PL115653B1 - Fungicide - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobójczy za¬ wierajacy jako substancje czynng nowe karbomoilo-tria- zolilo-0,N-acetale.Wiadomo, ze acylowane trrazolilo-0,N-acetale na przyklad podstawiony w rodniku fenylowm 2-alkilokarbo- nyloksy-S^-dwumetylo-l-fenoksy-l-O^-triazolilo-l)- -butany majq dobre dzialanie grzybobójcze (opis paten¬ towy RFN DOS nr 2 600 799) ich dzialanie, zwlaszcza w nizszych Ewkach i stezeniach, nie zawsze jest zada¬ walajace.Stosuje sie równiez od dawna etyleno-1,2-bis-dwutio- -karbaminian cynku do zwalczania chorób grzybkowych roslin (Phytopathology 33, 1113, (1965).Stosowanie jego jest tez ograniczone gdyz w nizszych dawkach i stezeniach czesto sq malo skuteczne.Stwierdzono, ze nowe karbamoilo-triazolilo-0,N-ace- tale o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy, grupe chlorowcoalkilowg, alkoksykarbonylowg, alkoksy- alkilowg, podstawiony rodnik fenylowy lub alkilosulfony- loalkenylokarbamoilowy, X oznacza atom chlorowca, rod¬ nik alkilowy, cykloalkilowy, grupe alkoksylowa, chlorow¬ coalkilowg, alkilotio, alkoksykarbonylowa, ewentualnie podstawiony rodnik fenylowy lub fenoksylowy, ewentu¬ alnie podstawiony rodnik fenyloalkilowy, grupe aminowg, cyjanowg lub nitrowg i n oznacza liczby calkowite 0—5 oraz ich sole addycyjne z kwasami fizjologicznie nie¬ toksycznymi i sole metalokompleksowe wykazujg silne dzialanie grzybobójcze.Zwigzki o wzorze 1 majg dwa asymetryczne atomy 10 15 20 25 30 wegla zatem mogg wystepowac w postaci erytro i treo.W obu przypadkach sg przewaznie racematami.Nowe karbamoilo-triazolilo-0,N-acetale otrzymuje sie przez reakcje pochodnych triazolu o wzorze 2, w którym X i n majg wyzej podane znaczenie. a) izocyjanami o wzorze 3, w którym R ma wyzej podane znaczenie, w srodowisku rozpuszczalnika i ewen¬ tualnie wobec katalizatora, lub b) podstawionymi 1,3,4-dioksazol-2-onami o wzorze 4, w którym R ma wyzej podane znaczenie, w srodowisku rozpuszczalnika ewentualnie wobec katalizatora.Nastepnie otrzymane karbamoilo-triazolilo-0,N-acetale o wzorze 1 mozna przeprowadzic w sole przez reakcje z kwasami lub sole metalokompleksowe przez reakcje z solamimetali. * Otrzymane nowe karbamoilo-triazolilo-0,N-acetale ma¬ jg znacznie lepsze dzialanie grzybobójcze niz znane ze stanami techniki acylowane triazolilo-d,N-acetale, zwlaszcza podstawione w rodniku fenylowym 2 alkilo- karbonyloksy-3,3-dwumetylo-1-fenoksy-1-(1,2,4-triazolilo- 1)-butany, kfóre sg zwigzkami zblizonymi chemicznie o takim samym kierunku dzialania oraz znany etyleno- -1,5-bis-dwutiokarbaminian cynku o takim samym kie¬ runku dzialania.W przypadku stosowania 1-(4-bifenyliloksy)-3,3-dwu- metylo-1-(1,2,4-triazolilo-1)-butan-2-olu i izocyjanianu metoksymetylu, jako zwigzków wyjsciowych przebieg re¬ akcji przedstawia schemat 1 (postepowanie a).W przypadku 1-(4-bifeny1iloksy)-3,3-dwumetylo-1- -(1,2,4-triazolilo-)-butan-2-olu i 5-metoksymetylo-i;3,4- 115 