PL118393B1 - Method of manufacture of ethanol from carbon monoxide and hydrogen - Google Patents

Method of manufacture of ethanol from carbon monoxide and hydrogen Download PDF

Info

Publication number
PL118393B1
PL118393B1 PL1979219151A PL21915179A PL118393B1 PL 118393 B1 PL118393 B1 PL 118393B1 PL 1979219151 A PL1979219151 A PL 1979219151A PL 21915179 A PL21915179 A PL 21915179A PL 118393 B1 PL118393 B1 PL 118393B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
catalyst
ethanol
rhodium
hours
hydrogen
Prior art date
Application number
PL1979219151A
Other languages
English (en)
Other versions
PL219151A1 (pl
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of PL219151A1 publication Critical patent/PL219151A1/xx
Publication of PL118393B1 publication Critical patent/PL118393B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
    • B01J23/464—Rhodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
    • C07C29/156—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing iron group metals, platinum group metals or compounds thereof
    • C07C29/157—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing iron group metals, platinum group metals or compounds thereof containing platinum group metals or compounds thereof
    • C07C29/158—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing iron group metals, platinum group metals or compounds thereof containing platinum group metals or compounds thereof containing rhodium or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
    • C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwa¬ rzania etanolu przez reakcje tlenku wegla z wo¬ dorem na katalizatorze zawierajacym rod na nos¬ niku.Wiadomo z opisów patentowych RFN DAS nr 2503 233 i 2 628 463, ze reakcja gazu syntezowego w fazie gazowej na katalizatorach, zawierajacych rod metaliczny prowadzi w zasadzie do utworzenia mieszanin produktów, zawierajacych tlen, o dwóch atomach wegla w czasteczce, takich jak kwas octo¬ wy, etanol i aldehyd octowy.Z opisu patentowego RFN DAS nr 2 503 204 wia¬ domo równiez, ze na selektywnosc w kierunku eta¬ nolu wplywa sie przez dodanie soli zelaza.Dodatek soli zelaza powoduje jednak równoczes¬ nie silne zmniejszenie aktywnosci katalizatora rodu.I tak wedlug tablicy 1 opisu patentowego RFN DAS nr 2 503 204, wydajnosci na jednostke czasu i obje¬ tosci zawierajacych zelazo katalizatorów rodu sa w przyblizeniu o wspólczynnik cztery nizsze niz wydajnosci podanego dla porównania katalizatora rodu nie zawierajacego zelaza. Tego rodzaju spa¬ dek wydajnosci w tworzeniu zawierajacych tlen produktów d jest wiec niezadowalajacy.Ponadto z opisu patentowego Stanów Zjednoczo¬ nych Ameryki nr 4096164 wiadomo, ze przez do¬ danie molibdenu albo wolframu do katalizatorów zawierajacych rod zwieksza sie ogólnie selektyw¬ nosc tworzenia alkoholi. Obydwa katalizatory nie prowadza jednak do znacznie wiekszego tworzenia 18 etanolu, lecz glównie do silniejszego tworzenia me* tanolu, propanolu i butanolu.' Zadaniem wynalazku jest zatem polepszenie se¬ lektywnosci katalizatorów rodu dla tworzenia eta¬ nolu, to znaczy zmniejszenie tworzenia innych pro¬ duktów takich, jak metanol, propanol i butanol, bez jednoczesnego obnizenia wydajnosci etanolu na jednostke czasu i objetosci.Stwierdzono, ze selektywnosc etanolu i zarazem wydajnosc na jednostke czasu i objetosci mozna zdecydowanie polepszyc przez zastosowanie katali¬ zatorów rodu, które zawieraja jeden albo kilka pierwiastków: cyrkon, hafn, lantan, platyna, chrom i rtec na nosniku.Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia etanolu przez reakcje tlenku wegla z wodorem w stosunku molowym 5:1 — 1:5, w temperaturze 175-375°C, pod cisnieniem 1—300-10* Pa na kata¬ lizatorze zawierajacym rod na nosniku, który cha¬ rakteryzuje sie tym, ze katalizator zawiera 1—10% wagowych rodu oraz jako promotor 0,1—25% wa¬ gowych jednego albo kilku pierwiastków: cyrkon, hafn, lantan, platyna, chrom i rtec.Stwierdzenie, ze sklad produktu reakcji przez za¬ stosowanie wymienionych pierwiastków przesuwa sie na korzysc tworzenia etanolu przy równoczes¬ nym zwiekszeniu wydajnosci na jednostke czasu i objetosci, jest niespodziewane i nie bylo do prze¬ widzenia.Obok etanolu, który powstaje w sposobie wedlug 118 393118 393 6 do wodoru moze sie przy tym zmieniac w szero¬ kich granicach.Korzystne sa stosunki molowe wynoszace 5:1 — — 1: 5, a szczególnie 3:1 —1:3. Temperatura reak¬ cji wynosi na ogól 175 — 375°C, korzystnie 200 — —350°C, a cisnienie reakcji 1 — 300-10* Pa, korzy¬ stnie 20 — 200 • 10* Pa.Celowe jest takie uzgodnienie ze soba cisnienia i temperatury, aby zapewniona byla wysoka selek¬ tywnosc w odniesieniu do zwiazków zawierajacych tlen i aby utrzymywala sie na niewielkim poziomie egzotermiczne tworzenie metanu, uprzywilejowane w wyzszej temperaturze. Stosuje sie dlatego ko¬ rzystnie wysokie cisnienie i mozliwie niska tempe¬ rature. Przemiana tlenku nie ^powinna przy tym na ogól wynosic wiecej niz 50%, poniewaz wyzsze przemiany moga latwo prowadzic do zwiekszonego tworzenia produktów ubocznych, przy czym obok metanu, dwutlenku wegla i weglowodorów gazo¬ wych moga równiez wystepowac wyzejczasteczkowe ciekle weglowodory i produkty zawierajace tlen.Korzystne jest przeprowadzenie procesu w fazie gazowej. Mozna stosowac w tym celu konwencjo¬ nalne reaktory z warstwa nieruchoma, przy czym w celu lepszego odprowadzenia ciepla korzystne jest utrzymywanie niewielkiej grubosci warstwy katalizatora. Mozna równiez stosowac reaktory z ruchoma warstwa katalizatora albo reaktory z warstwa fluidalna.Mozna jednak przeprowadzic reakcje gazu syn¬ tezowego w obecnosci stalego albo mialko rozdrob¬ nionego katalizatora, przeprowadzonego w zawiesi¬ ne w obojetnych rozpuszczalnikach i/albo produk¬ tach reakcji.Szczególnie korzystna postac wykonania wyna- zku polega na tym, ze reakcje prowadzi sie w apa¬ raturze do gazu obiegowego w fazie gazowej, w któ¬ rej po oddzieleniu dajacych sie skroplic produktów reakcji nieprzereagowana mieszanine gazowa za¬ wraca sie ponownie do reaktora.Ten sposób postepowania jest szczególnie ekono¬ miczny i przez rozcienczenie gazu swiezego za po¬ moca zawróconego w obiegu gazu resztkowego ubozszego w wodór umozliwia stosowanie wyzszej temperatury i tym samym uzyskanie wyzszej wy¬ dajnosci na jednostke czasu i objetosci przy nie¬ zmienionej selektywnosci. Jako aparature do gazu obiegowego mozna przy tym stosowac aparaty z wewnetrznym albo zewnetrznym obiegiem gazu.Wynalazek objasniaja nastepujace