HU182935B - Herbicide compositions containing 2-chloro-6-nitro-anilides and process for producing these compounds - Google Patents

Herbicide compositions containing 2-chloro-6-nitro-anilides and process for producing these compounds Download PDF

Info

Publication number
HU182935B
HU182935B HU79CE1224A HUCE001224A HU182935B HU 182935 B HU182935 B HU 182935B HU 79CE1224 A HU79CE1224 A HU 79CE1224A HU CE001224 A HUCE001224 A HU CE001224A HU 182935 B HU182935 B HU 182935B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
hydrogen
chloro
oil
chlorine
Prior art date
Application number
HU79CE1224A
Other languages
English (en)
Inventor
Wolfgang Buck
Richard Sehring
Gerbert Linden
Sigmund Lust
Original Assignee
Celamerck Gmbh & Co Kg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Celamerck Gmbh & Co Kg filed Critical Celamerck Gmbh & Co Kg
Publication of HU182935B publication Critical patent/HU182935B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/06—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by halogen atoms or nitro radicals
    • C07D295/073—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by halogen atoms or nitro radicals with the ring nitrogen atoms and the substituents separated by carbocyclic rings or by carbon chains interrupted by carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18—Nitro compounds
    • A01N33/20—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group
    • A01N33/22—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group having at least one oxygen or sulfur atom and at least one nitro group directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/08—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D295/096—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms separated by carbocyclic rings or by carbon chains interrupted by carbocyclic rings

Description

A találmány szubsztituált 2-klór-6-nitro-anilineket hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerekre, valamint szubsztituált 2-klór-6-nitro-anilinek előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
A 2-klór-6-nitro-anilinek az (I) általános képlettel szemléltethetők. Ebben a képletben A hidrogénatomot, egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-6 szénatomos alkilcsoportot, 3—6 szénatomos cikloalkilcsoportot, klóratommal vagy hidroxilcsoporttal monoszubsztituált 2-6 szénatomos alkilcsoportot, allil- vagy trifluoracetil-csoportot,
B hidrogénatomot, metil-, etil-, η-propil- vagy izopropil-csoportot jelent vagy
AésB együtt 4- vagy 5-tagú alkilénláncot alkotnak, amely oxigénatommal, =NH vagy =NCH3 csoporttal lehet megszakítva, vagy =CH—N(CH3)2 csoportot jelentenek,
R hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatomot, trifluor-metil-, metil- vagy metoxicsoportot és
X oxigén- vagy kénatomot jelent.
Ha A és B együtt — adott esetben heteroatommal megszakított — alkilénláncot alkotnak, akkor ez a nitrogénatommal együtt, amelyhez az A és B csoportok kapcsolódnak, heterociklusos gyűrűt alkot, például az (a), (b), (c), (d) vagy (e) csoportot.
Kiemelkedők azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében
A hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot, hidroxilcsoporttal szubsztituált 2—4 szénatomos alkilcsoportot vagy trifluor-acetil-csoportot,
B hidrogénatomot,
-N(CH3)2 vagy -N=CH-N(CH3)2 csoportot,
D
R hidrogén, fluor- vagy klóratomot, metoxi- vagy trifluor-metil-csoportot és
X oxigénatomot jelent
Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében A hidrogénatomot, metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, szek-butil-, terc-butil-, izobutil- vagy trifluor-acetil-csoportot, B hidrogénatomot, R hidrogén-, fluor- vagy klóratomot és X oxigénatomot jelent.
Azok közül az (I) általános képletű vegyületek közül, amelyek képletében X kénatomot jelent, kiemelkedők azok, amelyekben A hidrogénatomot, metil-, etil- vagy allilcsoportot, B hidrogénatomot és R hidrogén- vagy fluoratomot jelent.
Az R jelű csoport 2-, 3- vagy 4-helyzetben lehet.
Ismeretes, hogy egyes nitroszubsztítuált difenil-étereket gyomirtószerek hatóanyagaként alkalmaznak (K. H. Büchel, Pflanzenschutz und Schádlingsbekámpfúng, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1977, 166. oldal).
Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletű aminoszubsztituált vegyületeket tartalmazó szereknek számos gyomnövény és gyomfű ellen kiváló gyomirtó hatásuk van. A találmány szerinti vegyületeket tartalmazó szerek szelektív hatásúak számos haszonnövény-ültetvényben.
Az (I) általános képletű vegyületeket a következő módszerekkel állíthatjuk elő.
a) Egy (II) általános képletű fenolt vagy tiofenolt — ebben a képletben R és X a fenti jelentésűek — savmeg2 kötőszer jelenlétében vagy - előnyösen — a megfelelő fenolát, illetve tiofenolát alakjában, elsősorban nátriumvagy' káliumsója alakjában egy (III) általános képletű
2,3-diklór-6-nitro-anilinnel szobahőmérséklet és körülbelül 120 °C között, előnyösen 50 és 100 °C között reagáltatunk.
Reakcióközegként iners oldószert, elsősorban acetonitrilt vagy dimetil-formamidot, továbbá például metil-etil-ketont, dimetil-szulfoxidot vagy N-metilpirrolidont használhatunk.
