PL115247B1 - Method of leather processing - Google Patents
Method of leather processing Download PDFInfo
- Publication number
- PL115247B1 PL115247B1 PL1979215664A PL21566479A PL115247B1 PL 115247 B1 PL115247 B1 PL 115247B1 PL 1979215664 A PL1979215664 A PL 1979215664A PL 21566479 A PL21566479 A PL 21566479A PL 115247 B1 PL115247 B1 PL 115247B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- aluminosilicates
- denotes
- water
- alkali metal
- cao
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 63
- 239000010985 leather Substances 0.000 title claims description 36
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 143
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 89
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 74
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 69
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 69
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 69
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 69
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 61
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 53
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 49
- 102000005701 Calcium-Binding Proteins Human genes 0.000 claims description 45
- 108010045403 Calcium-Binding Proteins Proteins 0.000 claims description 45
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 36
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 33
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 30
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 24
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 23
- -1 aluminum ion Chemical class 0.000 claims description 22
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 20
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 15
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 14
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 13
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 claims description 11
- 239000001648 tannin Substances 0.000 claims description 11
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 claims description 11
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 235000021110 pickles Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 5
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 5
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 claims description 5
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 claims description 3
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 72
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 49
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 30
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 28
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 26
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 229910000503 Na-aluminosilicate Inorganic materials 0.000 description 24
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 24
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 24
- 235000012217 sodium aluminium silicate Nutrition 0.000 description 24
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 23
- 239000000429 sodium aluminium silicate Substances 0.000 description 23
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 22
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 20
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 19
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 19
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 17
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 description 16
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 15
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 15
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 13
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 13
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 12
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 11
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 10
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 9
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 9
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 8
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 8
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 7
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 101150020052 AADAT gene Proteins 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910004742 Na2 O Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 5
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 5
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 5
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 5
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 4
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 4
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 4
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 3
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 3
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 3
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000512668 Eunectes Species 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 2
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 229940069428 antacid Drugs 0.000 description 2
- 239000003159 antacid agent Substances 0.000 description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 235000010633 broth Nutrition 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLLKMXDVHBTBDU-UHFFFAOYSA-N 5-oxo-5-propan-2-yloxypentanoic acid Chemical compound CC(C)OC(=O)CCCC(O)=O WLLKMXDVHBTBDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004135 Bone phosphate Substances 0.000 description 1
- FPXLKVLNXFUYQU-UHFFFAOYSA-N CCO.OP(=O)OP(O)=O Chemical compound CCO.OP(=O)OP(O)=O FPXLKVLNXFUYQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 description 1
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical class CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100208039 Rattus norvegicus Trpv5 gene Proteins 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021502 aluminium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N aluminum;calcium;potassium;silicon;sodium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Na].[Al].[Si].[K].[Ca] JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXQXMCWCWVCFPC-UHFFFAOYSA-N aluminum;potassium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Al+3].[K+].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O SXQXMCWCWVCFPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000852 azido group Chemical group *N=[N+]=[N-] 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 1
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- VXBNYAWPGLYJOV-UHFFFAOYSA-M calcium;hexadecyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].[Ca].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C VXBNYAWPGLYJOV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M cetyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- 229910001603 clinoptilolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005237 degreasing agent Methods 0.000 description 1
- JYIMWRSJCRRYNK-UHFFFAOYSA-N dialuminum;disodium;oxygen(2-);silicon(4+);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Si+4] JYIMWRSJCRRYNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- SMVRDGHCVNAOIN-UHFFFAOYSA-L disodium;1-dodecoxydodecane;sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC SMVRDGHCVNAOIN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000002431 foraging effect Effects 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000011087 fumaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910001679 gibbsite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052914 metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- UOBSVARXACCLLH-UHFFFAOYSA-N monomethyl adipate Chemical compound COC(=O)CCCCC(O)=O UOBSVARXACCLLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical group 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 210000001835 viscera Anatomy 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C1/00—Chemical treatment prior to tanning
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
- C14C3/02—Chemical tanning
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C1/00—Chemical treatment prior to tanning
- C14C1/08—Deliming; Bating; Pickling; Degreasing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
- C14C3/02—Chemical tanning
- C14C3/04—Mineral tanning
- C14C3/06—Mineral tanning using chromium compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób obróbki skór.Jednym z najbardziej aktualnych problemów przy produkcji skór jest czesciowe lub calkowite zastapienie srodków pomocniczych, silnie zanieczyszczajacych scieki zakladowe. Obok odtluszczania i zagarbowywania go- lizny piklowanej, problem ten wystepuje szczególnie przy garbowaniu skór futerkowych i skór. W procesach wytwarzania skór oprócz garbników stosuje sie równiez inne srodki pomocnicze, jak rozpuszczalniki, srodki odtluszczajace, srodki powierzchniowo czynne, elektrolity, fosforany, srodki zobojetniajace itd.Proponowano do moczenia i czyszczenia surowych skór i skór futerkowych stosowanie okre¬ slonych dokladnie rozdrobnionych, nierozpuszczalnych w wodzie glinokrzemianów o wzorze ogólnym (Kat2/n • 0)x • A1203 • (Si02)y ewentualnie razem z anionowymi i/lub niejonowymi srodkami oowierzchniowo czynnymi i rozpuszczalnikami tluszczu. Proponowano równiez sposób wytwarzania skór, w którym stosuje sie do odtluszczania i zagarbowywania, garbowania wstepnego golizn piklowanych przy garbowaniu skór i przy neutralizacji skóry po garbowaniu, dokladnie rozdrobnione nierozpuszczalne w wodzie glinokrzemiany o wzorze ogólnym (Kat2/n • 0)x • A1203 • (Si02)y ewentualnie w polaczeniu ze srodkami powierzchniowo czynnymi i/albo garbnikami.Przedmiotem wynalazku jest sposób obróbki skór polegajacy na tym, ze do odtluszczania zagarbowywanej golizny piklowanej albo garbowania skór stosuje sie nierozpuszczalne w wodzie, korzystnie zawierajace wode glinokrzemiany o wzorze ogólnym (Kat2/nO)x • A1203 -(Si02)y, w którym Kat oznacza jon metalu alkalicznego i/lub dwuwartosciowy i/lub trójwartosciowy kation, n oznacza liczbe 1-3, x oznacza liczbe 0,5-1,8, y oznacza liczbe 0,8-50, korzystnie 1,3-20, ouziarnieniu od 0,1 At do 5 mm, wykazujacych zdolnosc wiazania wapnia 0-200 mg CaO/g bezwodnej substancji aktywnej, w polacze¬ niu z kwasami dwu- i/lub trójkarboksylowymi i/lub ich rozpuszczalnymi w wodzie, zdolnymi do hydrolizy nie¬ pelnymi estrami w postaci wodnej zawiesiny, ewentualnie w polaczeniu z substancjami powierzchniowo czynnymi i/albo garbnikami.2 115 247 Celem wynalazku jest zmniejszenie zuzycia chemikaliów i stopnia zanieczyszczenia scieków z produkcji skór. W tym cleu, zgodnie z wynalazkiem, stosuje sie okreslone glinokrzemiany w kombinacji z kwasami dwu- i/lub trójkarboksylowymi i/lub ich rozpuszczalnymi w wodzie, zdolnymi do hydrolizy niepelnymi estrami, co umozliwia znaczne zmniejszenie ilosci stosowanych zwykle srodków pomocniczych, zwlaszcza garbników chro¬ mowych i dzieki ich nieszkodliwosci dla srodowiska naturalnego prowadzi do istotnej poprawy sytuacji scieko¬ wej.Garbowanie chromowe jest najwazniejszym sposobem garbowania. Polega ono na tworzeniu kompleksów azydowych i wiazaniu sie zasadowych soli chromowych z grupami karboksylowymi kolagenu.Oprócz tego, równiez inne zasadowe sole metali, jak zelaza, glinu, cyrkonu, tytanu i krzemu posiadaja wlasnosci garbujace. W praktyce przyjely sie jednakze tylko okreslone sole glinu i cyrkonu jako garbniki kombi¬ nowane. Zwiazków krzemu praktycznie nie stosuje sie, poniewaz produkty wyjsciowe najczesciej specjalne szkla wodne, sa trudne do stosowania w kwasnym srodowisku kapieli garbujacych. Ponadto jakosc skóry, zwlaszcza po zestarzeniu, jest najczesciej niedostateczna, poniewaz moze wystepowac sztywnienie, szorstki chwyt i spadek wytrzymalosci na zerwanie.