HU180673B - Fungicide compositions containing 1-phenoxy-1-triasolyl-2-bracket-carbamoyl-oxy-bracket closed-3,3-dimethyl-butane derivatives as active agent,and process for producing the active agent - Google Patents

Fungicide compositions containing 1-phenoxy-1-triasolyl-2-bracket-carbamoyl-oxy-bracket closed-3,3-dimethyl-butane derivatives as active agent,and process for producing the active agent Download PDF

Info

Publication number
HU180673B
HU180673B HU79BA3745A HUBA003745A HU180673B HU 180673 B HU180673 B HU 180673B HU 79BA3745 A HU79BA3745 A HU 79BA3745A HU BA003745 A HUBA003745 A HU BA003745A HU 180673 B HU180673 B HU 180673B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
formula
alkoxy
triazolyl
weight
Prior art date
Application number
HU79BA3745A
Other languages
English (en)
Inventor
Karl H Buechel
Wolfgang Kraemer
Wilhelm Brandes
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU180673B publication Critical patent/HU180673B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya fungicid készítmények, melyek hatóanyagként (I) általános képletü 1-fenoxi-l-triazolil-2- (karbamoil-oxi) -3,3-dimetil-bután-származékot tartalmaznak; továbbá eljárás a hatóanyagok előállítására. 5
A találmány szerinti fungicid készítmények jellemző vonása, hogy hatóanyagként (I) általános képletü 1 -fenoxi-1 -triazolil-2-(karbamoil-oxi)-3,3-dime til-bután-származékot vagy annak savaddiciós, előnyösen sósavval képzett sóját tartalmazzák, a képletben 10
R jelentése 5—10 szénatomos alkilcsoport, 1—4 szénatomos halogén-alkil-,(1—4 szénatomos-alkoxi)-karbonil- vagy (1-4 szénatomos-alkoxi)-(1-4 szénatomos-alkil)-csoport, egy 1—6 szénatomos alkoxi-)karbonil-vinil- vagy egy (1^4 15 szénatomos alkoxi)-csoporttal szubsztituált fenilszénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, vagy alkilrészében 1—4 szénatomos és alkenil-részében 2—4 szénatomos alkil-szulfonil-alkenil-karbamoil -csoport, 20
X jelentése halogénatom vagy fenilcsoport, 0,1-95 súly%, előnyösen 0,5-90 súly% mennyiségben szilárd hordozóanyagok, célszerűen természetes vagy mesterséges kőlisztek és/vagy folyékony hígítóanyagok, célszerűen poláros szerves oldószerek és adott esetben felületaktív szerek, célszerűen anionos vagy nem-ionos emulgeáló- és/vagy diszpergálószerek mellett.
A találmány szerinti hatóanyagokat tartalmazó készítményeknek erős fungicid hatásuk van.
előállítására
A találmány szerinti új hatóanyagokat oly módon állíthatjuk elő, hogy
a) valamely, adott esetben izomer alakú (II) általános képletü triazolil-származékot — ahol X jelentése a megadott — valamely (III) általános képletű izocianát-származékkal - ahol R jelentése a megadott — valamely oldószer és adott esetben valamely katalizátor jelenlétében reagáltatunk, vagy
b) valamely, adott esetben izomer alakú (II) általános képletü triazolil-származékot — ahol X jelentése a megadott — valamely (IV) általános képletü
1,3,4-dioxazol-2-on-származékkal — ahol R jelentése a megadott - valamely oldószer és adott esetben valamely katalizátor jelenlétében reagáltatunk, és adott esetben a kapott terméket savaddlciós sójává alakítjuk.
A találmány szerinti hatóanyagokban két asszimetriás szénatom van; így e vegyületek eritro vagy treo alakúak lehetnek, és mindkét esetben többnyire a racemátok keletkeznek.
Ismeretes, hogy acilezett triazolil-0,N-acetálok — például a fenilgyűrűbenszubsztituáltl-fenoxi-l(l,2,4-triazol-l-il)-2-(alkil-karbonil-oxi)-3,3-dimetil-bután-vegyületek - fungicid hatásúak. [1. a 2 600 799 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratot], E vegyületek hatása azonban — különösen alacsony alkalmazási mennyiségek és — koncentrációk esetében — nem mindig kielégítő. Továbbá már hosszabb ideje ismert, hogy a cink-etilén-1,2-bisz-ditiokarbamidát hatásos szer a gombás megbetegedések leküzdésére (1. Phytopathology, 33. 1113/1963.).
Ez utóbbi vegyületet azonban csak korlátozott mértékben lehet használni, mert alacsony alkalmazási mennyiségek és koncentrációk esetében csak kevéssé hatásos.
A találmány szerinti új hatóanyagokat tartalmazó készítmények fungicid hatása meglepő módon tetemesen nagyobb, mint a technika állásából ismert, kémiai és hatás szempontjából legközelebb eső 1-fenoxi-l-triazolil-2-(alkil-karbonil-oxi)-3,3-dimetil-bután-származékoké — például a fenilgyűrűben szubsztituált 1-fenoxi-l-(l,2,4-triazol-l-il)-2-(alkil-karbonil-oxi)-3,3-dimetil-bután-vegyületeké, valamint a cink-etilén-1,2-bisz-ditiokarbamidáté, amely ugyan eltérő szerkezetű, de ismert, és hatása hasonló irányú, mint a találmány szerinti készítményeké.
