DK157750B - 2-chlor-6-nitroaniliner, anvendelse heraf og herbicide midler indeholdende saadanne forbindelser - Google Patents
2-chlor-6-nitroaniliner, anvendelse heraf og herbicide midler indeholdende saadanne forbindelser Download PDFInfo
- Publication number
- DK157750B DK157750B DK297179A DK297179A DK157750B DK 157750 B DK157750 B DK 157750B DK 297179 A DK297179 A DK 297179A DK 297179 A DK297179 A DK 297179A DK 157750 B DK157750 B DK 157750B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- oil
- compounds
- chloro
- group
- compounds according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/06—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by halogen atoms or nitro radicals
- C07D295/073—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by halogen atoms or nitro radicals with the ring nitrogen atoms and the substituents separated by carbocyclic rings or by carbon chains interrupted by carbocyclic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
- A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
- A01N33/18—Nitro compounds
- A01N33/20—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group
- A01N33/22—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group having at least one oxygen or sulfur atom and at least one nitro group directly attached to the same aromatic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/08—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
- C07D295/096—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms separated by carbocyclic rings or by carbon chains interrupted by carbocyclic rings
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
i
DK 157750B
Opfindelsen angår hidtil ukendte 2-chlor-6-nitroaniliner, midler, der indeholder disse forbindelser som aktive stoffer, deres fremstilling og anvendelsen af de hidtil tikendte 2-chlor-6-nitroaniliner til påvirkning af plantevækst.
5 De omhandlede 2-chlor-6-nitroaniliner har den almene formel I, se krav 1, hvori A er et hydrogenatom, en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe med 1 til 6 carbonatomer, en cycloalkylgruppe med 3 til 6 carbonatomer en chlor- eller hydroxysubstitueret alkylgruppe med 2 til 6 carbonatomer, allyl eller trifluoracetyl, B er hydrogen, 10 methyl, ethyl, n-propyl eller isopropyl, A og B kan også tilsammen være en eventuelt med oxygen, =NH eller ^NCHj afbrudt alkylengruppe med indtil 5 led eller gruppen =CH-N(CH3)2, R er hydrogen, fluor, chlor, brom, methyl eller methoxy, og X er oxygen eller svovl.
15 Såfremt A og B tilsammen danner en eventuelt ved et heteroatom afbrudt alkylgruppe danner denne med N-atomet i gruppen
A
/
"S
20 en heteroring, såsom Λ-l / \ / \ / V /-\ -vl "NW \—/ W w 3 Særligt kan nævnes sådanne forbindelser med formlen I, hvori A er hydrogen, en C^-C^-alkylgruppe, en hydroxysubstitueret C2-C4-25 alkylgruppe eller COCF3,
/A
B er hydrogen, -N , gruppen -N(CH3)2 eller -N=CH-N(CH3)2>
^B
R er hydrogen, fluor, chlor eller methoxy, og 30 X er oxygen.
2
DK 157750B
Foretrukne er sådanne forbindelser, hvori A er hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec.-butyl, tert.-butyl, isobutyl, trifluoracetyl, B er hydrogen, R er hydrogen, fluor eller chlor og X er oxygen.
5
Blandt de forbindelser, hvori X er svovl, kan sådanne fremhæves, hvori A er hydrogen, methyl, ethyl eller allyl, B er hydrogen og R er hydrogen eller fluor.
Gruppen R kan befinde sig i 2-, 3-,eller 4-stilling.
10 Det er kendt, at nogle nitrosubstituerede diphenylethere har herbicide egenskaber (sammenlign K.H.Biichel, "Planzenschutz und Schådlingsbekåmpfung", Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1977, side 166).
DE 105.204 beskriver forbindelser med en generel formel, som bl.a.
15 omfatter forbindelerne ifølge opfindelsen. Der er imidlertid ikke i dokumentet nogen specifik beskrivelse af nogen af forbindelserne ifølge den foreliggende opfindelse, ligesom de kendte forbindelser er anført som værende "plantebeskyttelsesmidler" uden nogen antydning af, at de kan være nyttige til påvirkning af plantevækst.
20 US 4.046.798 beskriver herbicidt aktive forbindelser, som imidlertid er strukturelt forskellige fra forbindelserne ifølge den foreliggende opfindelse; der er ingen chlorsubstitution i 2-stillingen i forhold til aminogruppen, og phenoxygruppen har både en 4-CF3-substitution og en 2-Cl-substitution.
25 US 4.039.588 beskriver forbindelser, der er beslægtede med forbindelserne ifølge den foreliggende opfindelse. Der er imidlertid heller ikke her nogen chlorsubstituent nabo til aminosubstituenten, men der er dichlorsubs ti tution af phenoxygruppen. Som det kan ses af de nedenfor anførte sammenligningsdata udviser forbindelserne ifølge 30 den foreliggende opfindelse en overraskende bedre herbicid virkning end de fra modholdte kendte forbindelser.
3
DK 157750B
Det har nu vist sig, at de aminosubstituerede forbindelser med formlen I udmærker sig ved fremragende virkning overfor et stort antal ukrudt og ukrudtsgræsser. Desuden kan de omhandlede forbindelser også anvendes selektivt i talrige nytteplantekulturer.
5 De hidtil ukendte forbindelser fremstilles på i og for sig kendt vis.
1) Ved omsætning af phenoler eller thiophenoler med formlen II, se krav 6, hvori R og X har den ovenfor anførte betydning, i nærværelse af et syrebindende middel eller - fortrinsvis - i form af et tilsvarende phenolat eller thiophenolat, især natrium- eller 10 kalilimsaltet, med en 2,3-dichlor-6-nitroanilin med formlen III, se krav 6, hvori A og B har den ovenfor anførte betydning, ved en temperatur mellem stuetemperatur og ca. 120°C, fortrinsvis mellem 50 og 100°C.