• Zastosowanie glinokrzemianów w kombinacji z kwasami dwu- i/lub trójkarboksylowymi i/lub ich niepelny¬ mi estrami, zwlaszcza przy garbowaniu chromowym, wzglednie garbowaniu kombinowanym garbnikami chromo¬ wymi, glinowymi i krzemowymi, daje nastepujace korzysci: Zmniejszenie ilosci garbników chromowych,jak równiez bardzo wysokie wykorzystanie chromu z brzeczek chromowych, pozwalajace na redukcje koncowej zawartosci chromu w kapieli do 0,2 g/l tlenku chromu; osiaga sie znaczne zmniejszenie stopnia zanieczyszczenia scieków garbarni. Juz zastosowanie wylacznie glinokrzemia¬ nów przynosi wyrazna redukcje koncowej zawartosci chromu w kapieli, którajednakze przez kombinacje glino¬ krzemianów z kwasami dwu- i/lub trójkarboksylowymi i/lub ich niepelnymi estrami moze byc jeszcze znacznie poprawiona. Towysokie wykorzystanie chromu z brzeczek garbarskich, obok zmniejszenia stopnia zanieczyszcze¬ nia scieków, poprawia dodatkowo ekonomike stosowania garbników chromowych.Wzrasta zdolnosc wnikania i rozdzialu garbników kombinowanych w skórze, przy czym unika sie niedo¬ godnosci zwyklych garbników krzemowych, poniewaz glinokrzemiany w kwasnym srodowisku, wystepujacym w procesie garbowania, o wartosciach pH 3—4,5, rozpuszczaja sie tworzac sole glinowe i polimeryczne kwasy krzemowe o bardzo subtelnym rozdrobnieniu.Przy garbowaniu kombinowanym glinokrzemiany dzieki wlasnej zdolnosci wiazania kwasu dzialaja neutra¬ lizujaco. Dzieki temu mozna zrezygnowac ze stosowania srodków zobojetniajacych. Kapiel garbujaca przy czesciowym zobojetnieniu wykazuje lepsza stabilnosc, a przegarbowanie skór wzmaga sie. W sumie prowadzenie procesu garbowania staje sie bardziej elastyczne i pewniejsze.Podsumowujac mozna stwierdzic, ze w sposobie wedlug wynalazku zastosowanie okreslonych glinokrze¬ mianów w kombinacji z kwasami dwu- i/lub trójkarboksylowymi i/lub ich niepelnymi estrami pozwala uzyskac lepsza jakosc skóry, poprawe ekonomiki procesu garbowania chromowego i zmniejszenie stopnia zanieczyszcze¬ nia srodowiska naturalnego.Kwasy dwu- i/lub trójkarboksylowe, wzglednie ich podatne do hydrolizy niepelne estry moga byc stosowa¬ ne razem z glinokrzemianami przy garbowaniu chromowym skór. Z korzyscia mozna stosowac dodawanie kwa¬ sów, wzglednie niepelnych estrów juz w silnie kwasnym piklu, a wiec przed rozpoczeciem wlasciwego garbowa¬ nia, poniewaz osiaga sie przez to wysoka zawartosc chromu w skórze przy szczególnie równomiernym rozdziale.Jako stosowane wedlug wynalazku kwasy dwu- i/lub trójkarboksylowe wymienia sie alifatyczne i/lub aromatyczne kwasy karboksylowe o 2—8 atomach wegla takie jak: kwas bursztynowy, glutarowy, adypinowy, maleinowy, fumarowy, asparginowy, glutaminowy, ftalowy, tereftalowy, cytrynowy.W analogiczny sposób mozna stosowac równiez zdolne do hydrolizy niepelne estry wymienionych kwasów karboksylowych z jedno lub wielowodorptlenowymi alkoholami o 1-6 atomach wegla. Takimi alkoholami sa metanol, etanol, n- oraz izopropanole, buranole, alkohole amylowe, glikol etylenowy, ptopylenowy, butylenowy, gliceryna, trójmetylolopropan, pentaerytryt, sorbit. Szczególnie korzystne sa monoestry kwasów dwu- lub trójza- sadowych, poniewaz estry te w kwasnym srodowisku, np. w kapieli piklujacej lub garbujacej, hydrolizuja sto¬ sunkowo szybko.W przypadku stosowanych wedlug wynalazku glinokrzemianów chodzi o amorficzne, krystaliczne, synte¬ tyczne i naturalne produkty, które spelniaja podane wyzej wymagania. Szczególne znaczenie posiadaja przy tym produkty, w przypadku których we wzorze ogólnym Kat oznacza jon metalu alkalicznego, korzystnie jon sodu, x oznacza liczbe 0,7—1,5, y oznacza liczbe 0,8-6, korzystnie 1,3-4, których uziarnienie wynosi 0,1—25 M, korzystnie 1—12 /i, a zdolnosc wiazania wapnia 20—200 nig/g bezwodnej substancji aktywnej. Takie same znacze-115 247 3 nie nalezy przypisac produktom o analogicznym znaczeniu Kat, x, y i zdolnosci wiazania wapnia, a rózniacych sie jedynie uziarnieniem wynoszacym od powyzej 25 m do 5 mm.Tego typu glinokrzemiany mozna w prosty sposób wytwarzac syntetycznie np. przez reakcje rozpuszczal¬ nych w wodzie krzemianów z rozpuszczalnymi w wodzie glinianami w obecnosci wody. W tym celu mozna pod¬ dawac reakcji zmieszane ze soba wodne roztwory substancji wyjsciowych lub jeden ze skladników w stanie stalym z drugim skladnikiem wystepujacym w postaci roztworu wodnego. Przez zmieszanie dwóch skladników, znajdujacych sie w stanie stalym, w obecnosci wody otrzymuje sie równiez zadane glinokrzemiany. Glinokrze¬ miany metali alkalicznych mozna wytwarzac równiez z Al(OH)3, A1203 lub Si02 przez reakcje z roztworami krzemianów, wzgl. glinianów metali alkalicznych. Wreszcie tego rodzaju substancje powstaja równiez ze stopu, jednakze ten sposób wytwarzania wydaje sie ekonomicznie mniej interesujacy ze wzgledu na wymagane wysokie temperatury topnienia i koniecznosc rozdrabniania stopu na drobnoziarnisty produkt.Glinokrzemiany metali alkalicznych otrzymane przez wytracenie lub inna metoda w postaci silnie rozdro¬ bnionej przeprowadzone w wodna zawiesine, mozna przez ogrzewanie do temperatury 50—200°C przeprowadzic z postaci amorficznej w postac starzona, wzgl. w stan krystaliczny. Znajdujace sie w wodnej zawiesinie amor¬ ficzne lub krystaliczne glinokrzemiany metali alkalicznych mozna przez filtracje oddzielac od pozostajacego wodnego roztworu i suszyc w temperaturach np. 50—800°C. W zaleznosci od warunków suszenia produkt zawie¬ ra mniej lub wiecej zwiazanej wody. Bezwodne produkty otrzymuje sie w temperaturze 800°C. Szczególnie korzystne sa jednakze produkty zawierajace wode, zwlaszcza takie, które otrzymuje sie przy suszeniu w tempera¬ turze 50-400°C, zwlaszcza 50-200°C. Przydatne produkty moga zawierac np. 2-30% wody, najczesciej 8-27% wody, w przeliczeniu na calkowity ciezar.Na tworzenie pozadanego, drobnego uziarnienia 1—12 /i moga juz wplywac warunki wytracania, przy czym zmieszane ze soba roztwory glinianu i krzemianu, które moga byc jednoczesnie wprowadzane do reaktora, poddaje sie dzialaniu silnych sil scinajacych, np. intensywnie mieszajac zawiesine. Jesli wytwarza sie krystaliczne glinokrzemiany metali alkalicznych — stosowane szczególnie korzystnie zgodnie z wynalazkiem — to przez po¬ wolne mieszanie krystalizujacej masy zapobiega sie tworzeniu wiekszych, ewentualnie przenikajacych sie kryszta¬ lów. Pomimo tego przy suszeniu wystepuja niepozadane aglomeraty krystalicznych czastek, w zwiazku z czym moze byc wskazane usuwanie tych wtórnych czastek w odpowiedni sposób np. przez rozdzielanie pneumatyczne.Wystepujace w grubszej postaci glinokrzemiany metali alkalicznych moga byc równiez stosowane po zmieleniu na ziarna odpowiedniej wielkosci. Do tego celu nadaja sie np. mlyny i/lub separatory powietrzne, wzglednie ich kombinacje.Szczególnie korzystnymi produktami sa np. wytwarzane syntetycznie krystaliczne glinokrzemiany metali alkalicznych o skladzie 0,7-1,1 Kat2/nO • A1203 • 1,3-3,3 Si02, gdzie Kat oznacza kation metalu alkalicznego, korzystnie kation sodowy. Korzystnie jest, jesli krystality glino- krzemianu metalu alkalicznego posiadaja zaokraglone wierzcholki i krawedzie. Jesli chce sie wytwarzac glino¬ krzemiany metali alkalicznych o zaokraglonych wierzcholkach i krawedziach, to korzystnie wychodzi sie ze wsadu o skladzie molowym lezacym korzystnie w zakresie 2,5-6,0 Kat2/nO • A1203 • 0,5-5,0 Si02 • 60-200 H20, przy czym Kat2/n posiada wyzej podane znaczenie i oznacza zwlaszcza jon sodowy. Wsad ten poddaje sie w zwykly sposób krystalizacji. Korzystnie odbywa sie to w ten sposób, ze wsad ogrzewa sie mieszajac co najmniej 1/2 godziny do temperatury 70-120°C, korzystnie do 80-95°C. Krystaliczny produkt wydziela sie w sposób zwykly przez oddzielenie od fazy cieklej. Produkty, przed ich dalsza przeróbka, zaleca sie ewentualnie przemywac woda i suszyc. Przy stosowaniu wsadu, którego sklad rózni sie niewiele od skladu podanego wyzej, równiez otrzymuje sie jeszcze produkty o zaokraglonych wierzcholkach i krawedziach, zwlaszcza jesli odchyle¬ nie dotyczyjednego z czterech podanych wyzej parametrów stezenia.Dalej mozna stosowac równiez zgodnie z wynalazkiem takie drobnoziarniste nierozpuszczalne w wodzie glinokrzemiany metali alkalicznych, które zostaly wytracone i starzone, wzglednie wykrystalizowane w obec¬ nosci rozpuszczalnych w wodzie nieorganicznych lub organicznych srodków dyspergujacych. Tego rodzaju pro¬ dukty sa technicznie dostepne w latwiejszy sposób. Jako rozpuszczalne w wodzie organiczne srodki dyspergujace nadaja sie srodki powierzchniowo czynne oraz nie posiadajace charakteru srodków powierzchniowo czynnych aromatyczne kwasy sulfonowe i zwiazki zdolne do kompieksowania wapnia. Wspomniane srodki dyspergujace moga byc wprowadzane do mieszaniny reakcyjnej w dowolny sposób, przed lub podczas wytracania, moga np.4 115 247 wystepowac w postaci roztworu lub byc rozpuszczone w roztworze glinianu i/lub krzemianu. Szczególnie dobre wyniki