przyklady.Przyklady* A) Ogólny opis doswiadczenia.Aparatura sklada sie z ogrzewanej rury reakcyj¬ nej o dlugosci 1 m i srednicy wewnetrznej 16 mm ze stali odpornej na korozje z umieszczona wspól¬ osiowo oslona termometru o srednicy zewnetrznej 6 mm, z dolaczonym skraplaczem, odbieralnikiem dla kondensatu i sprezarka do zawracania czesci nieskroplonych gazów do reaktora (gaz obiegowy).Napelnia sie ja kazdorazowo 100 ml opisanych nizej katalizatorów. Po wyplukaniu aparatury azotem najpierw za pomoca gazu syntezowego o skladzie 49% objetosciowych CO, 49% objetosciowych Hj, 1% objetosciowy COt, 1% objetosciowy N* i niewielkie ilosci innych skladników, nastawia sie cisnienie 100*10* Pa i ogrzewa reaktor do temperatury 275°C.Podczas ogrzewania i w dalszym przebiegu dos¬ wiadczenia doprowadza sie na godzine 450 NI gazu syntezowego o powyzszym skladzie przez strone ssaca sprezarki do gazu obiegowego i razem z nim przeprowadza sie przez katalizator. Mieszanine ga¬ zowa opuszczajaca reaktor oziebia sie w chlodzo¬ nym solanka skraplaczu do temperatury okolo +5°C i skroplone skladniki przechwytuje sie w od¬ bieralniku. Nie skroplony gaz resztkowy po zmie¬ szaniu ze swiezym gazem syntezowym doprowadza sie przez sprezarke ponownie do reaktora.W celu utrzymania cisnienia i wyprowadzenia produktów ubocznych odprowadza sie czesc gazu resztkowego przez zawór utrzymujacy cisnienie jako gaz odlotowy.Wedlug tej metody bada sie nizej opisane kata¬ lizatory. W tablicy zestawiono czas trwania dos¬ wiadczen, wydajnosci na jednostke czasu i objeto¬ sci zawierajacych tlen produktów C2 na litr kata¬ lizatora i na godzine oraz selektywnosci w odnie¬ sieniu do etanolu, aldehydu octowego i kwasu oc¬ towego, w % molowych CO, w odniesieniu do prze- reagowanego CO. Niewielkie ilosci utworzonego octanu etylu lub acetalu dwuetylowego aldehydu octowego przelicza sie na kwas octowy, etanol lub aldehyd octowy.B) Wytwarzanie katalizatorów.Po 40 g kwasu krzemowego o powierzchni BET 270 mVg, objetosci porów 1,27 ml/g i o ciezarze na¬ sypowym 0,4 kg/litr impregnuje sie za pomoca roz¬ tworu 5,2 g RhCl»-xHaO (38,0% wagowych Rh) w 50 ml wody i suszy w ciagu 1,5 godziny w tem¬ peraturze 80°C, 1,5 godziny w temperaturze 110° i 1,5 godziny w temperaturze 150°C.Ten katalizator stosuje sie w przykladzie porów¬ nawczym.Dla przykladów I—VII katalizator impregnuje sie kazdorazowo jeszcze wodnym albo alkoholowym roztworem nastepujacych chlorków kazdorazowo w 50 ml rozpuszczalnika i suszy w ciagu 2 godzin w temperaturze 80°C, a nastepnie w ciagu 2 godzin w temperaturze 150°C: Przyklad nr I II III IV V VI VII Dodatek ZrCl4 La Cl* PtCl4 CrCl3-6H20 Hf Cl4 HgCl* ZrCl4 MgCl2-6HtO Ilosc (g) 3,4 4,8 4,9 ,2 4,7 1 7,9 1 3,4+0,3 Nastepnie katalizatory dla przykladów I—VII ogrzewa sie jeszcze w kolbie szklanej pod chlodni¬ ca zwrotna z 50 ml kwasu octowego w ciagu 5 go¬ dzin w temperaturze 100°C i potem suszy sie w cia¬ gu 1,5 godziny w temperaturze 110°C, nastepnie w ciagu 3 godzin w temperaturze 150°C i wreszcie w temperaturze 300°C w atmosferze azotu. 