Som reaktionsmedium anvendes et under reaktionsbetingelserne inert 15 opløsningsmiddel, især acetonitril eller dimethylformamid, endvidere fx methylethylketon, dimethylsulfoxid, N-methylpyrrolidon.
Udgangsmaterialerne med formlerne II og III fremstilles efter kendte fremgangsmåder. Til fremstillingen af anilinen III, der til dels ikke har været kendt, kan 2,3,4-trichlornitrobenzen omsættes med 2 mol af 20 aminen HNAB i et egnet opløsningsmiddel. 1 Mol af aminen HNAB kan med fordel erstattes med en tertiær amin. I almindelighed kan anilinen III anvendes til den videre omsætning uden rensning. Ind imellem er det dog fordelagtigt at rense forbindelsen III ved destillation, omkrystallisering eller søjlekromatografi. Anvendelsen af en renset 25 anilin med formlen III fører i almindelighed også til et bedre totaludbytte, og der opnås umiddelbart et tilstrækkeligt rent slutprodukt. 2) Til fremstilling af sådanne forbindelser med formlen I, hvori A er en chlorsubstitueret alkylgruppe, erstattes hydroxygruppen i de til formlen I svarende N-hydroxyalkylforbindelser 30 med chlor ved hjælp af kendte midler.
Denne omsætning gennemføres på i og for sig kendt vis, eventuelt i et inert opløsningsmiddel, såsom toluen. Ved anvendelse af phosphorpentachlorid sker omsætningen under spontan varmeudvikling, ved anvendelse af thionylchlorid er det fordelagtigt at opvarme.
4
DK 157750B
Udgangsmaterialerne kan fremstilles efter kendte metoder, fx ved den ovennævnte fremgangsmåde til fremstilling af forbindelser med formlen I.
3) Sådanne forbindelser med formlen I, hvori A er trifluoracetyl 5 eller A og B tilsammen danner gruppen =CH-N(013)2 ^an fremstilles udfra de tilsvarende forbindelser, hvori A eller A og B er hydrogen, ved omsætning med trifluoracetanhydrid eller med dimethylformamid/ phosphoroxychlorid eller en dimethylformamiddialkylacetat.
Til indføringen af trifluoracetylgruppen bringes udgangsforbindelsen 10 til at reagere med trifluoracetanhydrid,fortrinsvis i et inert opløsningsmiddel, fx toluen ved stuetemperatur eller under opvarmning.
Til fremstilling af amidinen opløses reaktionsblandingen stærkere (til ca. 80-150°C). Som opløsningsmiddel kan anvendes 15 dimethylformamid, men fx også dimethylsulfoxid.
Udgangsmaterialerne kan fremstilles efter fremgangsmåde 1).
De hidtil ukendte forbindelser med formlen I er også værdifulde mellemprodukter til plantebeskyttelsesmidler og lægemidler, da de på grund af amino- og nitrogrupperne kan omdannes på mangfoldige måder.
20
Til anvendelse som herbicider kan forbindelserne med formlen I på i og for sig kendt vis forarbejdes ved kendte hjælpe- og/eller bæremidler til anvendelige formuleringer, fx til emulsionskoncentrater eller suspensionspulvere, hvori indholdet af 25 virksomt stof ligger mellem ca. 10 og 95 vægt%, og som til spredning med vand indstilles på den ønskede koncentration af virksomt stof.
Der kan dog også fremstilles præparater, der skal anvendes fortyndet, fx pulvere eller granulater. Her ligger indholdet af virksomt stof mellem 0,2 og 20 vægt% fortrinsvis mellem 0,5 og 3 vægt%.
5
DK 157750B
Formuleringseksempler: 1. Suspens ionspulver.
Sammensætning: 25 vægt% 2-chlor-3-phenoxy-6-nitroanilin 55 vægt% kaolin 5 10 vægt% kolloide kiselsyrer 9 vægt% calciumligninsulfonat 1 vægt% natriumtetrapropylenbenzensulfonat 2. Emulsionskoncentrat 20 vægt% af en forbindelse med formlen I 10 70 vægt% flydende opløsningsmiddelblanding af højtkogende aromatiske carbonhydrider (Shellsol A) 6.5 vægt% Tensiofix AS (emulgator) 3.5 vægt% Tensiofix DS (emulgator)
Af koncentraterne i eksempel 1 og 2 fremstilles sprøjteblandinger, 15 der i almindelighed indeholder ca. 0,05 til 0,5 vægt% aktivt stof ved blanding med vand.
3. Pulver.
1 vægt% af en forbindelse med formlen I
98 vægt% talkum 20 1 vægt% methylcellulose
Det er endvidere muligt og i enkelte tilfælde fordelagtigt at anvende de omhandlede aktive stoffer sammen med andre herbicider, fx med triazin-herbicider, såsom simazin eller atrazin ved maj s,med urinstofherbicider, såsom fx linuron eller monolinuron ved kartofler 25 eller kom, med dinitoranilinherbicider, såsom dinitramin eller trifluoralin ved kom, med diphenylether, fx ni trophen ved ris, med carbonsyreamider, såsom alachlor ved løg.
De omhandlede forbindelser kan anvendes både før og efter planternes fremkomst. Fx kan der på friland med et forbrug på 1 kg/ha 2-chlor-3-30 phenoxy-6nitroanilin ved brug før planternes fremkomst bekæmpes sennep, amarant, gåsefod, kamille, hanespore og endog agerrævehale.
Derudover er foreneligheden ved kartofler og majs over 3 kg pr.