osiaga sie, jesli srodek dyspergujacy jest rozpuszczony w roztworze krzemianu. Ilosc srodka dyspergujace¬ go powinna wynosic co najmniej 0,05% wag., korzystnie 0,1-5% wag., w przeliczeniu na cala mase poddawana wytracaniu. W celu starzenia wzglednie krystalizacji wytracony produkt ogrzewa sie 1/2—24 godzin w temperatu¬ rze 50—200°C. Sposród wielu mozliwych do stosowania srodków dyspergujacych mozna wymienic np. sól sodowa siarczanu eteru laurylowego, sól sodowa poliakrylanu, hydroksyetanodwufosfonian i inne.Szczególna odmiane stosowanych wedlug wynalazku glinokrzemianów metali alkalicznych z punktu widze¬ nia ich struktury organicznej, stanowia zwiazki o wzorze ogólnym 0,7-1,1 Na20 • A1203 • 2,4-3,3 Si02 Dalszy wariant stosowanych wedlug wynalazku drobnoziarnistych, nierozpuszczalnych w wodzie glinokrze¬ mianów metali alkalicznych stanowia zwiazki o wzorze 0,7-1,1 Na20 • A1203 • 3,3-5,3 Si02 Przy wytwarzaniu tego typu produktów wychodzi sie ze wsadu o skladzie molowym lezacym korzystnie w zakre¬ sie 2,5-4,5 Na20; A1203; 3,5-6,5 Si02; 50-110 H20 Wsad ten poddaje sie krystalizacji w normalny sposób. Korzystnie nastepuje to w ten sposób, ze wsad ogrzewa sie przy silnym mieszaniu co najmniej 1/2 godziny do temperatury 100-200°C, korzystnie 130—160°C. Krysta¬ liczny produkt wyodrebnia sie w prosty sposób przez oddzielenie fazy cieklej. Przed dalsza przeróbka zaleca sie ewentualnie przemywac produkty woda i suszyc w temperaturze 20—200°C. Wysuszone tak produkty zawieraja jeszcze wode zwiazana. Jesli wytwarza sie produkty w opisany sposób, to uzyskuje sie bardzo drobne krystality, laczace sie w kuliste czastki, ewentualnie puste wewnatrz kulki o srednicy ok. 1—4 /x.Dla zastosowania wedlug wynalazku przydatne sa równiez glinokrzemiany metali alkalicznych, które mozna wytwarzac z prazonego (bezpostaciowego) kaolinu przez hydrotermalna obróbke wodnym roztworem lugu. Produktom tym odpowiada wzór 0,7-1,1 Kat2/nO • A1203 • 1,3-2,4 Si02 • 0,5-5,0 H2 O, w którym Kat oznacza jon metalu alkalicznego, zwlaszcza kation sodowy. Wytwarzanie glinokrzemianów metali alkalicznych z prazonego kaolinu prowadzi bez szczególnych nakladów technicznych bezposrednio do bardzo drobnoziarnistego produktu. Hydrotermalna obróbke kaolinu, wyprazonego uprzednio w temperaturze 500—800°C, przy pomocy wodnego roztworu lugu przeprowadza sie w temperaturze 50—100°C. Zachodzacy przy tym proces krystalizacji jest na ogól zakonczony po 0,5—3 godzinach.Znajdujace sie w obrocie handlowym szlamowane kaoliny skladaja sie glównie z ilastego mineralu kaolini- tu o przyblizonym skladzie A1203 • 2Si02 • 2H20, wykazujacego strukture warstwowa. Aby przez obróbke hydrotermalna przy pomocy roztworu lugu otrzymac z niego stosowane wedlug wynalazku glinokrzemiany metali alkalicznych, niezbedna jest na wstepie destrukcja kaolinu, która najkorzystniej przeprowadza sie przez dwu- do czterogodzinne prazenie kaolinu w temperaturze 500—800°C. Z kaolinu powstaje przy tym rentgenogra- ficznie amorficzny bezwodny metakaolin. Oprócz prazenia, destrukcje kaolinu mozna osiagnac przez obróbke mechaniczna (mielenie) lub przez obróbke kwasem.Kaoliny uzywane jako material wyjsciowy posiadaja postac jasnych proszków o wysokiej czystosci, acz¬ kolwiek zawartosc w nich zelaza wynoszaca ok. 2000-10000 ppm Fe, jest zdecydowanie wyzsza od wartosci 20—100 ppm Fe dla glinokrzemianów metali alkalicznych, wytwarzanych przez wytracanie z roztworów krzemia¬ nów i glinianów metali alkalicznych. Tawyzsza zawartosc zelaza w glinokrzemianach metali alkalicznych wytwa¬ rzanych z kaolinu nie jest wada, poniewaz zelazo jest trwale wbudowane w siatke glinokrzemianów metali alka¬ licznych i nie ulega wymywaniu. Przy hydrotermalnym dzialaniu wodorotlenku sodowego na bezpostaciowy kaolin powstaje glinokrzemian sodowy o regularnej strukturze zblizonej do fajazytu.Glinokrzemiany metali alkalicznych stosowane wedlug wynalazku mozna wytwarzac z prazonego (bez¬ postaciowego) kaolinu równiez przez hydrotermalna obróbke wodnym roztworem wodorotlenku metalu alkalicz¬ nego z dodatkiem dwutlenku krzemu lub zwiazku dostarczajacego dwutlenku krzemu. Otrzymana na ogól przy /115 247 5 tym mieszanina glinokrzemianów metali alkalicznych o zróznicowanej strukturze krystalicznej sklada sie z bar¬ dzo drobnoziarnistych czastek krystalicznych o srednicy mniejszej od 20 ju i najczesciej zawiera do 100% czastek ponizej 10/i. W praktyce obróbke bezpostaciowego kaolinu prowadzi sie korzystnie przy pomocy lugu sodowe¬ go i szkla wodnego. Powstaje przy tym glinokrzemian sodowy J, okreslony w literaturze szeregiem nazw, np. jako sito molekularne 13Xlub zeolit NaX (porównaj O.Grubner, P.Jim iM. Ralek „Molekularsiebe", Berlin 1968, str. 32, 85—89), jesli wsadu przy hydrotermalnej obróbce korzystnie nie miesza sie, ewentualnie stosuje nieznacz¬ ne energie scinajace, a temperature utrzymuje sie korzystnie o 10-20°C ponizej temperatury wrzenia (ok. 103°C). Glinokrzemian sodowy J wykazuje regularna strukture krystaliczna zblizona do fajazytu pochodzenia naturalnego. Na reakcje w procesie obróbki mozna wplywac zwlaszcza przez mieszanie wsadu, podwyzszona temperature (ogrzewanie do wrzenia przy cisnieniu normalnym lub w autoklawie) i wyzsze ilosci krzemianów, tzn. przez stosunek molowy wsadu Si02 iNa20 co najmniej I, zwlaszcza 1,0-1,45 tak, ze obok, wzglednie zamiast glinokrzemianu sodowego J powstaje glinokrzemian sodowy F. Glinokrzemian sodowy F okreslany jest w literaturze jako „zeolit P" lub „typ B/" (porównaj D.W. Breck, „Zeolite Molekular Sieves", New York 1974, str. 72). Glinokrzemian sodowy F posiada strukture zblizona do zeolitów pochodzenia naturalnego gismongitu i garronitu i wystepuje w formie krystalitów o kulistej zewnetrznej postaci. Ogólna zasada jest, ze warunki wytwarzania glinokrzemianu sodowego F oraz mieszanin J i F sa mniej ostre niz dla czysto krystalicznego typu A.Wyzej opisane typy róznych glinokrzemianów metali alkalicznych mozna bez trudnosci wytwarzac nie tylko w postaci drobnoziarnistej o wielkosci czastek 0,1—25 /i, ale równiez w grubszej postaci ouziarnieniu od powyzej 25 ju do 5 mm. Moze to odbywac sie albo przez rezygnacje ze stosowania srodków zapobiegajacych wzrostowi krysztalów, wzglednie tworzeniu aglomeratów, albo tez przez pózniejsze granulowanie drobnoziarni¬ stego produktu znanymi sposobami. Pozadane wielkosci czastek mozna ewentualnie nastepnie ustalac przez mielenie i separacje pneumatyczna.Do stosowania wedlug wynalazku przy produkcji skór w kombinacji z kwasami dwu- i/lub trójkarboksylo- wymi i/lub ich rozpuszczalnymi w wodzie, zdolnymi do hydrolizy niepelnymi estrami nadaja sie równiez glino- krzemiany, w przypadku których w podanym wyzej wzorze ogólnym Kat oznacza jon metalu alkalicznego i/lub dwu- i/lub trójwartosciowy kation, przy czym Kat przynajmniej w 20% mol. sklada sie z jonów metali alkalicz¬ nych, korzystnie z jonów sodowych, x oznacza liczbe 0,7—1,5, n oznacza liczbe 1—3, y oznacza liczbe 0,8-6, korzystnie 1,3-4, o uziarnieniu od 0,1 m do 5 mm i zdolnosci wiazania wapnia 20—200 mg CaO/g bezwodnej substancji aktywnej.Do wytwarzania glinokrzemianów zawierajacych dwu- lub trójwartosciowe kationy mozna w niektórych przypadkach stosowac reakcje opisane wyzej dla wytwarzania glinokrzemianów metali alkalicznych z glinianów i krzemianów metali alkalicznych, które zawieraja juz odpowiednie kationy w formie soli. Na ogól odpowiednie glinokrzemiany otrzymuje sie w znany sposób przez wymiane jonowa z glinokrzemianów metali alkalicznych z wielowartosciowymi kationami np. jonami wapnia, magnezu, cynku lub glinu.Przyklady glinokrzemianów, w których kationy metali alkalicznych wymieniono czesciowo na wiele warto¬ sciowe kationy, zwlaszcza jony wapnia, magnezu lub cynku, przedstawiaja podane nizej wzory: 0,8 CaO 0,2 Na20 • A1203 • 2 Si02, 0,4 CaO • 0,5 Na2 O • Al2 03 • Si02, 0,18 MgO • 0,77 Na2 O • Al2 03 • 1,9 Si02, 0,16 MgO • 0,8 Na20 • A1203 • 2,05 Si02, 0,11 ZnO • 0,92 Na2 O • Al2 03 • :2 Si02.Produkty zawieraja okolo 8-27% wag. wody. Moga byc stosowane zarówno w postaci krystalicznej, jak i amorficznej.Dalszym rodzajem glinokrzemianów przydatnych do stosowania wedlug wynalazku sa takie, w których podanym wyzej wzorze ogólnym Kat oznacza jon metalu alkalicznego i/lub dwu- i/lub trójwartosciowy kation, x oznacza liczbe 0,5—1,8, y oznacza liczbe 0,8-6, korzystnie 1,3—4, o uziarnieniu od 0,1 m do 5 mm i zdolnosci wiazania wapnia od 0 do< 20 mg CaO/g bezwodnej substancji aktywnej.Do glinokrzemianów tej grupy zalicza sie amorficzne, krystaliczne, syntetyczne i naturalne produkty.Mozna je wytwarzac syntetycznie w prosty sposób np. przez reakcje rozpuszczalnych w wodzie krzemianów z rozpuszczalnymi w wodzie glinianami w obecnosci wody, jak to juz w zasadzie podano wyzej przy opisie metod wytwarzania. Jako przyklady tego typu produktów mozna podac nastepujace glinokrzemiany: 1,05 Na20 • A1203 • 3,8 Si02 zdolnosc wiazania Ca 0 mg CaO/g 1,0 Na20 • A1203 • 2,1 Si02 zdolnosc wiazania Ca 16 mg CaO/g 0,05 Na20 • 0,94 CaO • A1203 • 1,92 Si02 zdolnosc wiazania Ca <15 mg CaO/g 0,09 Na20 • 0,82 MgO • A1203 • 2,38 Si02 zdolnosc wiazania Ca <15 mg CaO/g.6 115 247 Do stosowania przy produkcji skór wedlug wynalazku moga sluzyc równiez glinokrzemiany, w których podanym wyzej wzorze ogólnym Kat oznacza jon metalu alkalicznego i/lub dwu- i/lub trójwartosciowy kation, x oznacza liczbe 0,5-1,8, y oznacza liczbe 6 do 50, korzystnie 6 do 20, o uziarnieniu od 0,1 /z do 5 mm i zdolnosci wiazania wapnia 0-200 mg CaO/g bezwodnej substancji aktywnej.Tego typu glinokrzemiany moga byc amorficzne lub krystaliczne i pochodzenia syntetycznego lub natural¬ nego. Mozna je w prosty sposób wytwarzac syntetycznie np. przez reakcje rozpuszczalnych w wodzie krzemia¬ nów z rozpuszczalnymi w wodzie glinianami w obecnosci wody. W tym celu mozna poddawac reakcji zmieszane ze soba wodne roztwory substangi wyjsciowych lub jeden ze skladników w stanie stalym z drugim skladnikiem w postaci roztworu wodnego. Wprowadzenie wielowartosciowych kationów moze nastepowac znana z literatury metoda przez wymiane jednowartosciowych kationów, np. jonów sodowych na dwu- i trójwartosciowe kationy, takie jak jony wapnia, magnezu, cynku lub glinu.Naturalne glinokrzemiany, obok wymienionych kationów moga zawierac jeszcze inne kationy w zmiennej, najczesciej niewielkiej ilosci. Moga to byc np. jony