A (II) és (III) általános képletű kiindulási vegyületeket ismert módszerekkel állíthatjuk elő. A (III) általános képletű anilinek előállítására — ezek egy része új —
2,3,4-triklór-nitro-benzolt 2 mól HN^általános képletű
D aminnal alkalmas oldószerben reagáltatunk. Az amin 1 mólnyi mennyiségét előnyösen tercier aminnal helyettesíthetjük. A kapott (III) általános képletű amint általában további tisztítás nélkül felhasználhatjuk. Esetleg előnyös lehet a (III) általános képletű anilint desztillációval, átkristályosítással vagy oszlopkromatografálással tisztítani. Tiszta (III) általános képletű amin használata általában jobb kitermelést biztosít és közvetlenül megfelelő tisztaságú végterméket kapunk.
b) Olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében A klóratommal szubsztituált alkilcsoportot jelent, a megfelelő (I) általános képletű N-hidroxi-alkil-vegyületben a hidroxilcsoportot klóratommal helyettesítjük.
Ezt az átalakítást ismert módon, adott esetben iners oldószerben, például toluolban végezzük. Ha reagensként foszfor-pentakloridot használunk, akkor a reakció spontán melegedés közben játszódik le, tionil-klorid használata esetén előnyös a reakcióelegy melegítése.
A kiindulási anyagot szokásos módon állíthatjuk elő, például az (I) általános képletű vegyületek előállítására fent ismertetett a) eljárásváltozat szerint.
c) Olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében A trifluor-acetil-csoportot, illetve A és B együtt -CH-N(CH3)2 csoportot jelent, olyan megfelelő (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében A, illetve A és B hidrogénatomot jelent, trifluorecetsav-anhidriddel, illetve dimetil-formamiddal és foszfor-oxi-kloriddal vagy dimetil-formamid-dialkil-acetállal reagáltatunk.
A trifluor-acetil-csoport beviteléhez a kiindulási vegyületet iners oldószerben, például toluolban szobahőmérsékleten vagy melegítés közben reagáltatjuk a trifluor-ecetsav-anhidriddel.
Az amidin előállítására a reakcióelegyet erősebben melegítjük (körülbelül 80-150 °C-on). Oldószerként dimetil-formamidot, de például dimetil-szulfoxidot is használhatunk.
A kiindulási vegyületeket az a) eljárásváltozat szerint állíthatjuk elő.
Az (I) általános képletű vegyületek értékes közbülső termékek növényvédőszerek hatóanyagai, valamint gyógyszerek hatóanyagai előállításához, mert az aminoés nitrocsoport sokoldalúan átalakítható.
A találmány szerinti gyomirtószerek az (I) általános képletű hatóanyagokat — a képletben A jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, hidroxi-(2—4 szénatomos alkil)csoport, allil- vagy trifluor-acetil-csoport;
182 935
B jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; vagy A és B együtt =CH-N(CH3)2 csoportot alkot;
R jelentése hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom, metil- vagy metoxicsoport, és X jelentése oxigén- vagy kénatom — a szokásos szilárd vagy folyékony hordozó-, illetve hígítóanyagokkal, valamint felületaktív adalékokkal együtt 0,05-95 s% mennyiségben a szokásos szerek alakjában tartalmazzák. Például emulziókoncentrátumok vagy szuszpenziós porok alakjában lehetnek, és azok hatóanyag-tartalma általában 10 és 95 s% között lehet; vízzel — felhasználás előtt — a kívánt koncentrációra higíthatók. Olyan szerek is előállíthatok, amelyek hígítás nélkül felhasználhatók, például porok vagy granulátumok. Ezek hatóanyag-tartalma 0,2 és 20 s% között, előnyösen 0,5 és 3 s% között lehet.
Hordozó-, illetve hígítóanyagként például természetes vagy mesterséges ásványi őrlemények, ásványolaj-frakció, alifás, aromás vagy ciklusos szénhidrogén és származékai használhatók. A felületaktív adalék például anionos vagy nemionos diszpergáló-, nedvesítő- vagy emulgeálószer lehet.
A következőkben megadjuk néhány jellegzetes szer összetételét.
Szuszpenziós por összetétel:
s% 2-klór-3-fenoxi-6-nitro-anilin, s% kaolin,
10s% kolloid kova sav, s% kalcium-ligninszulfonát, s% nátrium-tetrapropilén-benzolszulfonát.
Ernulziókoncentrátum
Összetétel:
A) 20 s% (I) általános képletű hatóanyag, s% magas forráspontú aromás szénhidrogéneket tartalmazó folyékony oldószerelegy (Shellsol A.),
6.5 s% emulgeátor (Tensiofix AS),
3.5 s% emulgeátor (Tensiofix DS),
B) 90 s% 82. sorszámú hatóanyag (111. táblázat).
s% kalcium-ligninszulfonát, s% nátrium-tetrapropilén-benzolszulfonát.
Mindhárom szerből vízzel hígítva olyan permetlevet állíthatunk elő, amelynek hatóanyag-tartalma általában 0,05-0,5 s%.
Porozószer összetétel:
S% (I) általános képletű vegyület, s% talkum, s% metil-cellulóz.
Lehetséges és egyes esetekben előnyös, ha a találmány szerinti gyomirtószerhez más, gyomirtószer hatóanyagokat keverni, illetve ilyen szerekkel együtt alkalmazni. Ilyen hatóanyagok például triazinok, így simazin vagy atrazin — kukoricában karbamidok, így linuron vagy monolinuron — burgonyában vagy gabonában —, dinitro-anilinek, így dinitramin vagy trifluoralin — gabonában —, difenil-é terek, így nitrofén — rizsben —, valamint karbonsav-amidok, így alaklór - hagymában — lehetnek.