Ha kiindulási anyagokként l-(4-bifenilil-oxi)-l-(l,2,4-triazol-l-il)-3,3-dimetil-bután-2-olt és metoxi-metil-izocianátot alkalmazunk, úgy az a) eljárás szerinti reakció lefutását az a) reakcióvázlat szemlélteti.
Ha kiindulási anyagokke'nt l-(4-bifenilil-oxi)-l-(l,2,4-triazol-l-il)-3,3-dimetil-bután-2-olt és 5-(metoxi-metil)-l,3,4-dioxazol-2-ont alkalmazunk, úgy a b) eljárás szerinti reakció lefutását a b) reakcióvázlat írja le.
A mindkét eljárás kiindulási anyagként alkalmazott triazolil-származékokat a (II) képlet általánosan definiálja — ahol a képletben
X előnyös jelentése halogénatom vagy fenilcsoport — .
A (II) általános képletü kiindulási vegyületek többnyire ismert vegyületek (1. a 2 324 010 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratot). A még le nem írt (II) általános képletü vegyületeket ismert eljárásokkal analóg módon állíthatjuk elő úgy, hogy például a megfelelő keton-származékokat alumínium-izopropiláttal vagy komplex hidridekkel valamely oldószer jelenlétében redukáljuk.
Az a) eljáráshoz szükséges másik kiindulási anyagot az izocianát-származékokat a (III) képlet általánosan definiálja — ahol a képletben
R előnyös jelentése 5-10 szénatomos egyenes vagy elágazó alkllcsoport; 1—4 szénatomos és legfeljebb 5 azonos vagy különböző halogénatomot - célszerűen fluor- és klóratomot tartalmazó halogén-alkil-csoport; (1- 4 szénatomos alkoxi)-karbonil- és 1—4 szénatomos-alkoxi-(l—4 szénatomos-alkil)-csoport; egy- vagy kétszeresen szubsztituált fenilcsoport — ahol a szubsztituensek előnyös jelentése egy vagy két 1 —4 szénatomos egyenes vagy elágazó alkilcsoport, egy 1—2 szénatomos alkoxi — egy (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-vinil-csoport —; [(1—4 szénatomos alkil)-szulfonil]-(2- 4 szénatomos alkenil)-karbamoil-csoport.
A (III) általános képletü izocianát-származékok ismertek vagy az ismert eljárásokkal analóg módon előállíthatok - például aminok és foszgén reakciójával és ezt követő hevítéssel.
A bj eljáráshoz szükséges másik kiindulási anyagot, az l,3,4-dioxazol-2-on-származékokat a (IV) képlet általánosan definiálja — ahol
R előnyös jelentése megegyezik a (III) általános képletnél megadottal.
A (IV) általános képletü l,3,4-dioxazol-2-on-származékok ismertek vagy ismert eljárásokkal analóg módon előállíthatok - például a megfelelő hidroxi-karbonsavak vagy savhidrazidok és foszgén reakciójával a forrás hőmérsékletén.
Az aj eljárás szerinti reakcióhoz szükséges inért oldószerként előnyösen a következőket alkalmazhatjuk: ketonokat — előnyösen dietil-ketont, de elsősorban acetont és metil-etil-ketont-; nitrileket — előnyösen propionitrilt, de elsősorban acetonnitrilt-; étereket — előnyösen tetrahidrofuránt vagy dioxánt-; észtereket — előnyösen etil-acetátot —; aromás szénhidrogéneket - előnyösen benzolt vagy toluolt -; halogénezett szénhidrogéneket — előnyösen metilén-kloridot széntetrakloridot vagy kloroformot.
Az a) eljárás szerinti reakcióhoz adott esetben valamely katalizátort alkalmazunk, előnyösen tercier bázisokat — előnyösen trietil-amint vagy piridint —; szerves ón-vegyületeket — előnyösen dibutil-ón-dilaurátot.
Az a) eljárás szerinti reakció hőmérséklete széles határok között változtatható. Általában 0-100 °C, előnyösen 20—70 °C hőmérsékleten dolgozunk.
Az a) eljárás szerinti reakció komponenseit előnyösen moláros mennyiségekben alkalmazzuk.
A találmány szerinti hatóanyagokat úgy izoláljuk, hogy lepároljuk az oldószert és a maradékot a szokásos módszerek segítségével feldolgozzuk.
A b) eljárás szerinti reakcióhoz szükséges inért oldószerként előnyösen az a) eljárás tárgyalásánál említett oldószereket alkalmazhatjuk.
A b) eljárás szerinti reakcióhoz adott esetben valamely katalizátort alkalmazunk, előnyösen tercier aminokat — előnyösen trietil-amint-, vagy zsírsavak alkálifémsóit — előnyösen nátrium-acetátot.