40 45 50 55 607 118 395 8 Tabela Warunki reakcji: aparatura do obiegu gazu. 100«10*Pa, 275°C, gaz wsadowy 40 Nl/h w stosunku CO : Ht = 1:1, objetosc katalizatora 0,1 litra, czas doswiadczenia 100 godzin Przyklad nr Przyklad porów¬ nawczy I I II III IV V VI VII Katalizator Rh Rh/fcr Rh/La Rh/Pt Rh/Cr Rh/Hf Rh/Hg Rh/Zr/Mg Wydajnosc « g/l-h 2Cf-0 52 390 380 350 390 360 375 475 EtOH 31 343 318 320 351 311 340 420 1 Selektywnosc (% molowe CO) * AcOH 17,2 4,1 7,0 3,2 ,4 6,4 4,0 4,8 ACH 6,4 1,8 4,0 2,4 3,5 2,2 2,5 2,8 EtOH 24,4 70,1 67,5 75,0 68,1 66,4 74,5 69,9 2C-o 48,0 1 76,0 1 78,5 80,6 77,0 75,0 81,0 77,5 * Wydajnosc na jednostke czasu i objetosci w gramach na litr katalizatora i na godzine w odniesieniu do zawierajacych tlen zwiazków C2 kwasu octowego, aldehydu octowego i etanolu (2C%— 0) lub do samego etanolu (EtOH). * Procent molowy w odniesieniu do przereagowanego tlenku wegla. ' Zastrzezenia patentow.e 1. Sposób wytwarzania etanolu z tlenku wegla i wodoru w stosunku molowym 5 :1—1:5, w tem¬ peraturze 175—375°C i pod cisnieniem 1—300-10»Pa wobec katalizatora, zawierajacego rod na nosni¬ ku, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator, za¬ wierajacy 1—10% wagowych rodu oraz jako promo¬ tor 0,1—25% Wagowych jednego albo kilku nastepu- ibela do obiegu gazu. 100*10*Pa, 275°C, i CO: Ht = 1:1, objetosc katalizatora wiadczenia 100 godzin )H 1 3 8 0 1 1 0 0 ! Selektywnosc (% molowe CO) * AcOH 17,2 4,1 7,0 3,2 ,4 6,4 4,0 4,8 ACH 6,4 1,8 4,0 2,4 3,5 2,2 2,5 2,8 EtOH 24,4 70,1 67,5 75,0 68,1 66,4 74,5 69,9 2C-0 48,0 1 76,0 78,5 80,6 77,0 75,0 81,0 77,5 nach na litr katalizatora i na godzine w odniesieniu do ), aldehydu octowego i etanolu (2C%— 0) lub do samego tlenku wegla. ' Redukcje katalizatorów dla przykladów I—VII przeprowadza sie w rurze przeplywowej ze szkla przez 3-godzinne przeprowadzanie 30 Nl/h wodoru w temperaturze 225—275°C pod cisnieniem normal¬ nym.C) Wyniki doswiadczenia.W nastepujacej tabeli zestawiono wyniki doswiad¬ czenia otrzymane z zastosowaniem katalizatorów.Sa to wartosci przecietne dla czasów doswiadczenia wynoszacych po 100 godzin.Przyklad VIII. Katalizator wytwarza sie i ba¬ da w sposób opisany w przykladzie I, z ta jedyna róznica, ze jako promotory nanosi sie na kataliza¬ tor 1,4 g chlorku lantanu i 1,8 g czterochlorku pla¬ tyny (rozpuszczone w 50 ml wody).Wydajnosc zwiazków Cf zawierajacych (^Cj—0) na jednostke czasu i objetosci wynosi 345 g/l-h. Se¬ lektywnosc etanolu wynosi 73,4% molowych, w od¬ niesieniu do przereagowanego CO. jacych pierwiastków cyrkon, hafn, lantan, platyna, chrom i rtec. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako nosnik katalizatora stosuje sie kwas krzemo¬ wy albo krzemiany. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze rod i promotory stosuje sie w postaci kompleksów zawierajacych chlor o wzorze ogólnym Mem[RhCl6]n, przy czym Me oznacza promotor. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, albo 3, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator, zawierajacy dodat¬ kowo magnez. ibel do ob lCO: wiadc )H 1 3 B 0 1 1 0 o nach ), ald tlen ZGK 1566/1100/82 — 95 egz.Cena 100,— zl PL

Claims (4)