DK 157750 B
e ha,ved hvede og ærter over 2,5 kg pr. ha. Anvendelsen af de omhandlede forbindelser efter planternes fremkomst muliggør det at bekæmpe fx gul snerre, gåsefod, agerrævehale med 1 kg pr. ha og med en lidt større dosis også sennep, amarant og kamille. Udover de 5 nævnte kulturer kan forbindelserne ifølge opfindelsen anvendes fx ved byg, roer og ris.
I den efterfølgende tabel er anført resultater af drivhusforsøg med et repræsentativt udvalg af de omhandlede forbindelser samt to af de fra US 4.039.588 kendte forbindelser, nemlig 2-nitro-5-(2,4-10 dichlorphenoxy)-Ν,Ν-dimethylanilin (forbindelse i)) og 2-nitro-5-(2,4-dichlorphenoxy)-N-isopropylanilin (forbindelse ii)), overfor vigtige ukrudt og ukrudtsgræsser.
Der er anført forbrugsmængden i kg/ha.
A: Sinapis alba (hvid sennep) 15 B: Galium aparine (burresnerre) C: Alopecurus myosuroides (agerrævehale) D: Echinochloa crus-galli (hanespore) FF angiver anvendelse før planternes fremkomst, EF efter planternes fremkomst.
DK 157750B
7
Forbindelse Anvendelses- AB CD
tidspunkt
Tab. nr. 10 EF <1 <1 14 5 Tab. nr. 12 FF <1 <1 44
Tab. nr. 13 EF <1444
Eks. 4 EF <14 4 4
Eks.7 EF <1 <1 4 4
Tab. nr. 22 FF 1 1 <1 4 10 Tab. nr. 15 FF <1 1,25 <1 1,25 EF <1 <1 <1 <1
Tab. nr. 28 EF <1 1,25 <1 <1
Tab. nr. 40 FF 1,25 1,25 1,25 1,25
Tab. nr. 19 EF <1 1,25 1,25 1,25 15 Tab. nr. 37 EF 1,25 1,25 1,25 1,25
Tab. nr. 62 FF 1414 i) FF >4 >4 >4 1 EF >4 1 >4 4 ii) FF >4 >4 >4 >4 20 Fremstilling af udgangsmaterialer med formlen III.
Eksempel: 2,3-Dichlor-6-nitro-N-isobutylanilin.
75,5 g 2,3,4-trichlornitrobenzen og 48 g isobutylamin opløstes i 200 ml toluen og opbevaredes i 3 dage ved stuetemperatur. Derpå tilsattes 25 reaktionsblandingen yderligere 5 g isobutylamin og opvarmedes i 4 timer ved 60°C. Toluenopløsningen udrystedes med vand, tørredes og reduceredes. Der opnåedes 86 g (98% af det teoretiske) af titelforbindelsen i form af en brunlig olie.
DK 157750B
8
Cl Cl 1J02
Snip. eller Opløs- Reaktions- A B 20 nings- Tempera- riD middel tur tid «·········«· ·········' ···*····# «····*·< *···**< ······«· Η H 166°C DMSO 50° 24 t CH3 H 60°C DMSO 10° 3 t C2H3 H 51°C DMSO S.T 4 t· C^5 C2H5 1,564 DMSO ST 5 t- CH, CH, 1,590 DMF ST 5 t· , D > H 1,627 DMSO ST 3 t i-C^ H 1,615 DMSO ST 26 t n-C^Hg H 1,613 DMSO 'ST 2 dage, n-C^ n-C^ 1,557 80° 9 t (CH3)2CHCH2 H 1,605 Toluen ST 3 dage H5C2 SS" H 1,603 Toluen 80° 8 t vJll^ H0CH2CH2 · H 94-50C DMSO ST 16 t (CH2)5 73-4°C Dioxan sT 3 dage (CH2)^ 1,600 Tolueo ST 2 dage -(CH2)2-N-(CH2)2- 93-4°C Dioxan 100° 10 t
ch3 I
-(CH2)2-0-(CH2)2- 107-8°c Dioxan 100° 10 fc n-c6Hi3 . ‘ H 1,591 Toluen ST 2 dage η“°5Η11 H 1»593 TolU'en sT 2 dage ^Hy- H 1,615 Toluenj ST 3 dage CH2=CH-CH2- H 1,636 Toluen! -SE 3 dage DMSO: Dimethylsulfoxid ST: stue temperatur DMF: Dimethylformamid t> time
DK 157750B
9 EKSEMPEL 1 a) 2,3-Dichlor-6-nitroanilin.
453 g 2,3,4-trichlornitrobenzen (2 mol) opløstes i 2 liter dimethylsulfoxid og fyldtes i en 5 liters autoklav. Der tilsattes 200 5 ml flydende ammoniak (8 mol. Efter autoklavens lukning opvarmedes reaktionsblandingen under omrøring eller rystning til 50°C og holdtes i 24 timer ved denne temperatur.
Efter afkøling og luftning af autoklaven hældtes den opnåede opløsning sammen med udfældet NH4C1 i 8 liter vand. Det udfældede 10 produkt sugedes af, vaskedes med vand og tørredes natten over ved 50°C. Herved opnås 400 g (96,5% af det teoretiske) af et gult krystallinsk produkt, der smelter ved 161-164°C. Produktet er tilstrækkeligt rent til den videre omsætning. Det kan dog også renses ved omkrystallisation, fx i methylisobutylketon, herved opnås 15 et udbytte på 77% af det teoretiske, smp. 166-167°G.
b) 2-Chlor-3-phenoxy-6-nitroanilin.
b 1) Af urenset 2,3-dichlor-6-nitroanilin.
