haloalkyl (oxy-, thio-, sulfinyl-, or sulfonyl)phenylalkanoic acids |
| US05/890,721 US4178460A (en) | 1976-10-01 | 1978-03-20 | 2-Haloalkyl(oxy-, thio-, sulfinyl-, or sulfonyl)-phenylalkanoic acids |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU182016B true HU182016B (en) | 1983-12-28 |
Family
ID=27128953
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU79AE565A HU182016B (en) | 1978-03-20 | 1979-03-20 | Insecticide composition containing phenyl-alcancarboxylic acid derivative and process for preparing the active substance |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS54135742A (hu) |
| AR (1) | AR228014A1 (hu) |
| AT (1) | AT367965B (hu) |
| AU (2) | AU525146B2 (hu) |
| BR (1) | BR7901697A (hu) |
| CH (2) | CH641638A5 (hu) |
| DD (5) | DD150455A6 (hu) |
| DK (1) | DK112679A (hu) |
| ES (2) | ES8105253A1 (hu) |
| GB (1) | GB2017688B (hu) |
| GR (1) | GR74446B (hu) |
| HU (1) | HU182016B (hu) |
| NL (1) | NL7902153A (hu) |
| NZ (1) | NZ189915A (hu) |
| PL (1) | PL123011B1 (hu) |
| RO (1) | RO79551A (hu) |
| SE (1) | SE444313B (hu) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2837524A1 (de) * | 1978-08-28 | 1980-03-20 | Bayer Ag | Substituierte alpha-phenyl-carbonsaeure- (4-fluoro-3-phenoxy-benzyl)-ester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |
| IL61348A (en) * | 1979-11-28 | 1984-05-31 | American Cyanamid Co | (-)-alpha-cyano-m-phenoxybenzyl(+)alpha-isopropyl-4-difluoromethoxy-phenylacetate,its preparation and its use as an insecticide |
| JPS56133253A (en) * | 1980-03-24 | 1981-10-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | Optical isomer of cyanohydrin ester, its production and insecticide and acaricide containing the same as effective ingredient |
| JPS56139445A (en) * | 1980-04-02 | 1981-10-30 | Sumitomo Chem Co Ltd | Stereoisomer of cyanohydrin ester, its production and insecticide, acaricide containing the same as active principle |
| JPS5793948A (en) * | 1980-12-02 | 1982-06-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of stereoisomer mixture of higher active phenylacetic ester derivative |
| DE3103325A1 (de) * | 1981-01-31 | 1982-08-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 4-fluor-3-halophenoxy-benzylester, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln sowie neue zwischenprodukte und verfahren zu deren herstellung |
| FR2512815B1 (fr) * | 1981-04-16 | 1989-04-14 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation, leur application a la lutte contre les parasites |
| IL69304A0 (en) * | 1982-08-23 | 1983-11-30 | American Cyanamid Co | Method for the preparation of difluoromethoxyaromatic compounds |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5133612B2 (hu) * | 1973-04-19 | 1976-09-21 | Sumitomo Chemical Co | |
| IL52973A (en) * | 1976-10-01 | 1983-10-31 | American Cyanamid Co | Alpha-(haloalkoxy and haloalkyl-thiophenyl)alkanoic acid ester derivatives,their preparation and insecticidal and acaricidal compositions containing them |
-
1979
- 1979-02-16 GR GR58388A patent/GR74446B/el unknown
- 1979-03-15 NZ NZ189915A patent/NZ189915A/xx unknown
- 1979-03-17 RO RO7996953A patent/RO79551A/ro unknown
- 1979-03-19 DK DK112679A patent/DK112679A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-03-19 GB GB7909542A patent/GB2017688B/en not_active Expired
- 1979-03-19 CH CH257379A patent/CH641638A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-03-19 AU AU45242/79A patent/AU525146B2/en not_active Ceased
- 1979-03-19 CH CH257479A patent/CH640513A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-03-19 AT AT0204979A patent/AT367965B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-03-19 AU AU45251/79A patent/AU528525B2/en not_active Expired
- 1979-03-19 BR BR7901697A patent/BR7901697A/pt unknown
- 1979-03-19 SE SE7902467A patent/SE444313B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-03-19 PL PL1979214234A patent/PL123011B1/pl unknown
- 1979-03-19 NL NL7902153A patent/NL7902153A/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-03-20 DD DD79211694A patent/DD150455A6/de not_active IP Right Cessation