  1. Zastrzezenia patentow.e 1. Sposób wytwarzania etanolu z tlenku wegla i wodoru w stosunku molowym 5 :1—1:5, w tem¬ peraturze 175—375°C i pod cisnieniem 1—300-10»Pa wobec katalizatora, zawierajacego rod na nosni¬ ku, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator, za¬ wierajacy 1—10% wagowych rodu oraz jako promo¬ tor 0,1—25% Wagowych jednego albo kilku nastepu- ibela do obiegu gazu. 100*10*Pa, 275°C, i CO: Ht = 1:1, objetosc katalizatora wiadczenia 100 godzin )H 1 3 8 0 1 1 0 0 ! Selektywnosc (% molowe CO) * AcOH 17,2 4,1 7,0 3,2 5,4 6,4 4,0 4,8 ACH 6,4 1,8 4,0 2,4 3,5 2,2 2,5 2,8 EtOH 24,4 70,1 67,5 75,0 68,1 66,4 74,5 69,9 2C-0 48,0 1 76,0 78,5 80,6 77,0 75,0 81,0 77,5 nach na litr katalizatora i na godzine w odniesieniu do ), aldehydu octowego i etanolu (2C%— 0) lub do samego tlenku wegla. ' Redukcje katalizatorów dla przykladów I—VII przeprowadza sie w rurze przeplywowej ze szkla przez 3-godzinne przeprowadzanie 30 Nl/h wodoru w temperaturze 225—275°C pod cisnieniem normal¬ nym. C) Wyniki doswiadczenia. W nastepujacej tabeli zestawiono wyniki doswiad¬ czenia otrzymane z zastosowaniem katalizatorów. Sa to wartosci przecietne dla czasów doswiadczenia wynoszacych po 100 godzin. Przyklad VIII. Katalizator wytwarza sie i ba¬ da w sposób opisany w przykladzie I, z ta jedyna róznica, ze jako promotory nanosi sie na kataliza¬ tor 1,4 g chlorku lantanu i 1,8 g czterochlorku pla¬ tyny (rozpuszczone w 50 ml wody). Wydajnosc zwiazków Cf zawierajacych (^Cj—0) na jednostke czasu i objetosci wynosi 345 g/l-h. Se¬ lektywnosc etanolu wynosi 73,4% molowych, w od¬ niesieniu do przereagowanego CO. jacych pierwiastków cyrkon, hafn, lantan, platyna, chrom i rtec.
  2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako nosnik katalizatora stosuje sie kwas krzemo¬ wy albo krzemiany.
  3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze rod i promotory stosuje sie w postaci kompleksów zawierajacych chlor o wzorze ogólnym Mem[RhCl6]n, przy czym Me oznacza promotor.
  4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, albo 3, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator, zawierajacy dodat¬ kowo magnez. ibel do ob lCO: wiadc )H 1 3 B 0 1 1 0 o nach ), ald tlen 10 15 ZGK 1566/1100/82 — 95 egz. Cena 100,— zl PL
PL1979219151A 1978-10-24 1979-10-23 Method of manufacture of ethanol from carbon monoxide and hydrogen PL118393B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782846148 DE2846148A1 (de) 1978-10-24 1978-10-24 Verfahren zur herstellung von ethanol aus synthesegas

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL219151A1 PL219151A1 (pl) 1980-06-16
PL118393B1 true PL118393B1 (en) 1981-09-30

Family

ID=6052927

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1979219151A PL118393B1 (en) 1978-10-24 1979-10-23 Method of manufacture of ethanol from carbon monoxide and hydrogen

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4442228A (pl)
EP (1) EP0010295B1 (pl)
JP (1) JPS5557527A (pl)
AU (1) AU529003B2 (pl)
DD (1) DD146703A5 (pl)
DE (2) DE2846148A1 (pl)
PL (1) PL118393B1 (pl)
SU (1) SU1064865A3 (pl)
ZA (1) ZA795650B (pl)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA802237B (en) * 1979-04-24 1981-11-25 British Petroleum Co Process for the production of c1 to c4 oxygenated hydrocarbons
US4506033A (en) * 1979-07-03 1985-03-19 Sagami Chemical Research Center Process for producing oxygen-containing hydrocarbon compounds
PT71476A (en) * 1979-07-03 1980-08-01 Sagami Chem Res Process for producing oxygen-containing hydrocarbon compounds