653115 653 -dioksazol-2-onu jako zwiazków wyjsciowych przebieg reakcji przedstawia schemat 2 (postepowanie b).Stosowane jako zwiazki wyjsciowe pochodne triazolu przedstawia ogólnie wzór 2. We wzorze tym X oznacza korzystnie atom chlorowca, grupe aminowa, cyjanowa, nitrowa, prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy zawiera¬ jacy do 4 atomów wegla, cykloalkilowy o 5—7 atomach wegla, zwlaszcza cykloheksylowy, grupe chlorowcoalki- lowq o do 2 atomach wegla i do 5 atomach chlorowca, zwlaszcza fluoru i chloru ponadto korzystnie grupe alko- ksykarbonylowa zawierajaca ogólem do 5 atomów we¬ gla, grupe alkoksylowa i alkilotio o do 2 atomach wegla.X ponadto oznacza korzystnie ewentualnie podstawio¬ ny rodnik fenylowy lub fenoksylowy, przy czym podstaw¬ nikami sa korzystnie: atom chlorowca, grupa aminowa, cyjanowa, nitrowa lub rodnik alkilowy o 1—2 atomach wegla, nastepnie oznacza korzystnie ewentualnie pod¬ stawiony rodnik fenyloalkilowy o 1 lub 2 atomach wegla w czesci alkilowej, w którym podstawnikami w czesci alkilowej jest korzystnie grupa alkilokarbonyloksylowa ogólem o do 3 atomach wegla, a w czesci fenylowej korzystnie atom chlorowca, grupa nitrowa i cyjanowa.Wskaznik n oznacza korzystnie liczby 0—3.Zwiazki wyjsciowe o wzorze 2 sa znane (DOS 2 324 010) [Le A 14 971].Jeszcze nowe zwiazki wyjsciowe o wzorze 2 mozna wytworzyc wedlug znanych sposobów, na przyklad przez redukcje pochodnej ketonowej izopropylanem glinu lub kompleksowymi wodorkami w srodowisku rozpuszczal¬ nika.Izocyjaniany stosowane «w postepowaniu (a) jako zwiaz¬ ki wyjsciowe przedstawia ogólnie wzór 3.We wzorze tym R oznacza korzystnie prosty lub roz¬ galeziony rodnik alkilowy o 5—12 atomach wegla, gru¬ pe chlorowcoalkilowa zawierajaca do 4 atomów wegla i do 5 takich samych lub róznych atomów chlorowca, zwlaszcza fluoru i chloru oraz grupy alkoksykarbonylo- wq i alkoksyalkilowa o t—4 atomach wegla w kazdym rodniku alkilowym.R oznacza ponadto rodnik fenylowy korzystnie zawie¬ rajacy jeden lub kilka podstawników, które korzystnie stanowia: prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, grupa alkoksylowa i alkilotio o 1 lub 2 atomach wegla, grupa chlorowcoalkilowa zawierajaca do 2 atomów wegla i do 5 takich samych lub róznych atomów chlorowca, zwlaszcza fluoru i chloru oraz gru¬ pa alkoksykarbonyloalkenylowa o 1—4 atomach wegla w rodniku alkilowy i 2—4 atomach wegla w rodniku alkenylowym, R oznacza ponadto korzystnie grupe alki- losulfonyla-alkenylo-karbamoilowa o 1—4 atomach we¬ gla w czesci alkilowej i 2—4 atomach wegla w czesci alkenylowej.Izocyjaniany o wzorze 3 sa znane lub mozna je wy¬ tworzyc wedlug znanych sposobów, np. przez reakcje amin z fosgenem i nastepnie ogrzewanie.Stosowane jako zwiazki wyjsciowe w postepowaniu (b) 1,3,4-dioksazol12-ony przedstawia ogólnie wzór 4. We wzorze tym R oznacza korzystnie podstawniki wymienio¬ ne juz jako korzystne przy izocyjanianach o wzorze 3. 