Ab) eljárás szerinti reakció hőmérséklete széles határok között változtatható. Általában 60-150 °C, előnyösen 80—100° C hőmérsékleten dolgozunk.
A b) eljárás szerinti reakció komponenseit előnyösen moláros mennyiségekben alkalmazzuk.
A találmány szerinti hatóanyagokat úgy izoláljuk, hogy lepároljuk az oldószert és a maradékot a szokásos módszerek segítségével feldolgozzuk.
Az (I) általános képletü új hatóanyagok savaddíciós sóinak előállításához alkalmazhatunk minden fiziológiai szempontból alkalmas savat, előnyösen hidrogén-halogenideket — előnyösen sósavat és hidrogén-bromidot, de elsősorban sósavat —, foszforsavat, salétromsavat, kénsavat, mono- és bifunkciós karbonsavakat és hidroxi-karbonsavakat - előnyösen ecetsavat, maleinsavat, borostyánkősavat, fumársavat, borkősavat, citromsavat, szalicilsavat, szorbinsavat, tejsavat, valamint szulfon-savakat — előnyösen p-toluolszulfonsavat és naftalin-l,5-diszulfonsavat.
A találmány szerinti hatóanyagok savaddiciós sóinak előállítását a szokásos sóképzési módszerekkel végezzük, előnyösen úgy, hogy feloldjuk az (I) általános képletü hatóanyagot valamely alkalmas, inért oldószerben, majd az oldathoz savat adunk például sósavat, és a kapott sót ismert módon — előnyösen szűréssel — izoláljuk és adott esetben inért szerves oldószeres mosással tisztítjuk.
A találmány szerinti hatóanyagok különösen hatékony példáiként — az előállítási példákban szereplő vegyületeken kívül - felsoroljuk a következőket: 1 -(4-klór-fenoxi)-l -(1,2,4-triazol-l -il)-2-(metoxi-metil-karbamoil-oxi)-3,3 -dimetil-bután,
- (2,4 - diklór-fenoxi-1 - (1,2,4 - triazol-1 -il) -2-(me toxi-metiI-karbamoil-oxi)-3,3-dimetil-bután, l-(4-klór-fenoxi)-l-(l,2,4-triazol-l-il)-2-(trifluor-metil-karbamoil-oxi)-3,3-dimetil-bután, l-(4-bifenilil-oxi)-l-( 1,2,4-triazol-l -il)-2-(trifluor-metiI-karbamoil-oxi)-3,3 -dime til-bután.
A találmány szerinti hatóanyagoknak erős fungitoxikus hatásuk van. A gombák leküzdéséhez szükséges koncentrációban nem károsítják a kultúrnövényeket. Éppen ezért alkalmazhatjuk e hatóanyagokat növényvédőszerekként a gombák leküzdésére. A találmány szerinti készítmények a növényvédelemben a Plasmodioromycetes, Oomycetes, Chrytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes és Deuteromycetes leküzdésére használhatók.
A találmány szerinti hatóanyagoknak széles a hatásspektrumuk, ezért alkalmazhatók a parazita gombák ellen, amelyek a talaj feletti növényrészeket károsítják vagy a növényeket a talaj felől támadják meg, valamint a vetőmaggal átvihető kórokozókkal szemben. A találmány szerinti hatóanyagok különösen hatásosak a parazita gombák ellen, amelyek a talaj feletti növényrészeket károsítják.
A találmány szerinti hatóanyagokat jó eredménynyel használhatjuk növényvédő készítményekként a Venturia-fajták - például az almafarozsda (Fusicladium dendriticum) — az Uromyces-fajták — például a babrozsda (Uromyces phaseoli) — kórokozóival szemben, valamint a Phytophthora-fajták és a gabonamegbetegedések leküzdésére.
A találmány szerinti hatóanyagokat növényvédő készítményekként alkalmazhatjuk a talaj, a vetőmag, valamint a talaj feletti növényrészek kezelésére egyaránt.
A találmány szerinti hatóanyagokat ismert módon alakíthatjuk át a szokásos készítményekké — például oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, porozószerekké, habokká, oldható porokká, granulátumokká, aeroszolokká, szuszpenziós-emulziós-koncentrátumokká, hatóanyaggal impregnált természetes- és szintetikus anyagokká, a hatóanyag polimer anyagokba és bevonómasszákba történő beágyazásával finomkapszulákká, továbbá éghető anyagokat tartalmazó készítményekké, például füstölő patronokká, — dobozokká, spirálokká, és ULV (ultra-kis-térfogat)-hideg- és -meleg-köd készítményekké.
Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy elkeverjük a hatóanyagokat töltőanyagokkal — például folyékony oldószerekkel, cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal - adott esetben felületaktív anyagok alkalmazása mellett — például emulgeálószerek és/vagy diszpergálószerek és/vagy habzást előidéző szerek hozzáadásával. Ha töltőanyagként vizet használunk, úgy segéd-oldószereket is alkalmazhatunk — például szerves oldószereket. Folyékony oldószerekként a következőket használhatjuk: aromás szénhidrogéneket előnyösen xilolt, toluolt, benzolt vagy alkil-naftalineket —; klórozott aromás vagy alifás szénhidrogéneket - előnyösen klór-benzolokat, klór-etiléneket vagy metilén-kloridot —; alifás szénhidrogéneket — előnyösen etiléneket vagy metilén-kloridot —; alifás szénhidrogéneket — előnyösen ciklohexánt vagy paraffineket, előnyösen kőolaj-frakciókat; alkoholokat — előnyösen butanolt vagy glikolt —, valamint ezen alkoholok étereit vagy észtereit; ketonokat -előnyösen acetont, metil-etil-ketont, metil-izo-butil-ketont vagy ciklohexanont —; erősen poláros oldószereket - előnyösen dimetil-formamidot, dimetil5 -szulfoxidot, valamint vizet —; cseppfolyósított gáztöltőanyagokat vagy hordozóanyagok alatt olyan folyadékokat értünk, amelyek közönséges hőmérsékleten gázhalmazállapotúak eló'nyösen aeroszol-hajtógázok, így diklór-difluor-metán vagy triklór-fluor-me10 tán —; szilárd hordozóanyagok a természetes kőzetlisztek - előnyösen a kaolinok, agyagok, talkum, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföld-, és a mesterséges kőzetlisztek — előnyösen a nagydiszperitásfokú kovasavak, alumínium-oxid és a szili15 kátok; granulátumokhoz való szilárd hordozóanyagok: tört vagy frakcionált természetes kőzetek — előnyösen kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit —, valamint szintetikus granulátumok szervetlen kőzetlisztekből, és granulátumok szerves anyagok20 ból - előnyösen fűrészpor, kókuszdióhéj, kukoricaszár és dohány szár —; emulgeáló és/vagy habzást előidéző szerekként megemlítjük a nem-ionos és anionos emuige átorokat — előnyösen a poli-(oxi-etilén)-zsírsav-észtereket —, poli-(oxi-éter)-eket —, alkil-szulfo25 nátokat, alkil-szulfátokat, aril-szulfonátokat, valamint a fehérje-hidrolizátumokat; diszpergálószerekként megemlítjük előnyösen a lignint, szulfitszennylúgokat és a metil-cellulózt.
A találmány szerinti készítmények tartalmazhat30 nak még ragasztószereket — eló'nyösen karboxi-metil-cellulózt, természetes és szintetikus porszerű, darabos vagy latex-szerű polimereket, gumi arabicumot, poli-(vinil-alkohol)-t, poli-(vinil-acetát)-ot.
Ezen kívül tartalmazhatnak még szervetlen pig35 menteket — előnyösen vasoxidot, titánoxidot, ferrociánkéket —, és szerves festékeket — előnyösen alizarin-, azo-fémftalocianin-festékeket —, és nyom-tápelemeket - előnyösen vasat, mangánt, bort, rezet, kobaltot, molibdént és cinket —.
A találmány szerinti készítmények általában 0,1-95 súly% — előnyösen 0,5—90 súly% — hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti hatóanyagokat a készítményekben elkeverhetjük ismert egyéb hatóanyagok45 kai — például fungicidekkel, inszekticidekkel, akaricidekkel, nematocidekkel, herbicidekkel, védőanyagokkal a madarak csonttuberkolózisa elleni, növekedést befolyásoló anyagokkal, növény-tápanyagokkal és talajszerkezetet javító anyagokkal —.
A találmány szerinti hatóanyagokat alkalmazhatjuk a készítményeik alakjában vagy további hígítással előállított alkalmazásra kész készítményekként — például alkalmazásra kész oldatokként, emulziókként, szuszpenziókként, porokként, pasztákként vagy gra55 nulátumokként. Az alkalmazás a szokásos módon történhet — például ráöntéssel, öntözéssel, permetezéssel, szórással, száraz csávázással, nedves csávázással, iszap-csávázással vagy inkrusztálással —.
Ha a készítményeket levél-fungicidekként használ60 juk, úgy az alkalmazásra kész készítmények hatóanyag-koncentrációja széles határok között változtatható, így lehet 0,1—0,00001 súly% — előnyösen 0,05-0,0001 súly%.
A vetőmagkezelésnél általában 1 kg vetőmaghoz 65 0,001 -50 g, előnyösen 0,01—10 g hatóanyagmennyiségre van szükség.
A talajkezeléshez 1 m3 talajhoz 1—1000 g, előnyösen 10-200 g hatóanyag szükséges.
A találmány szerinti készítmények sokirányú alkalmazási lehetőségét a következő példák illusztrálják :
A) példa:
Fusicladium-próba (alma) /protektív
Oldószer: 4,7 súly rész aceton
Emulgeátor: 0,3 súlyrész alkil-aril-poli (glikoléter)
Víz: 95,0 súlyrész
A kívánt hatóanyag-koncentrációjú permetezó'folyadék előállítása céljából összekeverjük a szükséges mennyiségű hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és a kapott koncentrátumot a megadott adalékanyagokat tartalmazó, megadott mennyiségű vízzel hígítjuk.