En opløsning af 103,5 g 2,3-dichlor-6-nitroanilin (o,5 mol) og 63,8 g natriumphenolat (0,55 mol) i 1000 ml acetonitril opvarmedes i 5 timer 20 under tilbagesvaling og reduceredes derpå. Resten opløstes i 750 ml chloroform, og opløsningen udrystedes to gange med 200 ml vand. Efter tørring af chloroformopløsningen reduceredes denne. Resten, 130 g brun olie, opløstes i ca. 700 ml varmt isopropanol og opløsningen afkøledes under omrøring. Titelforbindelsen udfældedes og sugedes af.
25 Herved opnåedes 98 g gule krystaller (74% af det teoretiske) med smp.
83°C.
NMR-spektret bekræftede strukturen, b 2) Af renset 2,3-dichlor-6-nitroanilin.
15,5 g renset 2,3-dichlor-6-nitroanilin opløstes i 75 ml 30 dimethylsulfoxid, tilsattes 7,8 g phenol og 11,5 g malet
DK 157750B
10 kaliumcarbonat og omrørtes i 8 timer ved 50°C. Derpå gjordes reaktionsblandingen svir med iseddikesyre, produktet udfældedes med isvand, sugedes af og tørredes. Herved opnåedes 19,5 g slutprodukt (98% udbytte efter det anvendte 2,3-dichlor-6-nitroanilin). Gule 5 krystaller, smp. 80-82°C.
EKSEMPEL 2 2 - Chlor- 3 -phenoxy- 6 -ni troanilin.
En opløsning af 911 g (4 mol) 2,3,4-trichlornitrobenzen opløses i 4 liter dimethylsulfoxid og tilsættes i en 10 liters autoklav 400 ml 10 flydende ammoniak. Autoklaven lukkes og holdes i 24 timer på 50°C, hvorved der indstiller sig et tryk på 5,3 bar. Efter reaktionsblandingens afkøling og gennemluftning af trykudstyr tages reaktionsblandingen ud og omrøres i et 15 liters kar med 400 g 40%'s (vægt%) natriurahydroxidopløsning. Herved strømmer ammoniakken bort og 15 suges væk. Derpå sættes der 416 g phenol (4,4 mol) til opløsningen, der opvarmes til 50°C og tildryppes 440 g 40%'s (vægt%) natriumhydroxidopløsning og reaktionsblandingen omrøres i 7 timer ved 50-60°C. Til fuldstændiggørelse af reaktionen tilsættes yderligere 41 g phenol og 44 g 40%'s (vægt%) natriumhydorxidopløsning, og 20 blandingen holdes yderligere 3 timer ved 60 °C. Reaktionsblandingen afkøles gøres sur med 100 ml iseddike, og produktet udfældes med isvand under gnidning. Det gulbrune, faste råprodukt afsuges, vaskes med vand og tørres. Råproduktet (980 g, smp. 70-78°C) omkrystalliseres i 2,5 liter isopropanol.
25 Udbytte: 800 g (75,5% af det teoretiske), gulbrunt fast stof. Smp. 81,5-83,5°C.
u DK 15775QB
EKSEMPEL 3 2-Chlor-3-phenylthio-6-nitro-N-methylanilin.
Til en opløsning af 4,4 g (0,02 mol) 2,3-dichlor-6-nitro-N-methylanilin opløst i 50 ml acetonitril sættes 2,9 g 5 natriumthiophenolat. Reaktionsblandingen opvarmes i 1/2 time under tilbagesvaling, derpå reduceres den og resten optages med chloroform og vand. Chloroformlaget adskilles tørres og reduceres. Herved opnås 6 g brun olie, der krystalliserer med isopropanol.
4 g gule krystaller, smp. 79°C (67,5% af det teoretiske).
10 Analyse: C Η N Cl S
Beregnet: 52,7 % 3,72% 9,47% 12,05% 10,9%
Fundet: 52,73% 3,75% 9,55% 12,00% 10,82% EKSEMPEL 4 2-Chlor-3-(3-chlorphenoxy)-6-ni tro-trifluoracetanilid.
15 90 g 2-chlor-3-(3-chlorphenoxy)-6-nitroanilin opløses delvist i 500 ml toluen. Under omrøring tildryppes 70 g trifluoracetanhydrid i løbet af 15 minutter. Reaktionsblandingen omrøres natten over. Derpå afdestilleres opløsningsmidlet, resten opløses i 300 ml ether og produktet udfældes ved tilsætning afbenzin under gnidning, suges af 20 og tørres. Herved opnås 101 g lysbeige farvet krystallinsk fast stof, smp. 99-101°C (85% af det teoretiske).
EKSEMPEL 5 1, l-Dimethyl-3- (2-chlor-3-phenoxy-6-nitrophenyl)formamidin.
25 7,9 g 2-chlor-3-phenoxy-6-nitronailin opvarmes sammen med 10 ml dimethylformamid og 10 ml dimethylformamiddimethylacetal i 8 timer
DK 157750B
12 ved 100 til 110°C. Derpå inddampes reaktionsblandingen i vakuum ved 90°C. Herved opnås en rødbrun sej masse, der stivner ved ca. 0°C.
Analysen bekræfter den angivne formel.
5 Analyse C Η N Cl
Beregnet: 56,34% 4,41% 13,14% 11,09%
Fundet: 56,34% 4,39% 13,17% 11,09% EKSEMPEL 6 2-Chlor-3-(4-chlorphenoxy)-6-nitro-N-2-chlorethylanilin.
10 4,5 g 2-chlor-3-(4-chlorphenoxy)-6-nitro-N-2hydroxyethylanilin opløses i 40 ml toluen og tilsættes 2,9 g PC15' hvorved der indtræder varme- og gasudvikling. Efter 30 minutter udrystes reaktionsblandingen med vand og natriumhydrogencarbonatopløsning og reduceres. Herved opnås 3,6 g gulbrun olie (76% af det teoretiske).