A találmány szerinti gyomirtószereket kikelés előtt és kikelés után alkalmazhatjuk. Például szabadföldön 1 kg/ha 2-klór-3-fenoxi-6-nitro-anilinnek megfelelő mennyiségű szerrel kikelés előtti kezeléssel mustárt, disznóparéjt, libatopot, kamillát, kakasláb füvet, valamint ecsetpázsitot hatásosan irthatunk. A haszonnövények közül a burgonya és a kukorica 3 kg/ha-nak, a búza és a borsó 2,2 kg/ha-nak megfelelő hatóanyag-tartalmú szert jól tűr. A. találmány szerinti szerekkel 1 kg/ha hatóanyagnak megfelelő mennyiséggel galajfélék, libatop, ecsetpázsit, kissé nagyobb adaggal mustár, disznóparéj és kamilla hatásosan irthatok.
Az I. táblázatban ismertetjük a találmány szerinti szerek jellegzetes képviselőivel, fontosabb gyomnövényekkel és gyomfüvekkel szemben növényházban végzett kísérleti eredményeket. A felhasznált szer (A) emulziókoncentrátum hígításával hatóanyag-mennyiségét kg/ha-ban adjuk meg. A hatóanyagot a megfelelő előállítási példa számával, illetve a III. táblázatban megadott sorszámmal jelöljük. A gyomnövények rövidítése a következő :
A Sinapis alba (fehér mustár),
B Galium aparine (ragadós galaj),
C Alopecurus myosuroides (ecsetpázsit),
D Echinochloa crus-galli (kakaslábfű).
A KE kikelés előtti, a KU kikelés utáni kezelést jelöl.
I. táblázat
Ható- Kezelési
anyag mód A B C D
10. KU < 1 <1 1 4
12. KE <1 < 1 4 4
13. KU < 1 4 4 4
4. KU < 1 4 4 4
7. KU < 1 <1 4 4
23. KE 1 1 <1 4
15. KE < 1 1,25 < 1 1,25
KU < 1 <1 < 1 <1
29. KU <1 1,25 < 1 <1
42. KE 1,25 1,25 1,25 1,25
20. KU <1 1,25 1,25 1,25
39. KU 1,25 1,25 1,25 1,25
65. KE 1 4 1 4
82. KE 1 1 1,25 4
5. KE < 1 - 4 1 1
nitrofén
(ismert) KE > 4 4 < 1 4
A nitrofén 2,4-diklór-fenil-4-nitro-fenil-éter néven ismert gyomirtószer hatóanyag (974 475 számú nagybritanniai szabadalmi leírás).
A következő példa a (III) általános képletű kiindulási vegyületek előállítását szemlélteti.
Példa
2,3-DikIór-6-nitro-N-izobutil-anilin
75,5 g 2,3,4-triklór-nitro-benzolt és 48 g izobutilamint feloldunk 200 ml toluolban és 3 napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután a reakcióelegyhez további 5 g izobutil-amint adunk és 4 óra hosszat 60°C-on melegítjük. A toluolos oldatot vízzel kirázzuk, szárítjuk és bepároljuk. Barnás olaj alakjában 86 g (98%) cím szerinti vegyületet kapunk.
-3182 935
A II. táblázatban további (III) általános képletű szívatjuk. 98 g (74%) sárga kristályos terméket kapunk;
vegyületeket, valamint előállításuk műveleti körül- olvadáspontja 83 °C. Szerkezete NMR spektruma alapján ményeit ismertetjük. igazolható.
II. táblázat
A B op. ro 29 Oldószer Reakció
°C Hőm. Idő
H H 166° DMSO 50° 24 óra
ch3 H 60° DMSO 10P 3 óra
c3h5 H 51° DMSO szh. 4 óra
C,HS C, Hs 1,564 DMSO szh. 5 óra
ch3 ch3 1,590 DMF szh. 5 óra
C3 H, H 1,627 DMSO szh. 3 óra
i-C3H, H 1,515 1,613 DMSO szh. 26 óra
n-C„H9 H DMSO szh. 2 nap
n-C3H, n-C3H7 1,557 - 80° 9 óra
(CH3 ), CHCHj - H 1,605 toluol szh. 3 nap
Hs C, -CH- H 1,603 toluol 80° 8 óra
CH.
HOCHj CH, - H 94- 95° DMSO szh. 16 óra
-(CH,), - 73- 74° dioxán szh. 3 nap
-(CH, )„- 1,600 toluol szh. 2 nap
-(CH,), -N-(CH,), - 93- 94° dioxán 100° 10 óra
CH3
-(CH,), -O-(CH,), - 107- 108’ dioxán 100° 10 óra
n-C„H13 H 1,591 1,593 toluol szh. 2 nap
n-CsHu H toluol szh. 2 nap
ciklohexil H 1,615 1,636 toluol toluol szh. szh. 3 nap 3 nap
DMSO = dimetil-szulfoxid szh. = szobahőmérséklet DMF = dimetil-formamid
A következő példák szemléltetik az (I) általános képletű vegyületek előállítását.
1. példa
a) 2,3-Diklór-6-nitro-anilin
453 g (2,mól) 2,3,4-triklór-nitro-benzolt feloldunk 2 liter dimetil-szulfoxidban és 5 literes autoklávba töltjük. Az oldathoz 200 ml (8 mól) cseppfolyós ammóniát adunk. Az autoklávot lezárjuk és a reakcióelegyet keverés vagy rázás közben 50 °C-ra melegítjük és 24 óra hosszat ezen a hőmérsékleten tartjuk. Az autokláv lehűlése és levegőztetése után a kapott oldatot a kivált a mm ónium-klorid dal együtt 8 liter vízbe öntjük. A kivált terméket leszivatjuk, vízzel mossuk és 50 °C-on éjszakán át állni hagyjuk. 400 g (96,5%) sárga kristályos terméket kapunk, amely 161—164 °C-on olvad. Ez a termék a további átalakításhoz megfelelő tisztaságú. Átkristályosítással, például metil-izobutil-ketonból, tisztítható is; ebben az esetben a kitermelés 77%; olvadáspontja 166— 167 °C.