1,3,4-Dioksazol-2-ony o wzorze 4 sa znane (G. Beck.Chem. Ber. 84, 688 (1951) lub mozna je wytworzyc w , znany sposób, np. przez reakcje odpowiednich kwasów hydrokykarboksylowych lub hydazydów kwasowych z fosgenem w temperaturze wrzenia.Jako rozpuszczalniki stosuje sie w postepowaniu (a) 15 korzystnie wszystkie rozpuszczalniki organiczne, zwlasz¬ cza ketony np. aceton i metyloetyloketon, nitryle, np. propionitryl zwlaszcza acetonitryl, etery, np. czterowo- dorufuran lub dioksan, estry, np. octan etylu, weglowo- 5 dory aromatyczne, np. benzen lub toluen i weglowodo¬ ry chlorowcowane np. chlorek metylenu, czterochlorek wegla lub chloroform.Jako katalizatory stosuje sie w postepowaniu (a) ko¬ rzystnie trzeciorzedowe zasady, np. trójetyloamine i piry- 10 dyne, lub zwiazki cynoorganiczne, np. dwulourynian dwu- butylocyny.Postepowanie (a) prowadzi sie w szerokim zakresie temperatur. Na ogól w temperaturze 0—100°C, korzyst¬ nie 20—70°C.Przy przeprowadzaniu postepowania (a) stosuje sie korzystnie reagenty w ilosciach równomolowych. W celu wydzielenia zwiazków o wzorze 1 oddestyJowuje sie rozpuszczalnik, a pozostalosc przerabia sie w znany 20 sposób.W postepowaniu (b) jako rozpuszczalnik stosuje sie korzystnie obojetne rozpuszczalniki organiczne. Do nich naleza korzystnie ciecze wymienione w postepowaniu (a). 25 Jako katalizator stosuje sie w postepowaniu (b) ko¬ rzystnie trzeciorzedowe aminy, np. trójetyloamine lub sole metali alkalicznych kwasów tluszczowych np. oc¬ tan sodu. Postepowanie (b) prowadzi sie w szerokim za¬ kresie temperatur. Na ogól w temperaturze 60—150°C, 30 korzystnie 80—100°C.Przy przeprowadzaniu postepowania (b) wychodzi sie korzystnie z ilosci równomolowych. W celu wydzielenia zwiazków o wzorze 1 rozpuszczalnik oddestylowuje sie, a pozostalosc przerabia sie w znany sposób. 35 Do wytwarzania soli addycyjnych z kwasami zwiazków o wzorze 1 stosuje sie kwasy tolerowane przez rosliny.Do nich naleza kwasy chlorowcowodorowe, np. chloro¬ wodorowy i bromowodorowy, zwlaszcza chlorowodorowy, ponadto kwas fosforowy, azotowy, siarkowy, jedno- 40 i dwufunkcyjne kwasy karboksylowe i hydroksykarboksy- lowe, np. kwas octowy, maleinowy, burszytynowy, fuma¬ rowy, winowy, cytrynowy, salicylowy, sorbinowy, mleko¬ wy oraz kwasy sulfonowe np. p-toluenosulfonowy i 1,5- -naftalenodwusulfonowy. A 45 Sole zwiazków o wzorze 1 mozna wytworzyc w znany sposób polegajacy na tym, ze rozpuszcza sie zwiazki o wzorze 1 w odpowiednim obojetnym rozpuszczalniku, do¬ daje sie kwas, np. kwas chlorowodorowy, odsacza sie i ewentualnie oczyszcza przez przemywanie obojetnym 50 rozpuszczalnikiem organicznym.Do wytwarzania soli metalokompleksowej zwiazków o wzorze - stosuje sie korzystnie sole metali II—IV grup glównych I i II oraz IV—VIII grup bocznych, korzyst¬ nie miedzi, cynku, manganu, magnezu, cyny, zelaza 55 i niklu. Aniony tych soli pochodza z kwasów fizjologicz¬ nie tolerowanych, korzystnie chlorowcowodorowych, np. chlorowodorowego i bromowodorowego, ponadto fosfo¬ rowego, azotowego i siarkowego.Sole metalokompleksowe zwiazków o wzorze 1 mozna 60 wytworzyc w znany, prosty sposób na przyklad przez rozpuszczenie metalu w alkoholu np. etanolu i dodanie zwiazku o wzorze 1. Sole metalokompleksowe mozna wydzielic w znany sposób np. przez odsaczenie i ewen¬ tualnie oczyscic przez przekrystalizowanie. 