15 EKSEMPEL 7 2-Chlor-3-phenylthio-6-nitroanilin.
103,5 g 2,3-dichlor-6-nitroanilin (0,5 mol) og 72,5 g natriumthiophenolat (0,55 mol) opløses i 800 ml acetonitril og holdes i 5 timer under tilbagesvaling. Reaktionsblandingen oparbejdes i 20 overensstemmelse med eksempel 1, b 1). Herved opnås 108 g okkerfarvet, krystallinsk produkt (77 % af det teoretiske), smp.
144-146“C.
EKSEMPEL 8 2-Chlor-3-(3-chlorphenoxy)-6-nitroanilin.
25 103,5 g 2,3-dichlor-6-nitroanilin (0,5 mol) og 82,8 g natrium-3- chlorphenolat opvarmes i 500 ml dimethylformamid i én time ved 100°C.
DK 157750B
13
Efter reduktion af opløsningen optages resten i chloroform, vaskes med vand og den tørrede chloroformopløsning reduceres.
Den olieagtige rest opløses i ca. 700 ml varm isopropanol. Ved afkøling udkrystalliseres titelforbindelsen. Herved opnås 90 g 5 okkerfarvet, krystallinsk stof med smp. 101-102°C.
EKSEMPEL 9 2-Chlor-3-(4-fluorphenoxy)-6-nitro-N-ethylanilin.
23,5 g (0,1 mol) N-ethyl-2,3-dichlor-6-nitroanilin opløses i 150 ml dimethylsulfoxid i en 250 ml trehalset kolbe. Efter tilsætning af 10 12,3 g (0,11 mol) 4-fluorphenol og 15,2 g (0,11 mol) kaliumcarbonat omrøres reaktionsblandingen i 5 timer ved 80°C. Produktet udfældes af den afkølede opløsning ved langsom tilsætning af isvand og omkrystalliseres efter afsugning i isopropanol.
Der opnås 17 g okkerfarvet, krystallinsk produkt, smp. 69-70°C (54,7% 15 af det teoretiske.
Analyse C H N Cl F
Beregnet: 50,99% 2,85% 9,92% 12,55% 6,72%
Fundet 51,17% 3,01% 9,92% 12,35% 6,54%
DK 157750B
14
De følgende forbindelser med formlen I fremstilles analogt med de foregående eksempler:
Cl
s-<d> ,D
w_ p Y A B SmP* ; rf-værdi
Hr· R x A [°C] (a) _____(b)_____ 10 4-C1 OH H 108 11 4-CH3 OH H 97-98 12 4-OGHj OH H 113-115 13 3-CH^ OH H 112-114 14 4-C1 S Η H 136-138 15 4_F OH H 111-113 16 2-C1 OH H 85-86 17 4-Br OH H 118 18 3-F OH H 58-60 19 2-F O Η H 104-105 20 4-C1 0 C0CF3 H 135-137 21 4-CH3 0 C0CF3 H 155 22- H 0 CH3 H 76 23 4-C1 O CH3 H 75-77 24 3-C1 o CH3 H olie 25 4-CH30 o ch3 η 100-101 26 4-F O CH3 H 103 27 H 0 H olie
DK 157750 B
15 ---r--------------------t------1--------1-----------------
Nr. R X A B ro5V rf »værdi _________________________1______L-L-_____ίύ______&L- 28 4-F O C2H5 H 71-72 29 4-C1 O C2H5 H 72-74 30 4-CH3 O H 51-52 31 H 8 C2»5 H olie O, 6 O 45 32 3-CH3 0 H olie 0,61 0,445 33 3-C1 O H olie 0,60 0,48 34 4-CH3C O C2H5 H 47-48 35 4-Br O C2H5 H 57-59 36 2-C1 O C2H5 H olie 0,58 0,045 37 H O n-c^ H olie 0,615 0,47 38 H 0 -CH(CH3)2 H olie 0,6l 0,45 39 H O CH3 CH3 69-72 40 4-F O CH3 CH3 43-44 41 H 0 C2H5 C2H5 olie 42 4-C1 0 n-C3Hy H olie 0,63 0,525 43 4-C1 0 -CH(CH3)2 H olie 0,63 0,50 44 H 0 n-C^Hg H olie 0,625 0,50 45 4-F' O n-C^ H olie 0,61 0,48 46 4-F 0 CH(CH3)2 H olie 0,62 0,46 47 4-CH3 0 n-Cjfίγ H Olie 0,64 0,47 48 H 0 n-CjKy nC^ olie 49 4-F 0 n-C^Hg H olie 0,63 0,505 50 4-C1 0 n-C^Hg H olie 0,64 0,55 51 4-CH3 0 n—H olie 0,64 0,495
DK 157750B
16
Nr. R X A . B Smp. r rf-værdi ___[*C] i (m) .(b) 52 4-CH^O O n-C^Hy H I olie 0,59 0,29 53 4-CH^O O -CH(CH3)2 H olie 0,57 0,28 54 4-CH30 0 n-C^Hg H olie 0,555 0,32 55 4-Br 0 n-C^ H olie o,59 0,52 56 3-CF3 0 n-C^ H olie o, 59 0,53 57 H 0 CH2CH(CH3)2 H olie 0,60 0,51 58 H 0 -CHC^ H olie 0,61 0,50 ch3 59 4-F O CH2CH(CH3)2 H olie 0,60 0,525 60 4-F 0 CHCgH^ H olie 0,62 0,515 ch3 61 4-C1 0 CH2CH(CH3)2 H olie 0,63 0,56 62 H 0 CgH^OH H olie 0,445 0,01 63 H S n-C^ H olie 0,62 0,49 64 H S -CH(CH3)2 H 56-57 65 H S n-C^Hg H olie 0,63 0,52 66 H S CH2CH(CH3)2 H olie 0,78 0,52 67 H 0 ~C2H40H H olie 0,44 0,01 68 4-ch3o o ch2ch(ch3)2 H olie 0,58 0,35 69 H 0 -(CH2)4- 106-107 70 H 0 -(CH2)5- 98-99 71 H 0 -(CH2)2-N-(CH2)2- 99-101 ch3 72 H 0 -(CH2)2-0-(CH2)2- 109-110 73 H S CH3 H 128-130 74 4-F 0 nCgH-j^ olie 0,63 0,57
Claims (7)
- 75. O nC5Hl;L H olie 0,62 0,54 76 4-C1 0 -(CH2)5- 105 77 4-F 0 nC5%l H Qlie 0,62 0,56