litu, potasu, talu, manganu, kobaltu, niklu. W syntetycznych glinokrzemianach moga byc zawarte w zmiennej ilosci jako kationy równiez czwartorzedowe zwiazki azotowe, jak np. jony amoniowe. Zawartosc wspomnianych kationów w glinokrzemianach zalezy w znacznym stopniu od wielkosci wspólczynnika selektywnosci. Korzystnie stosuje sie jednakze takie glinokrzemiany o podanym skla¬ dzie ogólnym, we wzorze ogólnym których Kat oznaczajon metalu alkalicznego, korzystnie jon sodowy.Przyklady tego rodzaju produktów mozna przedstawic przy pomocy podanych nizej wzorów: l,3Na20-A1203 • 13,4 Si02 0,6Na2O- A1203 • 8,3 Si02 l,lNa20- A1203 ' 14,8 Si02 l,5Na20- A1203 • 12,2 Si02 l,5Na20-A1203 • 11,8 Si02.Istotnym kryterium przydatnosci wedlug wynalazku wszystkich wymienionych wyzej glinokrzemianów jest ich przynajmniej czesciowa rozpuszczalnosc w kwasach w zakresie pH 2,5-5, korzystnie 3,5—4,5. Produkty spelniajace ten warunek ulegaja przynajmniej czesciowo rozpuszczeniu w roztworze 2,5 ml stezonego kwasu mrówkowego w 100 ml wody. Ten test rozpuszczalnosci w kwasach przeprowadza sie w sposób nastepujacy: Na zawiesine 2 g glinokrzemianu (w przeliczeniu na bezwodna substancje aktywna), w 100 ml destylowanej wody mieszajac dziala sie powoli w ciagu 8—30 miniit w temperaturze 22°C 2 ml stezonego kwasu mrówkowego.W przypadku glinokrzemianu przydatnego do stosowania wedlug wynalazku po calkowitym dodaniu 2 ml kwasu mrówkowego wartosc pH zawiesiny winna wynosic powyzej 2,5, miedzy 2,5 i 5,5, korzystnie miedzy 3,5 i 4,5.Jesli te wartosc pH osiaga sie przy miareczkowaniu, to glinokrzemian z punktu widzeniajego zdolnosci wiazania kwasu itadaje sie do stosowania wedlug wynalazku. Ptodukty, dla których wartosc pH znaleziona ta metoda lezy poza tym zakresem, posiadaja albo za mala zdolnosc wiazania kwasu albo zbyt wysoka alkalicznosc i nie nadaja sie do stosowania zgodnie z wynalazkiem. Dla celów zwyklego zobojetniania, nie bedacego przedmiotem niniej¬ szego wynalazku, mozna stosowac równiez bardziej alkaliczne glinokrzemiany.Zdolnosc wiazania wapnia mozna oznaczyc W nastepujacy sposób: Do 11 wodnego roztworu zawierajacego 0,594 g CaCl2 (= 300 mg CaO/1 = 30° twardosci) i doprowadzone¬ go przy pomocy rozcienczonego NaOH do wartosci pH 10, dodaje sie 1 g glinokrzemianu, w przeliczeniu na bezwodny produkt. Nastepnie zawiesine miesza sie energicznie przez 15 minut w temperaturze 22°C. Po odsacze¬ niu glinokrzemianu oznacza sie twardosc resztkowa z przesaczu. Stad wylicza sie zdolnosc wiazania wapnia w mg CaO/g glinokrzemianu wedlug wzoru: (30 - x) • 10.^ Garbowanie skór oraz skór futerkowych przeprowadza sie w zwykly sposób. Piklowanie i garbowanie moga byc w znany sposób wzajemnie kombinowane. Na koniec moze nastepowac natluszczanie skóry.Przy garbowa¬ niu chromowym w kapieli garbujacej stosuje sie okolo 10—50 g/l glinokrzemianu, w przeliczeniu na produkt bezwodny. Kwasy dwu- i trójkarboksylowe, wzglednie ich rozpuszczalne w wodzie, zdolne do hydrolizy niepelne estry stosuje sie w kapieli garbujacej w ilosci 1—20 g/l. Korzystnie stosuje sie kwas adypinowy iglutarowy, wzglednie ich niepelne estry. Dodawanie kwasu moze nastepowac takze juz przy piklowaniu, jego ilosc wynosi wówczas równiez okolo 1—20 g/l kapieli. Ponadto, zarówno w kapieli garbujacej, jak i piklujacej, stosuje sie normakie substancje czynne i pomocnicze, np. anionowe, kationowe lub niejonowe srodki powierzchniowo czynne, sole chromowe itp.W sposobie wedlug wynalazku stezenie soli chromowych w kapieli garbujacej moze byc obnizone o 25—50% w stosunku do normalnych procesów garbowania.115 247 7 Wytwarzanie glinokrzemianów W naczyniu o pojemnosci 151 do roztworu glinianu dodano przy silnym mieszaniu roztwór krzemianu.Mieszanie prowadzono przy pomocy mieszadla z tarcza dyspergujaca o 3000 obr/min. Obydwa roztwory posiada¬ ly temperature pokojowa. W wyniku egzotermicznej reakcji jako pierwotny produkt wytracania tworzyl sie rentgenograficznie amorficzny glinokrzemian sodowy. Po 10 minutach mieszania, zawiesine wytraconego pro¬ duktu przeprowadzono do krystalizatora, gdzie pozostawala przez 6 godzin w temperaturze 90°C przy ciaglym mieszaniu (250 obrotów/min) w celu krystalizacji. Po odsaczeniu lugu macierzystego od brei pokrystalicznej i przemyciu odmineralizowana woda, az do osiagniecia w wodzie myjacej wartosci pH ok. 10, odfiltrowany produkt wysuszono. Zawartosc wody oznaczono przez jednogodzinne prazenie w temperaturze 800°C wysuszo¬ nego wstepnie produktu. Przemyto do wartosci pH ok. 10 wzglednie zobojetnione i nastepnie wysuszone glino- krzemiany sodowe zmielone w koncu w mlynie kulowym. Uziarnienie okreslono przy pomocy wagi sedymenta¬ cyjnej.Wytracanie: Krystalizacja: Suszenie: Sklad: Stopien krystalizacji: Zdolnosc wiazania wapnia: Warunki wytwarzania glinokrzemianu sodowego A 2,985 kg roztworu glinianu o skladzie: 17,7% Na20,15,8% A1203, 66,6%H20, 0,15 kg lugu sodowego, 9,420 kg wody, 2,445 kg 25,8% roztworu krzemianu sodowego o skladzie: 1 Na20 ¦ 6,0 Si02, swiezo sporzadzonego z handlowego szkla wodnego i latwo rozpuszczalnego w alkaliach kwasu krzemowego 6 godzin w temperaturze 90°C 24 godziny w temperaturze 100°C 0,9 Na20 • 1 A1203 • 2,04 Si02 • 4,3 H20 (= 21,6% H20) calkowicie krystaliczny 170 mg CaO/g substancji aktywnej.Uziarnienie okreslone przy pomocy analizy sedymentacyjnej wykazalo maksimum czastek o wielkosci 3-6/1.Wytracanie: Stosunek molowy wsadu: Krystalizacja: Suszenie: Sklad wysuszonego produktu: Forma krystaliczna: Przecietna srednica czastek: Zdolnosc wiazania wapnia: Wytracanie: Warunki wytwarzania glinokrzemianu sodowego B 7,63 kg roztworu glinianu o skladzie: 13,2% Na20, 8,0% A1203, 78,8% H20, 2,37 kg roztworu krzemianu sodowego o skladzie: 8,0% Na2O, 26,9% Si02, 65,1% H2 O 3,24 Na20:1,0 Al203:1,78 Si02 :70,3 H2 O 6 godzin w temperaturze 90°C 24 godziny w temperaturze 100°C 0,99 Na20 • 1,00 A1203 • 1,83 Si02 • 4,0 H20 (= 20,9% H20) regularna z silnie zaokraglonymi krawedziami i wierzcholkami 5,4/i 172 mg CaO/g substancji aktywnej.Warunki wytwarzania glinokrzemianu sodowego C 12,15 kg roztworu glinianu o skladzie: 14,5% Na20, 5,4% A1203, 80,1% H20, 2,87 kg roztworu krzemianu sodowego8 115 247 Stosunek molowy wsadu: Krystalizacja: Suszenie: Sklad wysuszonego produktu: Forma krystaliczna: t Przecietna srednica czastek: Zdolnosc wiazania wapnia: o skladzie: 8,0% Na20,26,9% Si02,65,1% H20 5,0 Na20:1,0 Al203:2,0 Si02 :l 00 H2 O 1 godzina w temperaturze 90°C rozpylanie na goraco zawiesiny przemytego produktu (pH 10) w temperaturze 295°C; zawartosc substancji stalej w zawiesinie 46% 0,96 Na20 • 1 A1203 • 1,96 Si02 • 4 H20 regularna z silnie zaokraglonymi krawedziami i wierzcholkami; zawartosc wody 20,5% 5,4)i 172 mg CaO/g substancji aktywnej.Warunki wytwarzania glinokrzemianu potasowego D Najpierw wytworzono glinokrzemian sodowy C. Po odfiltrowaniu lugu macierzystego i przemyciu masy krysztalów odmineralizowana woda do wartosci pH 10, odsaczony produkt zawieszono w 6,11 25% roztwo¬ ru KC1. Zawiesine ogrzano krótko do temperatury 80—90°C, nastepnie ochlodzono, ponownie odfiltrowano i przemyto.Suszenie: 24 godziny w temperaturze 100°C Sklad wysuszonego produktu: 0,35 Na2O • 0,66 K2O • 1,0 Al2 03 • 1,96 Si02 • 4,3 H20 (zawartosc wody 20,3%).Wytracanie: Warunki wytwarzania glinokrzemianu sodowego E 0,76 roztworu glinianu o skladzie: 36,0% Na2O, 59,0% Al203,.5,0% wody, 0,94 kg lugu sodowego, 9;49 kg wody, 3,94 kg handlowego roztworu krzemianu sodowego o skladzie: 8,0% Na20, 26,9% Si02, 65,1% H20 12 godzin w temperaturze 90°C 12 godzin w temperaturze 100°C 0,9 Na20 -1 A1203 • 3,1 Si02 • 5 H20 calkowicie krystaliczny Maksimum wielkosci czastek lezalo przy 3—6ju Zdolnosc wiazania wapnia: 110 mg CaO/g substancji aktywnej.Krystalizacja: Suszenie: Sklad: Stopien krystalizacji: Wytracanie: Krystalizacja: Suszenie: Sklad wysuszonego produktu: Warunki wytwarzania glinokrzemianu sodowego F 10,0 kg roztworu glinianu o skladzie: 0,84kg NaA102 + 0,17 kg NaOH + 1,83 kg H20, 7,16 kg roztworu krzemianu sodowego o skladzie: 8,0% Na20,26,9% Si02,65,1% H2O 4 godziny w temperaturze 150°C rozpylanie na goraco 30% zawiesiny przemytego produktu (pH 10) 0,98 Na20 • 1 A1203 • 4,12 Si02 • 4,9 H20 Czasteczki posiadaly postac kulista; srednica kulek wynosi przecietnie okolo 3—6/x Zdolnosc wiazanik * i wapnia: 132 mg CaO/g substancji aktywnej przy 50°C.115 247 9 Wytracanie: Stosunek molowy wsadu: Krystalizacja: Sklad wysuszonego produktu: Struktura krystaliczna: Forma krystaliczna: Przecietna srednica czastek: Zdolnosc wiazania wapnia: Warunki wytwarzania glinokrzemianu spdowego G 7,31 kg glinianu (14,8% Na20,9,2% A1203,76,0% H20), 2,69 kg krzemianu (8,0% Na20,26,9% Si02,65,1% H20) 3,17 Na20:1,0 Al2 03:1,82 Si02:62,5 H2O 6 godzin w temperaturze 90° C 1,11 Na20 • 1 A1203 • 1,89 Si02 • 3,1 H20 (= 16,4% H20) strukturalnie mieszane typy w stosunku 1:1 zaokraglone krystality 5,6/i 105 mg CaO/g substancji aktywnej w temperaturze 50°C.Warunki wytwarzania glinokrzemianu sodowego H otrzymywanego z kaolinu 1. Destrukcja kaolinu W celu aktywaqi naturalnego kaolinu, w tyglach szamotowych prazono 1 kg próbki w ciagu 3 godzin w temperaturze 700°C. Krystaliczny kaolin A1203 • 2 Si02 • 2H20 przeksztalcal sie przy tym w amorficzny metakaolin A1203 • 2 Si02. 