PL115203B1 - Pesticide - Google Patents
Pesticide Download PDFInfo
- Publication number
- PL115203B1 PL115203B1 PL1979213213A PL21321379A PL115203B1 PL 115203 B1 PL115203 B1 PL 115203B1 PL 1979213213 A PL1979213213 A PL 1979213213A PL 21321379 A PL21321379 A PL 21321379A PL 115203 B1 PL115203 B1 PL 115203B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- thio
- methylamino
- acid
- imidothioacetic
- carbonyloxy
- Prior art date
Links
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 title claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 125
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 claims description 107
- -1 N-(phosphinyl)amino Chemical group 0.000 claims description 93
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 91
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 86
- 125000005708 carbonyloxy group Chemical group [*:2]OC([*:1])=O 0.000 claims description 75
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims description 68
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 47
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 36
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 31
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 24
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 19
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 19
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 17
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 14
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 13
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 10
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004119 disulfanediyl group Chemical group *SS* 0.000 claims description 6
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- KYCIUIVANPKXLW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-(2-phenoxyethyl)-(thiophen-2-ylmethyl)azanium Chemical group C=1C=CSC=1C[N+](C)(C)CCOC1=CC=CC=C1 KYCIUIVANPKXLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 84
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 52
- GTCAXTIRRLKXRU-UHFFFAOYSA-N methyl carbamate Chemical compound COC(N)=O GTCAXTIRRLKXRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 39
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 35
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 35
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 31
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 28
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 22
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 18
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 18
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 16
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- 241000255993 Trichoplusia ni Species 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 9
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 8
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 8
- 125000000951 phenoxy group Chemical class [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 8
- 125000005328 phosphinyl group Chemical group [PH2](=O)* 0.000 description 8
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 8
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 8
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 8
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 7
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 7
- 241001521235 Spodoptera eridania Species 0.000 description 7
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N sulfur dichloride Chemical compound ClSCl FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 241000256118 Aedes aegypti Species 0.000 description 6
- 241000254175 Anthonomus grandis Species 0.000 description 6
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 6
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 6
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 5
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 5
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical group 0.000 description 5
- 241000894007 species Species 0.000 description 5
- 241000238818 Acheta domesticus Species 0.000 description 4
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 241000256257 Heliothis Species 0.000 description 4
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 4
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 4
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 description 4
- OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hexane Chemical compound CCCCCC.CCOC(C)=O OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000031 ethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N([H])[*] 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 4
- UFEJKYYYVXYMMS-UHFFFAOYSA-N methylcarbamic acid Chemical class CNC(O)=O UFEJKYYYVXYMMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MPTGKIPTVOWUDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1,3-dithiane-2-carbaldehyde Chemical compound O=CC1(C)SCCCS1 MPTGKIPTVOWUDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YAZAPSBWRPYCMY-UHFFFAOYSA-N anilino thiohypochlorite Chemical compound ClSNC1=CC=CC=C1 YAZAPSBWRPYCMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 125000004458 methylaminocarbonyl group Chemical group [H]N(C(*)=O)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 3
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 150000003558 thiocarbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC(C)=N1 OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000009226 Corylus americana Species 0.000 description 2
- 235000001543 Corylus americana Nutrition 0.000 description 2
- 235000007466 Corylus avellana Nutrition 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000256244 Heliothis virescens Species 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- PKUWKAXTAVNIJR-UHFFFAOYSA-N O,O-diethyl hydrogen thiophosphate Chemical group CCOP(O)(=S)OCC PKUWKAXTAVNIJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238814 Orthoptera Species 0.000 description 2
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 2
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISRUGXGCCGIOQO-UHFFFAOYSA-N Rhoden Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)C ISRUGXGCCGIOQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000440 benzylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 230000037396 body weight Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 2
- GYKXQTKSWLAUIT-UHFFFAOYSA-N m-cumenyl methylcarbamate Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC(C(C)C)=C1 GYKXQTKSWLAUIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N pentan-2-one Chemical compound CCCC(C)=O XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 2
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 2
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXWGKAYMVASWDQ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dithiane Chemical compound C1CCSSC1 CXWGKAYMVASWDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid Chemical compound C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFQCQIGMURIECL-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(diethylamino)ethyl]-2',6'-dimethylspiro[isoquinoline-4,4'-oxane]-1,3-dione;phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.O=C1N(CCN(CC)CC)C(=O)C2=CC=CC=C2C21CC(C)OC(C)C2 OFQCQIGMURIECL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRBDQLCVYKZZHD-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1,3-dithiane-2-carbaldehyde Chemical compound CCC1(C=O)SCCCS1 LRBDQLCVYKZZHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRTGJZMJJVEKRX-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethan-1-yl Chemical compound [CH2]CC1=CC=CC=C1 KRTGJZMJJVEKRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical compound [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXXCIBALSKQCAE-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutoxymethylbenzene Chemical compound CC(C)CCOCC1=CC=CC=C1 RXXCIBALSKQCAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,2-n-diethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(N)=CC(Cl)=N1 XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 240000002470 Amphicarpaea bracteata Species 0.000 description 1
- 235000000073 Amphicarpaea bracteata Nutrition 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000238657 Blattella germanica Species 0.000 description 1
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 108010011438 H 77 Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 239000005916 Methomyl Substances 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYEWIVYOIXBPLV-UHFFFAOYSA-N OC(NCSN[PH2]=O)=O Chemical class OC(NCSN[PH2]=O)=O CYEWIVYOIXBPLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LULJIIBRMGQSDE-UHFFFAOYSA-N OC(NCSN[PH2]=S)=O Chemical class OC(NCSN[PH2]=S)=O LULJIIBRMGQSDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 description 1
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N Thiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=O RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000255985 Trichoplusia Species 0.000 description 1
- 239000013504 Triton X-100 Substances 0.000 description 1
- 229920004890 Triton X-100 Polymers 0.000 description 1
- 208000003443 Unconsciousness Diseases 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- BFKVXNPJXXJUGQ-UHFFFAOYSA-N [CH2]CCCC Chemical compound [CH2]CCCC BFKVXNPJXXJUGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUDRVAHLXDBKSR-UHFFFAOYSA-N [CH]1CCCCC1 Chemical compound [CH]1CCCCC1 YUDRVAHLXDBKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 231100000215 acute (single dose) toxicity testing Toxicity 0.000 description 1
- 238000011047 acute toxicity test Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- ZBVZOMFYISPWMD-UHFFFAOYSA-N amino thiohypochlorite Chemical class NSCl ZBVZOMFYISPWMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000538 analytical sample Substances 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920005551 calcium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002933 cyclohexyloxy group Chemical group C1(CCCCC1)O* 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N dimethylpyridine Natural products CC1=CC=CN=C1C HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- LOZWAPSEEHRYPG-UHFFFAOYSA-N dithiane Natural products C1CSCCS1 LOZWAPSEEHRYPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC([O-])=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hexane Chemical compound CCOCC.CCCCCC ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 244000037666 field crops Species 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 231100001225 mammalian toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229950003934 mannite hexanitrate Drugs 0.000 description 1
- UHXUZOCRWCRNSJ-QPJJXVBHSA-N methomyl Chemical compound CNC(=O)O\N=C(/C)SC UHXUZOCRWCRNSJ-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229920001206 natural gum Polymers 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- HXIRTSKHPFRRKO-UHFFFAOYSA-N o-methyl carbamothioate Chemical compound COC(N)=S HXIRTSKHPFRRKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002674 ointment Substances 0.000 description 1
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000012430 organic reaction media Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- XUWVIABDWDTJRZ-UHFFFAOYSA-N propan-2-ylazanide Chemical compound CC(C)[NH-] XUWVIABDWDTJRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006308 propyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 description 1