- 78 H .! ° -®·' H olie 0,61 0,52 79. j S -CH2-CH=CH2 H blie 0,72 0,48 1. 2-Chlor-6-nitroaniliner med formlen I ^ A> OM< ! hvori A er et hydrogenatom, en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe med 1 til 6 carbonatomer, en cycloalkylgruppe med 3 til 6 carbonatomer, en 10 chlor- eller hydroxysubstitueret alkylgruppe med 2 til 6 carbonatomer, allyl eller trifluoracetyl, B er hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl eller isopropyl, A og B kan også tilsammen være en eventuelt med oxygen, =NH eller =NCH3 afbrudt alkylengruppe med indtil 5 led eller gruppen 15 =CH-N(CH3)2) R er hydrogen, fluor, chlor, brom, methyl eller methoxy, og X er oxygen eller svovl. 2. 2-Chlor-3-phenoxy-6-nitroanilin. , DK 157750B
- 3. Herbicidt middel, kendetegnet ved, at det indeholder en af forbindelserne ifølge krav 1 eller 2.
- 4. Anvendelse af forbindelser ifølge krav 1 eller 2 til bekæmpelse af 5 uønsket plantevækst.
- 5. Anvendelse af forbindelser ifølge krav 1 eller 2 til selektiv ukrudts- og ukrudtsgræsbekæmpelse i majs, hvede, byg, ris roer og kartofler.
- 6. Herbicide midler, 1G kendetegnet ved,, at de udover et aktivt stof ifølge krav 1 eller 2 indeholder ét eller flere kendte, herbicidt aktive stoffer.
- 7. Anvendelse af forbindelser ifølge krav 1 eller 2 i kombination med ét eller flere kendte herbicider.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782831262 DE2831262A1 (de) | 1978-07-15 | 1978-07-15 | 2-chlor-6-nitroaniline |
| DE2831262 | 1978-07-15 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK297179A DK297179A (da) | 1980-01-16 |
| DK157750B true DK157750B (da) | 1990-02-12 |
| DK157750C DK157750C (da) | 1990-07-09 |
Family
ID=6044548
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK297179A DK157750C (da) | 1978-07-15 | 1979-07-13 | 2-chlor-6-nitroaniliner, anvendelse heraf og herbicide midler indeholdende saadanne forbindelser |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4394159A (da) |
| EP (1) | EP0007482B1 (da) |
| JP (1) | JPS5519260A (da) |
| AR (1) | AR221244A1 (da) |
| AT (1) | AT366881B (da) |
| AU (1) | AU521242B2 (da) |
| BG (1) | BG41301A3 (da) |
| BR (1) | BR7904341A (da) |
| CA (1) | CA1108169A (da) |
| CS (1) | CS213387B2 (da) |
| DD (1) | DD146177A5 (da) |
| DE (2) | DE2831262A1 (da) |
| DK (1) | DK157750C (da) |
| EG (1) | EG14414A (da) |
| ES (3) | ES482499A0 (da) |
| GR (1) | GR75066B (da) |
| HU (1) | HU182935B (da) |
| IL (1) | IL57794A (da) |
| IN (1) | IN152539B (da) |
| MA (1) | MA18525A1 (da) |
| MX (1) | MX5578E (da) |
| NZ (1) | NZ191009A (da) |
| PL (1) | PL121517B1 (da) |
| RO (1) | RO78105A (da) |
| SU (1) | SU882402A3 (da) |
| TR (1) | TR20258A (da) |
| YU (1) | YU42191B (da) |
| ZA (1) | ZA793543B (da) |
Families Citing this family (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2938595A1 (de) * | 1979-09-24 | 1981-04-23 | Celamerck Gmbh & Co Kg, 6507 Ingelheim | Verfahren zur herstellung von diphenylaethern |
| US4389236A (en) * | 1980-08-15 | 1983-06-21 | Ciba-Geigy Corporation | Herbicidal 3-phenoxymethylene-anilines |
| DE3110894A1 (de) * | 1981-03-20 | 1982-09-30 | Celamerck Gmbh & Co Kg, 6507 Ingelheim | Neue nitroaniline |
| US4539039A (en) * | 1984-04-26 | 1985-09-03 | The Dow Chemical Company | Herbicidal (-3-fluoro-5-trifluoromethyl-pyridyl)oxy phenyloxime derivatives |
| JPS61134301A (ja) * | 1984-12-04 | 1986-06-21 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 除草剤組成物 |
| FR2656983B1 (fr) * | 1990-01-11 | 1996-11-15 | Rhone Poulenc Agrochimie | Melanges herbicides a base d'aclonifen. |
| FR2656985B1 (fr) * | 1990-01-11 | 1996-11-15 | Rhone Poulenc Agrochimie | Melanges herbicides a base d'aclonifen. |
| FR2656769B1 (fr) * | 1990-01-11 | 1996-11-15 | Rhone Poulenc Agrochimie | Melanges herbicides a base d'aclonifen. |
| FR2656984B1 (fr) * | 1990-01-11 | 1996-11-15 | Rhone Poulenc Agrochimie | Melanges herbicides a base d'aclonifen. |
| FR2659833B1 (fr) * | 1990-03-20 | 1996-10-18 | Rhone Poulenc Agrochimie | Association herbicide comprenant l'aclonifen et au moins une uree substituee. |
| FR2661800B1 (fr) * | 1990-05-14 | 1993-12-24 | Rhone Poulenc Agrochimie | Association herbicide comprenant l'aclonifen et au moins un herbicide choisi parmi le bromoxynil ou l'ioxynil ou l'un de leurs derives. |
| FR2671457B1 (fr) * | 1991-01-10 | 1993-04-02 | Rhone Poulenc Agrochimie | Melanges herbicides a base d'aclonifen. |