65 Przykladami szczególnie aktywnych zwiazków czyn-115 c 5 nych o wzorze 1 sq, oprócz podanych w przykladach wytwarzania i tablicy nastepujace zwiazki: 1-(4-ch!orofenoksy)-3,3-dwumetylo-2-metoksymetylo- -karbamoiloksy-1-(1,2,4-triazolilo-1)-butan, 1-(2,4-dwuchlorofenoksy)-3,3-dwumetylo-2-metoksy- 5 metylokarbamoiloksy-1-(1,2,4-triazolilo-1)-butan, 1-(4-chlorofenoksy)-3,3-dwumetylo-2-trójfluorometylo- karbamoiloksy-1-(1,2,2-triazolilo-1)-butan, 1-(4-bifenyliloksy)-3,3-dwumetylo-2-trójfluorometylo- karbamoi!oksy-1-(1,2,4-triazolilo-1)-butan. 10 Substancje czynne wedlug wynalazku wykazuja silne dzialanie grzybobójcze.W stezeniach uzywanych do zwalczania grzybów nie uszkadzaja one roslin uprawnych. Z tych wzgledów moz¬ na je. uzyc w postaci srodków ochrony roslin do zwal- 15 czania grzybów. Srodki fungitoksyczne w ochronie roslin stosuje sie do zwalczania Plasmodiophoromycetes, As- comycetes, Omycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.Substancje czynne wedlug wynalazku majq szerokie 20 spektrum dzialania i mozna je uzyc do zwalczania pa¬ togenów pasozytniczych porazajacych nadziemne czesci roslin, porazajacych rosliny z gleby i przenoszonych przez nasiona, zwlaszcza porazajacych nadziemne czesci roslin. 25 W ochronie roslin substancje czynne wedlug wyna¬ lazku mozna stosowac do zwalczania gatunków Venturiat na przyklad potogena parcha jabloniowego Fusicladium dendriticum, gatunków uromyces na przyklad patogena rdzy fasoli (Uromyces phaseoli), Phytophtora oraz cho- 30 rób zbóz.Substancje czynne w postaci srodków ochrony roslin mozna stosowac do obróbki nasion lub gleby i trakto¬ wanie nadziemnych czesci roslin.Substancje czynne mozna przeprowadzic w zwykle 35 preparaty w postaci roztworów, emulsji, proszków zwil¬ zanych, zawiesin, proszków, proszków pylistych, pianek, past, proszków rozpuszczalnych, granulatów, aerozoli, koncentratów zawiesinowo-emulsyjnych, proszków do zaprawiania nasion, wprowadzic do substancji natural- *° nych i sztucznych impregnowanych substancja czynna, mikrokapsulek w substancjach polimerycznych, otoczek nasion, do preparatów do odymian takich jak ladunek i swiece dymne, oraz preparatów stosowanych w spo¬ sobie ULV. 45 Preparaty te otrzymuje sie w znany sposób, np. przez zmieszanie substancji czynnych z rozrzedzalnikami to _ jest cieklymi rozpuszczalnikami, skroplonymi pod cisnie¬ niem gazami i/lub stalymi nosnikami, ewentualnie sto¬ sujac substancje powierzchniowo czynne takie jak emul- 50 gatory i/lub dyspergatory i/lub srodki pianotwórcze.W przypadku stosowania wody jako rozcienczalnika