A permetezőfolyadékkal csuromvizesre permetezünk 4—6 levelű almafacsírát. A növényeket 24 órán keresztül 20 °C hőmérsékletű és 70% relatív légnedvességű melegházban tartjuk. Ezután, megfertőzzük az almafarozsda kórokozójának (Fusicladium dendriticum) vizes konidium-szuszpenziójával és 18 óra hosszat nedves kamrában inkubáljuk, amelynek a hőmérséklete 18—20 QC és a relatív légnedvessége 100%.
A növényeket ezután 14 napig melegházban helyezzük el.
A fertőzést követő 15 nap múlva meghatározzuk a csírázott növények fertőzöttségét. A kapott bonitálási értékeket átszámítjuk fertőzöttségi fokra. 0% azt jelenti, hogy a növény teljesen fertőzött.
A felhasznált hatóanyagokat és a vizsgálati eredményeket az I. táblázat tartalmazza.
I. táblázat
Fusicladium-próba (alma) /protektív
A hatóanyag képletszáma ill. példaszáma (IV. táblázat) Fertőzöttség %-ban 0,0025 % hatóanyag koncentrációnál
(A) (ismert) 57
(2) (B-alak)* 50
(8) (B-alak) 45
(1) (A-alak)** 7
(16) 9
(17) 36
* és **: A- illetve B-alak alatt a két lehetséges geometriai izomer egyikét, illetve másikát értjük.
A kívánt hatóanyag-koncentrációjú permetezőfolyadék előállítása céljából összekeverjük a szükséges mennyiségű hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és a kapott koncentrátumot a megadott 5 mennyiségű adalékanyagokat tartalmazó, megadott mennyiségű vízzel hígítjuk.
A permetezőfolyadékkal csuromvizesre permetezünk fiatal, 2-levelű babnövényeket. A növényeket 24 órán keresztül 20—22 °C hőmérsékletű és 70% 10 relatív légnedvességű melegházban tartjuk, mialatt rájuk szárad a hatóanyag-készítmény. Ezután megfertőzzük a babrozsda kórokozójának (Uromyces phaseoli) vizes uredospóra-szuszpenziójával és 24 óra hosszat sötét, nedves kamrában inkubáljuk, 15 amelynek hőmérséklete 20—22 °C és a relatív légnedvessége 70-80%.
A fertőzést követő 10 nap múlva meghatározzuk a növények fertőzöttségét. A kapott bonitálási értékeket átszámítjuk fertőzöttségi %-ra. 0% azt jelenti, 20 hogy fertőzöttség nem áll fenn, 100% azt jelenti, hogy a növény teljesen fertőzött.
A felhasznált hatóanyagokat és a vizsgálati eredményeket a II. táblázat tartalmazza.
Π. táblázat
Uromyces-próba (bab) /protektív
30 A hatóanyag képletszáma ill. példaszáma (IV. táblázat) Fertőzöttség %-ban, 0,005 % hatóanyagkoncentrációnál
(B) (ismert) 66
(2) (B-alak) 37
35 (3) (B-alak) 46
(J) (B-alak) 37
(5) (A-alak) 37
(6) (A-alak) 50
(7) (A-alak) 46
40 (8) (B-alak) 50
(1) (A-alak) 0
(9) (B-alak) 50
(10) 59
(11) 54
45 (13) 0
(14) 62
(15) 59
(16) 0
(17) 35
C) példa:
Phytophthora-próba (paradicsom) /protektív
B) példa:
Uromyces-próba (bab) /protektív
Oldószer: 4,7 súlyrész aceton
Emulgeátor: 0,3 súlyrész alkil-aril-poli (glikoléter)
Víz: 95,0 súlyrész
Oldószer:
Emulgeátor:
4,7 súlyrész aceton
0,3 súlyrész alkil-aril-poli (glikoléter)
95,0 súlyrész
Víz:
A kívánt hatóanyag-koncentrációjú permetezőfolyadék előállítása céljából összekeverjük a szükséges mennyiségű hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és a kapott koncentrátumot a megadott mennyiségű adalékanyagokat tartalmazó, megadott mennyiségű vízzel hígítjuk.
-4180673
A permetezőfolyadékkal csuromvizesre permetezünk fiatal, 2—4 lomblevelű paradicsomnövényeket. A növényeket 24 órán keresztül 20 °C hőmérsékletű és 70% relatív légnedvességű melegházban tartjuk. Ezután megfertőzzük a Phytophthora infestans vizes spóraszuszpenziójával és 18-20 °C hőmérsékletű és 100 % relatív légnedvességű nedves kamrába helyezzük.
A fertőzést követő 5 nap múlva meghatározzuk a paradicsomnövények fertőzöttségét. A kapott bonitálási értékeket átszámítjuk fertőzöttségi %-ra. 0% azt jelenti, hogy fertőzöttség nem áll fenn, 100% azt jelenti, hogy a növény teljesen fertőzött.
A felhasznált hatóanyagokat és a vizsgálati eredményeket a III. táblázat tartalmazza.