| TR25473A (tr) * | 1991-01-24 | 1993-05-01 | Rhone Poulenc Agrochimie Kosan | FIBERGLASS-SEFFAF POLIESTER DÖKüM, ONDüLIN PLAKALIÖZELLIKLE GAZ SILINDIRLERI ICIN IKI-SAFHALI AZALTMAKLONIFEN VE N-KLOROASETAMID TIPINDE BIR BASKA HERBISIDIN BIR KARISIMI KULLANILARAK MISIR TARLALARINA VALFI GüNES SOFBENI VE DüZ TOPLAYICI. DA YABANI OTLARIN K ALINMASI ICIN USUL. |
| JPH05255089A (ja) * | 1991-12-18 | 1993-10-05 | Sanwa Kagaku Kenkyusho Co Ltd | 抗ウイルス剤 |
| FR2753603B1 (fr) * | 1996-09-25 | 1998-10-30 | Association herbicide a base de triazine et d'autres herbicides utilisable pour le desherbage du mais | |
| FR2778820B1 (fr) * | 1998-05-20 | 2000-07-28 | Rhone Poulenc Agrochimie | Melanges herbicides a base d'aclonifen et de clomazone |
| EP2052607A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
| DE102008037622A1 (de) | 2008-08-14 | 2010-02-25 | Bayer Cropscience Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
| AR093998A1 (es) | 2012-12-18 | 2015-07-01 | Bayer Cropscience Ag | Agentes herbicidas que contienen aclonifeno |
| WO2014095597A1 (de) | 2012-12-18 | 2014-06-26 | Bayer Cropscience Ag | Herbizide mittel enthaltend aclonifen |
| AR094006A1 (es) | 2012-12-18 | 2015-07-01 | Bayer Cropscience Ag | Agentes herbicidas que contienen aclonifeno |
| AR093997A1 (es) | 2012-12-18 | 2015-07-01 | Bayer Cropscience Ag | Agentes herbicidas que contienen aclonifeno |
| AR094000A1 (es) | 2012-12-18 | 2015-07-01 | Bayer Cropscience Ag | Agentes herbicidas que contienen aclonifeno |
| AR093999A1 (es) | 2012-12-18 | 2015-07-01 | Bayer Cropscience Ag | Agentes herbicidas que contienen aclonifeno |
| DK2934123T3 (da) | 2012-12-18 | 2021-08-16 | Bayer Cropscience Ag | Herbicide midler indeholdende aclonifen |
| MD4752C1 (ro) | 2014-04-02 | 2021-12-31 | Adama Agan Ltd. | Amestec erbicid pe bază de compus de inhibare a biosintezei carotenoidelor şi de compus de inhibare a AHAS/ALS şi aplicarea acestuia |
| CN106854162A (zh) * | 2016-12-13 | 2017-06-16 | 浙江海正化工股份有限公司 | 一种2,3‑二氯‑6‑硝基苯胺及其制备方法 |
| AU2019307127A1 (en) | 2018-07-16 | 2021-01-28 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbicidal mixtures containing aclonifen and cinmethylin |
| EP3747867A1 (de) * | 2019-06-04 | 2020-12-09 | Bayer AG | Substituierte pyridinyloxyaniline sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| EP3747868A1 (de) | 2019-06-04 | 2020-12-09 | Bayer AG | Substituierte phenoxypyridine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| WO2020245097A1 (de) | 2019-06-04 | 2020-12-10 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte pyridinyloxypyridine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| CN115108922A (zh) * | 2022-07-28 | 2022-09-27 | 上海农帆生物科技有限公司 | 一种以2,3-二氯-6-硝基苯胺为原料一步合成苯草醚的方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3914310A (en) * | 1965-08-06 | 1975-10-21 | Ciba Geigy Corp | Phenoxy-substituted ortho-nitroanilines and ortho-phenylenediamines |
| CH462847A (de) * | 1965-11-11 | 1968-09-30 | Agripat Sa | Verfahren zur Herstellung von halogenierten Nitranilinen |
| US4039588A (en) * | 1969-05-28 | 1977-08-02 | Rohm And Haas Company | Herbicidal 4-nitro-diphenyl ethers |
| DE2041324A1 (de) * | 1970-08-20 | 1972-02-24 | Agfa Gevaert Ag | Neue Benzimidazolderivate,sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US3928416A (en) * | 1972-03-14 | 1975-12-23 | Rohm & Haas | Herbicidal 4-trifluoromethyl-4{40 nitrodiphenyl ethers |
| US4046798A (en) * | 1973-02-12 | 1977-09-06 | Rohm And Haas Company | Herbicidal 4-trifluoromethyl-4'nitrodiphenyl ethers |
| DD105204A1 (da) * | 1973-04-13 | 1974-04-12 | ||
| LU76304A1 (da) * | 1976-12-01 | 1978-07-10 | ||
| US4105797A (en) * | 1977-01-14 | 1978-08-08 | Gaf Corporation | Fungicidal 3-amino-6-trifluoromethyl-2,4-dinitrodiphenylethers |
| JPS5513206A (en) * | 1978-07-05 | 1980-01-30 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Production of novel diphenyl ethers |
| US4389236A (en) * | 1980-08-15 | 1983-06-21 | Ciba-Geigy Corporation | Herbicidal 3-phenoxymethylene-anilines |
-
1978