2. Hydrotermalna obróbka metakaolinu W mieszalniku umieszczono roztwór lugu i mieszajac dodano prazony kaolin w temperaturze miedzy 20 i 100°C. Mieszajac doprowadzono zawiesine do temperatury krystalizacji 70-100°C i w tej temperaturze utrzy¬ mywano do zakonczenia procesu krystalizacji. Nastepnie odfiltrowano lug macierzysty, a pozostalosc przemyto woda do momentu, az odplywajaca woda z przemycia wykazywala wartosc pH 9—11. Placek filtracyjny wysu¬ szono i nastepnie rozdrobniono na drobny proszek wzglednie zmielono w celu likwidacji powstajacych przy suszeniu aglomeratów. Proces mielenia nie byl potrzebny gdy pozostalosc filtracyjna przerabiano dalej na mokro lub gdy suszenie prowadzono przy uzyciu suszarki rozpylowej lub suszarni strumieniowej. Hydrotermalna ob¬ róbka prazonego kaolinu moze byc równiez przeprowadzana w sposób ciagly.Wsad: Krystalizaqa: Suszenie: Sklad: Struktura krystaliczna: Przecietna srednica czastek: Zdolnosc wiazania wapnia: 1,65 kg prazonego kaolinu, 13,35 kg 10% NaOH, zmieszane w temperaturze pokojowej 2 godziny w temperaturze 100°C 2 godziny w temperaturze 160°C w komorowej suszarni prózniowej 0,88 Na20- 1 A1203 • 2,14 Si02 • 3,5H20(= 18,1% H20) strukturalnie mieszane typy jak w przypadku glinokrzemianu sodowego G, jednakze stosunek 8:2 7,0/i 126 mg CaO/g substancji aktywnej.Warunki wytwarzania glinokrzemianu sodowego J otrzymywanego z kaolinu Destrukcje kaolinu i obróbke hydrotermalna przeprowadzano w sposób podany przy wytwarzaniu glinokrzemia¬ nu sodowego H.Wsad: 2,6 kg prazonego kaolinu, 7,5 kg 50% NaOH, 7,5 kg szkla wodnego, 51,5 kg odmineralizowanej wody, zmieszane w temperaturze pokojowej 24 godziny w temperaturze 100°C bez mieszania 2 godziny w temperaturze 160°C w komorowej suszarni prózniowej 0,93 Na2 O • 1 Al303 • 3,60 Si02 • 6,8 H2O (=24,6% H2 O) glinokrzemian sodowyJ wedlug wczesniejszej definicji, regularne krystality 8,0iu 105 mg CaO/g substancji aktywnej.Krystalizacja: Suszenie: Sklad: Struktura krystaliczna: Przecietna srednica czastek: Zdolnosc wiazania wapnia:10 115 247 Wytwarzanie glinokrzemianu sodowego K w postaci granulatu 50 kg sproszkowanego, krystalicznego, wysuszonego glinokrzemianu metalu alkalicznego A zawieszono w 1801 wody w mieszalniku o pojemnosci 3001 i przy uzyciu 25% kwasu solnego doprowadzono do wartosci pH 6. Zawiesine te mieszano przez 40 minut z umiarkowana intensywnoscia. Nastepnie oddzielono glinokrze- mian na filtrze prózniowym i przemyto placek filtracyjny 3 razy po 201 wody. Glinokrzemian wysuszono w su¬ szarni w temperaturze 105°C w ciagu 10 godzin.Do wysuszonego w ten sposób glinokrzemianu dodano 10 kg bentonitu i 20,1 kg wody, przy uzyciu 25% kwasu solnego doprowadzono do wartosci pH 6 i w 100 kg mieszalniku typu „lódige" (mieszalnik lopatkowy firmy Lódige) homogenizowano przez 20 minut. Przy dalszym mieszaniu, przez powolne dodawanie w ciagu 8 minut 13,5 kg wody, doprowadzonej równiez do pH 6, spowodowano wytworzenie granulatu.Granulat wysuszono w suszarni w ciagu 60 minut przy temperaturze 150°C, a nastepnie utwardzono przez wyprazanie (15 minut w temperaturze 780°C).W celu oznaczenia zdolnosci wymiennej, 1 g granulatu gotowano przez 5 minut w 500 ml wody pitnej o twardosci 16°. Nastepnie w przesaczonej próbce wody poddanej takiej obróbce, po ochlodzeniu oznaczono siarczkowe twardosc resztkowa.Zdolnosc wiazania wapnia badanego produktu wyniosla 120 mg CaO/g substancji aktywnej. Uziarnienie wynosilo 0,08—2 mm.Przy zastosowaniu turbinowego mieszadla typu Eirich (talerzowe mieszadlo turbinowe firmy Eirich) nie¬ zbedne czasy homogenizaqi i granulowania byly krótsze. W przypadku wytwarzania jak poprzednio glinokrze¬ mianu sodowego A w formie granulowanej, homogenizacja i granulowanie byly zakonczone juz po 5 minutach (zamiast 28 minut w przypadku mieszadla lopatkowego). Po wysuszeniu wciagu 15 minut w temperaturze 100°C i wyprazeniu przez 5 minut w 800° C w piecu muflowym z powietrzem obiegowym, otrzymano granulat wykazujacy dobra zdolnosc wymienna, oraz dobra odpornosc na goraca wode i wytrzymalosc mechaniczna ziarna.Zdolnosc wiazania wapnia przez taki produkt wynosila 110 mg CaO/g substancji aktywnej. Uziarnienie wynosilo 0,08-2 mm.W odpowiedni sposób mozna wytwarzac inne granulaty glinokrzemianów metali alkalicznych o uziarnieniu od powyzej 25/i do 5 mm, jesli glinokrzemiany metali alkalicznych typów B-J poddaje sie obróbce wedlug podanych wyzej sposobów wytwarzania.Wytwarzanie glinokrzemianu L Produkt wytworzony wedlug danych dla glinokrzemianu metalu alkalicznego C o skladzie 0,98 Na2 O • A1203 • 1,96 Si02-4,2H20 zawieszono w roztworze zawierajacym chlorek wapniowy. W egzoter¬ micznej reakcji wymieniono sód na wapn. Po 15 minutach trwania reakcji produkt odsaczono i przemyto. Susze¬ nie prowadzono przez rozpylanie na goraco 40% zawiesiny przy temperaturze rozpylania 198-250°C. Otrzyma¬ ny produkt posiadal nastepujaca charakterystyke: Sklad: 0,28 Na20 • 0,7 CaO • A1203 • 1,95 Si02 • 4 H20 Zdolnosc wiazania wapnia: 20 mg CaO/g substancji aktywnej Uziarnienie: przecietna srednica czastek 5,8ju Formakrystaliczna: typy A, krystaliczna.Wytwarzanie glinokrzemianu M Glinokrzemian o skladzie 0,89 Na20 • A1203 • 2,65 Si02 • 6 H20 zawieszono w roztworze zawierajacym chlorek magnezowy. Po 30 minutach trwania reakcji w temperaturze 80-90°C produkt odsaczono i przemyto.Suszenie prowadzono w suszarce z pólkami sitowymi w ciagu 16 godzin w 100°C. Otrzymany produkt posiadal nastepujaca charakterystyke: Sklad: 0,42 Na20 • 0,47 MgO • A1203 • 2,61 Si02 • 5,6 H20 Zdolnosc wiazania wapnia: 25 mg CaO/g substangi aktywnej Uziarnienie: przecietna srednica czastek 10,5/z Wytwarzanie glinokrzemianu N Rentgenograficznie amorficzny glinokrzemian o skladzie 1,03 Na20 • A1203 • 2,14 Si02 • 5,8 H20 pod-115247 11 dano obróbce w sposób opisany dla glinokrzemianu M w roztworze zawierajacym siarczan cynkowy, nastepnie przemyto i wysuszono w lagodnych warunkach. Otrzymany produkt posiadal nastepujaca charakterystyke: Sklad: 0,92 Na20 • 0,11 ZnO • A1203 • 1,98 Si02 • 6 H20 Zdolnosc wiazania wapnia: 76 mg CaO/g substancji aktywnej Uziarnienie: przecietna srednica czastek 36/x.Wytwarzanie glinokrzemianu O W mieszalniku o pojemnosci 3001 zawieszono 50 kg glinokrzemianu L w 1801 wody i przy uzyciu 25% kwasu solnego doprowadzono do wartosci pH 6. Zawiesine mieszano z umiarkowana intensywnoscia przez 40 mi¬ nut. Nastepnie odfiltrowano glinokrzemian, przemyto kilkakrotnie woda i w ciagu 10 godzin suszono W tempera¬ turze 105°C. Do wysuszonego glinokrzemianu dodano 10 kg bentonitu i 201 wody, doprowadzonej przy uzyciu 25% kwasu solnego do wartosci pH 6 i w mieszalniku lopatkowym o pojemnosci 100 kg homogenizowano przez 20 minut. Mieszajac, przez powolne dodawanie w ciagu dalszych 8 minut 13,5 1 wody, doprowadzonej do war¬ tosci pH6, wytworzono granulat. Granulat suszono przez 60 minut w temperaturze 150°C, a nastepnie utwar¬ dzono przez wyprazenie w ciagu 15 minut w temperaturze 780°C. Uziarnienie wytworzonego w ten sposób glino¬ krzemianu O wynosilo 1—2 mm.Wytwarzanie glinokrzemianu P W naczyniu o pojemnosci 1,51 umieszczono 80 g 15% roztworu chlorku heksadecylotrójmetylo- amoniowego i 140 g 35% krzemianu sodowego (Na20 : Si02 = 1: 3,4), rozpuszczone w 550 ml odmineralizowa- nej wody. Przy silnym mieszaniu dodano 46 g glinianu sodowego (38%Na20, 52%A1203), rozpuszczonego w 150 ml wody, a bezposrednio po tym 43,9 g MgS04 • 7 H20, rozpuszczonego w 100 g wody. Po 3 godzinach mieszania odsaczono utworzony produkt, przemyto woda i suszono pozostalosc filtracyjna w ciagu 35 godzin w temperaturze 80°C przy cisnieniu 13,3 MPa. Otrzymany produkt posiada nastepujaca charakterystyke: Sklad: 0,6 Na2O • 0,24 MgO • 0,83 Al2 03 • 2,0 Si02 • 4,8 H2 O oraz 7% chlorku heksadecylotrójmetyloamoniowego Zdolnosc wiazania wapnia: 84 mg CaO/g substancji aktywnej Uziarnienie: przecietna srednica czastek 16fi (po zmieleniu).Wytwarzanie glinokrzemianu Q W naczyniu o pojemnosci 1,51 umieszczono 142,9 g 35% krzemianu sodowego (Na20 :Si02 = l :3,4) rozpuszczonego w 507,4 g wody i mieszajac dodano 48,3 g glinianu sodowego (38% Na20, 52% A1203), rozpusz¬ czonego w 150 g wody.Nastepnie dodano do tego 42,4 g A12(S04)3 * 18H20 rozpuszczonego w 100 g wody i po 10 minutach mieszania dodano 8 g 50% dodecylobenzenosulfonianu sodowego. Po dalszym mieszaniu przez 160 minut, zawie¬ sine poddano obróbce analogicznej jak w przypadku glinokrzemianu P. Otrzymany produkt 9 skladzie l,0Na2O • A1203 • 2,1 Si02 • 4,1 H20 oraz 2,1% dodecylobenzenosulfonianu sodowego, o zdolnosci wiazania wapnia 128 mg CaO/g substancji aktywnej i przecietnej srednicy czastek 19jLt, traktowano przez 30 minut w tem¬ peraturze 60°C rozcienczonym roztworem siarczanu glinowego. Po odsaczeniu, przemyciu i nastepnie Wysuszeniu w temperaturze 100°C przy cisnieniu 10,6 MPa w ciagu 6 godzin, stala substancje zmielono. Otrzymany produkt posiadal nastepujaca charakterystyke: Sklad: 0,59 Na20 • 1,1 A1203 • 1,98 Si02 • 4,9 H20 Zdolnosc wiazania wapnia: 56 mg CaO/g substancji aktywnej Uziarnienie: przecietna srednica czastek 50/i.Wytwarzanie glinokrzemianów, w których podanym wyzej wzorze ogólnym Kat oznacza jon metalu alka¬ licznego i/lub dwu- i/lub trójwartosciowy kation, x oznacza liczbe 0,5-1,8, o wielkosci czastek 0,1 ju do 5 mm i wjednym przypadku y oznacza liczbe 0,8-6, a zdolnosc wiazania wapnia wynosi 0 do < 20 mg CaO/g, a w dru¬ gim przypadku y oznacza liczbe od^6 do 50, a zdolnosc wiazania wapnia wynosi 0-200 mg CaO/g bezwodnej substancji aktywnej, moze w zasadzie odbywac sie w taki sam sposób jak to podano wyzej w opisach metod wytwarzania. Poza tym przy czesci produktu chodzi o glinokrzemiany pochodzenia naturalnego.Wytwarzanie glinokrzemianu R W naczyniu o pojemnosci 151, do roztworu glinianu o skladzie 0,84 kg NaA102, 0,17kgNaOH,12 115 247 l,83kgH20 dodano 7,16 kg roztworu krzemianu sodowego (8%Na20, 26,9% Si02, 65,1% H20). Mieszanie prowadzono przy pomocy mieszadla lapowego o 300 obrotach/min. Obydwa roztwory posiadaly temperature pokojowa. Jako pierwotny produkt wytracenia powstawal rentgenograficznie amorficzny glinokrzemian sodowy.Po 10 minutach mieszania zawiesine wytraconego produktu przeprowadzono do krystalizatora, gdzie w celu krystalizacji przebywala przez 6 godzin w temperaturze 150°C przy silnym mieszaniu (500 obr/min). Po odfiltro¬ waniu lugu macierzystego od brei krysztalów i przemyciu woda do momentu az woda z przemycia wykazywala wartosc pH ok. 11, ok. 36% zawiesine przemytego produktu wysuszono przez rozpylanie na goraco. Otrzymany produkt, chodzi tu o syntetyczny krystaliczny zeolit (analcyt), posiadal nastepujaca charakterystyke: Sklad: 1,05 Na20 • A1203 • 3,8 Si02 Zdolnosc wiazania wapnia: 0 mg CaO/g substancji aktywnej Przecietna srednica czastek: 12,3jlx.Wytwarzanie glinokrzemianu S Wytwarzanie nastepowalo analogicznie jak podano dla glinokrzemianu R, przy czym do wytracania uzyto 6,91 kg glinianu (18,0% Na20, 11,2%A1203, 70,8% H20) i 3,09 kg krzemianu (8,0%Na2O, 26,9% Si02, 65,1% H2 O). Krystalizacje wytraconego produktu przeprowadzono w ciagu 4 godzin w temperaturze 100°C.Po przemyciu placka filtracyjnego suszono go przez 24 godziny w temperaturze 100°C, a nastepnie rozdrobniono na subtelny proszek. Otrzymany produkt stanowiacy hydrosodalit szpatowego typu, posiadal nastepujaca charakte¬ rystyke : Sklad: 1 Na20 • A1203 • 2,1 Si02 Zdolnosc wiazania wapnia: 16 mg CaO/g substancji aktywnej Przecietna srednica czastek: 6,1 ju .Wytwarzanie glinokrzemianu T W celu otrzymania glinokrzemianu