b j 2-Klór-3-fenoxi-6-nitro-amlin bi) Nyers 2,3-diklór-6-nitro-anilinból 103,5 g (0,5 mól) 2,3-diklór-6-nitro-anilin és 63,8 g (0,55 mól) nátrium-fenolát 1000 ml acetonitrillel készült oldatát 5 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd bepároljuk. A kapott maradékot 750 ml kloroformban feloldjuk és az oldatot 2 ízben 200-200 ml vízzel kirázzuk. A kloroformos oldat szárítása után bepároljuk. A kapott maradékot — 130g barna olajat — körülbelül 700 ml forró izopropanolban feloldjuk és az oldatot keverés közben lehűtjük. A cím szerinti vegyület kiválik, ezt le4 b2) Tisztított 2,3-diklór-6-nitro-anilinből 15,5 g tisz35 tított 2,3-diklór-6-nitro-anilint feloldunk 75 ml dimetilszulfoxidban, hozzáadunk 7,8 g fenolt és 11,5 g porított kálium-karbonátot és 8 óra hosszat 50 °C-on keverjük. Ezután a reakcióelegyet jégecettel megsavanyítjuk, a terméket jeges vízzel leválasztjuk, leszivatjuk és szárítjuk.
19,5 g sárga kristályos terméket kapunk. Kitermelés 98%, olvadáspontja 80—82 °C.
2. példa
2-KI ór-3-fenox i- 6-nitro-anilin
911 g (4 mól) 2,3,4-triklór-nitro-benzolt 4 liter dimetil-szulfoxidban feloldunk és 10 literes autoklávban hozzáadunk 400 ml cseppfolyós ammóniát. Az autoklávot lezárjuk és 24 óra hosszat 50 °C-on tartjuk, miközben a nyomás 5,3 bar. A reakcióelegy lehűlése és az autokláv nyomásmentesítése után a reakcióelegyet 15 literes reaktorban összekeveqük 400 g 40 s%-os nátrium-hidroxid-oldattal. A felszabaduló ammóniagázt elvezetjük. Ezután az oldathoz 416 g (4,4 mól) fenolt adunk, 50 °C-ra melegítjük, hozzácsepegtetünk 440 g
40 s%-os nátrium-hidroxid-oldatot és 7 óra hosszat 50—60 °C-on keverjük. Az átalakulás teljessé tétele érdekében hozzáadunk ismét 41 g fenolt és 44 g 40 s%-os nátrium-hidroxid-oldatot és további 3 óra hosszat 60 °C-on tartjuk. A reakcióelegyet lehűtjük, 10 ml jég60 ecettel megsavanyítjuk és a terméket jeges vízzel eldörzsölve leválasztjuk. A sárgásbarna, szilárd nyers terméket leszivatjuk, vízzel mossuk és szárítjuk. A nyers terméket (980 g; op. 70—78 °C) 2,5 liter izopropanolból átkristályosítjuk. Kitermelés 800 g (75,5%) sárgásbarna termék. Olvadáspontja 81,5—83,5 °C.
-4182 935
III. táblázat
Példa R X A B Op 1°C) RF-érték
(a) (b)
10 4-C1 O H H 108
11 4-CH3 O H H 97- 98
12 4-OCH, 0 H H 113-115
13 3-CH3 0 H H 112-114
14 4-C1 S H H 136-138
IS 4-F 0 H H 111-113
16 2-Cl 0 H H 85- 86
17 4-Br 0 H H 118
18 3-CF3 0 H H 92- 93
19 3 F 0 H H 58- 60
20 2-F 0 H H 104-105
21 4-Cl 0 COCF3 H 135-137
22 4-CH3 0 COCFj H 155
23 H 0 ch3 H 76
24 4-Cl 0 ch3 H 75- 77
25 3-Cl 0 ch3 H olaj
26 4-CH3O 0 ch3 H 100 101
27 4-F 0 ch3 H 103
28 H 0 c2h, H olaj
29 4-F 0 C,HS H 71- 72
30 4-C1 0 CaHs H 72- 74
31 4-CHj 0 ¢,¾ H 51- 52
32 H s CSH, H olaj 0,6 0,45
33 3-CH, 0 C,H, H olaj 0,61 0,445
34 3-C1 0 C2H5 H olaj 0,60 0,48
35 4-CHjO 0 C2Hs H 47- 48
36 4-Br 0 C, Hs H 57- 59
37 2-C1 0 C2Hs H olaj 0,58 0,045
38 3-CF3 0 CsHs H olaj 0,60 0,49
39 H 0 n-C3 H7 H olaj 0,615 0,47
40 H 0 -CH(CH,)2 H olaj 0,61 0,45
41 H 0 ch3 CH, 69- 72
42 4-F 0 CH, ch3 43- 44
43 H 0 C3H5 C,H, olaj
44 4-C1 0 n-CjH, H olaj 0,63 0,525
45 4-C1 0 -CH(CH,), H olaj 0,63 0,50
46 H 0 n-C4H, H olaj 0,625 0,50
47 4-F 0 n-C, H, H olaj 0,61 0,48
48 4-F 0 CH(CH,)2 H olaj 0,62 0,46
49 4-CHj 0 n-C, H, H olaj 0,64 0,47
50 H 0 n-C3H7 nC, H, olaj
51 4-F 0 n -C4 H, H olaj 0,63 0,505
52 4-C1 0 n-C,H, H olaj 0,64 0,55
53 4-CH3 0 n-C4H, H olaj 0,64 0,495
54 4-CH3O 0 n-C3 H, H olaj 0,59 0,29
55 4-CH3O 0 -CH(CH,), H olaj 0,57 0,28
56 4-CH3O 0 Π— C4 Hg H olaj 0,555 0,32
57 4-Br 0 n-C3 H, H olaj 0,59 0,52
58 4-Br 0 n-C4H9 H olaj 0,61 0,555
59 3-CF, 0 n-CjH, H olaj 0,59 0,53
60 H 0 -CH, CH(CH3), H olaj 0,60 0,51
61 H 0 -CHC, H5 H olaj 0,61 0,50
ch,
62 4-F 0 -CH, CH(CH3 )2 H olaj 0,60 0,525
63 4-F 0 -CHC, Hs H olaj 0,62 0,515
CH,
64 4-C1 0 -CH,CH(CH,), H olaj 0,63 0,56
65 H 0 -C, H„OH H olaj 0,445 0,01
66 H s n-CjH, H olaj 0,62 0,49
67 H s -CH(CH,), H 56- 57
68 H s n-C„H, H olaj 0,63 0,52
69 H s CH,CH(CH,), H olaj 0,78 0,52
70 H 0 -CjH4OH H olaj 0,44 0,01
71 4-CH3O 0 CH,CH(CH,), H olaj 0,58 0,35
72 H 0 -(CH,)„ 106-107
73 H 0 -(CH,), 98- 99
74 H 0 -(CH, ),-N-(CH,), - 99-101
CH,
75 H 0 -(CH,),-O-(CH,), - 109-110
76 H s CH, H 128-130
77 4-F 0 nC6 Hx 3 H olaj 0,63 0,57
78 H 0 nC.H,, H olaj 0,62 0,54
79 4-C1 0 -(CH,),- 105
80 4-F 0 H olaj 0,62 0,56
81 H 0 H olaj 0,61 0,52
82 H s -CH, -CH=CH, H olaj 0,72 0,48
-5182 935
3. példa
2-Klór-3-(fenil-tiof6-nitro-N-metil-anílin
4,4 g (0,02 mól) 2,3-diklór-6-nitro-N-metil-anilin 50 ml acetonitrillel készült oldatához 2,9 g nátrium-tio-fenolátot adunk. A reakcióelegyet 1, 2 óra hosszat vísszafolyatás közben forraljuk, majd bepároljuk és a maradékot kloroform és víz elegyével kirázzuk. A kloroformos réteget elválasztjuk, szárítjuk és bepároljuk. 6 g barnás olajat kapunk, amelyet izopropanolból kristályosítunk. 4 g cím szerinti vegyületet kapunk sárga kristályok alakjában. Kitermelés 67,5%. Olvadáspontja 79 °C.
4. példa
2-K lór-3- {3-k ló r-fenoxif 6-nitro-trifluor-a cetanilid g 2-klór-3-(3-klór-fenoxi)-6-nitro-anilint 500 ml toluolban részben feloldunk. Az oldathoz 15 perc alatt keverés közben hozzácsepegtetünk 70 g trifluor-ecetsavanhidridet. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük, majd az oldószert ledesztílláljuk, a maradékot 300 ml éterben feloldjuk és a terméket benzollal eldörzsölve leválasztjuk, leszivatjuk és szárítjuk. 101 g (85%) világosdrapp árnyalatú, kristályos terméket kapunk. Olvadáspontja 99-101 °C.
5. példa
1,1 - Dimetil-3-(2-klór-3-fenoxi-6-nitro-fenilfformamidin
7,9 g 2-klór-3-fenoxi-6-nitro-anilint 10 ml dimetilformamidban és 10 ml dimetil-formamid-dimetil-acetálban 8 óra hosszat 100-110 °C-on melegítünk. Ezután a reakcióelegyet vákuumban 90 °C-on bepároljuk. Vörösesbarna, viszkózus terméket kapunk, ami körülbelül 0 °C-on megszilárdul. Elemi összetétel (%-ban): Számított: C 56,34%, H 4,41%, N 13,14%, Cl 11,09%; talált: C 56,34%, H 4,39%, N 13,17%, Cl 11,09%.
6. példa
2-Klór-3- (4-klór-fenoxi)- 6-ni tro-N-(2-k lór-etil fan ilin
4.5 g 2-klór-3-(4-klór-fenoxi)-6-nitro-N-(2-hidroxietil)-anilint feloldunk 40 ml toluolban és hozzáadunk 2,9 g foszfor-pentakloridot, amelynek hatására felmelegedés és gázfejlődés indul meg. 30 perc múlva a reakcióelegyet vízzel és nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal kirázzuk és bepároljuk. 3,6 g barnássárga olajat kapunk. Kitermelés 76%. Rf-értéke: (a) 0,60 (aceton és heptán 1:1); (b), 0,48 (toluol).
7. példa
2-Klór-3-(fenil- tio f6-nitro-anilin
103.5 g (0,5 mól) 2,3-diklór-6-nitro-anilint és 72,5 g (0,55 mól) nátrium-tiofenolátot feloldunk 800 ml acetonitrilben és 5 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. A kapott reakcióelegyet az 1. példa bi) pontja szerint dolgozzuk fel. 108 g (77%) okkersárga, kristályos terméket kapunk. Olvadáspontja 144-146 °C.