NZ195461A (en) * 1979-11-27 1983-06-14 British Petroleum Co Producing oxygenated hydrocarbon product containing ethanol
US4284585A (en) * 1979-12-26 1981-08-18 Halcon Research And Development Corp. Process for the preparation of acetic anhydride
US4284586A (en) * 1979-12-26 1981-08-18 Halcon Research And Development Corp. Process for the preparation of acetic anhydride
EP0033212A3 (en) * 1980-01-24 1981-09-09 The British Petroleum Company p.l.c. Process for the production of oxygenated hydrocarbons from synthesis gas
US4463105A (en) * 1980-04-21 1984-07-31 Sagami Chemical Research Center Process for producing oxygen-containing hydrocarbon compounds
FR2484404A1 (fr) * 1980-05-06 1981-12-18 Rhone Poulenc Ind Preparation d'acides carboxyliques par carbonylation
ZA814981B (en) * 1980-08-01 1983-02-23 British Petroleum Co Process for the production of c1 to c4 oxygenated hydrocarbons by the catalytic conversion of synthesis gas
US4361711A (en) * 1981-12-18 1982-11-30 The Standard Oil Company Alcohols from olefins and synthesis gas
DE3203060A1 (de) * 1982-01-30 1983-08-04 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von essigsaeure, acetaldehyd und ethanol
JPS61112036A (ja) * 1984-11-06 1986-05-30 Agency Of Ind Science & Technol Ｃ↓２含酸素化合物を製造する方法
US6258864B1 (en) 1999-01-20 2001-07-10 Cabot Corporation Polymer foam containing chemically modified carbonaceous filler
US6586501B1 (en) 1999-01-20 2003-07-01 Cabot Corporation Aggregates having attached polymer groups and polymer foams
DE19929281A1 (de) 1999-06-25 2000-12-28 Basf Ag Verfahren und Katalysator zur Herstellung von C¶2¶-Oxygenaten aus Synthesegas
GB0510356D0 (en) 2005-05-20 2005-06-29 Bp Chem Int Ltd Process for the conversion of synthesis gas to oxygenate
US7449425B2 (en) * 2005-06-29 2008-11-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of alcohols from synthesis gas
EP1741692A1 (en) 2005-07-06 2007-01-10 BP Chemicals Limited Process for the conversion of hydrocarbons to C2-oxygenates
US7718832B1 (en) 2006-12-29 2010-05-18 Pacific Renewable Fuels, Inc. Combination catalytic process for producing ethanol from synthesis gas
WO2012078276A1 (en) 2010-12-06 2012-06-14 Dow Global Technologies Llc CONVERSION OF SYNGAS TO MIXED ALCOHOLS ON SUPPORTED CoMoSx CATALYSTS
WO2014114822A1 (es) 2013-01-24 2014-07-31 Abengoa Bioenergía Nuevas Tecnologías, S.A Catalizador de rodio promovido para la conversión selectiva de gas de síntesis en etanol
US10196325B2 (en) 2015-01-15 2019-02-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for converting syngas to aromatics and catalyst system suitable therefor
CN106268856A (zh) * 2015-05-22 2017-01-04 中国科学院大连化学物理研究所 合成气一步法制乙醇用的铑基催化剂及其制备方法和应用
WO2020058822A1 (en) * 2018-09-17 2020-03-26 Sabic Global Technologies B.V. Catalysts for producing alcohols and ethers from synthesis gas

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB313061A (en) * 1928-02-28 1929-05-28 Gilbert Thomas Morgan Improvements in the manufacture of aldehydes and alcohols
GB337409A (en) * 1929-07-24 1930-10-24 Henry Dreyfus Improvements in or relating to the manufacture of oxygenated organic compounds
DE871889C (de) * 1944-03-02 1953-03-26 Basf Ag Verfahren zur Herstellung sauerstoffhaltiger organischer Verbindungen