- 229940035044 sorbitan monolaurate Drugs 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 150000003580 thiophosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
- C07F9/24—Esteramides
- C07F9/2454—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/2479—Compounds containing the structure P(=X)n-N-acyl, P(=X)n-N-heteroatom, P(=X)n-N-CN (X = O, S, Se; n = 0, 1)
- C07F9/2483—Compounds containing the structure P(=X)n-N-acyl, P(=X)n-N-heteroatom, P(=X)n-N-CN (X = O, S, Se; n = 0, 1) containing the structure P(=X)n-N-S (X = O, S, Se; n = 0, 1)
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus as a ring member
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/657154—Cyclic esteramides of oxyacids of phosphorus
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest srodek szkodniko¬ bójczy, zawierajacy jako substancje czynna nowe N-[(fosfinylo)amino]tio- i N-[(fosfinotioilo)amino]tio- metylokarbaminiany.Podstawione tiopochodne metylokarbaminianów o czynnosci szkodnikobójczej sa znane np. z opisów patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr. 3 751331 i 3 794 733. Pierwszy z powyzszych opi¬ sów dotyczy acyloaminotiopochodnych metylokar¬ baminianów. W belgijskim opisie patentowym nr 800 844 opisano N-[(fosfinylo)amino]tiometylokarba- miniany, jednakze dotychczas nie wytwarzano szko- dnikobójczych fosfinylowych pochodnych aminotio- metylokarbaminianów z cyklicznych amidotiofosfo- ranów.Stwierdzono, ze N-[(fosfinylo)amino]tio- i N-[fos- finotioilo)amino]tio metylokarbaminiany sa równie lub bardziej skuteczne w zwalczaniu szkodników niz zwiazki macierzyste, jak metylokarbaminiany, a przy tym maja mniejsza toksycznosc wobec ssa¬ ków, mniejsza fitotoksycznosc i dluzsze dzialanie.Stosowane jako skladnik czynny srodka wedlug wynalazku nowe N-[(fosfinylo)amino]tio i N-[(fosfi- notioilo)amino]tio-metylokarbaminiany sa przedsta¬ wione ogólnymi wzorami 1—4 w których R ozna¬ cza rodnik o wzorze 5, w którym R2, R3 i R4 ozna¬ czaja takie same lub rózne podstawniki z grupy obejmujacej atom wodoru, nizsze rodniki alkilowe o 1—5 atomach wegla, atomy chlorowców, nizsze grupy alkoksylowe o 1—5 atomach wegla, nizsze 1° 15 20 25 grupy alkilotio o 1—5 atomach wegla, grupy dwu- alkiloaminowe, w których rodniki alkilowe sa ta¬ kie same lub rózne i maja 1—3 atomów wegla oraz grupe -N=CHN(CH3)2; lub R oznacza grupe o wzorze 6, w którym A i B sa takie same lub rózne i oznaczaja nizsze rodniki alkilowe o 1—5 atomach wegla, nizsze rodniki al¬ kilotio o 1—5 atomach wegla, podstawione jedna grupa cyjanowa grupy alkilotio o 1—5 atomach wegla, grupy fenylotio z rodnikiem fenylowym nie- podstawionym lub podstawionym 1^3 podstawni¬ kami, takimi samymi lub róznymi, wybranymi z grupy obejmujacej atomy chlorowców i nizsze ro¬ dniki alkilowe o 1—4 atomach wegla; lub A i B oznaczaja grupy cyjanowe, grupy al¬ koksylowe o 1—5 atomach wegla, rodniki fenylowe lub atomy wodoru, z tym ograniczeniem, ze gdy B oznacza atom wodoru, to A oznacza grupe o wzo¬ rze 7, w którym R5 oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla lub rodnik fenylowy, R6 oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, a R7 ozna¬ cza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla lub gru¬ pe SR8, gdzie R8 jest tym samym rodnikiem alki¬ lowym co R5, a R5 i R8 lacznie z atomami, do któ¬ rych sa przylaczone, stanowia heterocykliczna gru¬ pe ditio o wzorze 8, w którym n oznacza liczbe 2 lub 3, a alkilenowa czesc pierscienia jest niepod- stawiona lub podstawiona jedna lub dwiema gru¬ pami metylowymi; lub A i B lacznie z atomem wegla, do którego 115203115203 3 4 sa przylaczone, stanowia heterocykliczna grupe di- tio o wzorze 9, w którym m oznacza liczbe 2 lub 3, a alkilenowa czesc pierscienia jest niepodstawiona lub podstawiona jedna lub dwiema grupami mety¬ lowymi; lub R oznacza grupe o wzorze 10; Ri oznacza podstawnik z grupy obejmujacej niz¬ sze rodniki alkilowe, rodnik fenylowy, podstawione rodniki fenylowe, nizsze rodniki fenyloalkilowe i cykloalkilowe; X oznacza atom tlenu lub siarki; a Y i Y* oznaczaja takie same lub rózne podsta- wniki wybrane z grupy obejmujacej nizsze rod¬ niki alkilowe, nizsze grupy alkoksylowe, nizsze grupy alkilotio, rodniki cykloalkilowe, rodnik fe¬ nylowy, podstawione rodniki fenylowe, grupe feno- ksylowa, podstawione grupy fenoksylowe, grupe tio¬ fenoksylowa i podstawione grupy tiofenoksylowe; Zi do Z8 oznaczaja takie same lub rózne podsta¬ wniki wybrane z grupy obejmujacej atom wodoru, rodnik metylowy i rodnik etylowy; k oznacza liczbe 0 lub 1; p oznacza liczbe 3 lub 4; a Ra oznacza podstawnik z grupy obejmujacej atom wodoru, nizsze rodniki alkilowe,-nizsze gru¬ py alkoksylowe i atomy chlorowców.„Nizsza grupa alkoksylowa" oznacza grupe meto- ksylowa, etoksylowa, propoksylowa, izopropoksylo- wa, pentoksylowa i dalsze izomeryczne postacie tych grup. Podobnie, „nizsza grupa alkilotio" oznacza grupe metylotio, etylotip, propylotio, izopropylotio, butylotio, pentylotio i dalsze izomeryczne postacie tych grup.„Nizszy rodnik alkilowy" oznacza rodnik metylo¬ wy, etylowy, propylowy, butylowy, pentylowy i ich dalsze postacie izomeryczne, natomiast „rodnik cy- kloalkilowy" oznacza rodnik cyklopropylowy, cy- klobutylowy, cyklopentylowy lub cykloheksylowy, ewentualnie podstawione rodnikiem metylowym, etylowym lub propylowym, do lacznej liczby 9 ato¬ mów wegla.„Nizszy rodnik fenyloalkilowy" oznacza rodnik benzylowy, fenetylowy, fenylopropylowy, fenylobu- tylowy, fenylopentylowy i ich postacie izomerycz¬ ne.„Podstawiony rodnik fenylowy" oznacza rodnik fenylowy podstawiony nizszym rodnikiem alkilo¬ wym, nizsza .grupa alkoksylowa, atomem chlorow¬ ca, grupa nitrowa lub grupa cyjanowa. Mozliwa jest kombinacja podstawników, jak 4-propylo-2-metylo, 2-chloro-4-metylo, 3,4-dwumetoksy, 3-cyjano-4-eto- ksy itp. Liczba atomów wegla podstawionego rod¬ nika fenylowego praktycznie ogranicza sie do 10.Przykladem takiego rodnika jest 4-izobutylofeny- lowy.„Podstawiona grupa fenoksylowa" oznacza gru¬ pe fenoksylowa podstawiona nizszym rodnikiem alkilowym, nizsza grupa alkoksylowa, atomem chlo¬ rowca, grupa nitrowa lub grupa cyjanowa. Mozli¬ wa jest kombinacja podstawników, jak 4-propylo- -2-metylo, 2-chloro-4-metylo, 3,4-dwuetoksy, 3-cy- jano-4-etoksy itp. Liczba atomów wegla podstawio¬ nej grupy fenoksylowej ogranicza sie do 10. Przy¬ kladem takiej grupy jest -4-izobutylofenoksylowa.„Podstawiona grupa tiofenoksylowa" oznacza grupe tiofenoksylowa podstawiona nizszym rodni¬ kiem alkilowym, nizsza grupa, alkoksylowa, ato¬ mem chlorowca, grupa nitrowa lub grupa c/jano- wa. Mozliwa jest kombinacja podstawników, jak 4-propylo-2-metylo, 2-chloro-4-metylo, 3,4-dwueto¬ ksy itp. Liczba atomów wegla podstawionej grupy tiofenoksylowej ogranicza sie do 10. Przykladem takiej grupy jest 4-izobutylotiofenoksylowa.Nowe N-/(fosfinylo) amino/itio- i N-yj(fosfinotiollo) amino/tiometylokarbaminiany o wzorach 1 do 4 we¬ dlug wynalazku wytwarza sie dzialajac na wybra¬ ny prekursor metylokarbaminianowy N-chlorowco- tioamidem estru kwasu fosforowego lub tiofosfo- rowego. Przebieg reakcji jest przedstawiony na schemacie, w którym symbole R, Rlf X, Y i Y' maja wyzej podane znaczenia.Reakcje prowadzi sie w niskiej temperaturze, ko¬ rzystnie — 20 do 25°C, w obecnosci odpowiedniego srodka wiazacego kwas i w obojetnym srodowisku organicznym. Przykladami odpowiednich srodków wiazacych kwas sa trójalkiloaminy (np. trójetylo- amina), pirydyna i lutydyna. Przykladami organicz¬ nych srodowisk reakcji sa dwumetyloformamid, eter dwuetylowy, heksan, czterowodorofuran i ace-7 tonitryl.W przypadku stosowania rozpuszczalników nle- polarnych i niektórych rozpuszczalników polarnych, do katalizowania reakcji mozna uzyc chlorku mie- dziawego lub chlorku glinu.Zwiazki o wzorach 1—4 wyodrebnia sie i oczy¬ szcza sposobami konwencjonalnymi, jak saczenie, odparowanie rozpuszczalnika, chromatografia, kry¬ stalizacja i kombinacje tych sposobów. Niektóre ze zwiazków otrzymuje sie w postaci krystalicznej, natomiast inne w postaci olejów. N-chlorotioamidy estrów kwasu fosforowego lub tiofosforowego o wzorze 12 mozna otrzymac dzialajac na odpo¬ wiednie amidy dwuchlorkiem siarki, w —20 do 2'5°C, w obecnosci odpowiedniego srodka wiazace¬ go kwas i w obojetnym srodowisku organicznym.Amidy estrów kwasu fosforowego i tiofosforo¬ wego sa osiagalne lub mozna je otrzymac opisa¬ nymi sposobami, np. wedlug „Methoden der Orga- nischen Chemie" (Houben-Weyl) vol. 12, czesc 2, str. 413 i vol. 12, czesc 1, str, 529 i 595, Georg Thie- me Verlag (Pub.), Stutgart, RFN, 1963.Korzystnymi zwiazkami wytwarzanymi sposobem wedlug wynalazku sa zwiazki o wzorach 14—17, w których A i B oznaczaja takie same lub rózne podstawniki z grupy obejmujacej nizsze rodniki alkilowe o 1—5 atomach wegla, nizsze grupy alki¬ lotio o 1—5 atomach wegla, podstawione jedna grupa cyjanowa grupy alkilotio o 1—5 atomach we¬ gla grupy fenylotio, w których rodnik fenylowy jest niepodstawiony lub podstawiony 1—3 identycz¬ nymi lub róznymi podstawnikami z grupy obejmu¬ jacej atomy chlorowców, nizsze rodniki alkilowe o 1—4 atomach wegla, grupe cyjanowa, grupy alko¬ ksylowe o 1—5 atomach wegla i rodnik fenylowy, a Ri, X, Y, Y', iZi do Z6, R«, k i p maja wyzej po¬ dane znaczenia.Niektóre sposród zwiazków o wzorze 14, w któ¬ rym Y i Y' stanowia rodnik o wzorze 13, gdzie Zi do Z8 i k maja wyzej podane znaczenia, wyka¬ zuja nieoczekiwana krystalicznosc. Przykladowo, wysoce krystaliczne sa estry kwasu N-////(5,5-dwu- metylo-2-tioketo-l,3,2-dioksafosforinan-2-ylóMIIrz. iio |15 20 as 30 35 40 49 90 59 60115203 5 ^utyloamino/tip/metyloaminoykarbonylóksyimidotio- octówego. Fizyczne wlasciwosci zwiazane z krysta- licznoscia ulatwiaja wyodrebnianie produktu z mie¬ szaniny reakcyjnej. Z wysoce krystalicznych zwiaz¬ ków mozna sporzadzac higroskopijne proszki o ko- » rzystnych wlasciwosciach, jak, nisj^i stopien : zbry¬ lenia,: slfclormps.c do plyniecia i wyaokie;stezenie skladników czynnych. . r i, .Wynalazek jest. ilustrowany, ponizszymi przykla¬ dami, ,.nie, p.graniczajacymi: j ego. zakres.ii; Mozliwe 1|0 jest wprowadzanie modyfikacji dotyczacych mety* lokarbaminianowych prekursoLróWr jak^ i- warunków reakcji i sposobów jej prowadzenia. Przyklady przedstawiaja najlepsze wykonania sposród zna¬ nychwynalazcy. , ** Preparat I. NT(chlorotio)-N-(n-propylo)amid estru 0,0-dwuetylowego kwasu tiofosforowego.Roztwór 2,98 g (0,014 mola) N-(n-propylo)amidu estru 0,0-dwuetylowego kwasu tiofosforowego w 10 ml heksanu i 2 ml trójetyloaminy powoli dodaje 20 aie, przy mieszaniu, dp zimnego (Q°C) roztworu 1,0 ml (0,016 mola) dwuchlorku siarki w 10 ml hek¬ sanu. Nastepuje energiczna reakcja i wytracanie obfitego osadu chlorowodorku trójetyloaminy. Do¬ daje sie dalsze 20 ml heksanu i w ciagu 30 minut 25 kontynuuje mieszanie w 0—5°C. Mieszanine prze¬ sacza sie, a.przesacz zciteza do oleju jasnozóltej bar¬ wy, przez odparowanie heksanu pod zmniejszonym cisnieniem. Olej zawiera pozadany N^chlorotio)- -fr-(n-propylo)amid estru 0,0-dwuetylowego kwasu ^ tiofosforowego, który moze byc uzyty do dalszych reakcji z N-metyiokarbaminianami.Preparat II. .N-(chlorotip)-N-(izopropylo)amid es¬ tru dwuetylowego kwasu tiofosforowego.Roztwór 9,95 g (0,0471 mola) N-(izopropylo)amidu estru 0,0-dwuetylowego kwasu tiofosforowego w 6,5 ml trójetyloaminy powoli, przy mieszaniu, dodaje sje do chlodzonego roztworu 3,0 ml (0,047 mola) dwuchlorku siarki w 150 ml heksanu. Temperature w trakcie dodawania: i nastepnego 30 minutowego mieszania utrzymuje sie w .zakresie 0—5°C. Mie¬ szanine reakcyjna przesacza sie, a wytracone sole przemywa na saczku heksanem. Przesacz i heksa- nowe popluczyny laczy sie i pod zmniejszonym ci¬ snieniem odparowuje heksan, otrzymujac pozadany 45 N-(chlorotio)-N-izopropyloamid estru dwuetylowego kwasu tiofosforowego w postaci pomaranczowej barwy oleju.P r z y k l a d I.. Wytwarzanie //(dwuetoksyfosfi- notioilq)-n*propylQamino/tio/metylokar.barninianu 4- 50 -dwumetyloamino)-3»5-ksylilu.Surowy N-(chlQrotio)-N-(n-ipropylo)amid estru 0,0* -dwuetylowego kwasu tiofosforowego (preparat I) oziebia sie w lazni z: lodem i miesza z. 2,78 g (0,013 mola)^ metylokarbaminianu 4-(dwumetyloamino)-3,5- M -ksylilu i 2 ml trójmetyloaminy rozpuszczonymi w 20 ml dwumetyloformamidu. Galosc miesza sie w ciagu 4 godzin w 25°C, a nastepnie roztwór roz¬ ciencza heksanem. Organiczny roztwór przemywa sie woda, Suszy nad bezwodnym siarczanem sodu 80 i pod zmniejszonym cisnieniem odpedza organicz¬ ne rozpuszczalniki. ¦ , Pozostalosc poddaje sie chromatografii kolumno¬ wej; na nosniku ;,Florsil", prowadzac elucje kolejno 10% eterem dwuetylowym w eterze naftowym, a na- 8B 6 stepnie 30% eterem dwuetylowym w eterze nafto¬ wym. Z drugiego eluatu otrzymuje sie, po odparo¬ waniu pod zmniejszonym cisnieniem rozpuszczalni¬ ków, pozadany //(dwuetoksyfosfinotioilo)-n-propylo- amino/tio/metylókarbaminian 4-(dwumetyloamino)- -3,5|Tksylilu. w postaci zóltej barwy oleju.Analiza elementarna dla C^E^N^PSa wartosci obliczone: C 49,2,2%, H 7*39%, N 9,06%; ; wartosci znalezione: C 49,84%, H 7,89%, N 8,52%.P r z y-k la d;. II.