- 1978-07-15 DE DE19782831262 patent/DE2831262A1/de not_active Withdrawn
- 1978-07-15 TR TR20258A patent/TR20258A/xx unknown
-
1979
- 1979-07-03 SU SU792785403A patent/SU882402A3/ru active
- 1979-07-04 DE DE7979102264T patent/DE2960829D1/de not_active Expired
- 1979-07-04 EP EP79102264A patent/EP0007482B1/de not_active Expired
- 1979-07-06 IN IN486/DEL/79A patent/IN152539B/en unknown
- 1979-07-09 AT AT0475879A patent/AT366881B/de active
- 1979-07-09 BR BR7904341A patent/BR7904341A/pt not_active IP Right Cessation
- 1979-07-11 DD DD21426879A patent/DD146177A5/de unknown
- 1979-07-12 GR GR59588A patent/GR75066B/el unknown
- 1979-07-12 PL PL1979217051A patent/PL121517B1/pl unknown
- 1979-07-12 YU YU1704/79A patent/YU42191B/xx unknown
- 1979-07-13 BG BG7944328A patent/BG41301A3/xx unknown
- 1979-07-13 MX MX798188U patent/MX5578E/es unknown
- 1979-07-13 AU AU48910/79A patent/AU521242B2/en not_active Expired
- 1979-07-13 MA MA18722A patent/MA18525A1/fr unknown
- 1979-07-13 AR AR277297A patent/AR221244A1/es active
- 1979-07-13 CA CA331,762A patent/CA1108169A/en not_active Expired
- 1979-07-13 HU HU79CE1224A patent/HU182935B/hu unknown
- 1979-07-13 IL IL57794A patent/IL57794A/xx unknown
- 1979-07-13 NZ NZ191009A patent/NZ191009A/xx unknown
- 1979-07-13 JP JP8977279A patent/JPS5519260A/ja active Granted
- 1979-07-13 DK DK297179A patent/DK157750C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-07-13 ZA ZA00793543A patent/ZA793543B/xx unknown
- 1979-07-13 CS CS794929A patent/CS213387B2/cs unknown
- 1979-07-14 ES ES482499A patent/ES482499A0/es active Granted
- 1979-07-14 RO RO7998159A patent/RO78105A/ro unknown
- 1979-07-14 EG EG426/79A patent/EG14414A/xx active
- 1979-07-14 ES ES482498A patent/ES8107156A1/es not_active Expired
- 1979-07-14 ES ES482497A patent/ES482497A1/es not_active Expired
-
1981
- 1981-03-13 US US06/243,385 patent/US4394159A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-09-09 US US06/530,633 patent/USRE31717E/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK157750B (da) | 2-chlor-6-nitroaniliner, anvendelse heraf og herbicide midler indeholdende saadanne forbindelser | |
| US4332960A (en) | Herbicidal compositions | |
| EP0239414B1 (en) | N-benzyl-2-(4-fluoro-3-trifluoromethylphenoxy) butanoic amide and herbicidal composition containing the same | |
| KR100229087B1 (ko) | 제초제로서의 카복스아미드 유도체,그들의 제법 및 이를 함유하는 제초 조성물 | |
| US4293328A (en) | N-(5-t-Butyl-3-isoxazolyl)alkanamide derivatives and herbicidal compositions containing them | |
| EP0256503A2 (en) | Pyridinecarboxamide derivatives and their use as fungicide | |
| RO111458B1 (ro) | Derivati de n-fenil piridin-carboxamida cu activitate erbicida, procedeu de preparare si compozitie erbicida | |
| EP0197495B1 (en) | 4,5,6,7-tetrahydro-2h-indazole derivatives and herbicides containing them | |
| CS226434B2 (en) | Herbicide and method of preparing its active substance | |
| EP0046467A1 (en) | Quinoxaline derivatives and herbicidal composition | |
| US4885027A (en) | Herbicidal arylmethylenesulfonamido-acetamide and thioacetamide derivatives | |
| PL179601B1 (pl) | Podstawiony zwiazek benzotriazolowy i kompozycja herbicydowa PL PL PL PL PL PL PL | |
| US4334912A (en) | Urea derivatives, and their production and use | |
| HUT69022A (en) | Aryloxy-benzene-derivatives and herbecides containing them | |
| CN109553615B (zh) | 一种嘧啶盐类化合物及其用途 | |
| EP0046468A1 (en) | Quinoxaline derivatives and herbicidal composition | |
| CS236791B2 (en) | Herbicide agent and processing method of active component | |
| JPH0453863B2 (da) | ||
| US4213775A (en) | Diphenyl ether derivatives and herbicidal compositions containing the same | |
| JPH02229191A (ja) | 複素環化合物、その製造法及びそれを有効成分として含有する除草剤 | |
| EP0073409B1 (en) | N-substituted-tetrahydroisophthalimide derivatives | |
| CS210604B2 (en) | Herbicide and preparation method of active substance | |
| KR930011780B1 (ko) | 3-옥시미노 디페닐에테르 유도체의 제조방법 | |
| US4831179A (en) | Arylmethylenesulfonamidoacetonitrile derivatives | |
| CS228914B2 (en) | Herbicide and method of preparing active substances thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |