CS204043B2 - Fungicide means and method of making the active substances - Google Patents

Fungicide means and method of making the active substances Download PDF

Info

Publication number
CS204043B2
CS204043B2 CS79134A CS13479A CS204043B2 CS 204043 B2 CS204043 B2 CS 204043B2 CS 79134 A CS79134 A CS 79134A CS 13479 A CS13479 A CS 13479A CS 204043 B2 CS204043 B2 CS 204043B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
carbon atoms
compounds
alkyl
formula
group
Prior art date
Application number
CS79134A
Other languages
English (en)
Inventor
Karl H Buechel
Wolfgang Kraemer
Wilhelm Brandes
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS204043B2 publication Critical patent/CS204043B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

POPIS VYNALEZU
K PATENTU ČESKOSLOVENSKÁ SOCIALISTICKÁ
204043 (11) (B2) (51) Int. Cl.3 A 01 N 43/82 (22) Přihlášeno 04 01 79 (21) (PV 134-79) (32) (31) (33) Právo přednosti od 07 01 78(P 28 00 544.9) Německá spolková republika (40) Zveřejněno 30 06 80
OftAD PRO VYNÁLEZYA OBJEVY (45) Vydáno 15 12 83 (72) .Autor vynálezu BUCHEL KARL HEINZ prof. dr„ KRAMER WOLFGANG dr, WUPPERTAL a BRANDES WILHELM dr., LEICHLINGEN (NSR)
Majitel patentu BAYER AKTIENGESELLSCHAFT, LEVERKUSEN (NSR) (54) Fungicidní prostředek a způsob výroby účinných látek 1
Vynález se týká fungicidních prostředků,které obsahují jako účinnou složku novékarbamoyltriazolylO,N-acetaly. Dále se vy-nález týká způsobu výroby těchto novýchfungicidně účinných látek.
Je již známo, že acylované triazolyl-O,N--acetaly, jako zejména ve fenylové částisubstituované 2-alkylkarbonyloxy-3,3-dime-thyl-l-f enoxy-1- (1,2,4-triazol-l-yl) butany,mají dobré fungicidní vlastnosti (srov. DOS2 600 799). Jejich účinek však není, zejmé-na při nižších aplikovaných množstvích akoncentracích, vždy zcela uspokojující. Dá-le je již obecně delší dobu známo, že ethy-len-l,2-bis-dithiokarbamát zinečnatý je dob-rým prostředkem k potírání houbových cho-rob rostlin [srov. Phytopathology 33, 1113(1963)j. Jeho použití je však možné pouzev omezeném měřítku, protože při nízkýchaplikovaných množstvích a koncentracíchje dílem méně účinný.
Nyní bylo zjištěno, že nové karbamoyl-triazolyl-O,N-acetaly obecného vzorce I,O-CO-NHRO-CH-CH-C (CH^
2 v němž znamená R alkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlí-ku, halogen alkylovou skupinu s 1 až 4 ato-my uhlíku a s 1 až 5 stejnými nebo rozdíl-nými atomy halogenu, zejména atomy fluo-ru a chloru, alkoxyalkylovou skupinu s 1až 4 atomy uhlíku v alkylové i alkoxylovéčásti, fenylovou skupinu, která je substi-tuována jednou nebo vícekrát přímou neborozvětvenou alkylovou skupinou s 1 až 4atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 2 ato-my uhlíku, jakož i alkoxykarbonylalkenylo-vou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v al-kylové části a s 2 až 4 atomy uhlíku v al-kenylové části, přičemž uvedené substituen-ty mohou být stejné nebo vzájemně rozdíl-né, a dále znamená alkylsulfonylalkenyl-karbamoylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlí-ku v alkylové části a s 2 až 4 atomy uhlíkuv alkenylové části, X halogen nebo fenylovou skupinu an celá čísla od 0 do 5, jakož i jejich fy- ziologicky použitelné adiční soli s kyseli-nami a komplexní sloučeniny se solemi ko-vů, mají silné fungicidní vlastnosti.
Sloučeniny obecného vzorce I mají dva asymetrické atomy uhlíku a mohou být pro- to přítomny v erythro-, jakož i v threo-for- mě. V obou případech se vyskytují převáž- ně jako racemáty.
(I } 204043 204043
Podle vynálezu se nové karbamoyltriazo-lyl-O,N-acetaly obecného vzorce I vyrábějítím, že se triazolylové deriváty obecnéhovzorce II,
v němž X a n mají význam uvedený pod vzorcemI, uvádějí v reakci s isokyanáty obecnéhovzorce III,
O=C=N—R (ΠΙ), v němž R má význam uvedený pod vzorcem I,v přítomnosti rozpouštědla a popřípadě vpřítomnosti katalyzátoru, načež se získanésloučeniny popřípadě převedou adicí kyse-lin nebo solí kovů na příslušné soli, popří-padě na komplexní kovové sloučeniny.
Postup podle vynálezu bude v dalším tex-tu označován také jako postup a).
Sloučeniny obecného vzorce I, jejich fy-ziologicky použitelné adiční soli s kyseli-nou nebo komplexní sloučeniny se solemikovů se mohou dále vyrábět tím, že se tria-zolylové deriváty obecného vzorce II uvá- dějí v reakci se substituovanými 1,3,4-dioxa·zol-2-ony obecného vzorce IV,
(ÍV) v němž R má shora uvedený význam, v přítom-nosti rozpouštědla a popřípadě v přítom-nosti katalyzátoru, načež se získané karba-moyltriazolyl-O,N-acetaly popřípadě převe-dou reakcí s kyselinami na soli, nebo reakcíse solemi kovů na odpovídající komplexnísloučeniny s kovy. Tento postup bude v dal-ším textu označován jako postup b). S překvapením vykazují karbamoyl-O,N--acetaly podle vynálezu značně vyšší fun-gicidní účinnost než acylované triazolyl--Ο,Ν-acetafy, známé ze stavu techniky, ja-ko zejména ve fenylové části substituované2-alkylkarbonyloxy-3,3-dimethyl-l-fenoxy--l-(l,2,4-triazoly-l-yl) butany, které jsou pochemické stránce a co do účinku nejblížepříbuznými sloučeninami, a než ethylen-1,2--bis-dithiokarbamát zinečnatý, který je zná-mou látkou se stejným druhem účinku.
Použije-li se jako výchozích látek l-(4--bifenylyloxy)-3,3-dimethyl-l- (1,2,4-triazol--l-yl)butan-2-olu a methoxymethylisokya-nátu, pak lze průběh reakce postupem po-dle vynálezu (postup a) znázornit následu-jícím reakčním schématem:
OH
ICH&amp;* CHjO-CHz-W.-C=O θ' O-CO-NH-CH^O-CH^ O-CH-CH-C(CH3)3 ώ
Použije-li se jako výchozí látky l-(4-bife-nylyloxy ] -3,3-dimethyl-l- (1,2,4-triazol--l-yljbutan-2-olu a 5-methoxymethyl-l,3,4- -dioxal-2-onu, pak lze průběh reakce podlepostupu b) znázornit následujícím reakč-ním schématem: 204043 6
Triazolylové deriváty používané jako vý-chozí; látky jsou obecně definovány vzor-cem II. V tomto vzorci znamená symbol Xhalogen nebo fenylovou skupinu a index nznamená celá čísla od 0 do 5, výhodně pakznamená celá čísla od 0 do 3. Výchozí látky vzorce II jsou známé (srov.DOS 2 324 010). Dosud neznámé výchozí lát-ky vzorce II se mohou získat podle již po-psaných postupů tím, že se například odpo-vídající deriváty ketonu redukují isopropo-xidem hlinitým nebo komplexními hydridyv přítomnosti rozpouštědla.
Ispkyanáty, které se používají jako výcho-zí látky pro postup podle vynálezu (postupa], jsou obecně definovány vzorcem III. Vtomto vzorci znamená symbol R výhodněpřímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinus 5 až 12 atomy uhlíku, halogenalkylovouskupinu až se 4 atomy uhlíku a až s 5 stej-nými nebo rozdílnými atomy halogenu, ja-ko zejména atomy fluoru a chloru, jakoži alkoxyalkylovou skupinu vždy s 1 až 4atomy uhlíku v každé z alkylových částí.Symbol R znamená kromě toho výhodnějednou nebo několikrát substituovanou fe-nylovou skupinu, přičemž jako substituentypřicházejí v úvahu výhodně: přímá neborozvětvená alkylová skupina s 1 až 4 atomyuhlíku, alkoxyskupina s 1 nebo 2 atomyuhlíku, jakož i alkoxykarbonylalkenylováskupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovéčásti a s 2 až 4 atomy uhlíku v alkenylovéčásti. Symbol R dále znamená výhodně al-kylsulfonylalkenylkarbamoylovou skupinu s1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části as 2až 4 atomy Uhlíku v alkenylové části.
Isokyanáty vzorce III jsou známé nebose dají vyrábět podle obecně obvyklých aznámých postupů. Tak se mohou vyrobitnapříklad reakcí aminů s fosgenem a ná-sledujícím zahříváním. 1.3.4- dioxazol-2^ony, používané jako vý-chozí látky pro postup b), jsou obecně de-finovány vzorcem IV. V tomto vzorci zna-mená symbol R výhodně ty zbytky, kteréjiž byly jako výhodné uvedeny u isokyaná-tů vzorce III. 1.3.4- dioxazol-2-ony vzorce IV jsou známé(srov. G. Beck, Chem. Ber. 84, 688 [1951]) nebo se dají vyrábět podle obecně obvyk-lých a známých postupů. Tak se dají vyro-bit například reakcí příslušných hydroxy-karboxylových kyselin nebo hydrazidů ky-selin s fosgenem za zahřívání na teplotuvaru.
Jako rozpouštědla přicházejí pro reakcipostupem podle vynálezu (postup a) v úva-hu výhodně všechna inertní organická roz-pouštědla. K těm patří výhodně ketony, ja-ko diethylketon, zejména aceton a meťhyl-ethylketon; nitrily, jako propionitril, zejmé-na acetonitril; ethery, jako tetrahydrofurannebo dioxan; estery, jako ethylacetát; aro-matické uhlovodíky, jako benzen nebo to-luen, a halogenované uhlovodíky, jako me-thylenchlorid, tetrachlormethan nebo chlo-roform.
Jako katalyzátory se mohou při postupupodle vynálezu (postup a) používat: terciár-ní báze, jako triethylamin a pyridin, neboorganické sloučeniny cínu, jako dibutyl-cíndilaurát.
Reakční teploty se mohou při prováděnípostupu podle vynálezu (postup a) měnitv širokém rozmezí. Obecně se pracuje přiteplotách 0 až 100 CC, výhodně mezi 20 a70 °C. Při provádění postupu podle varianty a]se pracuje výhodně za použití molárníchmnožství. K izolaci sloučenin vzorce I serozpouštědlo oddestiluje a zbytek se zpra-cuje za použití obvyklých metod.
Jako rozpouštědla přicházejí pro reakcipodle varianty postupu b) v úvahu výhodněinertní organická rozpouštědla. K těm patřívýhodně rozpouštědla, která byla již uve-dena pro variantu postupu a).
Jako katalyzátory se mohou při postupupodle varianty b) používat výhodně terciár-ní aminy, jako například triethylamin, ne-bo soli mastných kyselin s alkalickými ko-vy, jako například octan sodný.
Reakční teploty se mohou při prováděnípostupu varianty b) měnit v širokém roz-mezí. Obecně se pracuje při teplotách 60až 150 °C, výhodně 80 až 100 °C. Při provádění postupu podle varianty b) se pracuje výhodně v molárních množstvích. K izolaci sloučenin vzorce I se rozpouště- 204043 dlo oddestiluje a zbytek se zpracuje ob-vyklými metodami.
Pro výrobu adičních solí sloučenin vzor-ce I s kyselinami přicházejí v úvahu všech-ny fyziologicky použitelné kyseliny. Ktěmpatří výhodně halogenovodíkové kyseliny,jako například chlorovodíková a bromo-vodíková kyselina, zejména chlorovodíkovákyselina, dále kyselina fosforečná, dusičná,sírová, jednosytné a dvojsytné karboxylovékyseliny a hydroxykarboxylové kyseliny, ja-ko například kyselina octová, maleinová,jantarová, fumarová, vinná, citrónová, sali-cylová, sorbová, mléčná, jakož i sulfonovékyseliny, jako například kyselina p-toluen-sulfonová a 1,5-disulfonová.
Soli sloučenin vzorce I se mohou získá-vat jednoduchým způsobem obvyklými me-todami pro přípravu solí, například rozpuš-těním sloučeniny vzorce I ve vhodnéminertním rozpouštědle a přidáním kyseliny,například kyseliny chlorovodíkové, a zná-mým způsobem se izolují, například odfiltro-váním, a popřípadě se čistí promýváníminertním organickým rozpouštědlem.
Pro přípravu komplexních solí s kovy od-vozených od sloučenin vzorce I přicházejív úvahu soli kovů II. až IV. hlavní skupinya I. a II., jakož i IV. až VIII. vedlejší skupi-ny periodického systému, přičemž jako pří-klady lze uvést měď, zinek, mangan, hoř-čík, cín, železo a nikl. Jako anionty solí při-cházejí v úvahu a anionty, které se odvozujíod fyziologicky použitelných kyselin. K těmnáleží výhodně halogenovodíkové kyseliny,jako například chlorovodíková a bromovo-díková kyselina, dále kyselina fosforečná,dusičná a sírová.
Komplexy sloučenin vzorce I s kovy semohou získat jednoduchým způsobem, napří-klad rozpuštěním soli kovu v alkoholu, na-příklad v methanolu, a přidáním tohoto roz-toku ke sloučenině vzorce I. Komplexní slou-čeniny s kovy lze izolovat známým způso-bem, například filtrací, a popřípadě se čistípřekrystialováním.
Jako zvláště účinné zástupce účinných lá-tek podle vynálezu lze kromě sloučeninuvedených v příkladech provedení a v ta-bulce I uvést například následující slouče-niny: 1- (4-chlorf enoxy ) -3,3-dimethyl-2-methoxy-methylkarbamoyloxy-1- (1,2,4-triazol--l-yljbutan, 1- (2,4-dichlorf enoxy.) -3,3-dimethyl--2rmethoxymethyíkarbamoyloxy-l-- (1,2,4-triazol-l-ylJ butan, 1- [ 4-chlorf enoxy) -3,3-dimethyl-2-trif luor-methylkarbamoyloxy-1-(1,2,4-triazol--l-yl)butan, 1- (4-bifenylyloxy) -3,3-dimethyl-2-trif luor-methylkarbamoyloxy-1- (1,2,4-triazol--1-yl) butan. Účinné látky podle vynálezu mají silnéfungitoxické účinky. V koncentracích nut- ných k potírání hub nepoškozují kulturnírostliny. Z těchto důvodů jsou vhodné ja-kožto prostředky k ochraně rostlin za úče-lem potírání hub. Fungitoxické prostředkyse při ochraně rostlin používají k potíráníhub ze třídy Flasmodiophoromycetes, Oo-mycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes,Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromy-cetes. Účinné látky podle vynálezu mají širokéspektrum účinku a mohou se používat pro-ti parazitickým houbám, které napadají nad-zemní části rostlin, a proti houbám, kterénapadají rostliny z půdy, jakož i proti pů-vodcům chorob přenosných semenem. Zvláš-tě dobrý účinek mají tyto prostředky pro-ti houbám parazitujícím na nadzemních čás-tech rostlin.
Jako prostředky k ochraně rostlin je mož-no účinné látky podle vynálezu používatzvlášť úspěšně k potírání hub druhu Ven-turia, jako jsou například původci padli jab-loňového (Fusicladlum dendritlcum), protidruhům Uromyces, jako je například pů-vodce rzí fazolové (Uromyces phaseoli), ja-kož l k potírání druhů Phytophthora a k po-tírání chorob obilovin.
Jako prostředky k ochraně rostlin so mo-hou účinné látky podle vynálezu používatk moření osiva nebo k ošetřování půdy ak ošetřování nadzemních částí rostlin. Účinné látky se mohou převádět na ob-vyklé prostředky, jako jsou roztoky, emul-ze, smáčitelné prášky, suspenze, prášky, po-praše, pěny, pasty, rozpustné prášky, gra-nuláty, aerosoly, koncentráty na bázi sus-penzí a emulzí, prášky pro moření osiva,přírodní a syntetické látky impregnovanéúčinnými látkami, malé částice obalené po-lymerními látkami a obalování hmoty proosiva, dále na prostředky se zápalnými pří-sadami, jako jsou kouřové patrony, kouřovédózy, kouřové spirály apod., jakož i na pro-středky ve formě koncentrátů účinné látkypro rozptyl mlhou za studená nebo za tep-la.