- Wytwarzanie //(dwuetoksyfosli- hotioilo)anilino/tio/metylokarbaminianu 2-izopropo- ksyfenylu. ; A. N-(chlorotio)-N-fenyloamid estru 0,0-dwuety- lowego kwasu tiofosforowego.Roztwór 6,69 g (0,0314 mola) N-fenyloamidu es¬ tru 0,0-dwuetylowego kwasu tiofosforowego w 25 ml eteru i 4,4 ml trójetyloaminy wkrapla sie w cia¬ gu 30 minut, przy mieszaniu, do oziebianego (— 10°C) roztworu 20 ml (0,031 mola) dwuchlorku siarki w 25 ml eteru dwuetylowego. Mieszanie kontynuuje sie w ciagu dalszych 30 minut, przy oziebianiu.Wytracony osad odsacza sie, a place- filtracyjny przemywa eterem dwuetylowym. Po polaczeniu przesaczu z eterowymi popluczynami pod zmniej¬ szonym cisnieniem odparowuje sie eter, otrzymu¬ jac pozadany N-(chlorotio)-N-fenyloamid estru 0,0- -dwuetylowego kwasu tiofosforowego w . postaci zóltej barwy oleju. fi. //(dwuetoksyfosfinotioilo)anilino/tio/metylotio- karbaminian 2-izopropoksyfenylu..N%(chlorotio)^N-fenyloamid estru 0,0-dwuetylowe¬ go kwasu tiofosforowego w postaci zóltej barwy oleju, otrzymanego w A, rozpuszcza sie w mini¬ malnej objetosci eteru dwuetylowego (okolo 5 ml), a eterowy roztwór dodaje do oziebianego (0°C) roz¬ tworu 6,34 g (0,030 mola) metylokarbaminianu 2- -izopropoksyfenylu w 26 ml dwumetyloformamidu.Calosc przy mieszaniu doprowadza sie do 2l5°C, po czym kontynuuje mieszanie w ciagu 4 godzin. Mie¬ szanine rozciencza sie 100 ml wody i ekstrahuje eterem dwuetylowym. Faze eterowa oddziela sie, przemywa woda i suszy nad bezwodnym siarcza¬ nem sodu. Pod zmniejszonym cisnieniem odpedza sie eter, a oleista pozostalosc poddaje chromato¬ grafii na kolumnie z zelem krzemionkowym, pro¬ wadzac elucje chlorkiem metylenu. Po odpedzeniu pod zmniejszonym cisnieniem chlorku metylenu otrzymuje sie 1,02 g surowego produktu w postaci bursztynowej barwy oleju, który krystalizuje sie z eteru naftowego o zakresie temperatury wrzenia 30-MM)°C. Otrzymuje sie //(dwuetoksyfosfinotioilo)- anilino/tio/metylokarbaminian 2-izopropoksyfenylu w postaci bezbarwnych krysztalów o temperaturze topnienia 69h-70,5°C.Analiza elementarna dla C2iH»Ni05PSft wartosci obliczone: C 52,04%, H 6,03%, N 5,78%, wartosci znalezione: C 52,03%, H 6,18%, N 5,78%.Przyklad III. Wytwarzanie //(dwuetoksyfos- finotioilo)-n-propyloamino/tio/metylokarbaminianu 2-izopropksyfenylu.Sposobem jak opisano w przykaldzie II, czesc B, zastepujac. N-(chlorotio)-N-fenyloamid estru 0,0- -dwuetylowego kwasu tiofosforowego N-(chlorotio)- -N-(n-própylo)amidem estru 0,0-dwuetylowego kwa¬ su tiofosforowego (preparat I) otrzymuje sie //(dwu-115203 etoksyfosfinotioilo)propyloamino/tio/metylokarbami- nian 2-izopropoksyfenylu w postaci bursztynowej barwy oleju. . • Analiza elementarna dla C18H31N2O5PS2 wartosci obliczone: C 47,98%, H 6,94%, N 6,22%, wartosci znalezione: C 47,47%, H 6,90%, N 6,26%.Przyklad IV. Wytwarzanie //(dwuetoksyfos- finotioilo)izopropyloamino/tio/metylokarbaminianu 3-izopropylofenylu.Sposobem ja kopisano w przykladzie II, czesci A i B, zastepujac N-izopropyloamidem estru 0^0- -dwuetylowego kwasu tiofosforowego; N-fenyloamid estru 0,0-dwuetylowego kwasu tiofosforowego, a metylokarbaminianem 3-izopropylofenylu metylo- karbaminian 2-izopropoksyfenylu, otrzymuje sie //(dwuetoksyfosfinotioilo)izopropyloamino/tio/mety- lokarbaminian 3-izopropylofenylu w postaci bursz¬ tynowej barwy oleju.Analiza elementarna dla C1BH31N2O4PS2 . wartosci obliczone: C 49,75%, H 7,19%, N 6,45%, wartosci znalezione: C 49,43%, H 7,09%, N 6,39% PrzykladV. Wytwarzanie estru metylowego kwasu N-////(dwumetoksyfosfinotioilo)metyloamino/ /tio/metyloamino/karbonyloksy/imidotiooctowego." Wychodzac ze znanego zwiazku — estru metylo¬ wego kwasu N-/(metyloamino)karbonyloksy/imido- tiooctowego i odpowiedniego amidu estru kwasu tiofosforowego, sposobami podobnymi do opisane¬ go w przykladzie II, czesc B otrzymuje sie naste¬ pujace nowe N-/(fosfinylo)amino/tiokarbaminiany i N-/(fosfinotioilo)amino/tiokarbaminiany:...Ester metylowy kwasu N-////(dwumetoksyfosfino- tioilo)metyloamino/tio/metyloamino/karbonyloksy/ /imidotiooctowego, temperatura topnienia 57—58°C analiza elementarna dla C8H1BN3S3O4P wartosci obliczone: C 27,66%, H 5,22%, N 12,10%, wartosci znalezione: C.27,8fl%, H 5,27%, N 11,95% Ester metylowy kwasu N-////(dwumetoksyfosfino- tioilo)izOpropyloamino/tio/metyloamino/karbonylo- ksy/imidotiooctowego, temperatura topnienia 88 do 89°C analiza elementarna dla C10H22N3O4PS3 wartosci obliczane: C 31,99%, H 5,91%, N 11,19%-. wartosci znalezione: C 31,99%,. H 5,86%, N 10,93% Ester metylowy kwasu N-////(dwumetoksyfosfino- tioilo)-n-butyloamino/tio/metyloamino/karbonylo- ksy/imidotiooctowego, temperatura topnienia 60 do 61°C . analiza elementarna dla CUH24N304PS3 wartosci obliczone: C 33,92%, H 6,21%, N 10,79% wartosci znalezione: C 33,84%, H .6,26%, N 10,44% Ester metylowy kwasu N-////(dwuetoksyfosfinotio- ilo)metyloamino/tio/metyloamiho/karbonyloksy/imi- dotiooctowego analiza elementarna dla C10H22N3O4PS3 wartosci obliczone: C 31,99%, H 5,91%, N 11,19%, wartosci znalezione: C 32,00%, H 5,96%, N 10,58% Ester metylowy kwasu N-////(dwuetoksyfosfinotio- ilo)izopropyloamino/tio/metyloamino/karbonyloksy/ /imidotiooctowego, temperatura topnienia 72f—73°C. analiza elementarna dla C12H28N3O4PS3 wartosci obliczone: G 35,71%, H 6,50%, N 10,41%, wartosci znalezione: C 35,77%, H 6,74%, N 10,09%, Ester metylowy kwasu N-////(dwuetoksyfosfino- tioilo)-n-propyloamino/tio/metyloamino/karbonylo- ksy/imidotiooctowego 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 analiza elementarna dla C13H28N3O4PS3 wartosci obliczone: C 35,71%, H 6,50%, N 10,41%, wartosci znalezione: C 35,48%, H 6,46%, N 9,82% Ester metylowy kwasu N-////(dwuetoksyfosfino- tioilo)anilino/tio/metyloamino/karbonyloksy/imido- trooctowego, temperatura topnienia 68—69°C analiza elementarna dla C1&H24N3O4PS3 wartosci obliczone: C 41,17%, H 5,53%, N 9,60%, wartosci znalezione: C 40,80%, H 5,43%, N 9,37% Ester metylowy kwasu N*////(dwuetoksyfosfinylo) metyloamino/tib?metyloamino/karbonyloksy/imido- tiooctowego analiza elementarna dla CioH^NsÓsPSj wartosci obliczone: C 33,42%, H 6,17%, N 11,69%, wartosci znalezione: C 33,26%, tt 6,17%, N U;28% Ester metylowy kwasu N-/////metoksy(metylotio) fosfinylo/metyloamino/tio/metyloamino/karbonylo- ksy/imidotiooctowego w postaci bursztynowej bar¬ wy oleju analiza elementarna dla C8H1BN3O4PS3 wartosci obliczone: C 27,66%, H 5,22%, N 12,09%, wartosci znalezione: C 27,44%, H 5,50%, N 11,60% Ester metylowy kwasu N-/////metoksy(fenyIo)fos- finotioilo/izopropyloamino/tio/metyloamino/karbony- loksy/imidotiooctowego, temperatura topnienia 103 do 105°C analiza elementarna dla C15H24N3O4PS2 Wartosci obliczone: C 42,74%, H 5,74%, N 9,97%, wartosci znalezione: C 42,62%, H 5,67%, N 10,02% Ester metylowy kwasu N-/////metóksy(fenyIofos- finotioilo/iiietyloamind/tio/metyloamino/karbonylo- ksy/imidotiooctowego, temperatura topnienia 109 do 110°C analiza elementarna dla Ci3HaoN3S803P wartosci obliczone: C 39,68%, H 5,12%, N 10,68%, : wartosci znalezione: C 39,73%, H 5,32%, N 10,92% Ester metylowy kwasu N-/////metoksy(metylo)fós- finotioilo/metyloamino/tio/metyloamino/karbonylo- ksy/imidotiooctawego, temperatura topnienia 87 do 88°C analiza elementarna dla CaHisNsOgSaP wartosci obliczone: G 28,99%, H 5,47%, N 12,68%, wartosci znalezione; C 29,61%, H 6,00%, N 12,84% Ester metylowy kwasu N-/////iZQpropoksy(fenyló) fosfinotioilD/izopropyloamino/tio/metyloamino/kar- bonyloksy/imidotiooctowego, temperatura topnienia 100—102°C analiza elementarna dla Ci7H2gN303S3P wartosci obliczone: C 45,42%, H 6,28%, N 9,34%, wartosci znalezione: C 45,00%, H 6,54%, N 9,32% :Ester metylowy, kwasu N^/////metylo(fenoksy)fos- finotioilo/metyloamino/tio/metyloamino/karbon3vIo- ksy/imidotioDctowego, temperatura topnienia 65 do 67°C -: ¦ v -.;;--.¦ . " ' ' analiza elementarna dla Ci^joNaÓsPSs wartosci obliczone: C 39,68%, H 5,12%, N 10,68%, wartosci znalezione: C 39,74%, H 5,30%, N 10,79% Ester metylowy kwasu N-/////izopropoksy{metylo) fosfinotioilo/izopropyloamino/tio/metyloamino/kar- bonyloksy/imidotiooctwego, temperatura topnienia 9Q^92°C . analiza elementarna dla CuHteNsOaPSg wartosci obliczone: C 37,19%, H ,6,76%, N 10,84%, wartosci znalezione: C 37,39%, H 7,06%, N 10,72% Ester metylowy kwasu N-/////metoksy(metylo)fos- finotioilo/izopropyloamino/tió/metyloamiiio/karbo-9 115203 10 nyloksy/imidotiooctowego, temperatura topnienia 91—93°C analiza elementarna dla C10H22N3O8PS3 wartosci obliczone: C 33,41%, H 6,17%, N 11,69%, wartosci znalezione: C 33,42%, H 6,43%, N 11,90% Ester metylowy kwasu N-/////metylo(fenoksy)fos- firiótioiló/izOpropyloamirio/tio/metyloamino/karbo- nyióksy/imidotiooctowego; temperatura topnienia 70—72°C analiza elementarna dla CijIJ^NaOaPSs 'wartosci obliczone: C 42,74%, H 5,74%, N 9,97%, wartosci znalezione: C 42,99%, H 5,96%, N 9,93% Ester' metylowy kwasu N-/////etylo(fenoksy)fosfi- notioilp/anilino/tio/metyloamino/karbonyloksyyimi- dotiooctowego, temperatura topnienia 74—76°C analiza elementarna dla C19H24N8O3PS3 wartosci obliczone: C 48,60%, H 5,14%, N 8,95%, wartosci znalezione: C 48,74%, H 4,98%, N 9,03% Ester metylowy kwasu N-/////4-chlorofenoksy(ety- lo)fosfinotioilo/izopropyloamiho/tio/metyloamino/ /karbonyloksy/imidótiooctowego, temperatura top¬ nienia 65--660C ' analiza elementarna dla C16H25CIN8O3S3P wartosci obliczone: C 40,89%, H 5,36%, N 8,94%, Cl 7,54%, -wartosci znalezione: C 41,08%, H 5,48%, N 9,14%, Cl 7,62% Ester metylowy kwasu N-/////metylo(izopropoksy) '"fósfinótióilo/anilino/tio/metyloamino/karbonyloksy/ /imidotiooctowego, tempratura topnienia 76—-780C analiza elementarna dla CisH^NaOgPSs 'wartosci obliczone: C 42,73%, H 5,74%, N 9,97%, wartosci znalezione: C 42,68%, H 5,92%, N 10,02% Ester metylowy kwasu N-/////(/l,l'-dwufenylo/-4- -yIoksy)etylofosfinotioilo/izopropyloamino/tio/mety- loamino/karbonyloksy/imodotiooctowego w postaci jasnozóltej barwy oleju analiza elementarna dla C22H30N3O3PS8 wartosci obliczone: C 51,64%, H 5,91%, N 8,21%, wartosci znalezione: C 52,00%, H 6,10%, N 8,04% Ester metylowy kwasu N-/////fenylo(fenoksy)fos- finotioilo/etyloamino/tio/metyloamino/karbonyloksy/ /imidotiooctowego. Krysztaly barwy, bialej o tem¬ peraturze topnienia 122-r-123°C . analiza elementarna dla CitHmNsOjPSs wartosci obliczone: C 48,60%, H 5,15%, N 9,95%, wartosci znalezione: C 48,56%, H 5,23%, N 9,04% Ester metylowy kwasu N-/////etylo(fenoksy)fosfi- notioilo/benzyloamino/tio/metyloamino/karbonylo- ksy/imidotiooctowego, otrzymany w postaci oleju barwy jasnozóltej analiza elementarna dla ^C^oHmNsOjPSs wartosci obliczone: C 49,67%, H 5,42%, N 8,69%, ; wartosci znalezione: C 49,64%, H 7,19%, N 8,41% :¦. Ester metylowy kwasu N-/////etylo(fenoksy)fosfi- nótioilo/-4-chloroanilino/tio/metyloamino/karbonylo, ksy/imidotiooctowego. Krysztaly barwy bialej o temperaturze topnienia 69—7l°C analiza elementarna dla CioI^ClNsOjPSs wartosci obliczone: C 45,2a%, H 4,60%, N 8,34%, wartosci znalezione: C 47,62%, H 5,12%, N 8,00% Ester metylowy kwasu N-/////etoksy(fenylo)fosfi- riotioilo/benzyloamino/tio/metyloamino/karbonylo- ksy/imidotiooctowego, otrzymany w postaci lepkie¬ go dleju barwy zóltej analiza elementarna dla C20H36N3O3PS3 wartosci obliczone: C 49,67%, H 5,42%, N 8,69%, wartosci znalezione: C 46,43%, H 5,07%, N 7,80% Ester metylowy kwasu N-/////etylo(fenoksy)fosfi- 5 notioilo/-n-butyloamino/tio/metyloamino/karbonylo- , ksy/imidotiooctowego, otrzymany w postaci zóltej barwy oleju analiza elementarna dla C17H28N3PS3 wartosci obliczone: C 45,42%, H 6,28%, N 9,35%, 1)0 wartosci znalezione: C 45,46%, H 6,42%, N 8,62% Ester metylowy kwasu N-/////2-chlorofenoksy(ety- lo)fosfinotioilo/anilino/tio/metyloamino/karbonylo- ksy/imidotiooctowego, otrzymany w postaci zóltej barwy oleju analiza elementarna dla C19H28CIN3O3PS3 wartosci obliczone: C 45,28%, H 4,60%, N 8,34%, Cl 7,03% wartosci znalezione: C 45,81%, H 4,74%, N 8,38%, M Cl 7,44% Ester metylowy kwasu N-/////4-chlorofenoksy(ety- lo)fosfinotioilo/anilino/tio/metyloamino/karbonylo- ksy/imidotiooctowego. Krysztaly barwy bialej o temperaturze topnienia 60-^62°C 25 analiza elementarna dla ChjHssCINsOsPS* wartosci obliczone: C 45,28%, H 4,60%, N 8,34%, Cl 7,03% wartosci znalezione: C 46,25%, H 4,92%, N 7,87%, Cl 6,88% ^ Ester metylowy kwasu N-/////etylo(fenoksy)fosfi- notioilo/cykloheksyloamino/tio/metyloamino/karbo- nyloksy/imidotiooctowego. Krysztaly barwy bialej o temperaturze topnienia 129—130°C analiza elementarna dla C19H30N3O3PS8 35 wartosci obliczone: C 47,98%, H 6,36%, N 8,83%, wartosci znalezione: C 48,14%, H 6,57%, N 8,94% Ester metylowy kwasu N-/////etylo(fenoksy)fosfi- notioilo/-p-nitroanilino/tio/metyloamino/karbonylo- ksy/imidotiooctowego Ester metylowy kwasu N-/////etylo(fenoksy)fosfi- notioilo/-o-metyloanilinó/tio/metyloaminó/karbony- loksy/imidotiooctowego Ester metylowy kwasu N-/////etylo(fenoksy)fosfi- notioilo/-m-trójfluorometyloanilino/tio/metyloamino/ /karbonyloksy/imidótiooctowego Ester metylowy kwasu ' N-/////etylo(fenoksy)fosfi- notioilo/-o-chloroanilino/tio/metyloamino/karbony- loksy/imidotiooctowego Ester metylowy kwasu N-/////cykloheksyloksy(ety- lo)fosfinotioilo/cykloheksyloamino/tio/metyloamino/ 50 /karbonyloksy/imidotiooctwego Ester metylowy kwasu N-/////etylo(p-nitrofenoksy) fosfinotioilo/anilino/tio/metyloamino/karbonyloksy/ /imidotiooctowego Ester metylowy kwasu N-/////etóksy(fenylo)fosfino- 55 tioilo/anilino/tio/metyloamino/kaTbonyloksyAmido- tiooctowego Przyklad VI. Wychodzac z odpowiedniego O-Z/metyloamino/karbonylo/oksymu 2-formylo-2-al- kilo-l,3-ditiolanu i odpowiedniego estru kwasu ami- 60 dotiofosforowego, sposobem podobnym do podane¬ go w przykladzie II, czesc B wytwarza sie naste¬ pujace zwiazki: 0-////dwuetoksyfosfinotioilo/anilino/tio/metylokar_ bamylo/oksym 2-formylo-2-metylo-l,3-ditiolanu 65 0-////dwuetoksyfosfinotioilo/metyloamino/tio/me-115203 11 12 tylokarbamylo/oksym 2-formylo-2-metylo-l,3-ditio- lanu 0-////fenoksy(fenylo)fosfinotioilo/etyloamino/tio/ /metylokarbamylo/oksym 2-formylo-2-metylo-1,3-di- tianu 0-////dwuetoksyfosfinotioilo/anilino/tio/metylokar- bamylo/oksym 2-formylo-2-metylo-l,3-ditianu 0-////dwuetoksyfosfinotioilo/anilino/tio/metylokar- bamylo/oksym 2-formylo-2-etylo-l,3-ditianu 0-///etoksy(fenoksy)fosfinotioilp/metyloamino/tio/ /metylokarbamylo/oksym 3-formylo-2-etylo-l ,3-di- tianu 0-////etoksy(tiofenoksy)fosfinotioilo/metyloamino/ /tio/metylokarbamylo/oksyn 2-formylo-2-metylo-l,3- -ditianu 0-////dwuetoksyfosfinoilo/anilino/tio/metylokar- bamino/oksym 2-formylo-2-metylo-l,3-ditianu Przyklad VII. Wychodzac ze znanego zwiaz¬ ku, 0-//metyloamino/karbonylo/oksymu 1,3-ditiola- nonu-2 i odpowiedniego estru kwasu amidotiofos- forowego, sposobem podobnym do podanego w przy¬ kladzie II, czesc B wytwarza sie nastepujace zwiazki: 0-////dwuetoksyfosfinotioilo/metyloaminp/tio/me- tylokarbamylo/oksym l,3-ditiolanonu-2 0-////dwuetoksyfosfinylo/metyloaminp/tio/metylo- karbamylo/oksym l,3-ditiolanonu-2 0-////dwuetoksyfosfinotioilo/anilino/tio/metylokar- bamylo/oksym l,3-ditiolanonu-2 0-////fenoksy(fenylo)fosfinotioilo/metyloamino/tio/ /metylokarbamylo/oksym l,3-ditiolanonu-2 0-////fenoksy(fenylo)fosfinotioilo/etyloamino/mety- lokarbamylo/oksym l,3-ditiolanonu-2 Przyklad VIII. Wychodzac ze znanego zwiaz¬ ku, metylokarbaminianu 2,3-dwuwodoro-2,2-dwume- tylo-7-benzofuranylu i odpowiedniego estru kwasu amidotiofosforowego, sposobem podobnym do po¬ danego w przykladzie II, czesc B wytwarza sie na¬ stepujace zwiazki: ///dwuetoksyfosfinotioilo/metyloamino/tio/metylo- karbaminian 2,3-dwuwodoro-2,2-dwumetylo-7-ben- zofuranylu ///etylo(fenoksy)fosfinotioilo/metyloamino/tio/me- tylokarbaminian 2,3-dwuwpdoro-2,2-dwumetylo-7- -benzofuranylu ///dwuetoksyfosfinotioilo/etyloamino/tio/metylo- karbaminian 2,3-dwuwadoro-2,2-dwumetylo-7-ben- furanylu ///dwuetylofosfinotioilo/metyloamino/tio/rnetylo- karbaminian 2,3-dwuwodoro-2,2-dwumetylo-7-ben- zofuranylu ///etoksy(fenylo)fosfinotioilo/anilino/tio/metylo- karbaminian 2,3-dwuwodoro-2,2-dwumetylo-7-ben- zofuranylu ///etoksy(etylo)fosfinotioilo/metyl'oamino/tio/mety- lokarbaminian 2,3-dwuwodoro-2,2-dwumetylo-7-ben- zofuranylu ///etylo(tiofenoksy)fosfinotioilo/metyloamino/tio/ /metylokarbaminian 2,3-dwuwodoro-2,2-dwumetylo- -7-benzofuranylu ///p-chlorofenylo(metylo)fosfinotioilo/metyloami- no/tio/metylokarbaminian 2,3-dwuwodoro-2,2-dwu- metylo-7-benzofuranylu ///dwuetoksyfosfinylo/metyloamino/tio/metylokar- baminian 2,3-dwuwodoro-2,2-dwumetylo-7-benzofu- ranylu ///etylo(fenoksy)fosfinylo/metyloaminó/tio/mety- lokarbaminian 2,3-dwuwodoro-2,2-dwumetylo-7.-ben- zofuranylu ///fenoksy(fenylo)fosfinylo/metyloamino/tio/mety- 5 lokarbaminian 2,3-dwuwodoro-2,2-dwumetylQ-7-ben- zofuranylu ///etoksy(etylo)fosfinylo/anilino/tio/metylokarba- minian 2,3-dwuwodoro-2,2-dwumetylo-?-benzpfura- nylu lfl ///metylo(tiofenoksyfosfinylo/anilino/tio/metylo- karbaminian 2,3-dwUwodoro-2,2-dwumetylo-t-ben- zofuranylu Przyklad' IX. Ester metylowy kwasu N-//// (5,5-dwumetylo-2-tioketb-l,3,2-dioksafosforinan-2- 15 -ylo)izopropyloamino/tio/metyloamino/karbonyloksy/ /imidotiooctowego.Roztwór 5,5-dwumetylo-izopropyloamino-2-tipke- to-l,3,2-dioksafosforinanu (3,00 g, 13,4 mmoli) i trój¬ etyloaminy (1,9 ml, 13,5 mmoli) w czterowodorofu- 20 ranie (20, "mlj wkrapla sie w piagu 20 minut, przy mieszaniu, do roztworu dwuchlorku siarki (1,00 ml, 15,7 mmoli) w czterowodorofuranie (20 ml), w tem¬ peraturze pokojowej. Po zakonczeniu wkraplania calosc miesza sie w ciagu godziny w temperaturze 25 pokojowej.Z kolei dodaje sie chlorku miedziawego {0,25 g), a nastepnie wkrapla roztwór estru metylowego kwa¬ su N-/(metyloamino)karbonyloksy/imidotiooctowego (2,17 g, 13,4 mmoli) i trójetyloaminy (1,90 ml, 13,5 30 mmoli) w czterowodorofuranie (20 ml), Calosc mie¬ sza sie w ciagu 2 godzin w temperaturze pokojo¬ wej, a nastepnie rozciencza woda i ekstrahuje oc¬ tanem etylu. Faze organiczna przemywa sie wo¬ da, suszy nad siarczanem magnezu i odparowuje 35 pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostaly olej pod¬ daje sie chromatografii na zelu krzemionkowym, prowadzac elucje mieszanina octan etylu — Skel- lysolve B (2 : 3).Chromatografowany produkt przekrystalizowuje 40 sie z octanu etylu, otrzymujac ester metylowy kwasu N-////(5,5-dwumetylo-2vtioketo-l,3,2-dioksa- fosforinan-2^ylo)izopropyloamino/tio/metyloamino/ /karbonyloksy/imidotiooctowego w postaci ciala sta¬ lego barwy bialej, o temperaturze topnienia 114 45 do 115°C. Widma NMR i IR odpowiadaja oczeki¬ wanej strukturze- Analiza elementarna dla CiaHjeNsC^PSg wartosci obliczone: C 37,58%, H 6,31%, N 10,11%, wartosci znalezione: C 37,63%, H 6,25%, N 10,11%. w Przyk l a d X. Ester metylowy kwasu N-////(5,5- -dwumetylo-2-tioketo-l,3,2-dioksafosforinan-2.-ylo)- -Illrz.butyloamlno/tip/metyloamino/karbonyloksy/ /imidotiooctowego^- Roztwór 7,4 g (31 mmoli) 2-IIJrz.butyloamino^5,5- 55 -dwumetylo-2-tioketo-l,3,2-dioksafosfPrinanu i 4,4 ml trójetyloaminy (31 mmoli) w .50 ml czterowodo-' rofuranu wkrapla sie w ciagu 20 minut, przy mie¬ szaniu, do roztworu dwuchlorku siarki (31 mmoli) w 20 ml czterowodorofuranu, oziebionego do 0°C. 60 Po wkropleniu calosc miesza sie w ciagu 30 minut w 0°C.Z kolei dodaje sie chlorku miedziawego (0,3 g) a nastepnie wkrapla w ciagu 20 minut roztwór 5,1 g (31 mmoli) estru metylowego kwasu N-/(me- 65 tyloamino)karbonyloksy/imidotiooctowego i 4,4 ml\ 1152(13 13 14 trójetyloaminy (31 mmoli) w 50 ml czterowodoro¬ furanu. Po wkropleniu calosc miesza sie w ciagu 2 godzin, doprowadzajac do temperatury pokojo¬ wej.Z kolei mieszanine rozciencza sie octanem etylu i przemywa woda. Organiczny roztwór suszy sie nad siarczanem magnezu i odparowuje pod zmniej¬ szonym cisnieniem". Pozostalosc zadaje sie miesza¬ nina 1 : 3 eter—heksan, wytracajac surowy produkt.Dwie krystalizacje t metanolu daja analitycznie czysty material . o temperaturze topnienia 167 do 168,5°C. Widma NMR i IR sa zgodne z oczeki¬ wana struktura.Analiza elementarna dla CuHasNjC^PS* wartosci obliczone: C 39,14%, H 6,57%, N 9,78%, wartosci znalezione: C 39,45%, H 6,73%, N 9,87%.Przyklad XI. Ester metylowy kwasu N-//// cykioheksylo(5,5-dwumetylo-2-tioketo-l,3,2-dioksa- fosforirian-2-ylo)amino/tio/metyloamino/karbonylo-' ksy/imidotiooctowego.Roztwór 12,4 g 2-cykloheksyloamino-5,5-dwume- tylo-2-tioketo-l,3,2-dioksafosforinanu i 6,55 ml trój¬ etyloaminy w 50 ml czterowodorofuranu dodaje sie w ciagu 15 minut, przy mieszaniu, do utrzymywa¬ nego w — 5 do 0°C roztworu 3,0 ml dwuchlorku siarki w 50 ml czterowodorofuranu.Z kolei calosc miesza sie w ciagu 45 minut w 0°C i dodaje'0,20 g chlorku miedziawego, po czym wkrapla roztwór 7,67 g estru metylowego kwasu N-/(metyloamino) karbonyloksy/imidotiooctowego i 6,55 ml trójetyloaminy w 50 ml czterowodorofu¬ ranu, w ciagu 15 minut. Po wkropleniu calosc mie¬ sza sie w ciagu 75 minut, doprowadzajac do tem¬ peratury pokojowej. Mieszanine rozciencza sie wo¬ da i ekstrahuje octanem etylu. Ekstrakty przemy¬ wa sie woda, suszy nad siarczanem magnezu i od¬ parowuje pod zmniejszonym cisnieniem.Pólstala pozostalosc przekrystalizowuje sie z oc¬ tanu etylu—heksanu, otrzymujac 9,36 g estru me¬ tylowego kwasu N-////cykloheksylo(5,5-dwumetylo- -2-tioketo-l,32-dibksafosforinahi2-ylo)amino/tio/ /metyloamino/karbónyioksy/imidotiooctowego w po¬ staci bialej barwy1 ciala stalego o temperaturze topnienia 138^140°C, Analiza, elementarna dla CuHsoNsC^PSs wartosci obliczone: C 42,18%, H 664%, N 9,22%, wartosci znalezione: C 42,39%, H 6,71%, N 9,32%.Widma NMR i IR sa zgodne z oczekiwana struk¬ tura.P r z y klad XII. Ester metylowy kwasu N-//// izopropylo(5,5-dwuetylO-2-tioketo-l,3,2-dioksafosfo- rinan-2-ylo)amino/tio/metyloamino/karbonyloksy/ /midoiiooctowego.Roztwór 10JW g 5,5-dwiietylo-2-izopropyloamino- -2-tioketo-lJ3f2-fosforinanu i 6,05 ml trójetyloaminy w 50 ml czterowodorofuranu wkrapla sie w ciagu 15 minut do utrzymywanego w —5 do 0°C roz¬ tworu 2,72 ml dwuchlorku siarki w 50 ml czte¬ rowodorofuranu. Calosc miesza sie w ciagu godzi¬ ny w 0°C, po czym dodaje 0,10 g chlorku miedzia¬ wego. Z kolei w ciagu 15 minut wkrapla sie roz¬ twór 7,06 g estru metylowego kwasu N-/(metylo- amino)karbonyloksy/imidotiooctowego i 6,05 ml tróietyloaminy w 50 ml czterowodorofuranu.Przy mieszaniu, w ciagu godziny doprowadza sie mieszanine do temperatury pokojowej, a nastep¬ nie rozciencza woda i ekstrahuje octanem etylu.Ekstrakty przemywa sie woda, suszy nad siarcza¬ nem magnezu i odparowuje pod zmniejszonym ci¬ snieniem.Pozostaly olej poddaje sie chromatografii na zelu krzemionkowym, prowadzac elucje mieszanina 1:1 octan etylu—heksan. Uzyskany produkt przekry¬ stalizowuje sie z mieszaniny octan etylu—heksan, *P ' otrzymujac ester metylowy kwasu -N-////izopropy- lo(5,5-dwuetylo-^-tioketo-l,3,2-fosforirian-2-ylo)a- mino/tio/metyloamino/karbonyloksy/imidotioocto- wego w postaci bialej barwy ciala stalego o tem¬ peraturze topnienia 123—124,5°C. 15 Analiza elementarna dla C15HS0N3O4PS3 wartosci obliczone: C 40,61%, H 6,82%, N 9,48%, wartosci znalezione: C 40,83%, H 8,91%, N 9,60%.Widma PMR i IR sa zgodne z oczekiwana stru¬ ktura. 