III. táblázat
Phitophthora-próba (paradicsom) /protektív
A hatóanyag képletszáma Fertőzöttség %-ban 0,0025 % ill. példaszáma (IV. táblázat) hatóanyagkoncentrációnál (C) (ismert)41 (D) (ismert)93 (5) (A-alak)2 (8) (B-alak)14 (1) (A-alak)1 (16) 1 (17)30
Készítményelőállítási példák
1. Porozószer
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 0,5 súlyrész 8. példa szerinti hatóanyagot 99,5 súlyrész természetes kőliszttel elkeverünk és porfinomságúra őrölünk. A kapott készítményt a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
2. Permetpor (diszpergálható por)
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 50 súlyrész 1. példa szerinti hatóanyagot 1 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonát-tal, 4 súlyrész lignin-szulfonát-tal, 8 súlyrész magas diszperzitásfokú kovasawal és 37 súly rész természetes kőliszttel elkeverünk, és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
3. Emulgeálható koncentrátum
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 25 súlyrész 17. példa szerinti hatóanyagot 55 súlyrész xilol és 10 súlyrész ciklo-hexán keverékében feloldunk. Emulgeátorként 10 súlyrész dodecil-benzol-szulfonsavas kálcium és nonil-fenol-poli-glikol-éter keveréket adunk hozzá. Felhasználás előtt az emulziós-koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
4. Granulátum
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 91 súlyrész 0,5-1,0 mm szemcseméretű ho5 mokhoz 2 súlyrész orsóolajat és 7 súlyrész porított, 75 súlyrész 16. példa szerinti hatóanyagból és 25 súlyrész természetes kőlisztből készült hatóanyagkeveréket adunk. A keveréket megfelelő keverőberendezésben addig kezeljük, amíg egyenletes, szaba10 dón folyó és pormentes granulátum nem keletkezik.
A granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
5. ULV-készítmény
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 90 súlyrész 7. példa szerinti hatóanyaghoz 3 súlyrész poli(etilén-oxid) emulgeátort adunk, és a keveréket 80 °C hőmérsékleten 7 súlyrész aromás ás20 ványí olaj-frakcióban oldjuk. Ezt a keveréket ULVeljárással használjuk fel.
Előállítási példák:
(A- illetve B-alak alatt a két lehetséges geometriai izomer egyikét, illetve másikát értjük)
1. példa l-(4-bifenilil-oxi)-l-(l,2,4-triazol-l-il)-2-(metoxi-metil-karbamoil-oxi)-3,3 -dimetil-bután (A-alak) (1. képletü vegyület)
a) eljárásváltozat:
505 g (1,5 mól) A-alakú l-(4-bifenilil-oxi)-l-(l,2,4-triazol-l-il)-3,3-dimetil-bután-2-olt és 140 g (1,6 mól) metoxi-metil-izocianátot 2,5 1 tetrahidrofuránban, 40 ml trietil-amin és 1 ml dibutil-ón-dilaurát jelenlétében 48 órán keresztül visszafolyatás köz40 ben forralunk. Az oldószert ezután vákuumban lepároljuk és a maradékhoz 3 1 petrolétert adunk. A kapott kristályos csapadékot 1,5 1 diizopropil-éterrel erélyesen elkeverjük. így kapunk 528 g (92,5 %) cím szerinti terméket.
Op: 95-98 °C.
Az 1. példával analóg módon állíthatjuk elő a IV. táblázatba foglalt (I) általános képletü hatóanyagokat — ahol X és R jelentése a táblázatban megadott —. A táblázat egyúttal tartalmazza a kapott hatóanyagok 50 olvadáspontját is.
IV. táblázat (I) általános képletü vegyületek
Példaszáma X R Olvadáspont Alak
2 fenil 2-klór-etil 138-141 B
60 3 fenil metoxi-karbonil 184-185 B
4 fenil etoxi-karbonil 164-166 B
5 fenil 2-klór-etil 103-105 A
6 fenil metoxi-karbonil 120 A
7 fenil etoxi-karbonil 100 A
65 8 fenil metoxi-metil 141—144 B
-511
9 fenil N -(metil-szulfonil)-
-N-allil-karbamoil 141-144 B
10 fenil 3,5,5-trimetil-hexil 109-115 B
11 fenil 3-[2-(metoxi- karbo-
nil)-vinil]-fenil 194-200
12 fenil 2-metil-6-izopropil-fenil 158-165
13 fenil 4-(terc-butil)-fenil 193-206
14 fenil 3-metoxi-4-metil-fenil 148-155
15 klór metoxi-karbonil 151-154 A
16 fenil etoxi-metil 140 (xHCl)
17 fenil 3-metoxi-propil 100(xHCl)
18. példa
-(4-bifenilil-oxi)-3,3-dimetil-2-(metoxi-karbonil-karbamoil-oxi)-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután (A-alak) 20 g (0,15 mól) l-(4-bifenilil-oxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-2-olt (A-alak) és 21 g (0,16 mól) 5-(metoxi-karbonil)-l,3,4-dioxazol-2-ont 300 ml tetrahidro-furánban 5 ml trietil-amin jelenlétében 2 napon keresztül visszafolyatás közben fórra- 25 lünk. Petroléter hozzáadása és a reakcióelegy lehűtése után kristályosán kiválik 32 g (az elméleti 48 %-a) cím szerinti termék, melynek olvadáspontja: 120 °C.