- 1979-03-20 DD DD79219673A patent/DD149601A6/de unknown
- 1979-03-20 ES ES478787A patent/ES8105253A1/es not_active Expired
- 1979-03-20 DD DD79211693A patent/DD143601A5/de unknown
- 1979-03-20 DD DD79220465A patent/DD154535A5/de unknown
- 1979-03-20 HU HU79AE565A patent/HU182016B/hu unknown
- 1979-03-20 AR AR275883A patent/AR228014A1/es active
- 1979-03-20 DD DD79220007A patent/DD152539A5/de unknown
- 1979-03-20 JP JP3318979A patent/JPS54135742A/ja active Granted
- 1979-03-20 ES ES1979478785A patent/ES478785A0/es active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH640513A5 (de) | 1984-01-13 |
| GB2017688B (en) | 1982-08-18 |
| SE444313B (sv) | 1986-04-07 |
| DD149601A6 (de) | 1981-07-22 |
| AR228014A1 (es) | 1983-01-14 |
| JPS6362507B2 (hu) | 1988-12-02 |
| DD152539A5 (de) | 1981-12-02 |
| AU4525179A (en) | 1979-09-27 |
| ATA204979A (de) | 1982-01-15 |
| AT367965B (de) | 1982-08-25 |
| ES478787A0 (es) | 1981-05-16 |
| PL123011B1 (en) | 1982-09-30 |
| AU4524279A (en) | 1979-09-27 |
| ES8303283A2 (es) | 1983-02-01 |
| DD143601A5 (de) | 1980-09-03 |
| JPS54135742A (en) | 1979-10-22 |
| DD154535A5 (de) | 1982-03-31 |
| DK112679A (da) | 1979-09-21 |
| ES478785A0 (es) | 1983-02-01 |
| GR74446B (hu) | 1984-06-28 |
| AU525146B2 (en) | 1982-10-21 |
| NL7902153A (nl) | 1979-09-24 |
| CH641638A5 (de) | 1984-03-15 |
| AU528525B2 (en) | 1983-05-05 |
| GB2017688A (en) | 1979-10-10 |
| SE7902467L (hu) | 1979-11-19 |
| NZ189915A (en) | 1981-04-24 |
| BR7901697A (pt) | 1979-10-16 |
| PL214234A3 (hu) | 1980-08-25 |
| DD150455A6 (de) | 1981-09-02 |
| RO79551A (ro) | 1982-08-17 |
| ES8105253A1 (es) | 1981-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4199595A (en) | M-phenoxybenzyl and α-cyano-M-phenoxybenzyl esters of 2-haloalkyl (oxy-, thio-, sulfinyl-, or sulfonyl)phenylalkanoic acids | |
| US4405640A (en) | Substituted fluorobenzyl cyclopropane carboxylates useful as insecticides | |
| US4176189A (en) | Insecticidal and acaricidal hydantoin N-methylol esters | |
| FR2481695A1 (fr) | Nouveaux ethers-oxydes et sulfures aryl-2 propyliques, procede de leur preparation, agents insecticides et acaricides les contenant et procede de lutte contre les insectes et les acariens utilisant ces nouveaux composes | |
| GB2085006A (en) | Insecticidal and acaricidal 2-arylethyl ether or thioether derivatives | |
| JPS6021574B2 (ja) | 新規なカルボン酸およびエステル | |
| US4429153A (en) | Halogenated esters | |
| JPS6411627B2 (hu) | ||
| US4678811A (en) | Substituted benzylethers, pesticides containing these compounds and method for their preparation | |
| US5089662A (en) | 2,2-difluorocyclopropylethane derivatives, processes for their preparation and their use as pesticides | |
| HU182016B (en) | Insecticide composition containing phenyl-alcancarboxylic acid derivative and process for preparing the active substance | |
| JPS62138B2 (hu) | ||
| JPS623146B2 (hu) | ||
| US4110345A (en) | 2,2-Difluoro-1,3-benzodioxole-5-(α-alkyl)-acetic acids, and their use for the preparation of insecticides and acaricides | |
| US4418202A (en) | 2-Vinyl- and 2-ethylcyclopropane monocarboxylates | |
| CA2005366A1 (en) | Pyrazole-containing juvenile hormone mimics for pest control | |
| GB1596903A (en) | Insecticidal and acaricidal phenyl alkanoic acid esters | |
| JPS6030301B2 (ja) | シクロプロパンカルボン酸３−（２，２−ジクロロビニルオキシ）ベンジルエステル、その製造方法及び該化合物を含有する殺虫、殺ダニ剤 | |
| US4639438A (en) | O,S-dialkyl-O-(substituted phenyl)-thiolphosphates as pesticides | |
| US4178293A (en) | Isoindolinyl derivatives | |
| BE865114A (fr) | Esters et thiolesters d'acides amines, procede d'obtention et application a titre pesticides. | |
| US4556409A (en) | 2-Vinyl- and 2-ethylcyclopropane monocarboxylates as plant growth modifiers | |
| US4522749A (en) | Process for augmenting or enhancing the aroma of a fragrance by adding a vinylcyclopropane compound | |
| JPH0556330B2 (hu) | ||
| US5066675A (en) | Substituted phenyl acid esters, their preparation and their use as insecticides and acaricides |