20 Przyklad XIII. Wychodzac z odpowiedniego metylokarbaminianu i estru kwasu imidotiofosforo- wego, sposobem podobnym do .przykladu X -wy¬ twarza sie nastepujace zwiazki: Ester metylowy kwasu N-////izopropylo(2-tioke- to-l,3,2-fosfolan-2-ylo)aminó/tio/metyloamino/kar- bonyloksy/imidotiooctowego, temperatura topnienia 120—122°C.Analiza elemnetarna dla C10H20NSO4PSS ^ wartosci obliczone: C 32,16%, H 5,40%, N 11,25%,, wartosci znalezione: C 32,17%, H 5^31%, N .11,49% Ester metylowy kwasu N-////cykloheksylo(5,5- -dwuetylo-2-tioketo-l,3,2-dioksafosforinan-2-ylo)- amino/tio/metyloamino/karbonyloksy/imidotioocto- wego, temperatura topnienia 155—157°C analiza elementarna dla C18H34N3O4PS3 wartosci obliczone: C 44,70%, H 7,00%, N 8,69%, wartosci znalezione: C 44,96%, H 7,11%, N 8,81% Ester metylowy kwasu N-////izopropylo(2-tioke- to-l,3,2-dioksafpsforinan-2-ylo)amino/tio/metyloami- 40 no/karbonyloksy/imidotiooctowego, temperatura to¬ pnienia 153—154°C analiza elementarna dla C11H22N3O4PS3 wartosci obliczone: C 43,10%, H 5,72%, N 10,84%, wartosci znalezione: C 34,21%, H 5,87%, N 11,13% 45 Ester metylowy kwasu N-////etylo(5,5-dwumetylo- -2-tioketo-l,3,2-dioksafosforman-2-ylo)amino/tio/ /metyloamino/karbonyloksy/imidotiooct0wego, tem¬ peratura topnienia 111—112°C analiza elementarna dla Ci2H24NgPS3 50 wartosci obliczone: C 35,90%, H 6,03%, N 10,47%, wartosci znalezione: C 36,13%, U 6,22%, N 10,26% Ester metylowy kwasu N-////izopropylo(4,4,6-trój- metylo-2-tioketo-l,3,2-dioksafosforinan-2-ylo)amino/ /tio/metyloammo/karbonyloksy/imidotióoctowego, w temperatura topnienia 123—7°C analiza elementarna dla CiiH^N^^PSz wartosci obliczone: C 39,24%, H 6,35%, N 9,80%, wartosci znalezione: C 39,76%, H 6,94%, N 9,76% Ester metylowy kwasu N-////(2-tioketo-4H-l,3,2r 60 -benzodioksafosforinan-2-ylo)izopropyloamino/tio/ /metyloamino/karboriyloksy/imidotioetanooctowego; Ester metylowy kwasu N-////(2-tioketo-l,3,2-dio- ksafosfolan-2-ylo)metyloamino/tio/metyloamino/ /karbonyloksy/imidotiooctowego; «s Ester metylowy kwasu N-////etylo(szeiciowodoro-115203 15 16 -2-keto-l,3,2-benzodioksafosfolan-2-ylo)amino/tio/ /metyloamino/karbonyloksy/imidotiooctowego; Ester metylowy kwasu N-////izopropylo(2-keto-ll 3,2-benzodioksafosfolan-2-ylo)amino/tio/metyloami- no/karbonyloksy/imidotiooctowego; Ester metylowy kwasu N-////benzylo(5,5-dwuety- lo-2-tioketo-1,3,2-diofcsafosforinan-2-ylo)amino/tio/ /metyloamino/karbonyloksy/imidotiooctowego; Ester metylowy kwasu N-////metylo(2-tioketo-1,3, 2-dioksafosforinan-2-ylo)amino/tio/metyloamino/ /karbonyloksy/imidotiooctowego, temperatura top¬ nienia 94—96°C.Zwiazki o wzorach 1—4 sa skutecznymi srodka¬ mi szkodnikobójczymi, które moga byc stosowane do zwalczania bezkregowych szkodników w rolni¬ ctwie, przemysle i gospodarstwie domowym.Powyzsze zwiazki porównano z odpowiednimi metylokarbaminianowymi prekursorami. Badania przeprowadzono na gatunkach rzedu Lepidoptera, jak Prodenia eridania Cramer, Heliothis yirescens i Trichoplusia ni; rzedu Acarina, jak Tetranychus urticae Koch; rzedu Diptera, jak Musca domesti- ca Linn. (mucha domowa) i Aedes aegypti (komar zóltej febry); rzedu Orthoptera, jak Acheta dome- sticus Linn. (swierszcz) i Blatella germanica Linn. (karaluch); oraz rzedu Coleoptera, jak Anthono- mus grandis Boheman.Skutecznosc badanych zwiazków wobec szkodni¬ ków bezkregowych wykazano w stezeniu tak nis¬ kim jak 0,5 ppm, zaleznie od gatunku szkodnika.Niektóre sposród bezkregowych szkodników oka¬ zaly sie stosunkowo wrazliwe na dzialanie zwiaz¬ ków, podczas gdy inne wykazaly dosc duza od¬ pornosc. Ogólnie, zwiazki o wzorach 1—4 stosuje sie w stezeniu od okolo 30 do okolo 6000 ppm.Aktywnosc zwiazków o wzorach 1—4 jest ogól¬ nie porównywalna z aktywnoscia macierzystych metylokarbaminianów, natomiast nizsza jest ich toksycznosc wobec ssaków i fitotoksycznosc.Tabela I //(Dwuetoksyfosfinotioilo)-n-propyloamino/ /tio/metylokarbaminian 4- -3,5-ksylilu Owad Prodenia eridania Aedes aegypti Dawka 100 ppm ,0,6 ppm Smiertel¬ nosc 100 ,100 1 Tabela II Ester metylowy kwasu N-/////(dwuetoksyfosfinotio- ilo)izopropyloamino/tio/metyloamino/karbonyloksy/ /imidotiooctowego Owad Prodenia eridania Trichoplusia n.Anthonomus grandis Musca domestica Aedes aegypti Dawka 3,3 ppm 3,3 ippm 50 ppm 25 1 ppm 1,0 pplm Smiertel¬ nosc 100 100 60 80 100 Tabela III Ester metylowy kwasu N-////(metoksy(fenylo)fosfi- notioilo)izopropyloamino/tio/metylóamino/ /karbonyloksy/imidotiooctwego Owad Prodenia eridania Trichoplusia ni.Musca domestica Anthonomus grandis.Dawka 3,3 ppm 3,3 ppm ¦. 25 ppm 25 ppm Smiertel¬ nosc 90 : .50 . . .v. .50./ 80 Tabela IV Ester metylowy kwasu N-////cykloheksylo<5,5-dwu- metylo-2-tioketo-l,3,2-dioksafosforinan-2-ylo) amino/tio/metyloamino/karbonyloksy/imidotio¬ octowego Owad Prodenia eridania Trichoplusia ni.Heliothis virescens Dawka 11 ppm 11 ppm 11 ppm Smiertel¬ nosc 70 <87,5 95 ! Toksycznosc wobec ssaków, doustnie u szczura LD50 8000 mg/kg Tabela V Ester metylowy kwasu N-////izopropylo-2-tioketo- - 1,3,2-dioksafosforinan-2-ylo)amino/tio/metyloami- no/karbonyloksy/imidotiooctowego Owad Prodenia eridania Trichopusia ni.Heliothis yirescens Dawka 11 pprn 11 ppm 11 ppm Smiertel¬ nosc 60 . 95 100 | Toksycznosc wobec ssaków, doustnie u szczura LD50 2000 mg/kg Tabela VI Ester metylowy kwasu N-////izopropylo(2-tioketo- -l,3,2-fosfolan-2-ylo)amino/tio/metyloamino/kar- bonyloksy/imidotiooctowego, temperatura topnienia 120—122°C Owad Prodenia eridania Trichoplusia ni.Heliothis yirescens Dawka 11 ppm 11 ppm '11 ppm Smiertel¬ nosc ¦ • 40 (48 :¦¦' - i - 45 Tabela VII Ester metylowy kwasu N-////cykloheksylo(5,5-dwu- etylo-2-tioketo-1,3,2-dioksafosforinan-2-ylo)amino/ /tio/metyloamino/karbonyloksy/imidotiooctowego, temperatura topnienia 155—157°C Owad Prodenia eridania Trichoplusia ni.| Heliothis yirescens Dawka 11 ppm 11 ppm ,11 ppm Smiertel¬ nosc TC) 77,5 (95 Toksycznosc wobec ssaków, doustnie u szczura LD5o 8000 mg/kg lsO 15 20 25 30 35 40 45 50 55 601T 115203 18 Tabela VIII Ester metylowy kwasu N-////izopropylo(2-tioketo-l,3, 2-dioksafosforinan-2-ylo)amino/tio/metyloamino/ /karbonyloksy/imidotiooctowego, temperatura top- . nienia 153—154°C ¦ -Owad.V Prodenia eridania |*Trichoplusiahi.Heliothis virescens Dawka 11 ppm 11 ppm 11 ppm Smiertel¬ nosc 56 ¦¦; Toksycznosc wobec ssaków, doustnie u szczura LD50 200 mg/kg Tabela IX Ester metylowy kwasu N-////etylo(5,5-dwumetylo- -2-tioketo-l,3,2-dioksafosforinan-2-ylo)amino/tio/ /metyloamino/karbonyloksy/imidotiooctowego, tem¬ peratura topnienia III—112°C : Owad | Trichoplusia ni.Dawka 11 ppm Smiertel¬ nosc 56 1 Tabela X Ester metylowy kwasu N-////izopropylo(4,4,6-trój- -.... metylo-2-tioketo-l,3,2-dioksafosforinan-2-ylo) amino/tio/metyloamino/karbonyloksy/imidotioocto- wego, temperatura topnienia 123—T°C , : Owad | Trichoplusia ni.Dawka Smiertel¬ nosc 11 ppm |92,5 ' Próby smiertelnosci przeprowadzano w nastepu¬ jacy sposób.Przygotowanie badanych zwiazków chemicznych.Analityczna próbke zwiazku rozpuszczano w ace¬ tonie. Acetonowy roztwór stosowano jako taki lub rozcienczony wodnym roztworem „wilgotnej wo¬ dy" lub 10% sacharoza w „wilgotnej wodzie".„Wilgotna woda" jest 0,132% wodnym roztworem Tween 20 (monolaurynian polioksymetylenosorbita- nu).Próby czynnosci wobec Prodenia eridania i Tri¬ choplusia ni. przeprowadzano na lisciach fasoli Hendersona w stadium drugiego liscia. Liscie za¬ nurzano w emulsji badanego zwiazku w „wilgot¬ nej wodzie", pozostawiano do obeschniecia, a na¬ stepnie umieszczano na wilgotnym krazku bibuly na plytce Petri'ego o srednicy 9 cm. Na lisciach umieszczano po 5 larw owada, przykrywano plytki -i odstawiano je do pózniejszej oceny. Próbe z ka¬ zda dawka przeprowadzano w trzech powtórzeniach.W próbach z Acheta domesticus (swierszcz do¬ mowy) po 5 ml. acetonowego roztworu odpipetowy- wano do plytek Petri'ego o srednicy 9 cm i po¬ zostawiano je odkryte do odparowania acetonu.Nastepnie wprowadzano na plytki po 10 larw owa¬ da i przykrywano je. Próbe z kazda dawka prze¬ prowadzano w trzech powtórzeniach.W próbach z Musca domestica (mucha domowa) i Anthonomus grandis stosowano tampony z ba¬ welny wielkosci pilki golfowej, nasycone 10 ml preparatu badanego zwiazku chemicznego w 10% cukrze w „wilgotnej wodzie". Nasycony tampon umieszczano w pojemniku przylaczonym do we¬ wnetrznej powierzchni kubka z woskowanego pa¬ pieru o pojemnosci 145 ml. W kubkach umieszcza- 5 no po 10 doroslych owadów Musca domestica lub Anthonomus grandis, po czym zamykano kubki pla¬ stykowa pokrywa i odstawiano dla prowadzenia obserwacji. Próbe z kazda dawka zwiazku prze¬ prowadzano w dwóch powtórzeniach.W Próbe z larwami Aedes aegypti przeprowadzano dodajac odpowiedniej ilosci roztworu badanego zwiazku w „wilgotnej wodzie" i acetonie do 100' ml destylowanej wody zawartej w kubku z wos¬ kowanego papieru o pojemnosci 145 ml. Do kub- 15 ków wprowadzano po 10 larw, a po uplywie 24 godzin dodawano suszonych drozdzy. Próbe z kaz¬ da dawka zwiazku przeprowadzano w dwóch po¬ wtórzeniach.Próby z Prodenia eridania, Acheta domesticus, 20 Anthonomus grandis i Trichoplusia ni. prowadzo¬ no w 22°C, a próby z larwami Aedes aegypti w 27°C. Wyniki prób oceniano po 24, 48 i w pewnych przypadkach po 72 godzinach, liczac owady mar¬ twe, umierajace i nieprzytomne.W innych próbach porównano fitotoksycznosc, czynnosc szczatkowa i toksycznosc wobec zwierzat zwiazków otrzymanych sposobem wedlug wynala¬ zku i zwiazków macierzystych, np. wlasciwosci es- tru metylowego kwasu N-////(dwuetoksyfosfinotio- 30 ilo)izopropyloamino/tio/metyloamino/karbonyloksy/ /imidotiooctowego z wlasciwosciami estru metylo¬ wego kwasu N-(metyloamino)karbonyloksy/imido- tiooctowego.Wedlug skali dziesieciostopniowej, na której 0 oznacza brak uszkodzen, a 10 calkowite usmierce¬ nie rosliny, ten nowy zwiazek jest ogólnie mniej fitotoksyczny niz zwiazek macierzysty, a znacznie mniej fitotoksyczny w stosunku do obezyny, któ¬ ra to roslina wykazuja duza wrazliwosc.Ilustratywnie, nowe zwiazki maja przecietny wskaznik fitotoksycznosci okolo 1,0 i 1,5 w steze¬ niu odpowiednio 300 i 600 czesci na milion (ppm), po osmiu dniach. Odpowiednie wartosci dla zwiaz¬ ku macierzystego wynosza 4,25 i 5,0. 49 Przeprowadzono równiez porównanie szczatkowej aktywnosci na czesciach zielonych wobec larw Pro¬ denia eridania na sadzonkach fasoli. Ester mety¬ lowy kwasu N-////dwuetoksyfosfinotioilo)izopro- pyloamino/tio/metyloamino/karbonyloksy/imidotio- 30 octowego wywolywal 100% smiertelnosci w 7 tygo¬ dni po zabiegu, natomiast aktywnosc zwiazku ma¬ cierzystego w równowaznej dawce obnizala sie do 20% w 14 dni po zabiegu.W próbach toksycznosci ostrej na samcach szczu- 55 ra, przy podawaniu doustnym wartosc LD50 estru metylowego kwasu N-////(dwuetoksyfosfinotioilo)- izopropyloamino/tio/metyloamino/karbonyloksy/imi- dooctowego wyniosla 105 mg/kg wagi ciala, nato¬ miast dla macierzystego metylokarbaminianu 17 do 60 24 mg/kg wagi ciala, a wiec toksycznosc nowego zwiazku wynosi mniej niz 1/4 toksycznosci zwiazku macierzystego.Jak wskazano powyzej, szczególnie skuteczne sa zwiazki o wzorze 14. Przykladowo, czynnosc owado- 03 bójcza estru metylowego kwasu N-////etylo(fenoksy)-19 115203 Z0 fosfinotioilo/anilino/tio/metyloamino/karbnyloksy/ /imidotiooctowego wobec gatunków rzedu Lepido- ptera, np. Prodenia eridania i Trichoplusia ni., jest do trzech razy wyzsza od czynnosci zwiazku ma¬ cierzystego, tj. estru metylowego kwasu N-/(mety- loamino)karbonyloksy/imidooctowego (methomyl).Powyzsze wyniki badan swiadcza o osiagnieciu celu wynalazku i poczynieniu istotnego postepu w dziedzinie srodków szkodnikobójczych. Wykazuja one równiez, ze wytwarzane sposobem wedlug wy¬ nalazku N-/(fosfinylo)amino/tio- i N-/(fosfinotioilo- amino/tiometylokarbaminiany moga byc stosowane do zwalczania owadzich szkodników w postaci czy¬ stej, jak wytworzone w przykladach, jako zwiazki o czystosci technicznej, z produkcji przemyslowej lub jako mieszaniny zwiazków. Ze wzgledów pra¬ ktycznych pozadane sa preparaty zawierajace roz¬ cienczajacy nosnik, ewentualnie z dodatkami ulat¬ wiajacymi rozprowadzanie skladników czynnych i w ten sposób zwiekszajacymi skutecznosc i zmniej¬ szajacymi koszty zwalczania szkodników.Istnieje wiele róznych rodzajów rozcienczajacych nosników odpowiednich do sporzadzania srodków wedlug wynalazku. Zwykle stosuje sie nosniki dy¬ spergowanie. Takie nosniki moga ewentualnie za¬ wierac skladniki pomocnicze, jak czynniki zwilza¬ jace, emulgatory, srodki zwiekszajace przyczepnosc i inne skladniki posrednio zwiekszajace skutecznosc srodków.Nowe karbaminiany o wzorach 1—4 sa uzytecz¬ ne jako czynniki zwalczajace owady, nicienie i roz¬ tocze, w postaci preparatów, jak proszki, proszki higroskopijne, koncentraty emulsji, wodne zawiesi¬ ny i roztwory oraz plynne kremy, do stosowania na glebe, rosliny lub czesci roslin, jak czesci zie¬ lone, nasiona i inne. Do lub na powierzchnie gleby mozna stosowac preparaty granulowane.Nowe zwiazki o wzorach 1—4 moga stanowic je¬ dyny skladnik czynny srodka szkodnikobójczego lub byc mieszane z innymi skladnikami owadobójczy¬ mi, nicieniobójczymi lub roztoczobójczymi.Nowe zwiazki o wzorach 1-^4 w postaci stalej moga byc formulowane jako proszki, przez miele¬ nie ich w mieszaninie z proszkowym nosnikiem.Mielenia dogodnie dokonuje sie w mlynie kulo¬ wym, w mlynie bijakowym lub przez mikronizo- wanie w strumieniu powietrza. Korzystne sa pre¬ paraty skladajace sie w 95% z czastek ponizej 50 mikronów i w okolo 75% z czastek wielkosci 5 do .20 mikronów. Proszki o takim stopniu rozdrobnie¬ nia sa swobodnie plynace i moga byc rozpylane na zwierzeta, materie nieozywiona, drzewa owoco¬ we, rosliny uprawne lub glebe, z dobTym rozpro¬ wadzeniem i pokryciem.Preparaty proszkowe nadaja sie szczególnie do skutecznego zwalczania owadów i roztoczy na du¬ zych obszarach, przez rozpylanie z samolotu. Wska¬ zane jest równiez podawanie ich na dolne powie¬ rzchnie lisci.Odpowiednimi nosnikami proszkowymi sa przy¬ kladowo glinki naturalne, jak porcelanowa, glinki Georgia, Barden i Attapulgus, kaolin i bentonit; mineraly w postaci naturalnej, jak talk, pirofilit, kwarc, ziemia okrzemkowa, ziemia Fullera, wapien, siarka, krzemionka i krzemiany w stanie wydoby¬ cia, mineraly chemicznie modyfikowane, jak plu¬ kany bentonit i koloidalna krzemionka; oraz ma¬ czki organiczne, jak maczka drzewna, maczka lupi¬ ny orzecha laskowego, maczka sojowa, maczka z na¬ sion bawelny, maczka tytoniowa oraz swobodnie plynace, hydrofobowe skrobie.Proszki mozna równiez sporzadzac przez rozpusz¬ czenie zwiazków o wzorach 1—4 w lotnym rozpu¬ szczalniku, jak chlorek metylenu, zmieszanie roz¬ tworu z proszkowym nosnikiem i odparowanie roz¬ puszczalnika.Stosunek ilosciowy skladnika czynnego do nosni¬ ka moze zmieniac sie w szerokim zakresie, w za¬ leznosci od sposobu podawania, gatunku zwalcza¬ nego szkodnika i warunków zabiegu. Ogólnie, pre¬ paraty proszkowe moga zawierac do okolo 90% skla¬ dnika czynnego.Preparaty w postaci dyspergowalnegó proszku sporzadza sie wprowadzajac do proszku wytworzo¬ nego wyzej podanym sposobem srodek powierzch¬ niowo czynny. Proszek zawierajacy okolo 0,1 do okolo 12% srodka powierzchniowo czynnego nadaje sie szczególnie do dalszego zmieszania z woda i roz¬ pylenia w tej postaci na materie nieozywiona i pro¬ dukty, drzewa owocowe, uprawy polowe, glebe i in¬ wentarz zywy.Dyspergowalne proszki moga byc mieszane,z wo¬ da do uzyskania jakiegokolwiek pozadanego ste¬ zenia skladnika czynnego, a mieszanina podawana w ilosci odpowiedniej do uzyskania zalozonej da¬ wki naniesienia i jednorodnego rozprowadzenia. Do¬ godna zawartoscia skladnika czynnego w dysper- gowalnym proszku wedlug wynalazku jest. okolo 5 do 80%.Srodkami powierzchniowo czynnymi odpowiedni¬ mi do wytwarzania dyspergowalnych proszków we¬ dlug wynalazku sa przykladowo siarczany i sulfo niany alkilu, arylosulfoniany alkilu, estry kwasu BUlfobursztynowego, siarczany polioksyetylenu, mo- nolaurynian polioksyetylenosorbitanu, siarczany po- Heterów alkiloarylowych, naftalenosulfóniany alki¬ lu, czwartorzedowe sole alkiloamoniowe, sulfono¬ wane kwasy tluszczowe i ich estry, sulfonowane amidy kwasów tluszczowych, laurynian gliceryny- -mannitanu, produkty kondensacji polialkiloeterów z kwasami tluszczowymi, lignosulfoniany i podo pne.Korzystna klasa srodków powierzchniowo czyn¬ nych obejmuje mieszaniny sulfonowanych olejów i estrów kwasów wielokarboksylowych (Emcol H- -77), mieszaniny polietoksyetanoli (Tritony X-l?51, X- -161, X-171), np. mniej wiecej równych czesci ke- rylobenzenosulfonianów sodu i izooktylofenoksypo- lietoksyetanolu z okolo 12 grupami etoksylowymi lub mieszaniny alkiloarylosulfonianów wapnia i po- lietoksylowanych olejów roslinnych (Agrimul NgS).Nalezy oczywiscie rozumiec, ze wyzej podane po¬ wierzchniowo czynne siarczany i sulfoniany korzy¬ stnie stosuje sie w postaci rozpuszczalnych soli, np. sodowych. Wszystkie z powyzszych srodków po¬ wierzchniowo czynnych obnizaja napiecie powierz¬ chniowe wody w stezeniu okolo 1% lub nizszym.Dyspergowalne proszki mozna sporzadzac, jezeli to jest pozadane, z mieszanin srodków powierzchnio¬ wo czynnych wyzej podanych typów. no 15 20 25 30 35 40 45 50 55 8021 115203 22 Odpowiedni preparat w postaci dyspergowalnego proszku otrzymuje sie mieszajac i mielac 327 czesci wagowych glinki Georgia, 4,5 czesci wagowych izo- oktylofenoksypolietoksyetanolu (Triton X-100), sta¬ nowiacego skladnik powierzchniowo czynny, 9 cze¬ sci wagowych ^polimeryzowanej soli sodowej p jd- stawionego, dlugolancuchowego, benzoidowego kwa¬ su sulfonowego (Daxad 27), stanowiacej czynni- dyspergujacy i 113 crzesci wagowych skladnika czyn¬ nego, np. zwiazku z przykladu II. Sklad preparatu jest nastepujacy: skladnik czynny 25% wagowych izooktylofenoksypólietoksy- etarioi 1% wagowy : spolimeryzowana sól sodowa podstawionego, dlugolancuchowego, ben- zóidowego kwasu sulfonowego 2% wagowe glinka Georgia 72% wagowych Powyzszy preparat rozprowadzony w wodzie w ilosci 1,20 kg/100 litrów daje preparat do oprysku o stezeniu 0,3% (3000 ppm) skladnika czynnego, któ¬ ry" rrioze byc stosowany do zwalczania owadów lub roztoczy na roslinach, drzewach owocowych i w in¬ nym srodowisku lub stosowany do rozpylania na glebe dla zwalczania nicieni.Jezeli to jest pozadane, do dyspergowalnego pro¬ szku wedlug wynalazjku mozna wprowadzac takie srodki zawiesinotwarcze jak metylocelulozal alko¬ hol ..poliwinylowy, ligno7Ulfapianys sodu , i podobne.Dodawac mozna równirz klejów lub czynników zwiekszajacych przyczepnosc, jak oleje roslinne, gumy pochodzenia naturalnego, kazeina, Zonarez B, spolimeryzpwane terpeny, Unicez 709 — zywice na bazie kwasu maleinowego, Dymerex — dimeryczny kwas zywiczny i Polypole — czesciowo zdimeryzo- wane kwasy zywiczne i inne, inhibitorów korozji, jak epichlorohydryna i czynników przeclwpiennych, jak kwas stearynowy. Wprowadzania tych sklad¬ ników do preparatów szkodnikobójczych wedlug wynalazku mozna dokonywac znanymi sposoba¬ mi.Nowe zwiazki o wzorach 1—4 mozna podawac na owady, roztocze, produkty lub miejsca w postaci rozpylonych roztworów bez stalego nosnika. Po¬ niewaz jednakze zwiazki te sa bardzo slabo roz¬ puszczalne w wodzie, korzystnie rozpuszcza sie je w odpowiednim obojetnym rozpuszczalniku organi¬ cznymi Korzystnie stosuje sie rozpuszczalnik nie miesza¬ jacy sie z woda, co umozliwia sporzadzanie emul¬ sji w wodzie, jezeli stosuje sie rozpuszczalnik mie¬ szajacy sie z woda, jak etanol, to taki rozpuszczal¬ nik rozpuszcza sie w wodzie, a nadmiar zwiazku o wzorze 1 wytraca sie z roztworu. W emulsji „olej w wodzie" faza rozpuszczalnika jest rozproszona w fazie wodnej, a faza rozproszona zawiera sklad¬ nik czynny. W ten sposób osiaga sie równomierne rozprowadzenie w fazie wodnej nierozpuszczalnego w wodzie skladnika czynnego.Pozadany jest nosnikowy rozpuszczalnik, w któ¬ rym nowe zwiazki o wzorze 1 sa dobrze rozpuszczal¬ ne, poniewaz umozliwia to Uzyskanie stosunkowo wysokiego stezienia skladnika czynnego.Czasami dla uzyskania stezonych roztworów skla¬ dnika czynnego mozna stosowac wiecej niz jeden rozpuszczalnik i ewentualnie rozpuszczalnik wspo¬ magajacy, z tym, ze jako rozpuszczalnik skladni¬ ka czynnego nalezy uzyc rozpuszczalnik nie miesza¬ jacy sie z woda, utrzymujacy zwiazek w roztworze w szerokim zakresie stezenia odpowiedniego przy stosowaniu do zwalczania owadów i roztoczy.Koncentraty emulsji wedlug wynalazku sporza¬ dza sie rozpuszczajac skladnik czynny i srodek po¬ wierzchniowo czynny w rozpuszczalniku zasadniczo nie mieszajacym sie z woda (tj. w rozpuszczalniku rozpuszczajacym sie w wodzie w ilosci ponizej 2,5% objetosciowych w temperaturze rzedu 20—30°C), np w cykloheksanonie, ketonie metylowopropylowym, olejach letnich, chlorku etylenu, aromatycznych weglowodorach, jak benzen, toluen i ksyleny, wyso- kowrzace weglowodory ropy naftowej, jak nafta, olej dieslowy i podobne.Jezeli to jest pozadane, dla zwiekszenia rozpu¬ szczalnosci skladnika czynnego mozna do rozpusz¬ czalnikowego nosnika dodac rozpuszczalnika wspo¬ magajacego, jak keton metylowoetylowy, aceton, izopropanol itp. Wodne emulsje o jakimkolwiek po¬ zadanym stezeniu skladnika czynnego sporzadza sie przez zmieszanie roztworu z woda.Jako srodki powierzchniowo czynne w wodnych emulsjach wedlug wynalazku mozna stosowac sub¬ stancje wyzej podanego typu. Jezeli to jest poza¬ dane, mozna stosowac mieszaniny srodków powie¬ rzchniowo czynnych.Korzystnym stezeniem skladnika czynnego w kon¬ centracie emulsji jest od okolo 5 do okolo 50, a zwla¬ szcza od okolo 10 do okolo 40% wagowych. Kon¬ centrat zawierajacy 20% wagowych skladnika czyn¬ nego rozpuszczonego w nie mieszajacym sie z woda rozpuszczalniku wyzej podanego typu mozna mie¬ szac w stosunku 3,43 ml koncentratu na 1 litr wo¬ dy, otrzymujac mieszanine zawierajaca 700 czesci skladnika czynnego na milion czesci cieklego nos¬ nika. Podobnie, mieszajac 1 litr 20% koncentratu z 133,2 litrami wody otrzymuje sie preparat o ste¬ zeniu skladnika czynnego 1200 ppm (czesci na mi¬ lion).Koncentraty wedlug wynalazku, przeznaczone do stosowania w postaci wodnych zawiesin lub emul¬ sji, moga zawierac równiez srodek pochlaniajacy wilgoc, tj. czynnik opózniajacy wysychanie kompo¬ zycji w kontakcie z materialem, na który jest ona nanoszona. Odpowiednimi srodkami pochlaniajacy¬ mi wilgoc sa gliceryna, glikol dwuetylenowy, rozpu¬ szczone ligniny, jak lignosulfonian wapnia i podo¬ bne.Granulowane preparaty wedlug wynalazku sa do¬ godne do stosowania do gleby w przypadku, gdy pozadane jest dzialanie przedluzone. Granulaty mo¬ zna nanosic przez rozsiewanie lub w sposób zloka¬ lizowany, np. rzedowo. Indywidualne granulki mo¬ ga byc jakiegokolwiek pozadanego wymiaru, np. 10 do 60, korzystnie 20 do 40 mesh. Granulaty sporza¬ dza sie przez rozpuszczenie skladnika czynnego w rozpuszczalniku, jak chlorek metylenu, ksylen lub aceton i naniesienie na granulowany nosnik. Re¬ prezentatywnymi granulowanymi absorbentowymi nosnikami sa mielone kaczany kukurydzy, mielone w 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60U5203 23 24 lupiny orzecha laskowego, mielone lupiny orzecha ziemnego i podobne.Jezeli to jest pozadane, zaimpregnowany granu¬ lowany absorbentowy nosnik mozna powlec powlo¬ ka zachowujaca integralnosc granulek , do .podania ich na przedmiot lub miejsce 'Sprzyjajace uwolnie - niu skladnika czynnego, ;.:.;..;;.i \ :;, Dawka; podawania na owady,, roztocze, iglebe i in+ ne miejsca bedzie: .zalezna od gatunku zwalczanego szkodnika, obecnosci lub: nieobecnoseirgozadanye.h organizmów zywych, temperaturowych- rwarunków zabiegu oraz metody- ,i: skuteeznpsai zabiegu.;rOgp\- nie, czynnosc owadobójcza i roztaczobójczauzyskuje sie, gdy zwiazki podaje sie w .stezeniu okolo 5 do okolo 2000, korzystnie okolo 30 do okolo lOpO ppm.W przypadku nicieni konieczna jest dawka sklad¬ nika czynnego 11,2 do 56 kg na hektar.Preparaty zawierajace nowe tiokarbaminiany o wzorach 1—4 mozna nanosic na owady, roztocze, ni¬ cienie, glebe lub inne miejsca sposobami konwen¬ cjonalnymi. Przykladowo, obszar gleby, budynek lub rosliny mozna traktowac przez nanoszenie hi- groskopijnego proszku za pomoca operowanego re¬ cznie rozpylacza plecakowego.W przypadku inwentarza zywego: mozna stoso¬ wac kapiele. Proszki mozna nanosic rozpyl aczarni operowanymi recznie lub napedzanymi silnikiem.Kremy i mascie mozna na skóre lub przedmioty w celu przedluzonej ochrony przed owadami lub roztoczami.Czynne zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku mozna równiez formulowac w prepa¬ raty zawierajace te zwiazki w stosunkowo niskim stezeniu, w rozpraszalnym nosniku srodka owado¬ bójczego, do stosowania w gospodarstwie domowym Tak wiec zwiazki czynne mozna formulowac w pro¬ szki o 0,1—5,0% zawartosci skladnika czynnego, z de- odoryzowana nafta dla stosowan aerozolowych.Nalezy oczywiscie rozumiec, ze warunki napoty¬ kane przy stosowaniu srodków wedlug wynalazkj w rzeczywistej praktyce moga zmieniac sie w sze¬ rokich granicach. Do zmiennych naleza miedzy in¬ nymi stopien zakazenia szkodnikiem, gatunek zwal¬ czanego szkodnika, miejsce poddawane zabiegowi, typ roslin, warunki pogodowe, jak temperatura, wilgotnosc wzgledna, opady atmosferyczne, rosa itp.Zastrz e z en i a pa t ent owe 1. Srodek szkodnikobójczy, zawierajacy -nosnik i substancje czynna, znamienny tym, ze jako sub- stancje czynna zawiera co najmniej jeden N-/(fos- finylo)amino/tio^ lub N-/(fosfinotioilo)amino/tiqme- tylokarbaminian o wzorze 2, w którym R oznacza rodnik o wzorze 5, w którym R& R8 i R4 oznaczaja takie same lub rózne podstawniki z grupy obej¬ mujacej atom wodoru, nizsze rodniki alkilowe o 1—5 atomach wegla, atomy chlorowców, nizsze grupy al- koksylowe o 1—5 atomach wegla, nizsze grupy al- kilotio o 1—5 atomach wegla, grupy dwualkiloami- nowe, w których rodniki alkilowe sa takie same lub rózne i maja 1—3 atomów wegla oraz grupe -N-CHN(CH8)2; lub R oznacza grupe o wzorze 6, w którym A i B sa takie same lub rózne: i ozna¬ czaja nizsze rodniki alkilowe o 1—5 atomach wegla, nizsze rodniki alkilotio o 1—5 atomach wegla, pod¬ stawione jedna grupa cyjanowa grupy alkilotio o: I—5 atomach wegla, grupy fenylotio z rodnikiem fenylowym niepodstawionym lub podstawionym 1—3 podstawnikami,, takimi samymi lub róznymi, wybranymi z grupy obejmujacej atomy chlorowców i nizsze rodniki alkilowe o 1—4 atomach wegla; lub A i B oznaczaja grupy cyjanowe, grupy alkoksylo- we o .1—.5 atomach wegla, rodniki fenylowe lub ar tomy wodoru, z tym ograniczeniem, ze gdy B ozna^- cza atom wodoru, to A oznacza grupe o wzor;ze 7, w którym RB oznacza rodnik alkilowy o 1-3 ato¬ mach wegla...lub rodnik fenylowy, R6 oznacza rod¬ nik alkilowy o 1—3 atomach wegla, a R7 oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla lub grupe SK6, gdzie R8 jest tym samym rodnikiem alkilo4 wym co R5, a R5 i Rb lacznie z atomami do których sa przylaczone, stanowia heterocykliczna grupe di- tio o wzorze 8, w którym n oznacza liczbe 2 lub 3, a alkilenowa czesc pierscienia jest niepodstawiona lub podstawiona jedna lub dwiema grupami mety¬ lowymi; lub A i B lacznie z atomem wegla, do któ¬ rego sa przylaczone, stanowia heterocykliczna grupe ditio o wzorze 9, w którym m oznacza liczbe 2 lub 3, a alkilenowa czesc pierscienia jest niepodstawio¬ na lub podstawiona jedna lub dwiema grupami me¬ tylowymi; lub R oznacza grupe o wzorze 10; Ri oznacza podstawnik z grupy obejmujacej nizsze ro¬ dniki alkilowe, rodnik fenylowy, podstawione rod¬ niki fenylowe, nizsze rodniki fenyloalkilowe i cy- kloalkilowe; X oznacza atom tenu lub siarki; a Z\ do Z6 oznaczaja takie same lub rózne podstawniki z grupy obejmujacej atom wodoru, rodnik metylo¬ wy i rodnik etylowy; a k oznacza liczbe 0 lub 1. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera ester metylowy kwasu N-////(5,5-dwumetylo-2-tioketo-l,3,2-dioksa- fosforinan-2!-ylo)izoprQpyloamino/tio/metyloamino/ /karbonyloksy/imidotiooctowego lub ester metylowy kwasu N-////(5,5-dwumetylo-2-tioketo-ll3,2-diok3a- fosforinann2-ylo)-IIIrz.butyloamino/tio/metyloamino/ /karbonyloksy/imidotiooctowego. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera ester metylowy kwasu N-////izopropylo(5,5-dwuetylo-2-tioketo-l,3,2- -dioksafosforinan-2-ylo)amino/tio/metyloamino/kar- bonyloksy/imidotiooctowego lub ester metylowy kwasu N-////etylo(5,5.dwumetylo-2-tioketo-l,3,2-dio- ksafosforinan-2-ylo)amino/tió/metylóamino/karbo- nyloksy/imidotiooctowego. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tyra, .ze jako substancje czynna zawiera ester metylowy kwasu N-////izopropylo(2-tioketo-l,3,2Tfosfolan-2-yio) amino/tio/metyloamino/karbonyloksy/imidotioocto- wego lub ester metylowy kwasu N-////izopropylo(2- -tioketo-l,3,2-dioksafosforinan-2-ylo)amino/tio/me- tyloamino/karbonyloksy/imidotiooctowego. , 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera ester metylowy kwasu N-////izopropylo(4,4,6-trójmetylo-2-tioketo- -l,3,2-dioksafosforinan-2-ylo)amino/tio/metyloami- no/karbonyloksy/imidotiooctowego. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera ester metylowy liO 15 20 25 30 35 40 45 30 55 60 (6525 115203 26 kwasu N-////(cykloheksylo(5,5-dwumetylo-2-tioketo- -l,3,2-dioksafosforinan-2-ylo)amino/tio/metyloamino/ /karbonyloksy/imidotiooctowego lub ester metylowy kwasu N-////cykloheksylo(5,5-dwumetylo-2-tioketo- -l,3,2-dioksafosforinan-2-ylo)amino/tio/metyloami- no/karbonyloksy/imidotiooctowego. ~~ 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera substancje czynna w stezeniu 0,5 do 75%.O CH3 X R—O—C—N-S-N — R Rl WZÓR 1 V O CH3 X .0.R—0—C—N—S—N—P KJJ WZÓR U O CH3 X r—o—H—A—s^iji—(^ Ri 's y c-z2 (cz5z6)k c^z3 R3v ,R2 WZdR 5 WZÓR 2 R —0 —C —N-S —N—P R, 0 WZÓR 3 JCH2lnv (CH 2'P B—C=N I A WZÓR 6 — Rg—C-S —Re R? WZdR 7 R6 WZdR 8 (CH2)mv S S u WZdR 9 CH CH3 ?&? I iH3 V fi fH3 */ R-O-C-N-H ? Cl-S-N-P<^R-0-C-lLs-N-P WZdR 11 R| Y' Rn y" Rt Y* WZdR 12 SCHEMAT WZÓR 1 -o-c^z2 (CZ5Z6)k -0-C z4 WZÓR 13 WZdR 10115203 O CH, X O II I H/ B—C=N-0-C—N-S-N-P i k \rlCH^ WZC5R 17 B —C=N—0- I A O CH3 X Y II I "Z -C-N-S-N-P Ri WZÓR U V X / X-Z2 11/ \ d-S-N-P (CZsZ6)k WZÓR 18 •c-z3 O CH3 II I B—c = N—O—C-N-S-N-P, I I A Ri WZÓR 15 c-z2 ICZ5Z6]k 0 CH3 X i),.II | II/ ^-^ R-O-G—N—S—N—P ]( ^(CH^ WZtfR 19 $ 0 CH3 X Q II I II/ B—C=N-0-C-N-S-N —PV I I \ A Rt 0 WZÓR 16 (CH 2'P Cl—S-N-Pv I Ri (CH 2'P WZdR 2 0 Cl-S-N-P' \ (CH2)k 1 Xn/ Zk WZCR 21 ZGK 0316/1110/82 — 85 szt.Cena zl 100,— PL PL PL
Claims (7)
1.Zastrz e z en i a pa t ent owe 1. Srodek szkodnikobójczy, zawierajacy -nosnik i substancje czynna, znamienny tym, ze jako sub- stancje czynna zawiera co najmniej jeden N-/(fos- finylo)amino/tio^ lub N-/(fosfinotioilo)amino/tiqme- tylokarbaminian o wzorze 2, w którym R oznacza rodnik o wzorze 5, w którym R& R8 i R4 oznaczaja takie same lub rózne podstawniki z grupy obej¬ mujacej atom wodoru, nizsze rodniki alkilowe o 1—5 atomach wegla, atomy chlorowców, nizsze grupy al- koksylowe o 1—5 atomach wegla, nizsze grupy al- kilotio o 1—5 atomach wegla, grupy dwualkiloami- nowe, w których rodniki alkilowe sa takie same lub rózne i maja 1—3 atomów wegla oraz grupe -N-CHN(CH8)2; lub R oznacza grupe o wzorze 6, w którym A i B sa takie same lub rózne: i ozna¬ czaja nizsze rodniki alkilowe o 1—5 atomach wegla, nizsze rodniki alkilotio o 1—5 atomach wegla, pod¬ stawione jedna grupa cyjanowa grupy alkilotio o: I—5 atomach wegla, grupy fenylotio z rodnikiem fenylowym niepodstawionym lub podstawionym 1—3 podstawnikami,, takimi samymi lub róznymi, wybranymi z grupy obejmujacej atomy chlorowców i nizsze rodniki alkilowe o 1—4 atomach wegla; lub A i B oznaczaja grupy cyjanowe, grupy alkoksylo- we o .1—.5 atomach wegla, rodniki fenylowe lub ar tomy wodoru, z tym ograniczeniem, ze gdy B ozna^- cza atom wodoru, to A oznacza grupe o wzor;ze 7, w którym RB oznacza rodnik alkilowy o 1-3 ato¬ mach wegla...lub rodnik fenylowy, R6 oznacza rod¬ nik alkilowy o 1—3 atomach wegla, a R7 oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla lub grupe SK6, gdzie R8 jest tym samym rodnikiem alkilo4 wym co R5, a R5 i Rb lacznie z atomami do których sa przylaczone, stanowia heterocykliczna grupe di- tio o wzorze 8, w którym n oznacza liczbe 2 lub 3, a alkilenowa czesc pierscienia jest niepodstawiona lub podstawiona jedna lub dwiema grupami mety¬ lowymi; lub A i B lacznie z atomem wegla, do któ¬ rego sa przylaczone, stanowia heterocykliczna grupe ditio o wzorze 9, w którym m oznacza liczbe 2 lub 3, a alkilenowa czesc pierscienia jest niepodstawio¬ na lub podstawiona jedna lub dwiema grupami me¬ tylowymi; lub R oznacza grupe o wzorze 10; Ri oznacza podstawnik z grupy obejmujacej nizsze ro¬ dniki alkilowe, rodnik fenylowy, podstawione rod¬ niki fenylowe, nizsze rodniki fenyloalkilowe i cy- kloalkilowe; X oznacza atom tenu lub siarki; a Z\ do Z6 oznaczaja takie same lub rózne podstawniki z grupy obejmujacej atom wodoru, rodnik metylo¬ wy i rodnik etylowy; a k oznacza liczbe 0 lub 1.