Tyto prostředky se připravují známýmzpůsobem, například smísením účinné lát-ky s plntdly, tedy kapalnými rozpouštědly,zkapalněnými plyny nacházejícími se podtlakem nebo/a pevnými nosnými látkami,popřípadě za použití povrchově aktivních'činidel, tedy emulgátorů nebo/a dispergá-torů nebo/a zpěňovacích činidel. V případěpoužití vody jako plnidla je možno jako po-mocná rozpouštědla používat například ta-ké organická rozpouštědla. Jako kapalnározpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu:aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaf-taleny, chlorované aromáty nebo chlorova-né alifatické uhlovodíky, jako chlorbenze-ny, chlorethyleny nebo methylenchlorld, ali-fatické uhlovodíky, jako cyklohexan neboparafiny, například ropné frakce, alkoholy,jako butanol nebo glykol, jákož I jejíchethery a estery, dále ketony, jako aceton,methylethylketon, methylisobutylketon ne- 204043 10 bo cyklohexanon, silně polární rozpouště-dla, jako dimethylformamid a dimethylsul-foxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnýmiplnidly nebo nosnými látkami se míní ta-kové kapaliny, které jsou za. normální tep-loty a normálního tlaku plynné, napříkladaerosolové propelanty, jako halogenovanéuhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík akysličník uhličitý. Jako pevné nosné látkypřicházejí v úvahu: přírodní kamenné mouč-ky, jako kaoliny, aluminy, mastek, křída,křemen, attapulgit, montmorillonit nebokremelina, a syntetické kamenné moučky,jako vysoce disperzní kyselina křemičitá,kysličník hlinitý a křemičitany. Jako pevnénosné látky pro přípravu granulátů přichá-zejí v úvahu drcené a frakcionované pří-rodní kamenné materiály, jako vápenec,mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakoži syntetické granuláty z organických a or-ganických mouček a granuláty z organické-ho materiálu, jako z pilin, skořápek koko-sových ořechů, kukuřičných palic a tabá-kových stonků. Jako emulgátory nebo/a zpě-ňovací činidla přicházejí v úvahu neiono-genní a anionické emulgátory, jako poly-oxyethylenestery mastných kyselin, poly-oxyethylenethery mastných alkoholů, na-příklad alkylarylpolyglykolether, alkylsul-fonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty a hyd-rolyzáty bílkovin, a jako dispergátory na-příklad lignin, sulfitové odpadní louhy a me-thylcelulóza.
Prostředky podle vynálezu mohou obsa-hovat adhezíva, jako karboxymethylceluló-zu, přírodní a syntetické práškové, zrniténebo latexovité polymery, jako arabskou gu-mu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát. Dále mohou tyto prostředky obsahovatbarvivá, jako organické pigmenty, napříkladkysličník železitý, kysličník titaničitý a fe-rrokyanidovou modř, a organická barviva,jako alizarinová barviva a kovová azoftá-locyaninová barviva, jakož i stopové prvky,například soli železa, manganu, boru, mědi,kobaltu, molybdenu a zinku.
Koncentráty obsahují obecně 0,1 až 95 %hmotnostních, s výhodou 0,5 až 90 % hmot-nostních, účinné látky. Účinné látky podle vynálezu mohou býtv příslušných prostředcích obsaženy ve smě-si s jinými účinnými látkami, jako fungici-dy, insekticidy, akaricidy, nematocidy, her-bicidy, ochrannými látkami proti ožeru ptá-ky, růstovými látkami, živinami pro rostli-ny a činidly zlepšujícími strukturu půdy. Účinné látky podle vynálezu je možnoaplikovat jako takové, ve formě koncentrá-tů nebo z nich dalším ředěním připrave-ných aplikačních forem, jako přímo použi-telných roztoků, emulzí, suspenzí, prášků,past a granulátů. Aplikace se provádí ob-vyklým způsobem, například zálivkou, po-střikem, poprášením, pohazováním, mo-řením za sucha, za vlhka, za mokra nebov suspenzi, nebo inkrustací. Při použití účinných látek jako listových fungicidů se mohou jejich koncentrace vaplikovaných prostředcích pohybovat v ši-rokém rozmezí. Tyto koncentrace obecnějsou 0,1 až 0,00001 % hmot., s výhodou 0,05až 0,0001 % hmot. Při ošetřování osiva je obecně zapotřebína každý kilogram osiva použít 0,001 až50 g, s výhodou 0,01 až 10 g účinné látky. K ošetření půdy je třeba použít na kaž-dý m3 půdy 1 až 1000 g, s výhodou 10 až200 g účinné látky.
Mnohostranná použitelnost popisovanýchsloučenin vyplývá z následujících příkladů.
P ř í k 1 a d A
Protektivní test na strupovitost jabloní(Fusicladíum)
Rozpouštědlo: 4,7 hmotnostního dílu acetonu.
Emulgátor: 0,3 hmotnostního dílu alkylenarylpoly-glykoletheru.
Voda: 95 hmotnostních dílů.
Množství účinné látky potřebné pro do-sažení žádané, koncentrace účinné látky vkapalném postřiku se smísí s množstvím vo-dy, která obsahuje shora uvedené přísady.
Postřikem se až do orosení postříkají mla-dé jabloňové semenáčky ve stadiu 4 až 6listů. Rostliny se ponechají 24 hodiny veskleníku při teplotě 20 °C a relativní vlh-kosti vzduchu 70 načež se inokulují vod-nou suspenzí spor houby Fusicladíum den-driticum (strupovitost jabloní) a inkubujíse 18 hodip ve vlhké komoře při teplotě 18až 20 °C a 100% relativní vlhkosti vzduchu.