Claims (2)

Szabadalmi igénypontok 30
1. Fungicid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként egy (I) általános képletü 1-fenoxi-1 -triazolil -2- (karbamoil-oxi) -3,3 -dimetil-bután-származékot vagy annak savaddiciós, előnyösen só- 35 savval képzett sóját tartalmazzák, a képletben
R jelentése 5—10 szénatomos alkilcsoport, 1—4 szénatomos halogén-alkil-, (1—4 szénatomos-alkoxi)-karbonil- vagy (1-4 szénátomos-alkoxi)- (1—4 szénatomos-alkil)-csoport, egy 1—6 40 szénatomos alkil-csoporttal vagy egy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-vinil- vagy egy (1—4 szénatomos-alkoxi)-csoporttal szubsztituált fenilcsoport, vagy alkilrészében 1—4 szénatomos és alkenilrészében 2—4 szénatomos alkil-szulfonil-alkenil-karbamoil-csoport,
X jelentése halogénatom vagy fenilcsoport, 0,1—95 súly%, előnyösen 0,5—90 súly% mennyiségben szilárd hordozóanyagok, célszerűen természetes vagy mesterséges kőlisztek és/vagy folyékony hígítóanyagok, célszerűen poláros szerves oldószerek és adott esetben felületaktív szerek, célszerűen anionos vagy nem-ionos emulgeáló- és/vagy diszpergálószerek mellett.
2. Eljárás az (I) általános képletü 1-fenoxi-l-triazolil-2-(karbamoil-oxi)-3,3-dimetil-bután-származékok, illetve e vegyületek savaddiciós, előnyösen sósavval képzett, sói előállítására, a képletben
R jelentése 5-10 szénatomos alkilcsoport, 1—4 szénatomos halogén-alkil-, (1—4 szénatomos-alkoxi)-karbonil- vagy (1—4 szénatomos-alkoxi)-(1—4 szénátomos-alkil)-csoport, egy vagy két 1—6 szénatomos alkilcsoporttal vagy egy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-vinil- vagy egy 1 —4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, vagy alkilrészében 1—4 szénatomos és alkenilrészében 2—4 szénatomos alkil-szulfonil-alkenil-karbamoilcsoport,
X jelentése halogénatom vagy fenilcsoport, azzal jellemezve, hogy
a) valamely, adott esetben izomer alakú, (II) általános képletü triazolil-származékot —ahol Xjelentése a fenti — valamely (III) általános képletü izocianáttal — ahol R jelentése a fenti — valamely oldószer és adott esetben valamely katalizátor jelenlétében reagáltatunk, vagy
b) valamely, adott esetben izomer alakú, (II) általános képletü triazolil-származékot — ahol Xjelentése a fenti — valamely (IV) általános képletü 1,3,4-dioxazol-2-on-származékkal - ahol R jelentése a fenti - valamely oldószer és adott esetben valamely katalizátor jelenlétében reagáltatunk és kívánt esetben a kapott terméket savaddiciós sóvá alakítjuk.
HU79BA3745A 1978-01-07 1979-01-05 Fungicide compositions containing 1-phenoxy-1-triasolyl-2-bracket-carbamoyl-oxy-bracket closed-3,3-dimethyl-butane derivatives as active agent,and process for producing the active agent HU180673B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782800544 DE2800544A1 (de) 1978-01-07 1978-01-07 Carbamoyl-triazolyl-o,n-acetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU180673B true HU180673B (en) 1983-04-29

Family

ID=6029078

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU79BA3745A HU180673B (en) 1978-01-07 1979-01-05 Fungicide compositions containing 1-phenoxy-1-triasolyl-2-bracket-carbamoyl-oxy-bracket closed-3,3-dimethyl-butane derivatives as active agent,and process for producing the active agent

Country Status (24)

Country Link
US (1) US4237142A (hu)
EP (1) EP0003049B1 (hu)
JP (1) JPS54100377A (hu)
AR (1) AR219784A1 (hu)
AT (1) AT363723B (hu)
AU (1) AU517276B2 (hu)
BR (1) BR7900048A (hu)
CA (1) CA1113945A (hu)
CS (1) CS204043B2 (hu)
DD (1) DD141256A5 (hu)
DE (2) DE2800544A1 (hu)
DK (1) DK4679A (hu)
ES (1) ES476617A1 (hu)
HU (1) HU180673B (hu)
IL (1) IL56378A (hu)
NZ (1) NZ189317A (hu)
OA (1) OA06145A (hu)
PH (1) PH15535A (hu)
PL (1) PL115653B1 (hu)
PT (1) PT69020A (hu)
RO (1) RO75739A (hu)
SU (1) SU910108A3 (hu)
TR (1) TR19878A (hu)
ZA (1) ZA7945B (hu)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3019049A1 (de) * 1980-05-19 1981-12-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Neue azolverbindungen
DE3028331A1 (de) * 1980-07-25 1982-02-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue n-carboxylierte n-methylcarbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