zawierajacego jony wapnia, na 44% zawiesine krystalicznego glinokrze¬ mianu sodowego o skladzie 1,05 Na20 • A1203 • 1,93 Si02 dzialano stezonym roztworem chlorku wapniowe¬ go. Po odfiltrowaniu produktu, w ok. 70% podstawionego wapniem, operacje te powtórzono w temperatu¬ rze 60°C. Otrzymany produkt po wysuszeniu posiadal nastepujaca charakterystyke: Sklad: 0,05 Na20 • 0,94 CaO • A1203 • 1,92 Si02 Zawartosc substancji aktywnej: 79% Zdolnosc wiazania wapnia: < 15 mg CaO/g substancji aktywnej.Wytwarzanie glinokrzemianu U W celu wytworzenia glinokrzemianu zawierajacego jony magnezowe, na 40% zawiesine krystalicznego glino¬ krzemianu sodowego o skladzie 0,92 Na20 • A1203 • 2,39 Si02, dzialano stezonym roztworem siarczanu ma¬ gnezowego w temperaturze 80-90°C w ciagu 30 minut. Po odfiltrowaniu produktu podstawionego magnezem, operacje te powtórzono jeszcze raz. Otrzymany produkt po wysuszeniu posiadal nastepujaca charakterystyke: Sklad: 0,09 Na20 • 0,82 MgO • A1203 • 2,38 Si02 Zawartosc substancji aktywnej: 78% Zdolnosc wiazania wapnia: < 15, mg CaO/g substancji aktywnej.Wytwarzanie glinokrzemianu V W przypadku tego glinokrzemianu, chodzi o syntetyczny zeolit (mordenit), dla którego y w podanym wyzej wzorze posiada wartosc 6. Wytwarzanie tego typu glinokrzemianu jest blizej opisane w monografii Donald W. Breck, Zeolite Molecular Sieves, wydawnictwo John Wiley and Sons, N.Y. Wytwarzanie syntetyczne¬ go mordenitu nastepuje z glinianu sodowego i kwasu krzemowego jako substancji wyjsciowych, w temperaturze 265°C—295°C, w ciagu 2-3 dni, dajac produkt o nastepujacym skladzie: l,0Na2O-A1203 • 10SiO2 • 6,7 H20 Dalsze glinokrzemiany, dla których zgodnie z podanym wyzej ogólnym wzorem, y posiada wartosc 6, sa ponizej scharakteryzowane przez produkty handlowe.115 247 13 Glinokrzemian W Handlowy, amorficzny glinokrzemian, typ „Zeolex 23 A" firmy Huber Corp.Sklad 1,5 Na20- A1203 • 12,2 Si02 Zawartosc substancji aktywnej: 82% Zdolnosc wiazania wapnia: 40 mg CaO/g substancji aktywnej.Glinokrzemian X Handlowy, amorficzny glinokrzemian, typ „Zeolex 35 P" firmy Huber Corp.Sklad: 1,5 Na20 • A1203 • 11,8 Si02 Zawartosc substancji aktywnej: 82% Zdolnosc wiazania wapnia: 46 mg CaO/g substangi aktywnej.Glinokrzemian Y Handlowy, amorficzny glinokrzemian, typ „Silteg P 820" firmy Degussa.Sklad: 1,1 Na20 • A1203 • 14,8 Si02 Zawartosc substancji aktywnej 80% Zdolnosc wiazaniawapnia: 36 mg CaO/g substancji aktywnej.Glinokrzemian Z Naturalny zeolit (Klinoptilolit) wydobywany odkrywkowo w duzych ilosciach w zachodniej czesci USA.Sklad: 0,6 Na20 • A1203 • 8,3 Si02 Zawartosc substancji aktywnej: 86% Zdolnosc wiazaniawapnia: 0 mg CaO/g substancji aktywnej.Dalsze przyklady naturalnych glinokrzemianów, przydatnych do stosowania wedlug wynalazku, dla których zgodnie z podanym wyzej wzorem ogólnym, y posiada wajtosc 6, stanowia nastepujace handlowe produkty firmy The Anaconda Comp., Denver, USA: Zeolity naturalne Anaconda Typ 1010: stosunek molowy Si02/Al203= 9,8 Typ 2020: stosunek molowy Si02/A12 03 = 11,4 Typ 3030: stosunek molowy Si02/A12 03 = 9,0 Typ4040: stosunek molowy Si02/A1203 = 7,4 Podane nizej przyklady wyjasniaja blizej istote wynalazku, nie ograniczajacjej do podanego zakresu zasto¬ sowan.Przyklad I. Garbowanie chromowe skór na obicia meblowe.W normalny sposób wapniona, odwapniona i wytrawiona golizne bydleca, po krótkim plukaniu w 20°C, zapiklowano w nastepujacy sposób (piklowanie i garbowanie wspólne): Golizne wraz z 100% wody, 7% soli kuchennej obraca sie w bebnie w temperaturze 20°C przez 10 minut. Nastepnie dodaje sie: 0,5% technicznego kwasu adypinowego, 0,7% kwasu siarkowego (96%) i obraca w bebnie przez dalsze 2 godziny. Potem golizny pozostawia sie w kapieli przez noc (pH 3,8 w przekroju golizny).Po dalszym obracaniu w bebnie przez 30 minut, nie zmieniajac kapieli, dodaje sie: 2% odpomegp na dzialanie elektrolitów srodka natluszczajacego na bazie sulfonowanych olejów naturalnych, 1% emulgatora na bazie anionowych srodków powierzchniowo czynnych, np. sól amonowa, Ci 2 —Ci 8 alkilosiarczanu i obraca przez 30 minut. Nastepnie dodaje sie 6% zasady garbarskiej soli chromowej, np. Chromosol B firmy Bayer AG i obraca przez 90 minut. Na zakonczenie dodaje sie 3% glinokrzemianu A, po czym jeszcze przez 4 godziny poddaje sie golizne dalszej obróbce w bebnie.Zamiast glinokrzemianu A, z równie dobrym, wzglednie prawie równie dobrym skutkiem, moga byc stoso¬ wane wymienione wczesniej glinokrzemiany B do Z. Koncowa wartosc pH kapieli wynosi 4,1—4,2. Koncowa zawartosc chromu w kapieli w przeliczeniu na tlenek chromu wynosi 0,3—0,9 g/l. Jesli garbowanie prowadzi sie dotychczasowa metoda, koncowa zawartosc chromu w przeliczeniu na tlenek chromu wynosi wówczas 7-11 g/l.Liczby podajace procenty odnosza sie w przypadku procesu piklowania do ciezaru piklu, a przy garbowa¬ niu do ciezaru golizny.Po zakonczeniu procesu otrzymuje sie miekka jak sukno, równomiernie zagarbowana skóre o zawartosci chromu odpowiadajacej 4,0% tlenku chromu, w przeliczeniu na skóre o zawartosci 0% wody.14 115 247 Przyklad II. Garbowanie chromowe skór bydlecych na wierzchy do obuwia. ' W normalny sposób wapniona, odwapniona i wytrawiona golizne bydleca, po krótkim plukaniu w tempera¬ turze 20°C poddaje sie dalszej obróbce w nastepujacy sposób (piklowanie i garbowanie wspólne): Golizne wraz z 100% wody, 7% soli kuchennej obraca sie w bebnie w temperaturze 22°C przez 10 minut.Nastepnie dodaje sie: 0,8% mieszaniny technicznych alifatycznych kwasów dwukarboksylowych, 0,7% kwasu siarkowego (96%) i obraca w bebnie przez dalsze 2 godziny. Potem golizne pozostawia sie w kapieli przez noc (pH 3,7 w przekroju golizny). Po dalszym obracaniu w bebnie przez 30 minut, nie zmieniajac kapieli, dodaje sie 0,5% emulgatora na bazie anionowych srodków powierzchniowo czynnych, np. sól amonowa Ci2-Ci 8 alkilosiar- czanu i obraca przez dalsze 30 minut.Nastepnie dodaje sie 6% zasadowego garbnika chromowego (zasadowosc 33% = 1,75% tlenku chromu), np.Chromosal B firmy Bayer AG i obraca sie przez 90 minut. Na zakonczenie dodaje sie 3% glinokrzemianu H, po czym obraca jeszcze raz przez 90 minut przy powolnym podgrzewaniu do 35—40°C.Zamiast glinokrzemianu H, z równie dobrym, wzglednie prawie równie dobrym skutkiem, mozna stosowac wymienione wczesniej glinokrzemiany A—G iJ—Z. Wartosc koncowa pH kapieli wynosi 4,1—4,3. Zawartosc koncowa chromu w kapieli, w przeliczeniu na tlenek chromu wynosi 0,2—0,9 g/l. Przy dotychczasowej metodzie garbowania, zawartosc koncowa chromu w przeliczeniu na tlenek chromu wynosi natomiast 7-11 g/l.Po zakonczeniu procesu otrzymuje sie miekka, pelna i przyjemna w dotknieciu skóre na wierzchy o za¬ wartosci chromu 4,3% tlenku chromu, w przeliczeniu na skóre o zawartosci 0% wody.Przyklad III. Wytwarzanie skór bydlecych na obicia meblowe.W normalny sposób wapniona i odwapniona golizne bydleca o grubosci 1,6—1,8 mm plucze sie przez 15 minut woda w 35°C. W celu przeprowadzenia trawienia, golizne wraz z 200% wody, 1,5% siarczanu amonowe¬ go, 0,13% kwasu octowego obraca sie w bebnie przez 30 minut w temperaturze 35°C. Po dodaniu 1% handlowe¬ go enzymatycznego srodka wytrawiajacego np. Oropon 0 firmy Rohm, obraca sie w bebnie przez dalsze 60 minut.Wartosc pH skóry wynosi 7,8—8,0. Nastepnie plucze sie woda przez 15 minut w temperaturze 22°C i w celu zapiklowania obraca sie w bebnie z 100% wody, 8% soli kuchennej, najpierw przez 10 minut w temperaturze 22°C, a nastepnie po dalszym dodaniu: 0,9% soli sodowej kwasnego estru metylowego technicznego kwasu glutarowego, 0,8% kwasu siarkowego (96%) jeszcze przez 2 godziny. Wartosc pH skóry wynosi 3,5.Nastepnie dla przeprowadzenia procesu garbowania obraca sie w bebnie z 2% handlowego, odpornego na dzialanie elektrolitów srodka natluszczajacego, np. sulfonowanej chloroparafiny, najpierw przez 30 minut, a po dodaniu 1,5% tlenku chromu w postaci handlowej zasadowej garbarskiej soli chromowej, np. Chromosal B firmy Bayer AG, przez dalsze 2,5 godziny, a po dodaniu 2,6% glinokrzemianu Kjeszcze raz przez 4 godziny.Zamiast glinokrzemianu K, z równie dobrym, wzglednie prawie równie dobrym skutkiem, moga byc stoso¬ wane wymienione wczesniej glinokrzemiany A—J i L—Z.Koncowa wartosc pH kapieli wynosi 4,0—4,2. Koncowa zawartosc chromu w kapieli, w przeliczeniu na tlenek chromu wynosi 0,2—0,8 g/l, wobec koncowej zawartosci chromu w przeliczeniu na tlenek chromu wyno¬ szacej 7—11 g/l w przypadku dotychczasowych metod garbowania.Po normalnym wykonczeniu otrzymuje sie dobrej jakosci, miekka, przyjemna w dotyku skóre na obicia meblowe, o zawartosci chromu odpowiadajacej 4,2% tlenku chromu, w przeliczeniu na skóre o zawartosci 0% wody.Przyklad IV. Wytwarzanie skór bydlecych do obuwia.W normalny sposób wapniona i odwapniona, niedwojona golizne bydleca o grubosci powyzej 4 mm, plucze sie woda przez 15 minut w temperaturze 35°C. W celu trawienia, golizne wraz z 200% wody, 2% siarczanu amonowego, 0,5% kwasu octowego obraca sie w bebnie przez 45 minut w temperaturze 35°C. Po dodaniu 0,5% handlowego enzymatycznego srodka wytrawiajacego np. Oropon 0 firmy Rohm, obraca sie w bebnie dalej przez 30 minut. Wartosc pH skóry wynosi 8,0.Nastepnie przez 15 minut plucze sie woda w temperaturze 22°C i dla zapiklowania obraca w bebnie z 100% wody, 8% soli kuchennej najpierw przez 10 minut w temperaturze 22°C, a po tym po dalszym dodaniu 1,0% soli sodowej kwasnego estru metylowego kwasu adypinowego, 0,6% kwasu siarkowego (96%) jeszcze przez 2 godziny. Wartosc pH skóry wynosi 3,6. Nastepnie dla przeprowadzenia procesu garbowania, kreci sie w bebnie z dodatkiem 1,5% tlenku chromu w postaci zasadowej handlowej garbarskiej soli chromowej np. ChromosolB firmy Bayer AG, przez dalsze 4 godziny, a po dodaniu 1,5% glinokrzemianu Pjeszcze 3 godziny.Skóry pozostawia sie w kapieli na noc, poruszajac od czasu do czasu. Zamiast glinokrzemianu P, z równie dobrym, wzglednie prawie równie dobrym skutkiem, moga byc stosowane wymienione wczesniej glinokrzemiany A-O i Q-Z.Koncowa zawartosc chromu w kapieli, w przeliczeniu na tlenek chromu, wynosi 0,2—0,7 g/l, wobec konco-115 247 15 wej zawartosci chromu, w przeliczeniu na tlenek chromu, wynoszacej 7-11 g/l w przypadku dotychczasowych metod garbowania.Po normalnym wykonczeniu uzyskuje sie skóre na wierzchy normalnej jakosci o zawartosci chromu odpo¬ wiadajacej 4,1% tlenku chromu, w przeliczeniu