mozna stosowac np. rozpuszczalniki organiczne slu¬ zace jako rozpuszczalniki pomocnicze.Jako ciekle rozpuszczalniki mozna stosowac zasadni- 55 czo zwiazki aromatyczne, np. ksylen, toluen, benzen lub alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlorowane weglowodory alifatyczne takie jak chloro- benzeny, chloroetylany, lub chlorek metylenu, weglo¬ wodory alifatyczne, takie jak cykloheksan lub parafiny & np. frakcje ropy naftowej, alkohole, takie jak butanol lub glikol oraz jego etery i estry, ketony takie jak ace¬ ton, metyloetyloketon, metyloizobutyloketon, lub cyklo- heksanon, rozpuszczalniki o duzej polarnosci, takie jak dwumetyloformamid i sulfotlenek dwumetylowy, oraz $5 6 wode; przy czym skroplonymi gazowymi rozcienczalni¬ kami lub nosnikami sa ciecze, które w normalnej tem¬ peraturze i normalnym cisnieniu sa gazami, np. gazy aerozolotwórcze takie jak chlorowcoweglowodory oraz butan, propan, azot i dwutlenek wegla.Jako stale nosniki stosuje sie naturalne maczki mine¬ ralne, takie jak kaoliny, tlenki glinu, talk, kreda, kwarc atapulgit, montmoryionit lub diatomit i syntetyczne maczki nieorganiczne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdrobnienia, tlenek glinu i krzemiany.Jako stale nosniki dla granulatów stosuje sie kruszo¬ ne i frakcjonowane naturalne mineraly takie jak kalcyt, marmur, pumeks, sepiolit, dolomit oraz syntetyczne gra- granulaty z maczek nieorganicznych i organicznych oraz granulaty z materialu organicznego np. opilek tartacz¬ nych, lusek orzecha kokosowego, kolb kukurydzy i lodyg tytoniu.Jako emulgatory i/lub substancje pianotwórcze stosuje sie emulgatory niejonotwórcze i* anionowe takie jak estry politlenku i kwasów tluszczowych, etery politlenku etylenu i a koholi tluszczowych, np. etery alkiloarylo- poliglikolowe, alkilosulfóniany, siarczany alkilowe, arylo- sulfoniany oraz hydrolizaty bialka. Jako dyspergatory stosuje sie np. lignine, lugi posiarczynowe i metyloce¬ luloza. * Preparaty moga zawierac srodki przyczepne takie jak karboksymetyloceluloze, polimery naturalne i syntetycz¬ ne, sproszkowane i ziarniste lub w postaci lateksów takie jak guma arabska, alkohol poliwinylowy, poli¬ octan winylu.Mozna stosowac barwniki takie jak pigmenty nieorga¬ niczne, np. tlenek zelaza, tlenk tytanu, blekit pruski i barwniki organiczne, np. barwniki alizarynowe, azowe, metaloftalocyjanionowe i substancje sladowe takie jak sole zelaza, manganu, boru, miedzi, kobaltu, molibdenu i cynku.Preparaty zawieraja przewaznie 0,1—95% korzystnie 0,5—90% wagowych substancji czynnych.Preparaty moga zawierac dodatki innych znanych sub¬ stancji czynnych takich jak fungicydy, indektycydy, aka- rycydy, nematocydy, herbicydy, substancje odstraszaja¬ ce ptaki zerujace, substancje wzrostowe, odzywki dla roslin i substancje poprawiajace strukture gleby. .Substancje czynne mozna stosowac same, w postaci koncentratów lub przygotowanych z nich przez rozcien¬ czenie preparatów