8. példa
2-Klór-3-( 3-klór-fenoxi)-6-n itro-anilin
103,5 g (0,5 mól) 2,3-díklór-6-nitro-anilint és 82,8 g nátrium-3-klór-fenolátot 500 ml dimetil-formamidban 1 óra hosszat 100 “C-on melegítünk. A reakcióelegy bepárlása után a maradékot kloroformban feloldjuk, vízzel mossuk és a szárított kloroformos oldatot bepároljuk. A kapott olajos maradékot körülbelül 700 ml meleg izopropanolban feloldjuk. Lehűlés után a cím szerinti 6 vegyület kikristályosodik. 90 g okkersárga kristályos terméket kapunk, amely 101—102 °C-on olvad.
9. példa
-Klór-3-( 4-fluor-fenox i f 6-n itro-N-etii-anilin
23,5 g (0,1 mól) N-etil-2,3-diklór-6-nitro-anilint 250 ml térfogatú háromnyakú lombikban feloldunk 150 ml dimetil-szulfoxidban. 12,3 g (0,11 mól) 4-fluorfenol és 15,2 g (0,11 mól) kálium-karbonát hozzáadása titán a reakcióelegyet 5 óra hosszat 80°C-on keverjük. A lehűlt oldathoz lassan jeges vizet adunk, és a kivált terméket leszívatás után izopropanolból átkristályosítjuk. 17 g okkersárga kristályos terméket kapunk. Kitermelés 54,7%. Olvadáspontja 69—70 °C.
Az előző példákban leírtak szerint eljárva állítjuk elő a III. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket.

Claims (5)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Gyomirtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,05—95 s% mennyiségben (I) általános képletű szubsztituált 2-klór-6-nitro-anilint tartalmaz — a képletben
    A hidrogénatomot, egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—6 szénatomos alkilcsoportot, hidroxi(2-4 szénatomos alkil)-csoportot, allil- vagy trifluor-acetil-csoportot,
    B hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent, vagy
    AésB együtt =CH—N(CH3)2 csoportot jelentenek,
    R hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatomot, metilvagy metoxicsoportot és
    X oxigén- vagy kénatomot jelent — szilárd vagy folyékony hordozó-, illetve hígítóanyag — előnyösen mesterséges vagy természetes ásványi Őrlemény, alifás, aromás vagy ciklusos szénhidrogén, ásványolaj-frakció — és felületaktív adalék - előnyösen anionos vagy nemionos diszpergáló-, emulgeáló- vagy nedvesítőszer -legalább egyikével együtt.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti gyomirtószer kiviteli alakja azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 2-klór-3-fenoxi6-nitro-amlint tartalmaz.
  3. 3. Eljárás az (I) általános képletű szubsztituált 2-klór6-nitro-anilinek előállítására — a képletben
    A hidrogénatomot, egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—6 szénatomos alkilcsoportot, 3—6 szénatomos cikloalkilcsoportot, klóratommal vagy hidroxilcsoporttal monoszubsztituált 2-6 szénatomos alkilcsoportot, allil- vagy trifluoracetil-csoportot;
    B hidrogénatomot, metil-, etil-, n-propil- vagy izopropilcsoportot jelent vagy
    A és B együtt
  4. 4- vagy 5-tagú alkilénláncot alkot, amely oxigénatommal, =NH vagy =NCH3 csoporttal lehet megszakítva, vagy =CH-N(CH3)2 csoportot jelentenek, azzal a feltétellel, hogy A és B egyidejűleg nem jelenthet hidrogénatomot;
    R hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatomot, trifluor-metil-, metil- vagy metoxicsoportot és
    X oxigén- vagy kénatomot jelent azzal jellemezve, hogy
    a) (II) általános képletű fenolt vagy tiofenolt - ebben a képletben X és R a fenti jelentésűek - adott esetben
    -6182 935 sója, előnyösen alkálifémsója alakjában, vagy savmegkötőszer jelenlétében (III) általános képletű diklór-nitro-anilinnel — ebben a képletben A és B a fenti jelentésnek — közömbös oldószerben reagáltatunk, vagy
    b) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében A klóratommal szubsztituált 2—6 szénatomos alkilcsoportot jelent, megfelelő, (I) általános képletű hidroxi-(2-6 szénatomos aíkil)-vegyületben a hidroxilcsoportot klóratommal helyettesítjük, vagy
    c) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében A trifluor-acetil-csoportot, illetve A és B együtt =CH—N(CH3)j csoportot jelentenek, olyan
  5. 5 (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében A, illetve A és B hidrogénatom, trifluor-ecetsav-anhidriddel, illetve dimetil-formamid-díalkil-acetállal vagy dimetilformamiddal és foszfor-oxi-kloriddal reagáltatjuk.