US3833634A (en) * 1971-12-21 1974-09-03 Union Carbide Corp Manufacture of polyfunctional compounds
JPS5038110A (pl) * 1973-08-10 1975-04-09
DE2503204C3 (de) * 1974-01-28 1982-02-04 Union Carbide Corp., 10017 New York, N.Y. Verfarhen zur Herstellung von Äthanol aus Synthesegas
AU514985B2 (en) * 1975-06-26 1981-03-12 Union Carbide Corporation Making oxygenated carbon compounds
US4116994A (en) * 1976-04-05 1978-09-26 Exxon Research & Engineering Co. Hydrocarbon synthesis from CO and H2 using Rh supported on titanium oxides
FR2369234A1 (fr) * 1976-10-29 1978-05-26 Inst Francais Du Petrole Procede de fabrication d'alc
US4111975A (en) * 1977-03-30 1978-09-05 Union Carbide Corporation Catalytic process for producing polyhydric alcohols and derivatives
US4224236A (en) * 1978-04-04 1980-09-23 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the manufacture of oxygen-containing carbon compounds from synthesis gas
US4228558A (en) * 1979-02-09 1980-10-21 Semen Zhadanov Water impeller brush and massage

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5557527A (en) 1980-04-28
PL219151A1 (pl) 1980-06-16
DD146703A5 (de) 1981-02-25
EP0010295B1 (de) 1982-07-28
AU529003B2 (en) 1983-05-19
ZA795650B (en) 1980-11-26
DE2846148A1 (de) 1980-05-08
AU5207379A (en) 1980-05-01
JPS6337772B2 (pl) 1988-07-27
DE2963432D1 (en) 1982-09-16
US4442228A (en) 1984-04-10
SU1064865A3 (ru) 1983-12-30
EP0010295A1 (de) 1980-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL118393B1 (en) Method of manufacture of ethanol from carbon monoxide and hydrogen
NZ522267A (en) Process for the production of vinyl acetate using palladium and/or nickel based metal complex as catalyst
JPH11322658A (ja) 酢酸からのアセトアルデヒドの製造方法およびこの製造方法に用いる触媒
US20060270879A1 (en) Catalyst composition for oxychlorination
PL121837B1 (en) Method of manufacture of acetic acid,ethanol,acetic aldehyde and possibly their derivativesal'degida ili ikh proizbodnykh produktov
AU2000249242B2 (en) Integrated process for the production of vinyl acetate
EP0149255A2 (en) Process for producing alcohols from carbon monoxide and hydrogen using an alkali-molybdenum sulfide catalyst
EP0030110B1 (en) Process for the production of an oxygenated hydrocarbon product containing ethanol
JP2013121939A (ja) ブタジエンの製造方法
JPH0684320B2 (ja) 合成ガスからアルコールを製造するのに有用なタンタル含有触媒
KR101006038B1 (ko) 알케닐 카르복실레이트 또는 알킬 카르복실레이트의 제조방법
US5663429A (en) Process for the preparation of acetic acid
JPH0987217A (ja) エタノールの製造方法
PL124585B1 (en) Method of manufacture of the mixtures composed of acetic acid,acetic aldehyde,ethanol and olefins
US5334789A (en) Oxychlorination catalyst process for preparing the catalyst and method of oxychlorination with use of the catalyst
JPS58134040A (ja) 酢酸、アセトアルデヒド及びエタノ−ルの製造法
EP0171206B1 (en) Preparation of hydrocarbons and oxygenated hydrocarbons
JPH06279012A (ja) 一酸化炭素の製造方法
EP0526974B1 (en) Process for the preparation of acetic acid
US4219671A (en) Oxidation of butene to acetic acid
US4351908A (en) Process for the manufacture of acetic acid, acetic aldehyde and ethanol from synthesis gas
JP3058512B2 (ja) 酢酸製造方法
JP3413235B2 (ja) 合成ガスの製造方法
Chumbhale et al. Oxidative dehydrogenation of ethanol over binary oxides of Sn and Mo
JPH05237387A (ja) メチラール合成用触媒およびメチラールの製造方法