roboczych, takich jak gotowe do uzy¬ cia roztwory, emulsje, zawiesiny, proszki i granulaty.Srodki stosuje sie w znany sposób, np. przez podlewa¬ nie, opryskiwanie, opryskiwanie mglawicowe, opylanie, rozsiewanie, zaprawianie na sucho, na mokro, w zawie¬ sinie lub inkrustowanie.W przypadku stosowania jako fungicydów nalisciowych stezenia substancji czynnych w preparatach roboczych moga byc rózne. Na ogól stezenie wynosi 0,00001—0,1% wagowych, korzystnie 0,0001—0,05% wagowych.Do zaprawy nasion stosuje sie na ogól dawke sub¬ stancji czynnych 0,001—50 g/kg nasion, zwlaszcza 0,01— —10 g. Do traktowania gleby dawki substancji czyn¬ nej 1—100 g/m3 gleby, zwlaszcza 10—200 g. Rózne mozliwosci stosowania wynikaja z nastepujacych przy¬ kladów.Przyklad I. Testowanie Fusicladium (jablon) za¬ pobiegawczo.Rozpuszczalnik: 4,7 czesci wagowych acetonu i115 653 8 Emulgator: 0,3 czesci wagowych eteru alkiloarylopoli- glikolowego Woda: 95 czesci wagowych.W celu otrzymania cieczy do opryskiwania o zgdanym stezeniu substancji czynnej miesza sie potrzebna ilosc substancji czynnej z podang iloscig rozpuszczalnika i koncentrat rozciencza sie podang iloscig wody za- wierajgcg wymienione dodatki.Cieczg do opryskiwania opryskuje sie do orosienia mlode siewki jabloni w 4—6-lisciowym stadium rozwo¬ ju. Rosliny utrzymuje sie w szklarni przez 24 godziny w 2G°C i wzglednej wilgotnosci powietrza wynoszgcej 70%- Nastepnie zalaza sie wodng zawiesing konidiów parcha jabloniowego (Fusicladium dendriticum) i inku- buje sie przez 18 godzin w komorze wilgotnej w 18— 20°C i wzglednej wilgotnosci powietrza wynoszgcej 100%.Rosliny ponownie wstawia sie na 14 dni do szklarni.Po 15 dniach od inokulacji ustala sie porazenie siewek w %¦ Otrzymane wartosci bonitacyjne przelicza sie na porazenie w %, przy czym 0% oznacza brak porazenia, a 100% porazenie calkowite. Próby wykazaly, ze zwigz¬ ki otrzymane wedlug przykladów IV, V, XI, XIX, XX wy- kazujg dobre dzialanie przewyzszajgce dzialanie innych zwigzków.Przyklad II. Testowanie Uromyces (rdza .fasolo¬ wa) zapobiegawczo.Rozpuszczalnik: 4,7 czesci wagowych acetonu; Emulgator: 0,3 czesci wagowych eteru alkiloarylopoli- glikolowego; Woda: 95 czesci wagowych.W celu otrzymania cieczy do opryskiwan o zgdanym stezeniu substancji czynnej miesza sie potrzebng ilosc substancji czynnej z podang iloscig rozpuszczalnika, kon¬ centrat rozciencza sie wodg zawierajgcg podane dodatki.Otrzymang cieczg do opryskiwan opryskuje sie do orosienia mlode pedy fasoli w 2-lisciowym stadium rozwoju. Rosliny pozostajg do oschniecia przez 24 go¬ dziny w szklarni w 20—22°C i wzglednej wilgotnosci wy¬ noszgcej 70%.Nastepnie inokuluje sie wodng zawiesing uredosporów patogena rdzy (Uromyces phaseoli) i inkubuje sie przez 24 godziny w cierr\pej komorze wilgotnej w 20—22°C i 100%-owej wilgotnosci powietrza.Rosliny pozostawia sie przez 9 dni w szklarni przy intensywnym naswietleniu w 20—22°C przy wzglednej wilgotnosci powietrza 70—80%. Po 10 dniach od ino¬ kulacji ustala sie porazenie roslin. Otrzymane wartosci bonitacyjne przelicza sie na porazenie w % przy czym 0% oznacza brak porazenia, a 100% calkowite po¬ razenie. 