na skóre o zawartosci 0% wody.PrzykladY Garbowanie chromowe skór na obicia meblowe.W normalny sposób wapniona, odwapniona i trawiona golizne bydleca, po krótkim plukaniu w temperatu¬ rze 20°C zapiklowuje sie w nastepujacy sposób (piklowanie i garbowanie wspólne): Golizne wraz z 100% wody, 7% soli kuchennej obraca sie w bebnie przez 10 minut w temperaturze 20°C. Nastepnie dodaje sie 0,6% kwasu glutarowego, 0,7% kwasu siarkowego (96%) i obraca przez dalsze 2 godziny. Potem golizne pozostawia sie na noc w kapieli (pH 3,8 w przekroju golizny).Po dalszym obracaniu przez 30 minut, bez zmiany kapieli, dodaje sie 2% odpornego na dzialanie elektroli¬ tów srodka natluszczajacego na bazie sulfonowanych naturalnych olejów, 1% emulgatora na bazie anionowych srodków powierzchniowo czynnych, np. sól amonowa Ci 2 -Ci 8 alkilosiarczanu i znów obraca przez 30 minut.Nastepnie dodaje sie 6% zasadowej garbarskiej soli chromowej, np. Chromosal B firmy Bayer AG, i obraca w bebnie przez 90 minut. W koncu dodaje sie 3% glinokrzemianu N, po czym obróbke w bebnie prowadzi sie jeszcze przez 4 godziny. Zamiast glinokrzemianu N, z równie dobrym, wzglednie prawie równie dobrym skut¬ kiem, mozna stosowac wczesniej wymienione glinokrzemiany A—M i O—Z.Koncowa zawartosc chromu w kapieli, w przeliczeniu na tlenek chromu, wynosi 0,2—0,8 g/l, wobec konco¬ wej zawartosci, w przeliczeniu na tlenek chromu, wynoszacej 7-11 g/l w przypadku dotychczasowych sposobów garbowania chromowego.Po normalnym wykonczeniu uzyskuje sie miekka jak sukno, równomiernie zagarbowana skóre o zawartosci chromu odpowiadajacej 4,2% tlenku chromu, w przeliczeniu na skóre o zawartosci 0% wody.Przyklad VI. Wytwarzanie skór bydlecych na obiciameblowe. ; W normalny sposób wapniona i odwapniona golizne bydleca o grubosci 1,6—1,8 mm plucze sie przez 15 minut woda w temperaturze 35°C. W celu przeprowadzenia trawienia, golizne wraz z 200% wody, 1,5% siar¬ czanu amonowego, 0,3% kwasu octowego obraca sie w bebnie przez 30 minut w temperaturze 35°C. Po dodaniu 1% handlowego enzymatycznego srodka wytrawiajacego np. Oropon 0 firmy Rohm, obraca sie w bebnie dalej przez 60 minut. Wartosc pH skóry wynosi 7,8—8,0.Nastepnie plucze sie woda przez 15 minut w22°C i dla przeprowadzenia procesu piklowania obraca sie w bebnie wraz z 100% wody, 8% soli kuchennej, najpierw 10 minut w temperaturze 22°C, a potem po dodaniu 0,9% soli sodowej kwasnego estru izopropylowego kwasu glutarowego, 0,8% kwasu siarkowego (96%) kreci sie jeszcze przez 2 godziny. Wartosc pH w skórze wynosi 3,5.W celu przeprowadzenia nastepnie procesu garbowania, obraca sie w bebnie z 2% hadlowego odpornego na dzialanie elektrolitów srodka natluszczajacego np. sulfonowanej chloroparafiny, najpierw przez 30 minut, po dodaniu 1,5% tlenku chromu w postaci handlowej zasadowej garbarskiej soli chromowej np. Chromosal B firmy Bayer AG, przez dalsze 2,5 godziny, a po dodaniu 2,6% glinokrzemianu D jeszcze raz przez 4 godziny. Zamiast glinokrzemianu D, z równie dobrym, wzglednie prawie równie dobrym skutkiem, mozna stosowac wymienione wczesniej glinokrzemiany A—C i E—Z.Koncowa wartosc pH kapieli wynosi 4,0—4,2. Koncowa zawartosc chromu w kapieli, w przeliczeniu na tleriek chromu, wynosi 0,2-0,7 g/l, wobec koncowej zawartosci chromu, w przeliczeniu na tlenek chromu, wyno¬ szacej 7-11 g/l w przypadku dotychczasowych metod garbowania.Po normalnym wykonczeniu uzyskuje sie dobra jakosciowo, miekka, przyjemna w dotyku skóre na obicia meblowe o zawartosci chromu odpowiadajacej 4,1% tlenku chremu, w przeliczeniu na skóre o zawartosci 0% wody.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób obróbki skór,znamienny tym, ze stosuje sie do odtluszczania zagarbowanej golizny piklowanej albo garbowania skór, nierozpuszczalne w wodzie, korzystnie zawierajace wode glinokrzemiany metali alkalicznych o wzorze ogólnym (Kat2AnO)x-Al203-(Si02)y, w którym Kat oznacza jon metalu alkalicznego i/lub dwuwartosciowy i/lub trójwartosciowy kation, n oznacza liczbe 1—3, x oznacza liczbe 0,5—1,8, y oznacza liczbe 0,8-50, korzystnie 1,3-20, o wielkosci czastek od 0,lM16 115 247 do 5 mm, wykazujacych zdolnosc wiazania wapnia 0-200 mg CaO/g bezwodnej substancji aktywnej, w polacze¬ niu z kwasami dwu- i/lub trójkarboksylowymi i/lub ich rozpuszczalnymi w wodzie, zdolnymi do hydrolizy nie¬ pelnymi estrami, w postaci wodnej zawiesiny, ewentualnie w polaczeniu z substangami powierzchniowo czynnymi i/albo garbnikami. 2. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze jako glinokrzemiany metali alkalicznych stosuje sie takie produkty, w których w podanym wyzej wzorze ogólnym, Kat oznacza jon metalu alkalicznego, ko¬ rzystnie jon sodowy, x oznacza liczbe 0,7-1,5, y oznacza liczbe 0,8-6, korzystnie 1,3-4, o wielkosci czastek od 0,1 do 25/i, korzystnie 1-12u i zdolnosci wiazania wapnia 20-200 mg CaO/g bezwodnej substancji aktyw¬ nej. 3. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze jako glinokrzemiany metali alkalicznych stosuje sie takie produkty, w których podanym wyzej wzorze ogólnym, Kat oznacza jon metalu alkalicznego, korzystnie jon sodowy, x oznacza liczbe 0,7-1,5, y oznacza liczbe 0,8-6, korzystnie 1,3-4, o wielkosci czastek od powyzej 25/i do 5 mm i zdolnosci wiazania wapnia 20-200 mg CaO/g bezwodnej substancji aktywnej. 4. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze stosuje sie takie glinokrzemiany, w których poda¬ nym wyzej wzorze ogólnym, Kat oznacza jon metalu alkalicznego i/lub dwu- i/lub trójwartosciowy kation, przy czym Kat w co najmniej 25% molowych sklada sie z jonów metali alkalicznych, korzystnie z jonów sodowych, x oznacza liczbe 0,7—1,5, n oznacza liczbe 1-3, y oznacza liczbe 0,8—6, korzystnie 1,3—4, o wielkosci czastek od 0,1/i do 5 mm i zdolnosci wiazania wapnia 20-200 mg CaO/g bezwodnej substancji aktywnej. 5. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze stosuje sie takie glinokrzemiany, w których poda¬ nym wyzej wzorze ogólnym, Kat oznacza jon metalu alkalicznego i/lub dwu- i/lub trójwartosciowy kation, x oznacza liczbe 0,5—1,8, y oznacza liczbe 0,8-6, korzystnie 1,3—4, o wielkosci czastek od 0,l/i do 5 mm i zdolnosci wiazania wapnia od 0 do <20 mg CaO/g bezwodnej substancji aktywnej. 6. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze stosuje sie takie glinokrzemiany, w których poda¬ nym wyzej wzorze ogólnym, Kat oznacza jon metalu alkalicznego i/lub dwu- i/lub trójwartosciowy kation, x oznacza liczbe 0,5-1,8, y oznacza liczbe 6 do 50, korzystnie 6 do 20, o wielkosci czastek od 0,1 \x do 5 mm i zdolnosci wiazania wapnia 0—200 mg CaO/g bezwodnej substancji aktywnej. 7. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze stosuje sie takie glinokrzemiany, w których poda¬ nym wyzej wzorze ogólnym, Kat oznacza jon sodowy, jon metalu ziem alkalicznych, korzystnie jon wapniowy lub magnezowy, jon cynkowy, jon glinowy lub mieszanine tych jonów. 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamie nny tym, ze stosuje sie glinokrzemiany, które wykazuja przynajmniej czesciowa rozpuszczalnosc w kwasach w zakresie pH od 2,5 do 5, korzystnie 3,5 do 4,5. 9. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze stosuje sie glinokrzemiany, które wykazuja zdol¬ nosc wiazania wapnia od 0 do <20 mg CaO/g bezwodnej substancji aktywnej. 10. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze stosuje sie glinokrzemiany, które przynajmniej czesciowo ulegaja rozpuszczeniu w roztworze 2,5 ml stezonego kwasu mrówkowego w 100 ml wody. 11. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze stosuje sie takie glinokrzemiany, które przy po¬ wolnym miareczkowaniu stezonym kwasem mrówkowym, przy mieszaniu w ciagu 8-30 minut w temperaturze 22°C, zawiesiny 2g glinokrzemianu (w przeliczeniu na bezwodna substancje aktywna) w 100 ml destylowanej wody, wykazuja po lacznym dodaniu 2 ml kwasu, wartosc pH zawiesiny powyzej 2,5. 12. Sposób wedlug zastrz. 11,znamienny tym, ze stosuje sie wartosc pH zawiesiny po dodaniu 2 ml kwasu mrówkowego, wynoszaca miedzy 2,5 i 5,5, korzystnie miedzy 3,5 i 4,5. 13. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze stosuje sie nierozpuszczalne w wodzie glinokrze¬ miany matali alkalicznych w polaczeniu z kwasem adypinowym. 14. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze kwasy dwu- i/lub trójkarboksylowe i/lub ich zdol¬ ne do hydrolizy niepelne estry stosuje sie w kapieli garbujacej i/lub w piklu w ilosci od 1 do 20 g/l. 15. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze glinokrzemiany stosuje sie w kapieli garbujacej w ilosci od 10 do 50 g/l, w przeliczeniu na bezwodny produkt.Prac Poligraf. UP PRL. Naklad 120 egz.Cena 100 zl PL PL PL PL
Claims (15)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób obróbki skór,znamienny tym, ze stosuje sie do odtluszczania zagarbowanej golizny piklowanej albo garbowania skór, nierozpuszczalne w wodzie, korzystnie zawierajace wode glinokrzemiany metali alkalicznych o wzorze ogólnym (Kat2AnO)x-Al203-(Si02)y, w którym Kat oznacza jon metalu alkalicznego i/lub dwuwartosciowy i/lub trójwartosciowy kation, n oznacza liczbe 1—3, x oznacza liczbe 0,5—1,8, y oznacza liczbe 0,8-50, korzystnie 1,3-20, o wielkosci czastek od 0,lM16 115 247 do 5 mm, wykazujacych zdolnosc wiazania wapnia 0-200 mg CaO/g bezwodnej substancji aktywnej, w polacze¬ niu z kwasami dwu- i/lub trójkarboksylowymi i/lub ich rozpuszczalnymi w wodzie, zdolnymi do hydrolizy nie¬ pelnymi estrami, w postaci wodnej zawiesiny, ewentualnie w polaczeniu z substangami powierzchniowo czynnymi i/albo garbnikami.
2. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze jako glinokrzemiany metali alkalicznych stosuje sie takie produkty, w których w podanym wyzej wzorze ogólnym, Kat oznacza jon metalu alkalicznego, ko¬ rzystnie jon sodowy, x oznacza liczbe 0,7-1,5, y oznacza liczbe 0,8-6, korzystnie 1,3-4, o wielkosci czastek od 0,1 do 25/i, korzystnie 1-12u i zdolnosci wiazania wapnia 20-200 mg CaO/g bezwodnej substancji aktyw¬ nej.
3. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze jako glinokrzemiany metali alkalicznych stosuje sie takie produkty, w których podanym wyzej wzorze ogólnym, Kat oznacza jon metalu alkalicznego, korzystnie jon sodowy, x oznacza liczbe 0,7-1,5, y oznacza liczbe 0,8-6, korzystnie 1,3-4, o wielkosci czastek od powyzej 25/i do 5 mm i zdolnosci wiazania wapnia 20-200 mg CaO/g bezwodnej substancji aktywnej.
4. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze stosuje sie takie glinokrzemiany, w których poda¬ nym wyzej wzorze ogólnym, Kat oznacza jon metalu alkalicznego i/lub dwu- i/lub trójwartosciowy kation, przy czym Kat w co najmniej 25% molowych sklada sie z jonów metali alkalicznych, korzystnie z jonów sodowych, x oznacza liczbe 0,7—1,5, n oznacza liczbe 1-3, y oznacza liczbe 0,8—6, korzystnie 1,3—4, o wielkosci czastek od 0,1/i do 5 mm i zdolnosci wiazania wapnia 20-200 mg CaO/g bezwodnej substancji aktywnej.
5. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze stosuje sie takie glinokrzemiany, w których poda¬ nym wyzej wzorze ogólnym, Kat oznacza jon metalu alkalicznego i/lub dwu- i/lub trójwartosciowy kation, x oznacza liczbe 0,5—1,8, y oznacza liczbe 0,8-6, korzystnie 1,3—4, o wielkosci czastek od 0,l/i do 5 mm i zdolnosci wiazania wapnia od 0 do <20 mg CaO/g bezwodnej substancji aktywnej.
6. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze stosuje sie takie glinokrzemiany, w których poda¬ nym wyzej wzorze ogólnym, Kat oznacza jon metalu alkalicznego i/lub dwu- i/lub trójwartosciowy kation, x oznacza liczbe 0,5-1,8, y oznacza liczbe 6 do 50, korzystnie 6 do 20, o wielkosci czastek od 0,1 \x do 5 mm i zdolnosci wiazania wapnia 0—200 mg CaO/g bezwodnej substancji aktywnej.
7. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze stosuje sie takie glinokrzemiany, w których poda¬ nym wyzej wzorze ogólnym, Kat oznacza jon sodowy, jon metalu ziem alkalicznych, korzystnie jon wapniowy lub magnezowy, jon cynkowy, jon glinowy lub mieszanine tych jonów.
8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamie nny tym, ze stosuje sie glinokrzemiany, które wykazuja przynajmniej czesciowa rozpuszczalnosc w kwasach w zakresie pH od 2,5 do 5, korzystnie 3,5 do 4,5.
9. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze stosuje sie glinokrzemiany, które wykazuja zdol¬ nosc wiazania wapnia od 0 do <20 mg CaO/g bezwodnej substancji aktywnej.
10. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze stosuje sie glinokrzemiany, które przynajmniej czesciowo ulegaja rozpuszczeniu w roztworze 2,5 ml stezonego kwasu mrówkowego w 100 ml wody.
11. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze stosuje sie takie glinokrzemiany, które przy po¬ wolnym miareczkowaniu stezonym kwasem mrówkowym, przy mieszaniu w ciagu 8-30 minut w temperaturze 22°C, zawiesiny 2g glinokrzemianu (w przeliczeniu na bezwodna substancje aktywna) w 100 ml destylowanej wody, wykazuja po lacznym dodaniu 2 ml kwasu, wartosc pH zawiesiny powyzej 2,5.
12. Sposób wedlug zastrz. 11,znamienny tym, ze stosuje sie wartosc pH zawiesiny po dodaniu 2 ml kwasu mrówkowego, wynoszaca miedzy 2,5 i 5,5, korzystnie miedzy 3,5 i 4,5.
13. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze stosuje sie nierozpuszczalne w wodzie glinokrze¬ miany matali alkalicznych w polaczeniu z kwasem adypinowym.
14. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze kwasy dwu- i/lub trójkarboksylowe i/lub ich zdol¬ ne do hydrolizy niepelne estry stosuje sie w kapieli garbujacej i/lub w piklu w ilosci od 1 do 20 g/l.
15. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze glinokrzemiany stosuje sie w kapieli garbujacej w ilosci od 10 do 50 g/l, w przeliczeniu na bezwodny produkt. Prac Poligraf. UP PRL. Naklad 120 egz. Cena 100 zl PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782822072 DE2822072A1 (de) | 1978-05-20 | 1978-05-20 | Verwendung wasserunloeslicher aluminiumsilikate bei der lederherstellung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL215664A1 PL215664A1 (pl) | 1980-02-25 |
| PL115247B1 true PL115247B1 (en) | 1981-03-31 |
Family
ID=6039821
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1979215664A PL115247B1 (en) | 1978-05-20 | 1979-05-17 | Method of leather processing |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4221564A (pl) |
| EP (1) | EP0005546B1 (pl) |
| JP (1) | JPS54154501A (pl) |
| KR (1) | KR840002218B1 (pl) |
| BR (1) | BR7903084A (pl) |
| CA (1) | CA1121109A (pl) |
| DE (1) | DE2822072A1 (pl) |
| ES (1) | ES480706A1 (pl) |
| HU (1) | HU180777B (pl) |
| MX (1) | MX158184A (pl) |
| NZ (1) | NZ190493A (pl) |
| PL (1) | PL115247B1 (pl) |
| TR (1) | TR20107A (pl) |
| YU (1) | YU42096B (pl) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2831846A1 (de) * | 1978-07-20 | 1980-02-07 | Henkel Kgaa | Verwendung wasserunloeslicher aluminiumsilikate bei der lederherstellung |
| US5306435A (en) * | 1991-07-11 | 1994-04-26 | Nihon Junyaku Co., Ltd. | Treating agent composition for leather, for fibrous materials |
| FR2754274B1 (fr) * | 1996-10-03 | 1999-12-31 | Beaud Challes Solap Sa | Procede de tannage de peaux |
| GB201306607D0 (en) | 2013-04-11 | 2013-05-29 | Xeros Ltd | Method for treating an animal substrate |
| GB201417487D0 (en) | 2014-10-03 | 2014-11-19 | Xeros Ltd | Method for treating an animal substrate |
| GB201418007D0 (en) | 2014-10-10 | 2014-11-26 | Xeros Ltd | Animal skin substrate Treatment apparatus and method |
| GB201418006D0 (en) | 2014-10-10 | 2014-11-26 | Xeros Ltd | Animal skin substrate treatment apparatus and method |
| EP3059327B1 (en) * | 2015-02-19 | 2017-09-13 | Taminco Finland Oy | An environmentally friendly chrome-tanning method |
| NL2024455B1 (en) * | 2019-12-13 | 2021-02-18 | Smit Tanning B V | Zeolite composition suitable for tanning leather |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2123832A (en) * | 1936-08-10 | 1938-07-12 | American Cyanamid & Chem Corp | Treatment of hides, skins, and leather |
| US2395472A (en) * | 1942-02-25 | 1946-02-26 | Du Pont | Tanning compositions and their manufacture |
| GB568180A (en) * | 1943-04-03 | 1945-03-22 | Ici Ltd | Improvements in or relating to tanning compositions and processes for tanning |
| DE925605C (de) * | 1950-04-07 | 1955-03-24 | Joh A Benckiser Ges Mit Beschr | Entkaelkungsmittel |
| US2580417A (en) * | 1950-08-10 | 1952-01-01 | Little Inc A | Process for preparing chrome tanning material |
| US3010780A (en) * | 1957-03-30 | 1961-11-28 | Bohme Fettchemie Gmbh | Method of making leather water-repellent |
| DE1203238B (de) * | 1964-01-04 | 1965-10-21 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Molekularsiebformlingen |
| AR208392A1 (es) * | 1973-05-07 | 1976-12-27 | Henkel & Cie Gmbh | Composicion para lavar blanquear o limpiar materiales resistentes especialmente textiles adicional a la patente no 201687 adicional a la no 253286 |
| US4126574A (en) * | 1973-09-07 | 1978-11-21 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Surfactant-containing aluminosilicates and process |
| AR208085A1 (es) | 1974-05-18 | 1976-11-30 | Bayer Ag | Procedimiento de curtido al cromo |
| DE2424301C3 (de) * | 1974-05-18 | 1981-05-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum Chromgerben und Gerbmischung dafür |
| DE2424300C3 (de) * | 1974-05-18 | 1984-11-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum Chromgerben und Gerbmischung dafür |
| DE2535283A1 (de) * | 1974-10-09 | 1976-04-22 | Degussa | Bleichend bzw. oxydierend wirkende wasserunloesliche silikate mit kationenaustauschvermoegen |
| DE2626429C3 (de) * | 1976-06-12 | 1981-06-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum Chromgerben von Häuten oder Nachgerben von Leder in Gegenwart von Carbonsäuren als Komplexbildner |
| DE2626430C2 (de) * | 1976-06-12 | 1982-06-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum Gerben von Leder und Gerbmischung |
| DE2635357A1 (de) * | 1976-08-06 | 1978-02-09 | Degussa | Verfahren zur herstellung eisenarmer zeolithischer aluminiumsilikate |
-
1978
- 1978-05-20 DE DE19782822072 patent/DE2822072A1/de not_active Withdrawn
- 1978-07-11 US US05/923,662 patent/US4221564A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-02-06 CA CA000320963A patent/CA1121109A/en not_active Expired
- 1979-02-08 KR KR7900378A patent/KR840002218B1/ko not_active Expired
- 1979-05-15 TR TR20107A patent/TR20107A/xx unknown
- 1979-05-16 YU YU1151/79A patent/YU42096B/xx unknown
- 1979-05-17 EP EP79101513A patent/EP0005546B1/de not_active Expired
- 1979-05-17 PL PL1979215664A patent/PL115247B1/pl unknown
- 1979-05-17 HU HU79HE784A patent/HU180777B/hu not_active IP Right Cessation
- 1979-05-18 JP JP6061579A patent/JPS54154501A/ja active Granted
- 1979-05-18 NZ NZ190493A patent/NZ190493A/xx unknown
- 1979-05-18 ES ES480706A patent/ES480706A1/es not_active Expired
- 1979-05-18 MX MX177716A patent/MX158184A/es unknown
- 1979-05-18 BR BR7903084A patent/BR7903084A/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES480706A1 (es) | 1979-12-01 |
| KR830000722A (ko) | 1983-04-18 |
| JPS6219800B2 (pl) | 1987-05-01 |
| HU180777B (en) | 1983-04-29 |
| US4221564A (en) | 1980-09-09 |
| MX158184A (es) | 1989-01-16 |
| CA1121109A (en) | 1982-04-06 |
| BR7903084A (pt) | 1979-12-04 |
| EP0005546A3 (en) | 1979-12-12 |
| JPS54154501A (en) | 1979-12-05 |
| PL215664A1 (pl) | 1980-02-25 |
| EP0005546A2 (de) | 1979-11-28 |
| YU115179A (en) | 1983-10-31 |
| YU42096B (en) | 1988-04-30 |
| EP0005546B1 (de) | 1982-06-23 |
| TR20107A (tr) | 1980-08-06 |
| NZ190493A (en) | 1982-03-16 |
| KR840002218B1 (ko) | 1984-12-03 |
| DE2822072A1 (de) | 1979-11-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4272242A (en) | Use of water-insoluble aluminosilicates in tanning process for the production of leather | |
| CA2850389C (en) | Environmentally friendly tanning composition | |
| PL115247B1 (en) | Method of leather processing | |
| US4264319A (en) | Water-insoluble aluminosilicates in the manufacture of leather | |
| PL112885B1 (en) | Method of leather dressing | |
| US4210416A (en) | Fine-particulate alkali metal aluminosilicates in the process of washing and cleaning rawhides and fur skins | |
| US4264318A (en) | Water-insoluble aluminosilicates as tanning agents for the dressing of fur skin | |
| WO2014162059A1 (en) | An environmentally friendly tanning method | |
| CA1103408A (en) | Use of water-insoluble aluminosilicates in tanning process for the production of leather | |
| KR830000756B1 (ko) | 미립상 수불용성 알칼리 규산알루미늄을 이용한 제혁 방법 | |
| DE2822074A1 (de) | Verwendung wasserunloeslicher alkalialuminiumsilikate bei der lederherstellung | |
| SU912048A3 (ru) | Способ дублени кож | |
| DE2822075A1 (de) | Verwendung wasserunloeslicher aluminiumsilikate bei der lederherstellung | |
| SI7811639A8 (sl) | Postopek za izdelavo usnja | |
| JPH107416A (ja) | 層状アルカリ金属ケイ酸塩、水軟化剤及び洗浄剤組成物 | |
| WO1997003018A1 (fr) | Silicates stratifies hydriques et compositions de detergents les contenant | |
| DE2822076A1 (de) | Verwendung wasserunloeslicher aluminiumsilikate bei der lederherstellung | |
| DE2822073A1 (de) | Verwendung wasserunloeslicher aluminiumsilikate bei der lederherstellung | |
| PL185580B1 (pl) | Sposób przetwarzania zwietrzelin bazaltoidowych | |
| JPWO1997003018A1 (ja) | 含水層状ケイ酸塩及びそれを含有する洗浄剤組成物 |