US4367089A (en) * 1980-10-08 1983-01-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal carbamates of triazole ethanols (or ethenols)
DE3100260A1 (de) * 1981-01-08 1982-08-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Substituierte azolyl-glykolsulfonate, diese enthaltende fungizide und verfahren zu ihrer herstellung
DE3315262A1 (de) * 1983-04-27 1984-10-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Carbamoylierte azolylalkyl-phenoxy-carbinole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenschutzmittel
DE3733904C1 (de) * 1987-10-07 1989-02-09 Harrier Inc Linear-polarisiertes Licht ausstrahlende Behandlungsleuchte

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2324010C3 (de) 1973-05-12 1981-10-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-Substituierte 2-Triazolyl-2-phenoxyäthanol-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Pilzen
DE2600799A1 (de) * 1976-01-10 1977-07-14 Bayer Ag Acylierte triazolyl-0,n-acetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide

Also Published As

Publication number Publication date
ATA10779A (de) 1981-01-15
PT69020A (de) 1979-02-01
SU910108A3 (ru) 1982-02-28
EP0003049A3 (en) 1979-08-08
BR7900048A (pt) 1979-08-14
US4237142A (en) 1980-12-02
CS204043B2 (en) 1981-03-31
RO75739A (ro) 1981-02-28
IL56378A0 (en) 1979-03-12
DE2800544A1 (de) 1979-07-19
ES476617A1 (es) 1979-11-01
PL115653B1 (en) 1981-04-30
TR19878A (tr) 1980-04-03
PH15535A (en) 1983-02-09
OA06145A (fr) 1981-06-30
CA1113945A (en) 1981-12-08
AR219784A1 (es) 1980-09-15
JPS54100377A (en) 1979-08-08
NZ189317A (en) 1981-04-24
PL212674A1 (hu) 1980-01-14
DK4679A (da) 1979-07-08
AT363723B (de) 1981-08-25
EP0003049A2 (de) 1979-07-25
AU517276B2 (en) 1981-07-16
DE2860247D1 (en) 1980-12-04
ZA7945B (en) 1980-01-30
EP0003049B1 (de) 1980-08-20
DD141256A5 (de) 1980-04-23
IL56378A (en) 1983-05-15
AU4318379A (en) 1979-07-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4518600A (en) Combating fungi with 1-phenoxy-2-pyrimidinyl alkanols
JPS5962576A (ja) トリアゾリル−アルカノ−ルおよびこれらの塩の製造方法
HU188833B (en) Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising ether derivatives of substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing the active substances
JPS5932463B2 (ja) 新規なイミダゾリル誘導体およびその塩の製法
CS203959B2 (en) Fungicide means and method of making the active components
US4174398A (en) Combating fungi with 1-alkyl-1-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-3-phenyl-ureas
CS214711B2 (en) Fungicide means
HU193888B (en) Fungicide compositions containing hydroxy-alkyl-azol derivatives as active agents
CS195322B2 (en) Fungicide and method of preparing active substances therefor
HU192005B (en) Fungicide composition and process for preparing azolyl-3-pyrazolyl-2-propanol derivatives
HU180673B (en) Fungicide compositions containing 1-phenoxy-1-triasolyl-2-bracket-carbamoyl-oxy-bracket closed-3,3-dimethyl-butane derivatives as active agent,and process for producing the active agent
NZ202385A (en) 2-imidazolylmethyl-2-phenyl-1,3-dioxolanes and fungicidal compositions
CS212721B2 (en) Fungicide and method of preparing effective components
JPS5835190B2 (ja) シンキ １− エチル − トリアゾ−ルノ セイホウ
HU176746B (en) Fungicide compositions comtaining 1-bracket-2-halogeno-2-phenyl-ethyl-bracket closed-triasole derivatives as active agents and process for producing the active agents
US4599348A (en) 1-azolyl-substituted oxime ether fungicides
JPS6026111B2 (ja) 新規な１−アゾリル−４−ヒドロキシ−ブタン誘導体，その製造方法およびそれを活性成分として含有する殺菌剤組成物
CS219299B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
HU184047B (en) Fungicide compositions containing 1-ethen-azol derivatives as active agents, and process for producing the active agents
HU185948B (en) Fungicides containing azolyl-alkyl derivatives and process for the preparation of the active ingredients
CS220341B2 (en) Fungicide composition
HU181853B (en) Fungicide compositions containing azolyl-alkyl-pyridinyl-ether derivatives and process for preparing azolyl-alkyl-pyridinyl-ether derivatives
CS202516B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
JPS5896073A (ja) アゾリルビニルジチオアセタ−ル類、それらの製造法および殺菌剤としての用途
JPS58167575A (ja) フエノキシプロピルトリアゾリル−ケトン及びカルビノ−ル、その製法並びに利用