10 15 20 25 30 35 40 45 Próby wykazaly, ze zwigzki otrzymane wedlug przy¬ kladów IV, V, VI, VII, VIII IX, X, XI, XII, XIII, XIV, XVI, XVII, XVIII, XIX, XX wykazujg dobre dzialanie wyraznie lepsze od dzialania znanych zwigzków.Przyklad III. Testowanie Phytoptora (pomidory) dzialanie zapobiegawcze.Rozpuszczalnik: 4,7 czesci wagowe acetonu; Emulgator: 0,3 czesci wagowej eteru alkilo-arylo-po- liglikolowego; Woda: 95,0 czesci wagowych.W celu otrzymania cieczy do opryskiwania o zgdanym stezeniu substancji czynnej miesza sie potrzebng ilosc substancji czynnej z podang iloscig rozpuszczalnika i koncentrat rozciencza sie podang iloscig wody za- wierajgcy wymienione dodatki. Otrzymang cieczg do opryskiwania opryskuje sie do orosienia mlode pomi¬ dory o 2—4 lisciach asymilacyjnych. Rosliny pozostawia sie w szklarni przez 24 godziny w temperaturze 20°C i wzglednej wilgotnosci wynoszgcej 70%- Nastepnie pomidory inokuluje sie zawiesing zarodni¬ ków Phytophtora ' infestanc. Rosliny wprowadza sie do komory wilgotnej o wilgotnosci powietrza wynoszgcej 100% i temperaturze 20°C.Po 5 dniach ustala sie porazenie pomidorów. Otrzy¬ mane wartosci bonitacyjne przelicza sie na porazenie w %, przy czym 0% oznacza brak porazenia, a 100% ze rosliny ulegly calkowicie infekcji.Ustala sie substancje czynne stezenia substancji czyn¬ nych oraz uzyskane wyniki.Próby potwierdzily, ze zwigzki otrzymane wedlug przy¬ kladów IV, VIII, XI, XIX, XX znacznie przewyzszajg znane zwigzki ze stanu techniki.Przyklady wytwarzania Przyklad IV. (Postepowanie a). 505 g (1,5 mola) 1-(4-bifenyliloksy)-3,3-dwumetylo-1-(1,2,4-triazolilo-1)- -butan-2-olu (postac A) i 140 g (1,6 mola) izocyjanianu metoksymetylu ogrzewa sie pod chlodnicg zwrotng przez 48 godzin w 2,5 litrach czterowodorofuranu wobec 40 ml trójetyloaminy i 1 ml dwulaurynidnu dwubutylocyny.Nastepnie oddestylowuje sie rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem, a pozostalosc traktuje sie 3 litrami eteru naftowego. Powstaly krystaliczny osad miesza sie z 1,5 litrami eteru dwuizopropylowego. Otrzy¬ muje sie 528 g (82,5% wydajnosci teoretycznej) 1-(4-bi- fenyliloksy)-3,3-dwumetylo-2-metoksymetylokarbamoilo- ksy-1-(1,2,4-triazolilo-1-butanu (postac A), wzór 5, o tem¬ peraturze topnienia 95—98°C.Analogicznie otrzymuje sie zwigzki zestawione w ta¬ blicy.Tabela Zwigzki o wzorze 1 Przyklad 1 V VI VII VIII IX X XI • xii Xn 2 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 R ¦ * 3 —(CK2)2—Cl —CO—OCH2 _CO—OC2H5 —(CH2)2—Cl —CO—OCH3 —CO—OC2H5 —CH2—O—CH3 _CO—N(CH2—CH=CH2)S02CH3 Temperatura topnienia (°C) 4 138—141 (postac A) 184—185 (postac B) 164—166 (posta B) 103—105 (postac A) 120 (postac A) 100 (postac A) 141—144 (postac B) 141—144 (postac B) |115 653 10 1 XIII XIV XV XVI XVil XVIII XIX XX 2 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 3 —(CH2)2-CH (CH3)-C(CH3)3-H2 wzór 7 wzór 8 wzór 9 wzór 10 —CO—OCH3 _CH2—0—C2H5 —(CH3)3—0—CH3 4 109—115 (postac B) 194—200 158—165 193—206 148—155 151—154 (postac A) 140(XHCI) 100(XHCI) Postac A i B = kazdorazowo jeden z dwóch mozliwych geometrycznych izomerów Zastrzezenie patentowe Srodek grzybobójczy zawierajacy substancje czynng, nosniki i/iub substancje powierzchniowo czynng, zna¬ mienny tym, ze zawiera jako substancje czynng karba- moi!o-triazolilo-OrN-ccetale o wzorze ogólnym 1, w któ¬ rym R oznacza rodnik alkilowy, grupe chlorowcoalkilo- wqr clkoksykarbonylowg, alkoksyalkilowg, podstawiony rodnik fenylowy lub grupe alkilosulfonyloalkenylokarba- 15 moilowg, X oznacza atom chlorowca, rodnik alkilowy, cykloalkilowy, grupe alkoksylowg, chlorowcoalkilowq, al- kilotio, alkoksykarbonylowg, ewentualnie podstawiony rod¬ nik fenylowy lub fenoksylowy, ewentualnie podstawiony rodnik fenyloalkilowy, grupe aminowg, cyjanowg lub 20 nitrowg i n oznacza liczby calkowite o 0—5, oraz ich sole addycyjne z kwasami i sole metalokompleksowe.OH -0-CH-CH-C(CH3)3 N _U ?CKj-c-ay n= c =0 ^^< 0-CO-NH-ChUO-ChL I 2 3 ¦CH-C(CH3)3 N—' SCHEMAT 0-C0-NHR I J^O-CH-CH-C(CH3)3 ¦»¦ H OH I 0-CH-CH -C(CH3)3 N WZÓR 2 0 = C = N - R WZÓR 1 WZÓR 3115 653 N—O CH = CH-COOCH0 WZÓR 4 O-CO-NH-CHrO-CH 0-Q-O-CH-CH-C(CH3)3 J U WZÓR 5 '-© WZÓR 7 izo-CJ-L WZÓR 8 ^P^C(CH3)3 -^CH3 0CHo WZC? 6 WZÓR 9 OH n-9 /^\ /FS\ I CH -0-CH^o\ S^-^^-0-CH-CH-C(CH/ 3'3 I", u WZÓR 10 O-CO-NH-CH^O-CH - <0^0^°-9H^H-C(CH3'3 rN^N fi II SCHEMAT 2 LDA - Zaklad 2 - zam. 192/82 - 85 szt.Cena zl 100 PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Srodek grzybobójczy zawierajacy substancje czynng, nosniki i/iub substancje powierzchniowo czynng, zna¬ mienny tym, ze zawiera jako substancje czynng karba- moi!o-triazolilo-OrN-ccetale o wzorze ogólnym 1, w któ¬ rym R oznacza rodnik alkilowy, grupe chlorowcoalkilo- wqr clkoksykarbonylowg, alkoksyalkilowg, podstawiony rodnik fenylowy lub grupe alkilosulfonyloalkenylokarba- 15 moilowg, X oznacza atom chlorowca, rodnik alkilowy, cykloalkilowy, grupe alkoksylowg, chlorowcoalkilowq, al- kilotio, alkoksykarbonylowg, ewentualnie podstawiony rod¬ nik fenylowy lub fenoksylowy, ewentualnie podstawiony rodnik fenyloalkilowy, grupe aminowg, cyjanowg lub 20 nitrowg i n oznacza liczby calkowite o 0—5, oraz ich sole addycyjne z kwasami i sole metalokompleksowe. OH -0-CH-CH-C(CH3)3 N _U ?CKj-c-ay n= c =0 ^^< 0-CO-NH-ChUO-ChL I 2 3 ¦CH-C(CH3)3 N—' SCHEMAT 0-C0-NHR I J^O-CH-CH-C(CH3)3 ¦»¦ H OH I 0-CH-CH -C(CH3)3 N WZÓR 2 0 = C = N - R WZÓR 1 WZÓR 3115 653 N—O CH = CH-COOCH0 WZÓR 4 O-CO-NH-CHrO-CH 0-Q-O-CH-CH-C(CH3)3 J U WZÓR 5 '-© WZÓR 7 izo-CJ-L WZÓR 8 ^P^C(CH3)3 -^CH3 0CHo WZC? 6 WZÓR 9 OH n-9 /^\ /FS\ I CH -0-CH^o\ S^-^^-0-CH-CH-C(CH/ 3'3 I", u WZÓR 10 O-CO-NH-CH^O-CH - <0^0^°-9H^H-C(CH3'3 rN^N fi II SCHEMAT 2 LDA - Zaklad 2 - zam. 192/82 - 85 szt. Cena zl 100 PL