2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera ester metylowy kwasu N-////(5,5-dwumetylo-2-tioketo-l,3,2-dioksa- fosforinan-2!-ylo)izoprQpyloamino/tio/metyloamino/ /karbonyloksy/imidotiooctowego lub ester metylowy kwasu N-////(5,5-dwumetylo-2-tioketo-ll3,2-diok3a- fosforinann2-ylo)-IIIrz.butyloamino/tio/metyloamino/ /karbonyloksy/imidotiooctowego.
3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera ester metylowy kwasu N-////izopropylo(5,5-dwuetylo-2-tioketo-l,3,2- -dioksafosforinan-2-ylo)amino/tio/metyloamino/kar- bonyloksy/imidotiooctowego lub ester metylowy kwasu N-////etylo(5,5.dwumetylo-2-tioketo-l,3,2-dio- ksafosforinan-2-ylo)amino/tió/metylóamino/karbo- nyloksy/imidotiooctowego.
4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tyra, .ze jako substancje czynna zawiera ester metylowy kwasu N-////izopropylo(2-tioketo-l,3,2Tfosfolan-2-yio) amino/tio/metyloamino/karbonyloksy/imidotioocto- wego lub ester metylowy kwasu N-////izopropylo(2- -tioketo-l,3,2-dioksafosforinan-2-ylo)amino/tio/me- tyloamino/karbonyloksy/imidotiooctowego. 5. ,
5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera ester metylowy kwasu N-////izopropylo(4,4,6-trójmetylo-2-tioketo- -l,3,2-dioksafosforinan-2-ylo)amino/tio/metyloami- no/karbonyloksy/imidotiooctowego.
6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera ester metylowy liO 15 20 25 30 35 40 45 30 55 60 (6525 115203 26 kwasu N-////(cykloheksylo(5,5-dwumetylo-2-tioketo- -l,3,2-dioksafosforinan-2-ylo)amino/tio/metyloamino/ /karbonyloksy/imidotiooctowego lub ester metylowy kwasu N-////cykloheksylo(5,5-dwumetylo-2-tioketo- -l,3,2-dioksafosforinan-2-ylo)amino/tio/metyloami- no/karbonyloksy/imidotiooctowego. ~~ 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera substancje czynna w stezeniu 0,5 do 75%. O CH3 X R—O—C—N-S-N — R Rl WZÓR 1 V O CH3 X .0. R—0—C—N—S—N—P KJJ WZÓR U O CH3 X r—o—H—A—s^iji—(^ Ri 's y c-z2 (cz5z6)k c^z3 R3v ,R2 WZdR 5 WZÓR 2 R —0 —C —N-S —N—P R, 0 WZÓR 3 JCH2lnv (CH 2'P B—C=N I A WZÓR 6 — Rg—C-S —Re R? WZdR
7.R6 WZdR 8 (CH2)mv S S u WZdR 9 CH CH3 ?&? I iH3 V fi fH3 */ R-O-C-N-H ? Cl-S-N-P<^R-0-C-lLs-N-P WZdR 11 R| Y' Rn y" Rt Y* WZdR 12 SCHEMAT WZÓR 1 -o-c^z2 (CZ5Z6)k -0-C z4 WZÓR 13 WZdR 10115203 O CH, X O II I H/ B—C=N-0-C—N-S-N-P i k \rlCH^ WZC5R 17 B —C=N—0- I A O CH3 X Y II I "Z -C-N-S-N-P Ri WZÓR U V X / X-Z2 11/ \ d-S-N-P (CZsZ6)k WZÓR 18 •c-z3 O CH3 II I B—c = N—O—C-N-S-N-P, I I A Ri WZÓR 15 c-z2 ICZ5Z6]k 0 CH3 X i),. II | II/ ^-^ R-O-G—N—S—N—P ]( ^(CH^ WZtfR 19 $ 0 CH3 X Q II I II/ B—C=N-0-C-N-S-N —PV I I \ A Rt 0 WZÓR 16 (CH 2'P Cl—S-N-Pv I Ri (CH 2'P WZdR 2 0 Cl-S-N-P' \ (CH2)k 1 Xn/ Zk WZCR 21 ZGK 0316/1110/82 — 85 szt. Cena zl 100,— PL PL PL
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US87495978A | 1978-02-03 | 1978-02-03 | |
| US05/962,266 US4208409A (en) | 1977-02-04 | 1978-11-20 | N-[(phosphinyl or phosphinothioyl)amino]thio-methylcarbamates and pesticidal methods |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL213213A1 PL213213A1 (pl) | 1980-02-25 |
| PL115203B1 true PL115203B1 (en) | 1981-03-31 |
Family
ID=27128362
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1979213213A PL115203B1 (en) | 1978-02-03 | 1979-02-03 | Pesticide |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5828879B2 (pl) |
| AU (1) | AU521661B2 (pl) |
| BR (1) | BR7900672A (pl) |
| CA (1) | CA1133918A (pl) |
| CH (1) | CH638815A5 (pl) |
| DD (1) | DD141779A5 (pl) |
| DE (1) | DE2902647A1 (pl) |
| DK (1) | DK45379A (pl) |
| EG (1) | EG14058A (pl) |
| ES (1) | ES477417A1 (pl) |
| FR (1) | FR2422673B1 (pl) |
| GB (1) | GB2015527B (pl) |
| HU (1) | HU184209B (pl) |
| IL (1) | IL56502A (pl) |
| IT (1) | IT1202876B (pl) |
| NL (1) | NL7900857A (pl) |
| OA (1) | OA06176A (pl) |
| PL (1) | PL115203B1 (pl) |
| YU (1) | YU24179A (pl) |
-
1979
- 1979-01-24 DE DE19792902647 patent/DE2902647A1/de not_active Withdrawn
- 1979-01-24 AU AU43607/79A patent/AU521661B2/en not_active Ceased
- 1979-01-25 IL IL56502A patent/IL56502A/xx unknown
- 1979-02-02 DD DD79210794A patent/DD141779A5/de unknown
- 1979-02-02 JP JP54011322A patent/JPS5828879B2/ja not_active Expired
- 1979-02-02 DK DK45379A patent/DK45379A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-02-02 BR BR7900672A patent/BR7900672A/pt unknown
- 1979-02-02 NL NL7900857A patent/NL7900857A/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-02-02 GB GB7903755A patent/GB2015527B/en not_active Expired
- 1979-02-02 YU YU00241/79A patent/YU24179A/xx unknown
- 1979-02-02 FR FR7902723A patent/FR2422673B1/fr not_active Expired
- 1979-02-02 ES ES477417A patent/ES477417A1/es not_active Expired
- 1979-02-02 IT IT19865/79A patent/IT1202876B/it active
- 1979-02-02 CH CH106979A patent/CH638815A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-02-02 CA CA320,756A patent/CA1133918A/en not_active Expired
- 1979-02-02 HU HU79UO153A patent/HU184209B/hu unknown
- 1979-02-03 EG EG69/79A patent/EG14058A/xx active
- 1979-02-03 OA OA56726A patent/OA06176A/xx unknown
- 1979-02-03 PL PL1979213213A patent/PL115203B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL56502A (en) | 1983-11-30 |
| AU521661B2 (en) | 1982-04-22 |
| HU184209B (en) | 1984-07-30 |
| ES477417A1 (es) | 1980-07-01 |
| GB2015527B (en) | 1982-04-21 |
| IT1202876B (it) | 1989-02-15 |
| YU24179A (en) | 1983-02-28 |
| JPS54115377A (en) | 1979-09-07 |
| NL7900857A (nl) | 1979-08-07 |
| DD141779A5 (de) | 1980-05-21 |
| CA1133918A (en) | 1982-10-19 |
| DE2902647A1 (de) | 1979-08-09 |
| DK45379A (da) | 1979-08-04 |
| IT7919865A0 (it) | 1979-02-02 |
| BR7900672A (pt) | 1979-09-04 |
| JPS5828879B2 (ja) | 1983-06-18 |
| FR2422673A1 (fr) | 1979-11-09 |
| FR2422673B1 (fr) | 1985-06-28 |
| GB2015527A (en) | 1979-09-12 |
| OA06176A (fr) | 1981-06-30 |
| AU4360779A (en) | 1979-08-09 |
| CH638815A5 (de) | 1983-10-14 |
| PL213213A1 (pl) | 1980-02-25 |
| EG14058A (en) | 1984-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4081536A (en) | N-[(phosphinyl) amino]thio- and N-[(phosphinothioyl)amino]-thio-methylcarbamates and methods for controlling insects | |
| JPS609720B2 (ja) | 新規なチオホスホン酸エステル誘導体、その製造方法およびそれらを含有する殺虫、殺ダニおよび殺線虫剤 | |
| US4160037A (en) | Compounds, compositions and methods of combatting pest employing thioureas | |
| US4140774A (en) | Method of combating nematodes using S-(amidocarbonyl)-methyl-O-alkyl-mono(di)thiophosphoric acid ester amides | |
| US4024277A (en) | Phosphoro-aminosulfenyl derivatives of benzofuran carbamates | |
| DE2447095A1 (de) | Harnstoffphosphonate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| PL95242B1 (pl) | ||
| EP0046928B1 (de) | Neue Organophosphate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Schädlingsbekämpfungsmitteln | |
| US4201733A (en) | Process for preparing N-[(phosphinyl)amino]thio- and N-[(phosphinyl)amino]th | |
| PL115203B1 (en) | Pesticide | |
| US4208409A (en) | N-[(phosphinyl or phosphinothioyl)amino]thio-methylcarbamates and pesticidal methods | |
| US3476490A (en) | Methods of using particular carbamic acid esters for insecticidal and acaricidal purposes | |
| EP0007020A1 (de) | Organische Phosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung, Schädlingsbekämpfungsmittel und ihre Herstellung | |
| GB1597909A (en) | Pesticidal n-substituted sulphonamides | |
| US3551529A (en) | Di-lower alkyl phosphites of 2-(lower-alkylthio)alkanaldoximes | |
| US3574748A (en) | Beta-alkoxy-acrylic acid amides | |
| GB1597009A (en) | Thiophosphorylguanidines and their use for combating pests | |
| CH629365A5 (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel. | |
| CA1047497A (en) | Heterocyclic derivative | |
| US4284626A (en) | O-aryl S-branched alkyl alkylphosphonodithioate insecticides and nematocides | |
| US4363804A (en) | Phosphonodithioylacetylamino phenyl pyrazoles | |
| JPS604839B2 (ja) | 有機リン酸アミドエステル，その製法及び殺虫，殺ダニもしくは殺センチュウ剤 | |
| PL101231B1 (pl) | Srodek owadobojczy,roztoczobojczy i nicieniobojczy | |
| IL31205A (en) | (thiono)carbamates of dithiacycloheptanone-oxime | |
| US3689664A (en) | Arthropodicidal compositions and methods of combatting arthropods using n-carbonic acid derivatives of cyano containing 1,2-dicarbonylphenylhydrazones |