HU79CE1224A 1978-07-15 1979-07-13 Herbicide compositions containing 2-chloro-6-nitro-anilides and process for producing these compounds HU182935B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782831262 DE2831262A1 (de) 1978-07-15 1978-07-15 2-chlor-6-nitroaniline

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU182935B true HU182935B (en) 1984-03-28

Family

ID=6044548

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU79CE1224A HU182935B (en) 1978-07-15 1979-07-13 Herbicide compositions containing 2-chloro-6-nitro-anilides and process for producing these compounds

Country Status (28)

Country Link
US (2) US4394159A (hu)
EP (1) EP0007482B1 (hu)
JP (1) JPS5519260A (hu)
AR (1) AR221244A1 (hu)
AT (1) AT366881B (hu)
AU (1) AU521242B2 (hu)
BG (1) BG41301A3 (hu)
BR (1) BR7904341A (hu)
CA (1) CA1108169A (hu)
CS (1) CS213387B2 (hu)
DD (1) DD146177A5 (hu)
DE (2) DE2831262A1 (hu)
DK (1) DK157750C (hu)
EG (1) EG14414A (hu)
ES (3) ES8107157A1 (hu)
GR (1) GR75066B (hu)
HU (1) HU182935B (hu)
IL (1) IL57794A (hu)
IN (1) IN152539B (hu)
MA (1) MA18525A1 (hu)
MX (1) MX5578E (hu)
NZ (1) NZ191009A (hu)
PL (1) PL121517B1 (hu)
RO (1) RO78105A (hu)
SU (1) SU882402A3 (hu)
TR (1) TR20258A (hu)
YU (1) YU42191B (hu)
ZA (1) ZA793543B (hu)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2938595A1 (de) * 1979-09-24 1981-04-23 Celamerck Gmbh & Co Kg, 6507 Ingelheim Verfahren zur herstellung von diphenylaethern
US4389236A (en) * 1980-08-15 1983-06-21 Ciba-Geigy Corporation Herbicidal 3-phenoxymethylene-anilines
DE3110894A1 (de) * 1981-03-20 1982-09-30 Celamerck Gmbh & Co Kg, 6507 Ingelheim Neue nitroaniline
US4539039A (en) * 1984-04-26 1985-09-03 The Dow Chemical Company Herbicidal (-3-fluoro-5-trifluoromethyl-pyridyl)oxy phenyloxime derivatives
JPS61134301A (ja) * 1984-12-04 1986-06-21 Mitsubishi Chem Ind Ltd 除草剤組成物
FR2656984B1 (fr) * 1990-01-11 1996-11-15 Rhone Poulenc Agrochimie Melanges herbicides a base d'aclonifen.
FR2656769B1 (fr) * 1990-01-11 1996-11-15 Rhone Poulenc Agrochimie Melanges herbicides a base d'aclonifen.
FR2656983B1 (fr) * 1990-01-11 1996-11-15 Rhone Poulenc Agrochimie Melanges herbicides a base d'aclonifen.
FR2656985B1 (fr) * 1990-01-11 1996-11-15 Rhone Poulenc Agrochimie Melanges herbicides a base d'aclonifen.
FR2659833B1 (fr) * 1990-03-20 1996-10-18 Rhone Poulenc Agrochimie Association herbicide comprenant l'aclonifen et au moins une uree substituee.
FR2661800B1 (fr) * 1990-05-14 1993-12-24 Rhone Poulenc Agrochimie Association herbicide comprenant l'aclonifen et au moins un herbicide choisi parmi le bromoxynil ou l'ioxynil ou l'un de leurs derives.
FR2671457B1 (fr) * 1991-01-10 1993-04-02 Rhone Poulenc Agrochimie Melanges herbicides a base d'aclonifen.
TR25473A (tr) * 1991-01-24 1993-05-01 Rhone Poulenc Agrochimie Kosan FIBERGLASS-SEFFAF POLIESTER DÖKüM, ONDüLIN PLAKALIÖZELLIKLE GAZ SILINDIRLERI ICIN IKI-SAFHALI AZALTMAKLONIFEN VE N-KLOROASETAMID TIPINDE BIR BASKA HERBISIDIN BIR KARISIMI KULLANILARAK MISIR TARLALARINA VALFI GüNES SOFBENI VE DüZ TOPLAYICI. DA YABANI OTLARIN K ALINMASI ICIN USUL.
JPH05255089A (ja) * 1991-12-18 1993-10-05 Sanwa Kagaku Kenkyusho Co Ltd 抗ウイルス剤
FR2753603B1 (fr) * 1996-09-25 1998-10-30 Association herbicide a base de triazine et d'autres herbicides utilisable pour le desherbage du mais
FR2778820B1 (fr) * 1998-05-20 2000-07-28 Rhone Poulenc Agrochimie Melanges herbicides a base d'aclonifen et de clomazone
EP2052607A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037622A1 (de) 2008-08-14 2010-02-25 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
CA2895128C (en) 2012-12-18 2022-09-13 Bayer Cropscience Ag Herbicidal composition containing aclonifen, pendimethalin and diflufenican
AR093999A1 (es) 2012-12-18 2015-07-01 Bayer Cropscience Ag Agentes herbicidas que contienen aclonifeno
AR094006A1 (es) 2012-12-18 2015-07-01 Bayer Cropscience Ag Agentes herbicidas que contienen aclonifeno
AR094000A1 (es) 2012-12-18 2015-07-01 Bayer Cropscience Ag Agentes herbicidas que contienen aclonifeno
AR093998A1 (es) 2012-12-18 2015-07-01 Bayer Cropscience Ag Agentes herbicidas que contienen aclonifeno
WO2014095597A1 (de) 2012-12-18 2014-06-26 Bayer Cropscience Ag Herbizide mittel enthaltend aclonifen
AR093997A1 (es) 2012-12-18 2015-07-01 Bayer Cropscience Ag Agentes herbicidas que contienen aclonifeno
HUE062815T2 (hu) 2014-04-02 2023-12-28 Adama Agan Ltd Karotinoid-bioszintézist gátló vegyület és ALS/AHAS mûködését gátló vegyület gyomirtó keveréke és alkalmazásai
CN106854162A (zh) * 2016-12-13 2017-06-16 浙江海正化工股份有限公司 一种2,3‑二氯‑6‑硝基苯胺及其制备方法
BR112021000056A2 (pt) 2018-07-16 2021-04-06 Bayer Aktiengesellschaft Misturas herbicidas contendo aclonifeno e cinmetilina
WO2020245097A1 (de) 2019-06-04 2020-12-10 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte pyridinyloxypyridine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP3747868A1 (de) 2019-06-04 2020-12-09 Bayer AG Substituierte phenoxypyridine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP3747867A1 (de) * 2019-06-04 2020-12-09 Bayer AG Substituierte pyridinyloxyaniline sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
CN115108922A (zh) * 2022-07-28 2022-09-27 上海农帆生物科技有限公司 一种以2,3-二氯-6-硝基苯胺为原料一步合成苯草醚的方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3914310A (en) * 1965-08-06 1975-10-21 Ciba Geigy Corp Phenoxy-substituted ortho-nitroanilines and ortho-phenylenediamines
CH462847A (de) * 1965-11-11 1968-09-30 Agripat Sa Verfahren zur Herstellung von halogenierten Nitranilinen
US4039588A (en) * 1969-05-28 1977-08-02 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-nitro-diphenyl ethers
DE2041324A1 (de) * 1970-08-20 1972-02-24 Agfa Gevaert Ag Neue Benzimidazolderivate,sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung
US4046798A (en) * 1973-02-12 1977-09-06 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-trifluoromethyl-4'nitrodiphenyl ethers
US3928416A (en) * 1972-03-14 1975-12-23 Rohm & Haas Herbicidal 4-trifluoromethyl-4{40 nitrodiphenyl ethers
DD105204A1 (hu) * 1973-04-13 1974-04-12
LU76304A1 (hu) * 1976-12-01 1978-07-10
US4105797A (en) * 1977-01-14 1978-08-08 Gaf Corporation Fungicidal 3-amino-6-trifluoromethyl-2,4-dinitrodiphenylethers
JPS5513206A (en) * 1978-07-05 1980-01-30 Mitsui Toatsu Chem Inc Production of novel diphenyl ethers
US4389236A (en) * 1980-08-15 1983-06-21 Ciba-Geigy Corporation Herbicidal 3-phenoxymethylene-anilines

Also Published As

Publication number Publication date
MX5578E (es) 1983-10-19
BG41301A3 (en) 1987-05-15
MA18525A1 (fr) 1980-04-01
DE2831262A1 (de) 1980-01-31
USRE31717E (en) 1984-10-30
AU4891079A (en) 1980-01-24
PL121517B1 (en) 1982-05-31
DE2960829D1 (en) 1981-12-03
US4394159A (en) 1983-07-19
BR7904341A (pt) 1980-04-08
IL57794A0 (en) 1979-11-30
ES482499A0 (es) 1980-12-01
EP0007482A1 (de) 1980-02-06
DK157750C (da) 1990-07-09
DK157750B (da) 1990-02-12
GR75066B (hu) 1984-07-13
ES482497A1 (es) 1980-05-16
YU42191B (en) 1988-06-30
PL217051A1 (hu) 1980-07-14
EP0007482B1 (de) 1981-09-16
ES8107156A1 (es) 1980-12-01
IL57794A (en) 1982-11-30
EG14414A (en) 1983-12-31
AT366881B (de) 1982-05-10
IN152539B (hu) 1984-02-04
JPS6259692B2 (hu) 1987-12-12
DD146177A5 (de) 1981-01-28
ES8107157A1 (es) 1980-12-01
AU521242B2 (en) 1982-03-25
CA1108169A (en) 1981-09-01
CS213387B2 (en) 1982-04-09
RO78105A (ro) 1982-02-01
NZ191009A (en) 1982-03-23
DK297179A (da) 1980-01-16
TR20258A (tr) 1980-12-08
ES482498A0 (es) 1980-12-01
YU170479A (en) 1983-02-28
ZA793543B (en) 1981-03-25
JPS5519260A (en) 1980-02-09
SU882402A3 (ru) 1981-11-15
ATA475879A (de) 1981-11-15
AR221244A1 (es) 1981-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU182935B (en) Herbicide compositions containing 2-chloro-6-nitro-anilides and process for producing these compounds
EP0104532B1 (en) O-halobenzoic acid derivatives, process for their preparation, herbicidal compositions and their use
US3639474A (en) N-substituted perfluoroalkane-sulfonamides
PL165510B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL PL PL
EP0034945B1 (en) N-phenylpyrazole derivatives
US4364875A (en) Process for the preparation of certain diphenyl ethers
US4056527A (en) Tetrahydro-1,3,5-triazine-2,6-diones
US4149872A (en) N-pyridinyl urea and cyclopropanecarboxamide herbicides
US4559079A (en) Substituted phenylsulfonyl guanidine herbicides and intermeditates therefor
US4568381A (en) Novel herbicidally active substituted phenylsulfonyl guanidines and intermediates thereof
US3948987A (en) Substituted methanesulfonanilides
DE3110894A1 (de) Neue nitroaniline
US4623377A (en) 1,2,3,4-tetrahydroquinolin-1-ylcarbonylimidazoles and herbicidal use thereof
US3819697A (en) Substituted phenylurea herbicides
PL166779B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL PL
US5424280A (en) Aryloxybenzene herbicidal agents
US4334912A (en) Urea derivatives, and their production and use
US3948957A (en) 3-Azido-2,6-dinitroanilines
US4906650A (en) N-sulphenylated 2-amino-4-chloro-thiazole-sulphonamides, their use, process for their preparation, and the intermediates 2,4-dichlorothiazole-sulphonyl chloride and 2-amino-4-chloro-thiazole-sulphonamides
US5041154A (en) Benzoxazine compounds useful as herbicides
US4205168A (en) N-Carbamylalkyl-2,6-dialkyl-α-haloacetanilides
US4806653A (en) Process for preparation of iminooxazolidines
US3978123A (en) Herbicidal n-alkylsulfoxymethyl-and-n-alkylsulfonyl-methyl-n-aryl
CS231991B2 (en) Herbceous agent and manufacturing process of active substances
US4098900A (en) N,N&#39;-Diphenyl-guanidine derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628