Rostliny se pak znovu přenesou na 14‘dnůdo skleníku. 15 dnů po inokulaci se zjistí napadení se-menáčků. Získané hodnoty se přepočtou nanapadení v %. 0 % znamená žádné napadení, 100 % zna-mená úplné napadení rostlin. Při tomto testu vykazují například ná-sledující sloučeniny velmi dobrý účinek,který zřetelně převyšuje účinek sloučeninznámých ze stavu techniky: sloučeniny podle příkladů ilustrujícíchzpůsob výroby účinných látek 1, 2, 8, 16a 17.
PříkladB
Test na rez fazolovou (Uromyces phaseolt),protektivní účinek
Rozpouštědlo: 4,7 hmotnostního dílu acetonu.
Emulgátor: 0,3 hmotnostního dílu alkylarylpolygly-koletheru.
Voda: 95 hmotnostních dílů. 204043 11 12
Množství účinné látky potřebné pro do-sažení žádané koncentrace účinné látky vkapalném postřiku se smísí s uvedenýmmnožstvím rozpouštědla a koncentrát se zře-dí udaným množstvím vody, obsahující sho-ra zmíněné přísady.
Kapalným postřikem se až do orosení po-stříkají mladé rostliny fazolu ve stadiudvou listů. Ošetřené rostliny se k oschnutíudržují 24 hodiny ve skleníku při teplotě20 až 22 °C a relativní vlhkosti vzduchu 70procent, načež se inokulují vodnou suspen-zí uredospor rzi fazolové (Uromyces pha-seoli) a 24 hodiny se inkubují v tmavé vlh-ké komoře při teplotě 20 až 22 °C a 100%relativní vlhkosti vzduchu.
Rostliny se pak 9 dnů udržují ve sklení-ku za intenzivního osvětlování při teplotě20 až 22 °C a 70- až 80'% vlhkosti vzduchu. 10 dnů po inokulaci se určí napadenírostlin. Získané hodnoty se přepočítají na% napadení. 0 % znamená žádné napadenía 100 o/o znamená úplné napadení rostlin. Při tomto testu vykazují například ná-sledující sloučeniny velmi dobrý účinek,který zřetelně převyšuje účinek sloučeninznámých ze stavu techniky:
sloučeniny podle příkladů ilustrujícíchzpůsob výroby účinných látek 1, 2, 3, 4, 5,6, 7, 8, 9, 10, 11, 13, 14, 15, 16, 17.Příklad C
Test na plíseů bramborovou (Phytophtho-ra) — protektivní účinek/rajče
Rozpouštědlo: 4,7 hmotnostního dílu acetonu.
Emulgátor: 0,3 hmotnostního dílu alkylarylpolygly-koletheru.
Voda: 95 hmotnostních dílů.
Množství účinné látky potřebné k dosaže-ní žádané koncentrace účinné látky v po-střikové kapalině se smísí s uvedeným množ-stvím rozpouštědla a koncentrát se zředíudaným množstvím vody, která obsahujeuvedené přísady.
Postřikovou kapalinou se až do orosenípostříkají mladé rostliny rajčat ve stadiu2 až 4 listů. Rostliny se nechají 24 hodinpři teplotě 20 °C a při relativní vlhkostivzduchu 70 % ve skleníku. Potom se rost-liny rajčat inokulují vodnou suspenzí sporplísně bramborové (Phytophthora infes-tans). Rostliny se přenesou do vlhké komůr-ky, kde se udržují při 100% relativní vlh-kosti vzduchu a teplotě 18 až 20 °C.
Po 5 dnech se zjistí napadení rostlin raj-čat a ze získaných výsledků se vypočte na-padení v %. 0 % znamená žádné napade-ní, 100 % znamená úplné napadení rostlin. Při tomto testu vykazují například násle-dující sloučeniny velmi dobrý účinek, kte-rý zřetelně převyšuje účinek sloučenin zná-mých ze stavu techniky: sloučeniny podle příkladů 1, 5, 8, 16 a 17. Příklady ilustrující způsob výrobyúčinných látek Příklad 1 O-CO-NH-CHgO-CHj -ch-ch-c(Ch3}3 (Postup a) 505 g (1,5 molu) 1-(4-bifenylyloxy )-3,3--dimethyl-l-(l,2,4-triazol-l-yl)butan-2--olu (A-forma) a 140 g (1,6 molu) metho-xymethylisokyanátu se zahřívá v 2,5 litrutetrahydrofuranu v přítomnosti 40 ml tri-ethylaminu a 1 ml dibutylcíndilaurátu 48hodin k varu pod zpětným chladičem. Po-tom se rozpouštědlo odpaří ve vakuu a ke zbytku se přidají 3 litry petroletheru. Vznik-lá krystalická sraženina se rozmíchá s 1,5litru diisopropyletheru. Získá se 528 g (82,5procenta teorie) l-( 4-bifenylyloxy)-3,3-di- methyl-2-methoxymethylkarbamoyloxy-l--(1,2,4-triazol-l-yl)butan (A-forma) o tep-lotě tání 95 až 98 °C.
Analogickým způsobem byly získány slou-čeniny uvedené v následující tabulce 1. 204043 TABULKA 1 O-CO-NHR^Q\-O-CH-CH~C(CHJ.
Az
A 33 Příklad číslo
Xn
Teplota tání (°C) 2 4K@> — (CH2)2—Cl 138—141 (B-forma) 3 —CO—OCHs 184—185 (B-forma) 4 —CO—OC2H5 164—166 (B-forma) 5 _(CH2)2-C1 103-105 (A-forma) 6 —CO—OCH3 103—105 (A-forma) 7 4^g> —CO—OC2H5 100 (A-forma) 8 4-<g> —CH2—0—CH3 141—144 (B-forma) 9 4-<@> —CO—N—SO2CH3 1 CH2— CH=CH2— (CH2)2—CH{CH3j—CH2 141—144 (B-forma) 10 C(CH3)3 109—115 (B-forma) 11 4-<g> 194-200 \h-ch-cooch3 Cfi, 12 4-<g> 158-165 13 4-<@> —c 193—206 14 4-<g> 148—155 och3 15 4-C1 —CO—OCH3 151-154 (A-forma) 16 4-^@> —CH2—0—C2H5 140 (xHCl) 17 4-<§> — (CH2)3—0—CH3 100 (xHCl) a B-forma = vždy jeden z obou možných geometrických isomerů

Claims (2)

  1. 204043 1S 14 FÍEDMÍT VYNALEZU
    1. Fungicidní prostředek, vyznačující setím, že jako účinnou složku obsahuje ale-spoň jeden karbamoyltriazolyl-0,N-acetalobecného vzorce I, frCfrNHR I O-CW-CH-C fCHJ, J o í
    (II v němž znamená R alkylovou skupinu s 5 až 12 -atomyuhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až4 atomy uhlíku a s 1 až 5 atomy halogenu,alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomyuhlíku v alkylové i alkoxylové části, feny-lovou skupinu, která je substituována jed-nou nebo několikrát alkylovou skupinou s 1až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 2atomy uhlíku, jakož i alkoxykarbonylalke-nylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku valkylové části a s 2 až 4 atomy uhlíku v al-kenylové části, přičemž uvedené substituen-ty mohou být stejné nebo vzájemně rozdíl-né, a dále znamená alkylsulfonyl-alkenyl-karbamoyl-ovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlí-ku v alkylové části a s 2 až 4 atomy uhlíkuv alkenylové části, X halogen nebo fenylovou skupinu, an celá čísla od 0 do 5, nebo jeho fyziologicky použitelnou adičnísůl s kyselinou nebo komplexní sloučeninuse solemi kovů.
  2. 2. Způsob výroby účinných látek podlebodu 1 obecného vzorce I, vyznačující setím, že se triazolylové deriváty obecnéhovzorce II, OH Q-CH-CH-C(CH^ ifSv (lí) v němž X a n mají význam uvedený pod vzorcemI, uvádějí v reakci s isokyanáty obecnéhovzorce III, O=C=N—R , (ΠΙ) v němž R má shora uvedený význam,v přítomnosti rozpouštědla a popřípadě vpřítomnosti katalyzátoru, načež se žískanésloučeniny popřípadě převedou adicí kyse-lin nebo solí kovů na příslušné soli, popří-padě na kovové komplexní sloučeniny. Severograíia, n. p„ závod 7, Most
CS79134A 1978-01-07 1979-01-04 Fungicide means and method of making the active substances CS204043B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782800544 DE2800544A1 (de) 1978-01-07 1978-01-07 Carbamoyl-triazolyl-o,n-acetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS204043B2 true CS204043B2 (en) 1981-03-31

Family

ID=6029078

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS79134A CS204043B2 (en) 1978-01-07 1979-01-04 Fungicide means and method of making the active substances

Country Status (24)

Country Link
US (1) US4237142A (cs)
EP (1) EP0003049B1 (cs)
JP (1) JPS54100377A (cs)
AR (1) AR219784A1 (cs)
AT (1) AT363723B (cs)
AU (1) AU517276B2 (cs)
BR (1) BR7900048A (cs)
CA (1) CA1113945A (cs)
CS (1) CS204043B2 (cs)
DD (1) DD141256A5 (cs)
DE (2) DE2800544A1 (cs)
DK (1) DK4679A (cs)
ES (1) ES476617A1 (cs)
HU (1) HU180673B (cs)
IL (1) IL56378A (cs)
NZ (1) NZ189317A (cs)
OA (1) OA06145A (cs)
PH (1) PH15535A (cs)
PL (1) PL115653B1 (cs)
PT (1) PT69020A (cs)
RO (1) RO75739A (cs)
SU (1) SU910108A3 (cs)
TR (1) TR19878A (cs)
ZA (1) ZA7945B (cs)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3019049A1 (de) * 1980-05-19 1981-12-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Neue azolverbindungen
DE3028331A1 (de) * 1980-07-25 1982-02-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue n-carboxylierte n-methylcarbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
US4367089A (en) * 1980-10-08 1983-01-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal carbamates of triazole ethanols (or ethenols)
DE3100260A1 (de) * 1981-01-08 1982-08-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Substituierte azolyl-glykolsulfonate, diese enthaltende fungizide und verfahren zu ihrer herstellung
DE3315262A1 (de) * 1983-04-27 1984-10-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Carbamoylierte azolylalkyl-phenoxy-carbinole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenschutzmittel
DE3733904C1 (de) * 1987-10-07 1989-02-09 Harrier Inc Linear-polarisiertes Licht ausstrahlende Behandlungsleuchte

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2324010C3 (de) 1973-05-12 1981-10-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-Substituierte 2-Triazolyl-2-phenoxyäthanol-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Pilzen
DE2600799A1 (de) * 1976-01-10 1977-07-14 Bayer Ag Acylierte triazolyl-0,n-acetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide

Also Published As

Publication number Publication date
CA1113945A (en) 1981-12-08
RO75739A (ro) 1981-02-28
US4237142A (en) 1980-12-02
IL56378A (en) 1983-05-15
AU517276B2 (en) 1981-07-16
PL212674A1 (cs) 1980-01-14
SU910108A3 (ru) 1982-02-28
DK4679A (da) 1979-07-08
ZA7945B (en) 1980-01-30
NZ189317A (en) 1981-04-24
HU180673B (en) 1983-04-29
AU4318379A (en) 1979-07-12
DE2860247D1 (en) 1980-12-04
AT363723B (de) 1981-08-25
BR7900048A (pt) 1979-08-14
PL115653B1 (en) 1981-04-30
DD141256A5 (de) 1980-04-23
DE2800544A1 (de) 1979-07-19
OA06145A (fr) 1981-06-30
IL56378A0 (en) 1979-03-12
PH15535A (en) 1983-02-09
EP0003049A2 (de) 1979-07-25
JPS54100377A (en) 1979-08-08
TR19878A (tr) 1980-04-03
EP0003049B1 (de) 1980-08-20
EP0003049A3 (en) 1979-08-08
ATA10779A (de) 1981-01-15
PT69020A (de) 1979-02-01
AR219784A1 (es) 1980-09-15
ES476617A1 (es) 1979-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS5962576A (ja) トリアゾリル−アルカノ−ルおよびこれらの塩の製造方法
HUT58186A (en) Azolyl-propanol derivatives, fungicide compositions containing them and process for producing azolyl-propanol derivatives
CS213389B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
CS214711B2 (en) Fungicide means
CS214709B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
NZ202385A (en) 2-imidazolylmethyl-2-phenyl-1,3-dioxolanes and fungicidal compositions
EP0047405B1 (de) Azolylalkyl-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
CS204043B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
PL91386B1 (cs)
CS212721B2 (en) Fungicide and method of preparing effective components
CS219299B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
CS228938B2 (en) Fungicide and method of preparing active component thereof
CS208679B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
EP0002679B1 (de) 1-Halogen-1-propin-3-ole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
PL120444B1 (en) Fungicide
CS208765B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
HU196113B (en) Fungicide compositions containing hydroxy-ethyl-azolyl-oxim derivatives as active components and process for producing hydroxy-ethyl-azolyl-oxim derivatives
CS214752B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
CS219858B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
CS215022B2 (en) Fungicide means and method of making the active components
CS214751B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
CS227037B2 (en) Fungicide and method of preparing active substances thereof
CS217996B2 (en) Fungicide means
NZ208215A (en) Tetrahydrothiopyran-3,5-dione-4-carboxamide derivatives and pesticidal compositions;and intermediates
CS214845B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances