PL121517B1 - Herbicide and process for preparing novel 2-chloro-6-nitroanilinesinov - Google Patents
Herbicide and process for preparing novel 2-chloro-6-nitroanilinesinov Download PDFInfo
- Publication number
- PL121517B1 PL121517B1 PL1979217051A PL21705179A PL121517B1 PL 121517 B1 PL121517 B1 PL 121517B1 PL 1979217051 A PL1979217051 A PL 1979217051A PL 21705179 A PL21705179 A PL 21705179A PL 121517 B1 PL121517 B1 PL 121517B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- oil oil
- formula
- group
- pattern
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims description 9
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- OCBFFGCSTGGPSQ-UHFFFAOYSA-N [CH2]CC Chemical compound [CH2]CC OCBFFGCSTGGPSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 27
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 26
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 24
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 16
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 9
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 9
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 1-butyl radical Chemical compound [CH2]CCC WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical group FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011737 fluorine Chemical group 0.000 claims description 7
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 6
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004044 trifluoroacetyl group Chemical group FC(C(=O)*)(F)F 0.000 claims description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 5
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 5
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- VOTXWUCYIOPNNR-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-6-nitroaniline Chemical class NC1=C(Cl)C=CC=C1[N+]([O-])=O VOTXWUCYIOPNNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 3
- 108010093488 His-His-His-His-His-His Proteins 0.000 claims description 2
- JLNTWVDSQRNWFU-UHFFFAOYSA-N OOOOOOO Chemical compound OOOOOOO JLNTWVDSQRNWFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 2
- DAWGFZGQZDLEHZ-UHFFFAOYSA-N n-chloro-n-(2-chlorophenyl)nitramide Chemical compound [O-][N+](=O)N(Cl)C1=CC=CC=C1Cl DAWGFZGQZDLEHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- RDCOVUDTFKIURA-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-6-nitroaniline Chemical compound NC1=C(Cl)C(Cl)=CC=C1[N+]([O-])=O RDCOVUDTFKIURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanamine Chemical compound CC(C)CN KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- BGKIECJVXXHLDP-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichloro-4-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1Cl BGKIECJVXXHLDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- DDBMQDADIHOWIC-UHFFFAOYSA-N aclonifen Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C(N)=C(Cl)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 DDBMQDADIHOWIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 235000006463 Brassica alba Nutrition 0.000 description 2
- 244000056139 Brassica cretica Species 0.000 description 2
- 235000003351 Brassica cretica Nutrition 0.000 description 2
- 244000140786 Brassica hirta Species 0.000 description 2
- 235000003343 Brassica rupestris Nutrition 0.000 description 2
- 235000007866 Chamaemelum nobile Nutrition 0.000 description 2
- 240000006162 Chenopodium quinoa Species 0.000 description 2
- 244000042664 Matricaria chamomilla Species 0.000 description 2
- 235000007232 Matricaria chamomilla Nutrition 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 2
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 241001148683 Zostera marina Species 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N bis(2-chloroethyl) sulfide Chemical compound ClCCSCCCl QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 235000010460 mustard Nutrition 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- OFMRACCIIIDSDN-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichloro-3,5-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Cl)=C(Cl)C([N+]([O-])=O)=C1Cl OFMRACCIIIDSDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XIVUBGOYMBSEMA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane;methylsulfinylmethane Chemical compound CS(C)=O.C1COCCO1 XIVUBGOYMBSEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDKWLJJOYIFEBS-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-4-$l^{1}-oxidanylbenzene Chemical group [O]C1=CC=C(F)C=C1 QDKWLJJOYIFEBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKCQMXITCQCIJT-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-n-(2-methylpropyl)-6-nitroaniline Chemical compound CC(C)CNC1=C(Cl)C(Cl)=CC=C1[N+]([O-])=O HKCQMXITCQCIJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSKBMAAFZGTASR-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-n-ethyl-6-nitroaniline Chemical compound CCNC1=C(Cl)C(Cl)=CC=C1[N+]([O-])=O WSKBMAAFZGTASR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPGRZLWURWFSLL-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-n-methyl-6-nitroaniline Chemical compound CNC1=C(Cl)C(Cl)=CC=C1[N+]([O-])=O XPGRZLWURWFSLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAEVOTPCDGIENV-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-(3-chlorophenoxy)-6-nitroaniline Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C(N)=C(Cl)C(OC=2C=C(Cl)C=CC=2)=C1 OAEVOTPCDGIENV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKPHVQXTBVFWPE-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-6-nitro-3-phenylsulfanylaniline Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C(N)=C(Cl)C(SC=2C=CC=CC=2)=C1 WKPHVQXTBVFWPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGXAZUSYFDHXCN-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-methyl-6-nitro-3-phenylsulfanylaniline Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C(NC)=C(Cl)C(SC=2C=CC=CC=2)=C1 QGXAZUSYFDHXCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHMPLDJJXGPMEX-UHFFFAOYSA-N 4-fluorophenol Chemical compound OC1=CC=C(F)C=C1 RHMPLDJJXGPMEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKJMBINCVNINCA-UHFFFAOYSA-N Alfalone Chemical compound CON(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XKJMBINCVNINCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000291564 Allium cepa Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- 241001621841 Alopecurus myosuroides Species 0.000 description 1
- 235000021537 Beetroot Nutrition 0.000 description 1
- 235000011371 Brassica hirta Nutrition 0.000 description 1
- 244000024671 Brassica kaber Species 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000005702 Galium aparine Species 0.000 description 1
- 235000014820 Galium aparine Nutrition 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 239000005573 Linuron Substances 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- CXDBXTHJTZQPOJ-UHFFFAOYSA-M [Na+].CC=C.CC=C.CC=C.CC=C.[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Na+].CC=C.CC=C.CC=C.CC=C.[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 CXDBXTHJTZQPOJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N alachlor Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N(COC)C(=O)CCl XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- GINQYTLDMNFGQP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylformamide;methylsulfinylmethane Chemical compound CS(C)=O.CN(C)C=O GINQYTLDMNFGQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LZGUHMNOBNWABZ-UHFFFAOYSA-N n-nitro-n-phenylnitramide Chemical compound [O-][N+](=O)N([N+]([O-])=O)C1=CC=CC=C1 LZGUHMNOBNWABZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- ODCWYMIRDDJXKW-UHFFFAOYSA-N simazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NCC)=N1 ODCWYMIRDDJXKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M sodium phenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=CC=C1 NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RZWQDAUIUBVCDD-UHFFFAOYSA-M sodium;benzenethiolate Chemical compound [Na+].[S-]C1=CC=CC=C1 RZWQDAUIUBVCDD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- BHAROVLESINHSM-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1.CC1=CC=CC=C1 BHAROVLESINHSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/06—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by halogen atoms or nitro radicals
- C07D295/073—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by halogen atoms or nitro radicals with the ring nitrogen atoms and the substituents separated by carbocyclic rings or by carbon chains interrupted by carbocyclic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
- A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
- A01N33/18—Nitro compounds
- A01N33/20—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group
- A01N33/22—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group having at least one oxygen or sulfur atom and at least one nitro group directly attached to the same aromatic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/08—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
- C07D295/096—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms separated by carbocyclic rings or by carbon chains interrupted by carbocyclic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest srodek chwasto¬ bójczy i sposób wytwarzania nowych 2-chIoro-6- -nitroanilin.Nowym zwiazkom odpowiada wzór 1, w któ¬ rym A oznacza atom wodoru, prosta lub rozga¬ leziona grupe alkilowa o 1—6 atomach wegla, grupe cykloalkilowa o 3—6 atomach wegla, pod¬ stawiona chlorem lub grupa hydroksylowa grupe alkilowa o 2—6 atomach wegla, grupe allilowa lub trójfluoroacetylowa, B oznacza atom wodoru, grupe metylowa, etylowa, n-propylowa lub izo- propylowa, A i B razem oznaczaja równiez ewen¬ tualnie zawierajaca atom tlenu, grupe =NH lub =NCH3 grupe alkilenowa, posiadajaca do 5-czlo- nów lub grupe =CH—N/CH3/2, R oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, bromu, grupe trójfluoro- metylowa, metylowa lub metoksylowa i X ozna¬ cza atom tlenu lub siarki.O ale A i B razem oznaczaja zawierajaca he¬ teroatom grupe alkilowa to tworzy ona z ato¬ mem N grupy o wzorze 4 heterocykl o wzorze 5, 6, 7, 8 i 9.Szczególna uwage zwracaja zwiazki o wzorze 1, w którym A oznacza atom wodoru, grupe alki¬ lowa o 1—4 atomach wegla, podstawiona grupa hydroksylowa grupe alkilowa o 2—4 atomach we¬ gla lub grupe COCF3, B oznacza atom /wodoru, grupe o wzorze 4, grupe —N(CHj)2 lub —N=CH —N(CH3)2, R oznacza atom wodoru, fluoru, chlo- 10 15 20 25 30 ru, grupe motoksylowa, trójfluorometylowa, X oznacza atom tlenu.Szczególnie wyrózniajacymi sa te zwiazki, w których A oznacza atom wodoru, grupe metylo¬ wa, etylowa, n-propylowa, izopropylowa, n-butylo- wa, II-rzed. butylowa, III-rzed. butylowa, izobuty- lowa, trójfluoroacetylowa, B oznacza atom wodoru, R oznacza atom wodoru, fluoru lub chloru i X oznacza atom tlenu.Sposród zwiazków, w których X oznacza atom siarki nalezy podkreslic te, w których A oznacza atom wodoru, grupe metylowa, etylowa lub alli¬ lowa, B oznacza atom wodru i R oznacza atom wodoru lub fluoru.Reszta R moze znajdowac sie w polozeniu 2,3 lub 4. Znanym jest, ze niektóre podstawione gru¬ pa nitrowa etery dwufenylowe posiadaja wlas¬ ciwosci chwastobójcze (K. H. Buchel, Pflanzens- chutz und Schadlingsbekampfung, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1977, str. 166).Stwierdzono, ze aminopodstawione zwiazki o wzorze 1 odznaczaja sie wyrózniajacym dziala¬ niem chwastobóczym wobec wielkiej ilosci chwa¬ stów i chwastów trawiastych. Ponadto nowe zwiazki mozna stosowac równiez selektywnie w licznych kulturach roslin uzytkowych.Wedlug wynalazku nowe zwiazki wytwarza sie przez reakcje fenoli lub tiofenoli o wzorze 2, w którym R i X maja wyzej podane znaczenie, 121 5173 121 517 4 w obecnosci srodka wiazacego kwas lub korzy¬ stnie w postaci dpowiedniego fenolami lpub tio- fenolanu, w szczególnosci soli sodowej lub pota¬ sowe], z 2, 3-dwuchloro-6-nitroanilina o wzorze 3, w którym A i B maja wyzej podane znaczenie, w temperaturze od temperatury pokojowej do okolo 120°C, zwlaszcza w temperaturach miedzy 50 i 100^.Jako srodowisko reakcji sluzy obojetny w wa¬ runkach reakcji rozpuszczalnik, w szczególnosci acetonitryl lub dwumetyloformamid, dalej np. metyloetyloketon, dwumetylosulfotlenek, N-mety- lopirolidon.Produkty wyjsciowe o wzorach 2 i 3 otrzy¬ muje sie znanymi sposobami. Do wytworzenia anilin o wzorze 3, które czesciowo sa nowymi ziwazkami, mozna 2, 3, 4-trójchloronitrobenzen ' poddac reakcja z 2 molami aminy o wzorze HNAB w odpowiednim rozpuszczalniku. Jeden mol aminy o wzorze HNAB mozna korzystnie zastapic trzeciorzedowa amina.Na ogól moznat aniline o wzorze 3 stosowac do dalszej reakcji bez oczyszczania. Jednakze korzy¬ stnie jest zwiazek o wzorze 3 oczyscic przez de¬ stylacje, przekrystalizowanie lub za pomoca chro¬ matografii kolumnowej. Stosowanie oczyszczonej aniliny o wzorze 3 prowadzi na ogól równiez do lepszej calkowitej wydajnosci i daje bezposrednio bardzo czysty produkt.Nowe zwiazki o wzorze 1 stanowia równiez wartosciowe produkty posrednie w wytwarzaniu srodków ochrony roslin i leków, poniewaz ze wzgledu na grupe aminowa i nitrowa moga byc róznorako przeksztalcone.Do stosowania jako srodki chwastobójcze zwia¬ zki o wzorze 1 przerabia sie w znany sposób ze zwykle stosowanymi sodkami pomocniczymi i/lub nosnikami na preparaty uzytkowe, np. koncen¬ traty, emulsyjne lub srodki zawiesinowe, w któ-. rych zawartosc substancji czynnej wynosi od r kolo 10 do 95#/t wagowych i które uzupelnia sie woda do pozadanego stezenia. Jednakze mozna wytwarzac równiez preparaty, które stosuje sie bez rozcienczenia, np. plyty lub granulaty. W tym przypadku zawartosc substancji czynnej wynosi 0,&—20V« wagowych, zwlaszcza 0,5—3#/§ wago¬ wych.Nastepujace przyklady preparatów wyjasnia¬ ja blizej wynalazek. 1. Proszek zawiesinowy Sklad: 25f/t wagowych 2-chloro-3-fenoksy-6-nitroaniliny 55*/t wagowych koalinu 10*/» wagowych koloidalnego kwasu krzemowego 9*/t wagowych ligninosulfonianu wapnia lf/t wagowych czteropropylenobenzenosulfonia- rxu sodowego Z* Koncentrat emulsyjny 20f/t wagowych zwiazku o wzorze 1 70*1* wagowych cieklej mieszaniny wysokowrza- cych aromatycznych weglowodorów (Shellson A) 6,5§/§ wagowych Tensiofix AS (emulgator) 3,5f/f wagowych Tensiofbc DS (emulgator) Z koncentratów z przykladu 1 i 2 wytwarza sie przez zmieszanie z woda ciecz do opryskiwania, zawierajaca na ogól 0,05 do 0,5§/t wagowych sub¬ stancji czynnej. 5 3. Srodek do opylania /1V§ wagowy zwiazku o wzorze 1 W/t wagowych talku l*/» wagowy metylocelulozy Mozliwe jest równiez w niektórych przypad¬ kach stoswanie substancji czynnej razem z in¬ nymi srodkami chwastobójczymi, np. z triazyno- wymi srodkami chwastobójczymi, jak Simazin lub Atriazin w kukurydzy, z mocznikowymi srod¬ kami chwastobójczymi, jak Linuron lub Monoli- , nuron w kartoflach lub zbozu, z dwunitroanili- nowymi srodkami chwastobójczymi jak dwurii- troamina lub Trójfluoralin w zbozu, z eterem dwufenylowym, np. Nitrphen w ryzu, z amidami kwasu karboksylowego jak Alachlor w cebuli.Zwiazki otrzymane sposobem wedlug wynalaz¬ ku mozna stosowac przed wzejsciem roslin lub po wzejsciu. Na przyklad na polu mozna stosujac przed wzejsciem 1 kg/ha zwalczac gorczyce, szar¬ lat, komose, chwastnice jednostronna, rumianek i równiez wyczyniec lakowy, przy czym toleran¬ cja kartofli i kukurydzy wynosi ponad 3 kg/ha, pszenicy i grochu powyzej 2,5 kg/ha. Stosowanie wymienionych zwiazków po wzejsciu umozliwia zwalczanie za pomoca 1 kg/ha, np. przytulicy, komosy, wyczynca lakowego, za pomoca niezna¬ cznie wyzszej dawki równiez gorczycy, szarlatu i rumianku.Zwiazki otrzymane sposobem wedlug wyna¬ lazku mozna stosowac w oprócz wymienionych kulturach równiez np. w jeczmieniu, burakach i ryzu.W tabeli I podane sa wyniki badan prowadzo¬ nych w cieplarni z reprezentywnymi wybranymi zwiazkami otrzymywanymi sposobem wedlug wy¬ nalazku nad waznymi chwastami i chwastami trawiastymi.Podane sa równiez stosowane ilosci w kg/ha.A: Sinapis alba (biala gorczyca) B: Galium aparine (przytulica czepna) C: Alopecurus myosuroides (wyczyniec lakowy) D: Echinochlos-galli (chwastnica jednostronna) VA oznacza stosowanie przed wzejsciem NA oznacza stosowanie po wzejsciu.Przyklad wytwarzania zwiazku wyjsciowego o wzorze 3 2, 3-dwuchloro-6-nitro-N-izobutylo- aniliny. 75,5 g 2, 3, 4-trójchlorobenzenu i 48 g izobu- tyloaminy rozpuszcza sie w 200 ml toluenu i po¬ zostawia przez 3 dni w temperaturze pokojowej, po czym zadaje sie dalszymi 5 g izobutyloaminy i ogrzewa przez 4 godziny do temperatury 60°C.Roztwór toluenu wytrzasa sie z woda, suszy i za- teza. Otrzymuje sie 86 g (98V« wydajnosci teore¬ tycznej) zwiazku tytulowego w postaci oleju.Nastepujace przyklady wyjasniaja sposób wy¬ twarzania substancji czynnych.Przyklad I. a) 2, 3-dwuchloro-6-nitroanilina 453 g 2, 3, 4-trójchloronitrobenzen (2 mole) roz- 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 V121 517 Tabela I Zwiazek Przyklad X* Przyklad XII* Przyklad XIII* Przyklad IV Przyklad VII Frzyklad XXIII* Przyklad XV* Przyklad XXIX* Przyklad XLII* Przyklad XX* Przyklad XXXIX* Przyklad LXV* Czas stosowania NA VA NA NA NA VA VA NA NA VA NA NA VA A <1 <1 <1 <1 <1 1 <1 <1 <1 1,25 <1 1,25 <1 f- B <1 <1 4 4 <1 1 1,25 <1 1,25 1,25 1,25 1,25 4 C 1 4 4 4 4 <1 <1 <1 <1 1,25 1,25 1,25 1 D 4 4 4 4 4 4 1,25 <1 <1 1,25 1,25 1,25 4 oznacza zwiazek wymieniony w dalej podanej tabeli.Tabela II Zwiazek o wzorze 3 " A H CH3 C.H, C2H5 CH3 C3H7 izo, C3H7 n-C4H9 n-C3H7 (CH3)2CHOH2 H5C2—CH—CH3 HOCH2CH2 (CH: (CH. wzór -(CH^-O-i n-CeH13 n-C5Hu wzór 11 CH2=CH—CH2— B H H H C2H5 CH3 H H H n-C3H7 H H H 2)3 4 10 CH2)2- H H H H Temperatura topnienia 20 lub no, 166°C 60°C 51°C 1,564 1,590 1,627 1,615 1,613 1,557 1,605 1,603 94—95°C 73—74° C 1,600 93—94 107—108°C 1,591 1,593 1,615 1,636 Rozpuszczal* nik DMSO DMSO DMSO DMSO DMF DMSO DMSO DMSO bez toluen toluen DMSO dioksan toluen dioksan dioksan toluen toluen toluen toluen Temperatura reakcji 50°C 10°C RT RT RT RT RT RT 80°C RT 80°C RT RT RT 100°C 100°C RT RT RT RT Czas reakcji 24 godziny 3 godziny 4 godziny 5 godzin 5 godzin 3 godziny 26 godzin 2 dni 9 godzin 3 dni 8 godzin 16 godzin 3 dni 2 dni 10 godzin 10 godzin 2 dni 2 dni 3 dni 3 dni DMSO: dwumetylosulfotlenek DMF: dwumetyloformamid RT: temperatura pokojowa. puszcza sie w 2 litrach dwumetylosulfotlenku i wlewa do autoklawu mieszczacego 5 litrów. Do¬ daje sie 200 ml cieklego amoniaku (8 moli). Po 55 zamknieciu autoklawu zawartosc jego ogrzewa sie mieszajac i wstrzasajac do temperatury 50°C i w tej temperaturze utrzymuje przez 24 godziny.Po oziebieniu i napowietrzeniu autoklawu otrzymany roztwór z wytraconym NH4C1 wlewa eo sie do 8 litrów wody. Wytracony produkt odcia¬ ga sie, przemywa woda i suszy przez noc w tem¬ peraturze 50°C. Otrzymuje sie 400 g (96,5Vo wy¬ dajnosci teoretycznej) zóltego, krystalicznego pro¬ duktu, który topnieje w temperaturze 161—164°C. 65 Produkt ten Jest wystarczajaco czysty do dal¬ szych reakcji. Mozna go jednak równiez przez przekrystalizowanie, np. z metyloizobutyloketonu oczyscic. Wydajnosc wtedy wynosi 77*/# wydajno¬ sci teoretycznej, temperatura topnienia 166— —167°C. b) 2-chloro-3-fenoksy-6-nitroanilina b 1) Z surowej 2, 3-dwuchloro-6-nitroaniIiny Roztwór 103,5 g 2, 3-dwuchloro-6-nitroaniliny (0,5 mola) i 63,8 g fenolanu sodowego (0,55 mola) w 1000 ml acetonitrylu ogrzewa sie przez 5 go¬ dzin pod chlodnica zwrotna i nastepnie zateza.Pozostalosc rozpuszcza sie w 750 ml chloroformu7 121 517 8 i roztwór dwa razy wytrzasa z kazdorazowo 200 ml wody. Po wysuszeniu roztworu chloroformo¬ wego zateza sie go. Pozostalosc 130 g brazowego oleju rozpuszcza sie na goraco w okolo 700 ml izo- propanolu i roztwór mieszajac oziebia. Zwiazek tytulowy wytraca sie i odciaga. Otrzymuje sie 88 g zóltych krysztalów (74% wydajnosci teorety¬ cznej) o temperaturze topnienia: 83°C. Widmo !NMR potwierdza budowe. b 2) Z oczyszczonej 2, 3-dwuchloro-6-nitroani- Uny 15,5 g oczyszczonej 2, 3-dwuchloro-6-nitro- aniliny rozpuszcza sie w 75 ml dwumetylosulfo- jtlenku, zadaje 7,8 g fenolu i 11,5 g zmielonego weglanu potasowego i przez 8 godzin miesza w temperaturze 5Ó°C. Nastepnie zakwasza sie lodo¬ watym kwasem octowym i wytraca produkt woda z lodem, odciaga i suszy. Otrzymuje sie 19,5 g produktu koncowego (98% wydajnosci w odnie¬ sieniu do zastosowanej 2, 3-dwuchloro-6-nitroani- liny). Zólte krysztaly o temperaturze topnienia 80-^82°C.Przyklad II. 2-chlor-3-fenoksy-6-nitroanilina Roztwór 011 g (4 mole) 2, 3, 4- trójchloronitro- benzenu rozpuszcza sie w 4 1 dwumetylosulfotlen- ku i zadaje w l6rlitrowym autoklawie 400 ml cieklego amoniaku. Autoklaw zamyka sie i utrzy- imuje przez 24 godziny w temperaturze 50°C, przy czym ustala sie cisihieriie wynoszace 5,3 barów.Po oziebieniu zawartosc autoklawu i napowietrze¬ niu wyjmuje sie ja i w 15rlitrowym naczyniu miesza z 400 g 40% (procent wagowych) lugu sodo¬ wego. Ulatniajacy sie amoniak odciaga sie, po czym dodaje 416 g fenolu (4,4 mola) do roztworu, ogrzewa do temperatury 50°C i wkrapla 440 g 40% (procent wagowych) lugu sodowego i miesza przez 7 godzin w temperaturze 50—60°C.', Dla doprowadzenia reakcji do konca dodaje sie jeszcze raz 41 g fenolu i 44 g 40% (procent wago¬ wy) lugu sodowego i utrzymuje przez dalsze 3 go¬ dziny w temperaturze 60°C. Oziebia sie calosc, zakwasza 100 ml lodowatego kwasu octowego i wytraca produkt woda z lodem przy rozciencze¬ niu, zóltobrunatny stalj produkt odciaga sie, przemywa woda i suszy. Surowy produkt (980 g, temperatura, topnienia: 70—78°C) przekrystalizo- wuje sie z izopropanolu^ Wydajnosc: 8tf0 g (75,5% Wydajnosci teoretytcznej), zóltobrunatny staly produkt, o temperaturze topnienia: 81,5—83,5°C.Przyklad III. 2-chloro-3-fenylotio—6-nitro- -N-metyloanilina Do roztworu z 4,4 g (0,02 mola) 2, 3-dwuchloro- -6-nitro-N-metyloaniliny, rozpuszczonej w 50 ml acetonitrylu dodaje sie 2,9 g tiofenolanu sodowe¬ go, ogrzewa sie przez 0,5 godziny pod chlodnica zwrotna, nastepnie zateza i pozostalosc zadaje chloroformem i woda. Warstwe chloroformowa oddziela sie, suszy i zatezsu Otrzymuje sie 6g brazowego oleju, który w izppropanolu krystali¬ zuje. Wydajnosc: 4g zóltych krysztalów, o tempe¬ raturze topnienia 79°C (67,5% wydajnosci teorety¬ cznej).Analiza: C H N Cl S wyliczono: 52,7% 3,72% 9,47% 12,05% 10,90% znaleziono: 52,73% 3,75% 9,55% 12,0Q% 10,82% Przyklad IV. 2-chloro-3-fenylotio-6-nitro- anilina 103,5 g 2, 3-dwuchloro-6-nitroaniliny (0,5 mola) i 72,5 g trioferiolanu sodowego (0,55 mola) rozpusz- 5 cza sie w 800 ml acetonitrylu i utrzymuje przez 5 godzin pod chlodnica zwrotna. Calosc przerabia sie jak w przykladzie I bl). Otrzymuje sie 108 g zabarwionego na kolor ochry krystalicznego pro¬ duktu (77% wydajnosci teoretycznej), temperatura io topnienia 144—146°C. ( Przyklad V. 2-chloro-3-(3-chlorofenoksy)-6- -nitroanilina 103,5 g 2, 3-dwuchloro-6-nitroaniliny (0,5 mola) i 82,8 g 3-chlorofenolanu sodowego ogrzewa sie 13 w 500 ml dwninetyloformamidu przez 1 godzine do temperatury 100°C. Po zatezeniu roztworu pozo¬ stalosc rozpuszcza sie w chloroformie, przemywa woda i wysuszony roztwór chloroformowy zatezai Olejowa pozostalosc rozpuszcza sie w okolo 700 20 ml izopropanolu. Przy oziebieniu krystalizuje zwiazek tytulowy. Otrzymuje sie 90 g zabarwione¬ go na kolor ochry krystalicznego produktu o tem¬ peraturze topnienia 101—102°C.Przyklad VI. 2-chloro-3-<4-fluorofenoksy)-6- 25 -nittro-N-etyloanilina 23,5 g (0,1 mola) N-etylo-2, 3-dwuchloro-6-nitro- aniliny rozpuszcza sie w 150 ml dwumetylosulfo- tlenku w trójszyjnej kolbie o objetosci 250 ml. Po dodaniu 12,3 g (0,11 molo) 4-fluorofenoiu i 15,2 g 30 (0,11 mola) weglanu potasowego ogrzewa sie do temperatury 80°C przez 5 godzin. Produkt wytra¬ ca sie przez powolne dodawanie wody z lodem, z oziebionego roztworu i po odciagnieciu przekry- stalizowuje z izopropanolu. Otrzymuje sie 17 g za- 35 : barwionego na kolor ochry krystalicznego produ¬ ktu o temperaturze topnienia 69—70°C (54,7% wy¬ dajnosci teoretycznej).Analiza: C H N Cl F wyliczono: 50,99% 2,85% 9,92% 12,55% 6,72% 40 znaleziono: 51,17% 3,01% 9,92% 12,35% 6,54% Odpowiednio jak w omówionych przykladach wytwarza sie równiez nastepujace zwiazki o wzo¬ rze 1: 45 Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nowe pochodne ^ 2-chloro-6-nitroaniliny o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza atom wodoru, prosta lub roz¬ galeziona grupe alkilowa o 1—6 atomach wegla grupe cykloalkilowa o 3—6 atomach wegla, pod¬ stawiona chlorem lub grupa hydroksylowa grupe 55 alkilowa o 2—6 atomach wegla, grupe allilowa lub trójfluoroacetyIowa, B oznacza atom wodoru, grupe metylowa, n-propylowa lub izopropylowa, A i B razem oznaczaja równiez ewentualnie za¬ wierajaca atom tlenu, grupe =NH lub =NCHj 60 grupe\ alkilenowa posiadajaca do 5 czlonów lub grupe =CH—N(CH3)2, R oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, bromu, grupe trójfluorometylowa, metylowa lub motoksylowa i X oznacza atom tlenu lub siarki oraz zwykle stosowane substancje pó- •5 mocnicze. (121 517 10 Tabela III Zwiazki o wzorze 1 Przyklad 1 VII VIII IX X XI XII XIII XIV XV XVI XVII XVIII XIX XX XXI XXII XXIII XXIV xxv XXVI XXVII XXVIII XXIX xxx XXXI XXXII XXXIII XXXIV XXXV XXXVI XXXVII XXXVIII XXXIX XL XLI XLII XLIII XLIV XLV i XLVI XLVII XLVIII XLIX L LI LII LIII | LIV LV LVI LVII LVIII LIX LX LXI LXII R | 2 . 4-C1 4-CH3 4-OCH3 3-CH3 4-C1 4-F 2-C1 4-Br 3-CF3 3-F 2-F 4-C1 4-CH3 H ¦ 4-C1 3-C1 4-CH30 4-F H 4-F 4-C1 4-CH3 H 3-CH3 3-C1 4-CH3O 4-Br 2-C1 3-CF3 H H H 4-F H 4-C1 4-C1 H 4-F 4-F 4-CH3 H 4-F 4-C1 4-CH3 4-CH3O 4-CHjO 4-CH3O 4-Br 4-Br 3-CF3 H H 4-F 4-F 4-C1 H X 1 3 O O O O S O O O O O O O O O O ¦ O O O O O O O s 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 A 1 4 H H H H H H H H H H H COCF- COCF3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 QH5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 QH5 c2h5 C2HS C.H, n-C3H7 —CH(CH3)2 CH3 CH3 C2H5 11-C3H7 —CH(CH3)2 11-C4H9 11-C3H7 CH(CH3)2 n-C3H7 11-C3H7 11-C4H9 n-C4H9 11-C4H9 n-C3H7 —CH(CH3)2 n-C4H9 n-C3H7 n-C4H9 n-C3H7 CH2CH(CH3)2 wzór 12 CH2CH(CH3)2 wzór 12 CH2CH(CH3)2 C2H4OH B 1 5 4 H H H H H' H ¦ H H ,H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H CH3 CH3 C2H5 H H H H H H 11-C3H7 H H H H H H H V. H H H H H H H H Temperatura topnienia <°C) J 6_ 108 97—98 113—115 112—114 136—138 111—113 85—86 • 118 92—93 58—60 104—105 135—137 155 76 75—77 olej 100—101 103 olej 71—72 72—74 51—52 olej olej olej 47-48 57—59 olej olej olej olej 69—72 43—44 olej olej olej olej olej olej olej olej olej olej olej olej olej olej olej olej olej olej olej olej olej olej olej Wartosc Rf | I 7 0,63 0,62 0,6 0,61 0,60 0,58 0,60 0,615 ' 0,61 0,60 0,63 0,63 0,625 0,61 0,62 0,64 0,64 0,63 0,64 0,64 0,59 0,57 0,555 0,59 0,61 0,59 0,60 0,61 0,60 0,62 0,63 0,445 (b)* 8 , \ 0,53 0,5f 0,45 0,445 0,48 0,045 0,49 0,47 0,45 , 0,48 0,525 0,50 0,50 0,48 0,46 0,47 0,36 0,505 0,55 0,495 0,29 0,28 0,32 0,52 0,555 0,53 0,51 0,50 0,525 0,515 0,56 0,0111 121 517 12 c.d. tabeli III i : ¦ i LXIII LXIV LXV LXVI LXVII LXVIII LXIX LXX LXXI LXXII LXXIII LXXIV LXXV LXXVI LXXVII LXXVIII LXXIX LXXX LXXXI LXXXII 1 2 H H H H H 4-CH30 H H H H H 4-F H 4-C1 4-F H H 3-C1 H H 3 S S s s o o o o o o s o o o o o s ° ¦o o ! 4 1 5 n-C3H7 —CH(CHS)2 n-C4Hj CHjC^CHs), —C2H4OH OH2CH(CH3)2 —(CH2)4- -(CHiJb— H H H H H H wzór 10 —(CH2)2—0-CH2)2 CH3 n-CgH13 n-C8Hu -(CH2)*- n-C5Hu wzór 11 H H H H H —CH2—CH=CH2! - H COCF3 j H =CH—N(CH3)2 CH2—CH2C1 H ! 6 olej 56—57 olej olej olej olej 106—107 98—99 90—101 109—110 128—130 olej olej 105 olej olej olej 99—101 0 olej 1 7 0,62 0,63 0,78 0,44 0,58 0,63 0,62 . 0,62 0,61 0,72 0,61 1 1 8 1 0,49 0,52 0,32 0,01 0,35 0,57 0,54 0,56 0,52 0,48 0,54 * a i b zwiazane z wartoscia R* maja nastepujace znaczenie: wartosc Rf oznaczono za pomoca chro- matogramu cienkowarstwowego na standaryzowanych plytkach firmy Merck. Plytki sa pokryte ze¬ lem krzemionkowym F^ (grubosc warstwy. 0,25 mm).Jako eluent sluzyla mieszanina acetonu i hep tanu w stosunku 1:1, co zaznaczone jest w tabeli przy wartosci Rf litera „a" lub toluen, co zaznaczone jest litera „b". W kazdym przypadku ozna¬ czanie prowadzono w temperaturze 27°C. 2. Sposób wytwarzania nowych 2-chloro-6-ni- troanUin o wzorze 1, w którym A oznacza atom wodoru, prosta lub rozgaleziona grupe alkilowa o 1—6 atomach wegla grupe cyikloalkilowa o 3—6 atomach wegla, podstawiona chlorem lub grupa hydroksylowa grupe alkilowa o 2—6 atomach we¬ gla lub grupe allilowa lub trójfluoroacetylowa, B oznacza atom wodoru, grupe metylowa, etylo¬ wa, n-propylowa lub izopropylowa, A i B razem oznaczaja równiez ewentualnie zawierajaca atom tlenu, grupe =NH lub =NCH3 grupe alkilenowa posiadajaca do 5 czlonków lub grupe =CH—N (CH3)2, R oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, bromu, grupe trójfluorometylowa, metylowa lub metoksylowa i X oznacza tlen lub siarke, ina- 35 mienny tym, ze fenol lub tiofenol o wzorze 2, w którym R i X maja wyzej podane znaczenie, ewentualnie w postaci soli, w szczególnosci soli metalu alkalicznego, lub w obecnosci srodka wia¬ zacego kwas, wprowadza sie w reakcje z dwu- 4o chloronitroanilina o wzorze 3, w którym A i B maja wyzej podane znaczenie, w obojetnym roz¬ puszczalniku.121 517 Cl Ns ^xhQ NCL WZÓR 1 Cl NN / /0^XH a^Q^N°2 ¦a WZÓR 5 •o WZÓR 6 ¦N O WZÓR 2 WZÓR 3 WZÓR 7 -N, / VB -N NH ¦N N-CH, WZÓR l* WZÓR 8 WZÓR 9 :h2)2-n-(ch2)2- Ch3 WZÓR 10 (H -CHC-hL i £ o WZOR 11 WZÓR \2 PL
Claims (2)
- Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nowe pochodne ^ 2-chloro-6-nitroaniliny o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza atom wodoru, prosta lub roz¬ galeziona grupe alkilowa o 1—6 atomach wegla grupe cykloalkilowa o 3—6 atomach wegla, pod¬ stawiona chlorem lub grupa hydroksylowa grupe 55 alkilowa o 2—6 atomach wegla, grupe allilowa lub trójfluoroacetyIowa, B oznacza atom wodoru, grupe metylowa, n-propylowa lub izopropylowa, A i B razem oznaczaja równiez ewentualnie za¬ wierajaca atom tlenu, grupe =NH lub =NCHj 60 grupe\ alkilenowa posiadajaca do 5 czlonów lub grupe =CH—N(CH3)2, R oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, bromu, grupe trójfluorometylowa, metylowa lub motoksylowa i X oznacza atom tlenu lub siarki oraz zwykle stosowane substancje pó- •5 mocnicze. (121 517 10 Tabela III Zwiazki o wzorze 1 Przyklad 1 VII VIII IX X XI XII XIII XIV XV XVI XVII XVIII XIX XX XXI XXII XXIII XXIV xxv XXVI XXVII XXVIII XXIX xxx XXXI XXXII XXXIII XXXIV XXXV XXXVI XXXVII XXXVIII XXXIX XL XLI XLII XLIII XLIV XLV i XLVI XLVII XLVIII XLIX L LI LII LIII | LIV LV LVI LVII LVIII LIX LX LXI LXII R | 2 . 4-C1 4-CH3 4-OCH3 3-CH3 4-C1 4-F 2-C1 4-Br 3-CF3 3-F 2-F 4-C1 4-CH3 H ¦ 4-C1 3-C1 4-CH30 4-F H 4-F 4-C1 4-CH3 H 3-CH3 3-C1 4-CH3O 4-Br 2-C1 3-CF3 H H H 4-F H 4-C1 4-C1 H 4-F 4-F 4-CH3 H 4-F 4-C1 4-CH3 4-CH3O 4-CHjO 4-CH3O 4-Br 4-Br 3-CF3 H H 4-F 4-F 4-C1 H X 1 3 O O O O S O O O O O O O O O O ¦ O O O O O O O s 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 A 1 4 H H H H H H H H H H H COCF- COCF3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 QH5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 QH5 c2h5 C2HS C.H, n-C3H7 —CH(CH3)2 CH3 CH3 C2H5 11-C3H7 —CH(CH3)2 11-C4H9 11-C3H7 CH(CH3)2 n-C3H7 11-C3H7 11-C4H9 n-C4H9 11-C4H9 n-C3H7 —CH(CH3)2 n-C4H9 n-C3H7 n-C4H9 n-C3H7 CH2CH(CH3)2 wzór 12 CH2CH(CH3)2 wzór 12 CH2CH(CH3)2 C2H4OH B 1 5 4 H H H H H' H ¦ H H ,H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H CH3 CH3 C2H5 H H H H H H 11-C3H7 H H H H H H H V. H H H H H H H H Temperatura topnienia <°C) J 6_ 108 97—98 113—115 112—114 136—138 111—113 85—86 • 118 92—93 58—60 104—105 135—137 155 76 75—77 olej 100—101 103 olej 71—72 72—74 51—52 olej olej olej 47-48 57—59 olej olej olej olej 69—72 43—44 olej olej olej olej olej olej olej olej olej olej olej olej olej olej olej olej olej olej olej olej olej olej olej Wartosc Rf | I 7 0,63 0,62 0,6 0,61 0,60 0,58 0,60 0,615 ' 0,61 0,60 0,63 0,63 0,625 0,61 0,62 0,64 0,64 0,63 0,64 0,64 0,59 0,57 0,555 0,59 0,61 0,59 0,60 0,61 0,60 0,62 0,63 0,445 (b)* 8 , \ 0,53 0,5f 0,45 0,445 0,48 0,045 0,49 0,47 0,45 , 0,48 0,525 0,50 0,50 0,48 0,46 0,47 0,36 0,505 0,55 0,495 0,29 0,28 0,32 0,52 0,555 0,53 0,51 0,50 0,525 0,515 0,56 0,0111 121 517 12 c.d. tabeli III i : ¦ i LXIII LXIV LXV LXVI LXVII LXVIII LXIX LXX LXXI LXXII LXXIII LXXIV LXXV LXXVI LXXVII LXXVIII LXXIX LXXX LXXXI LXXXII 1 2 H H H H H 4-CH30 H H H H H 4-F H 4-C1 4-F H H 3-C1 H H 3 S S s s o o o o o o s o o o o o s ° ¦o o ! 4 1 5 n-C3H7 —CH(CHS)2 n-C4Hj CHjC^CHs), —C2H4OH OH2CH(CH3)2 —(CH2)4- -(CHiJb— H H H H H H wzór 10 —(CH2)2—0-CH2)2 CH3 n-CgH13 n-C8Hu -(CH2)*- n-C5Hu wzór 11 H H H H H —CH2—CH=CH2! - H COCF3 j H =CH—N(CH3)2 CH2—CH2C1 H ! 6 olej 56—57 olej olej olej olej 106—107 98—99 90—101 109—110 128—130 olej olej 105 olej olej olej 99—101 0 olej 1 7 0,62 0,63 0,78 0,44 0,58 0,63 0,62 . 0,62 0,61 0,72 0,61 1 1 8 1 0,49 0,52 0,32 0,01 0,35 0,57 0,54 0,56 0,52 0,48 0,54 * a i b zwiazane z wartoscia R* maja nastepujace znaczenie: wartosc Rf oznaczono za pomoca chro- matogramu cienkowarstwowego na standaryzowanych plytkach firmy Merck. Plytki sa pokryte ze¬ lem krzemionkowym F^ (grubosc warstwy. 0,25 mm). Jako eluent sluzyla mieszanina acetonu i hep tanu w stosunku 1:1, co zaznaczone jest w tabeli przy wartosci Rf litera „a" lub toluen, co zaznaczone jest litera „b". W kazdym przypadku ozna¬ czanie prowadzono w temperaturze 27°C.
- 2. Sposób wytwarzania nowych 2-chloro-6-ni- troanUin o wzorze 1, w którym A oznacza atom wodoru, prosta lub rozgaleziona grupe alkilowa o 1—6 atomach wegla grupe cyikloalkilowa o 3—6 atomach wegla, podstawiona chlorem lub grupa hydroksylowa grupe alkilowa o 2—6 atomach we¬ gla lub grupe allilowa lub trójfluoroacetylowa, B oznacza atom wodoru, grupe metylowa, etylo¬ wa, n-propylowa lub izopropylowa, A i B razem oznaczaja równiez ewentualnie zawierajaca atom tlenu, grupe =NH lub =NCH3 grupe alkilenowa posiadajaca do 5 czlonków lub grupe =CH—N (CH3)2, R oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, bromu, grupe trójfluorometylowa, metylowa lub metoksylowa i X oznacza tlen lub siarke, ina- 35 mienny tym, ze fenol lub tiofenol o wzorze 2, w którym R i X maja wyzej podane znaczenie, ewentualnie w postaci soli, w szczególnosci soli metalu alkalicznego, lub w obecnosci srodka wia¬ zacego kwas, wprowadza sie w reakcje z dwu- 4o chloronitroanilina o wzorze 3, w którym A i B maja wyzej podane znaczenie, w obojetnym roz¬ puszczalniku.121 517 Cl Ns ^xhQ NCL WZÓR 1 Cl NN / /0^XH a^Q^N°2 ¦a WZÓR 5 •o WZÓR 6 ¦N O WZÓR 2 WZÓR 3 WZÓR 7 -N, / VB -N NH ¦N N-CH, WZÓR l* WZÓR 8 WZÓR 9 :h2)2-n-(ch2)2- Ch3 WZÓR 10 (H -CHC-hL i £ o WZOR 11 WZÓR \2 PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782831262 DE2831262A1 (de) | 1978-07-15 | 1978-07-15 | 2-chlor-6-nitroaniline |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL217051A1 PL217051A1 (pl) | 1980-07-14 |
| PL121517B1 true PL121517B1 (en) | 1982-05-31 |
Family
ID=6044548
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1979217051A PL121517B1 (en) | 1978-07-15 | 1979-07-12 | Herbicide and process for preparing novel 2-chloro-6-nitroanilinesinov |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4394159A (pl) |
| EP (1) | EP0007482B1 (pl) |
| JP (1) | JPS5519260A (pl) |
| AR (1) | AR221244A1 (pl) |
| AT (1) | AT366881B (pl) |
| AU (1) | AU521242B2 (pl) |
| BG (1) | BG41301A3 (pl) |
| BR (1) | BR7904341A (pl) |
| CA (1) | CA1108169A (pl) |
| CS (1) | CS213387B2 (pl) |
| DD (1) | DD146177A5 (pl) |
| DE (2) | DE2831262A1 (pl) |
| DK (1) | DK157750C (pl) |
| EG (1) | EG14414A (pl) |
| ES (3) | ES482498A0 (pl) |
| GR (1) | GR75066B (pl) |
| HU (1) | HU182935B (pl) |
| IL (1) | IL57794A (pl) |
| IN (1) | IN152539B (pl) |
| MA (1) | MA18525A1 (pl) |
| MX (1) | MX5578E (pl) |
| NZ (1) | NZ191009A (pl) |
| PL (1) | PL121517B1 (pl) |
| RO (1) | RO78105A (pl) |
| SU (1) | SU882402A3 (pl) |
| TR (1) | TR20258A (pl) |
| YU (1) | YU42191B (pl) |
| ZA (1) | ZA793543B (pl) |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2938595A1 (de) * | 1979-09-24 | 1981-04-23 | Celamerck Gmbh & Co Kg, 6507 Ingelheim | Verfahren zur herstellung von diphenylaethern |
| US4389236A (en) * | 1980-08-15 | 1983-06-21 | Ciba-Geigy Corporation | Herbicidal 3-phenoxymethylene-anilines |
| DE3110894A1 (de) * | 1981-03-20 | 1982-09-30 | Celamerck Gmbh & Co Kg, 6507 Ingelheim | Neue nitroaniline |
| US4539039A (en) * | 1984-04-26 | 1985-09-03 | The Dow Chemical Company | Herbicidal (-3-fluoro-5-trifluoromethyl-pyridyl)oxy phenyloxime derivatives |
| JPS61134301A (ja) * | 1984-12-04 | 1986-06-21 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 除草剤組成物 |
| FR2656983B1 (fr) * | 1990-01-11 | 1996-11-15 | Rhone Poulenc Agrochimie | Melanges herbicides a base d'aclonifen. |
| FR2656769B1 (fr) * | 1990-01-11 | 1996-11-15 | Rhone Poulenc Agrochimie | Melanges herbicides a base d'aclonifen. |
| FR2656984B1 (fr) * | 1990-01-11 | 1996-11-15 | Rhone Poulenc Agrochimie | Melanges herbicides a base d'aclonifen. |
| FR2656985B1 (fr) * | 1990-01-11 | 1996-11-15 | Rhone Poulenc Agrochimie | Melanges herbicides a base d'aclonifen. |
| FR2659833B1 (fr) * | 1990-03-20 | 1996-10-18 | Rhone Poulenc Agrochimie | Association herbicide comprenant l'aclonifen et au moins une uree substituee. |
| FR2661800B1 (fr) * | 1990-05-14 | 1993-12-24 | Rhone Poulenc Agrochimie | Association herbicide comprenant l'aclonifen et au moins un herbicide choisi parmi le bromoxynil ou l'ioxynil ou l'un de leurs derives. |
| FR2671457B1 (fr) * | 1991-01-10 | 1993-04-02 | Rhone Poulenc Agrochimie | Melanges herbicides a base d'aclonifen. |
| TR25473A (tr) * | 1991-01-24 | 1993-05-01 | Rhone Poulenc Agrochimie Kosan | FIBERGLASS-SEFFAF POLIESTER DÖKüM, ONDüLIN PLAKALIÖZELLIKLE GAZ SILINDIRLERI ICIN IKI-SAFHALI AZALTMAKLONIFEN VE N-KLOROASETAMID TIPINDE BIR BASKA HERBISIDIN BIR KARISIMI KULLANILARAK MISIR TARLALARINA VALFI GüNES SOFBENI VE DüZ TOPLAYICI. DA YABANI OTLARIN K ALINMASI ICIN USUL. |
| JPH05255089A (ja) * | 1991-12-18 | 1993-10-05 | Sanwa Kagaku Kenkyusho Co Ltd | 抗ウイルス剤 |
| FR2753603B1 (fr) * | 1996-09-25 | 1998-10-30 | Association herbicide a base de triazine et d'autres herbicides utilisable pour le desherbage du mais | |
| FR2778820B1 (fr) * | 1998-05-20 | 2000-07-28 | Rhone Poulenc Agrochimie | Melanges herbicides a base d'aclonifen et de clomazone |
| EP2052607A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
| DE102008037622A1 (de) * | 2008-08-14 | 2010-02-25 | Bayer Cropscience Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
| AU2013363890B2 (en) | 2012-12-18 | 2017-03-30 | Bayer Cropscience Ag | Herbicidal agents containing aclonifen |
| AR094006A1 (es) | 2012-12-18 | 2015-07-01 | Bayer Cropscience Ag | Agentes herbicidas que contienen aclonifeno |
| AR093997A1 (es) | 2012-12-18 | 2015-07-01 | Bayer Cropscience Ag | Agentes herbicidas que contienen aclonifeno |
| AR093999A1 (es) | 2012-12-18 | 2015-07-01 | Bayer Cropscience Ag | Agentes herbicidas que contienen aclonifeno |
| AR093998A1 (es) | 2012-12-18 | 2015-07-01 | Bayer Cropscience Ag | Agentes herbicidas que contienen aclonifeno |
| AR094000A1 (es) | 2012-12-18 | 2015-07-01 | Bayer Cropscience Ag | Agentes herbicidas que contienen aclonifeno |
| WO2014095597A1 (de) | 2012-12-18 | 2014-06-26 | Bayer Cropscience Ag | Herbizide mittel enthaltend aclonifen |
| MD4752C1 (ro) | 2014-04-02 | 2021-12-31 | Adama Agan Ltd. | Amestec erbicid pe bază de compus de inhibare a biosintezei carotenoidelor şi de compus de inhibare a AHAS/ALS şi aplicarea acestuia |
| CN106854162A (zh) * | 2016-12-13 | 2017-06-16 | 浙江海正化工股份有限公司 | 一种2,3‑二氯‑6‑硝基苯胺及其制备方法 |
| CN112469277A (zh) | 2018-07-16 | 2021-03-09 | 拜耳公司 | 包含苯草醚和环庚草醚的除草混合物 |
| EP3747868A1 (de) | 2019-06-04 | 2020-12-09 | Bayer AG | Substituierte phenoxypyridine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| EP3747867A1 (de) * | 2019-06-04 | 2020-12-09 | Bayer AG | Substituierte pyridinyloxyaniline sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| WO2020245097A1 (de) | 2019-06-04 | 2020-12-10 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte pyridinyloxypyridine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| CN115108922B (zh) * | 2022-07-28 | 2024-06-28 | 上海农帆生物科技有限公司 | 一种以2,3-二氯-6-硝基苯胺为原料一步合成苯草醚的方法 |
| AU2024333736A1 (en) | 2023-08-30 | 2026-03-12 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbicide combinations |
| WO2025162909A1 (en) | 2024-02-02 | 2025-08-07 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbicide combinations |
| CN118206459A (zh) | 2024-04-01 | 2024-06-18 | 上海农帆生物科技有限公司 | 苯草醚的晶型、其制备方法及其用途 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH462847A (de) * | 1965-11-11 | 1968-09-30 | Agripat Sa | Verfahren zur Herstellung von halogenierten Nitranilinen |
| US3914310A (en) * | 1965-08-06 | 1975-10-21 | Ciba Geigy Corp | Phenoxy-substituted ortho-nitroanilines and ortho-phenylenediamines |
| US4039588A (en) * | 1969-05-28 | 1977-08-02 | Rohm And Haas Company | Herbicidal 4-nitro-diphenyl ethers |
| DE2041324A1 (de) * | 1970-08-20 | 1972-02-24 | Agfa Gevaert Ag | Neue Benzimidazolderivate,sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US3928416A (en) * | 1972-03-14 | 1975-12-23 | Rohm & Haas | Herbicidal 4-trifluoromethyl-4{40 nitrodiphenyl ethers |
| US4046798A (en) * | 1973-02-12 | 1977-09-06 | Rohm And Haas Company | Herbicidal 4-trifluoromethyl-4'nitrodiphenyl ethers |
| DD105204A1 (pl) * | 1973-04-13 | 1974-04-12 | ||
| LU76304A1 (pl) * | 1976-12-01 | 1978-07-10 | ||
| US4105797A (en) * | 1977-01-14 | 1978-08-08 | Gaf Corporation | Fungicidal 3-amino-6-trifluoromethyl-2,4-dinitrodiphenylethers |
| JPS5513206A (en) * | 1978-07-05 | 1980-01-30 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Production of novel diphenyl ethers |
| US4389236A (en) * | 1980-08-15 | 1983-06-21 | Ciba-Geigy Corporation | Herbicidal 3-phenoxymethylene-anilines |
-
1978
- 1978-07-15 TR TR20258A patent/TR20258A/xx unknown
- 1978-07-15 DE DE19782831262 patent/DE2831262A1/de not_active Withdrawn
-
1979
- 1979-07-03 SU SU792785403A patent/SU882402A3/ru active
- 1979-07-04 EP EP79102264A patent/EP0007482B1/de not_active Expired
- 1979-07-04 DE DE7979102264T patent/DE2960829D1/de not_active Expired
- 1979-07-06 IN IN486/DEL/79A patent/IN152539B/en unknown
- 1979-07-09 AT AT0475879A patent/AT366881B/de active
- 1979-07-09 BR BR7904341A patent/BR7904341A/pt not_active IP Right Cessation
- 1979-07-11 DD DD21426879A patent/DD146177A5/de unknown
- 1979-07-12 PL PL1979217051A patent/PL121517B1/pl unknown
- 1979-07-12 YU YU1704/79A patent/YU42191B/xx unknown
- 1979-07-12 GR GR59588A patent/GR75066B/el unknown
- 1979-07-13 BG BG044328A patent/BG41301A3/xx unknown
- 1979-07-13 AR AR277297A patent/AR221244A1/es active
- 1979-07-13 CS CS794929A patent/CS213387B2/cs unknown
- 1979-07-13 HU HU79CE1224A patent/HU182935B/hu unknown
- 1979-07-13 DK DK297179A patent/DK157750C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-07-13 CA CA331,762A patent/CA1108169A/en not_active Expired
- 1979-07-13 NZ NZ191009A patent/NZ191009A/xx unknown
- 1979-07-13 ZA ZA00793543A patent/ZA793543B/xx unknown
- 1979-07-13 MX MX798188U patent/MX5578E/es unknown
- 1979-07-13 IL IL57794A patent/IL57794A/xx unknown
- 1979-07-13 AU AU48910/79A patent/AU521242B2/en not_active Expired
- 1979-07-13 JP JP8977279A patent/JPS5519260A/ja active Granted
- 1979-07-13 MA MA18722A patent/MA18525A1/fr unknown
- 1979-07-14 ES ES482498A patent/ES482498A0/es active Granted
- 1979-07-14 RO RO7998159A patent/RO78105A/ro unknown
- 1979-07-14 ES ES482497A patent/ES482497A1/es not_active Expired
- 1979-07-14 ES ES482499A patent/ES8107157A1/es not_active Expired
- 1979-07-14 EG EG426/79A patent/EG14414A/xx active
-
1981
- 1981-03-13 US US06/243,385 patent/US4394159A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-09-09 US US06/530,633 patent/USRE31717E/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL121517B1 (en) | Herbicide and process for preparing novel 2-chloro-6-nitroanilinesinov | |
| US5250690A (en) | Haloalkoxy anilide derivatives of 2-4(-heterocyclic oxyphenoxy)alkanoic or alkenoic acids and their use as herbicides | |
| EP0104532B1 (en) | O-halobenzoic acid derivatives, process for their preparation, herbicidal compositions and their use | |
| US4332960A (en) | Herbicidal compositions | |
| CA1341034C (en) | Heterocyclic 2-alkoxyphenoxysulfonylureas and the use thereof as herbicides or plant growth regulators | |
| DK162521B (da) | Quinoxalinyloxyphenylderivater til anvendelse som mellemprodukter til fremstilling af herbicide quinoxalinyloxyphenoxyalkancarboxylsyrederivater | |
| PL163886B1 (pl) | Srodek chwastobójczy PL PL PL | |
| PL165510B1 (pl) | Srodek chwastobójczy PL PL PL | |
| US4394327A (en) | Herbicidally active phenoxy-α-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives | |
| US4123256A (en) | N-(4-substituted benzyloxy)phenyl)-N-methyl-N-methoxyurea | |
| US4056527A (en) | Tetrahydro-1,3,5-triazine-2,6-diones | |
| PL76443B1 (pl) | Środek chwastobójczy | |
| US4568381A (en) | Novel herbicidally active substituted phenylsulfonyl guanidines and intermediates thereof | |
| US5134144A (en) | Pesticidal 3-arylpyrimidinyl ethers and thioethers | |
| US4559079A (en) | Substituted phenylsulfonyl guanidine herbicides and intermeditates therefor | |
| CS221280B2 (en) | Herbicide means and method of making the active substances | |
| CS270413B2 (en) | Herbicide and method of its active substance | |
| CA1091695A (en) | 4-alkylthio-2-trifluoromethylalkane-sulfonanilides and derivatives thereof | |
| US4429146A (en) | Substituted diphenyl ether herbicides and process for use | |
| CA1063109A (en) | N-(1,2,4-triazin-5-on-4-yl)-glycine derivatives, process for their preparation and their use as herbicides | |
| PL164283B1 (pl) | Srodek chwastobójczy PL | |
| PT94737A (pt) | Processo para a preparacao de novos pirazolinas e de composicoes herbicidas que as contem | |
| PL140584B1 (en) | Detoxicant and method of obtaining new n-1 or n-substituted n-/dichloroacetyl/-glycinamides | |
| PL98711B1 (pl) | Srodek grzybobojczy | |
| US4358611A (en) | Preparation of 2-phenylsemicarbazides |