HU184209B - Insecticide compositions containing n-square bracket-phosphinyl-amino-square bracket closed-thio- or n-square bracket-bracket phosphino-thioyl-bracket closed-amino-square bracket closed-thio-methyl-carbamate derivatives and process for producing the active agents - Google Patents

Insecticide compositions containing n-square bracket-phosphinyl-amino-square bracket closed-thio- or n-square bracket-bracket phosphino-thioyl-bracket closed-amino-square bracket closed-thio-methyl-carbamate derivatives and process for producing the active agents Download PDF

Info

Publication number
HU184209B
HU184209B HU79UO153A HUUO000153A HU184209B HU 184209 B HU184209 B HU 184209B HU 79UO153 A HU79UO153 A HU 79UO153A HU UO000153 A HUUO000153 A HU UO000153A HU 184209 B HU184209 B HU 184209B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
methyl
amino
thio
dioxaphosphorinan
oxy
Prior art date
Application number
HU79UO153A
Other languages
English (en)
Inventor
Stephen J Nelson
Original Assignee
Upjohn Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US05/962,266 external-priority patent/US4208409A/en
Application filed by Upjohn Co filed Critical Upjohn Co
Publication of HU184209B publication Critical patent/HU184209B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/24—Esteramides
    • C07F9/2454—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/2479—Compounds containing the structure P(=X)n-N-acyl, P(=X)n-N-heteroatom, P(=X)n-N-CN (X = O, S, Se; n = 0, 1)
    • C07F9/2483—Compounds containing the structure P(=X)n-N-acyl, P(=X)n-N-heteroatom, P(=X)n-N-CN (X = O, S, Se; n = 0, 1) containing the structure P(=X)n-N-S (X = O, S, Se; n = 0, 1)
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus as a ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/657154—Cyclic esteramides of oxyacids of phosphorus

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány tárgya kártevő rovarok elleni készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására. A találmány közelebbről hatóanyagként N-[foszfinil-amino] tio- vagy N- [ (foszfino-tioil)-aminoj tio-metil-karbamát-származékokát tartalmazó készítményekre és a hatóanyagok előállítására vonatkozik.
Hatóanyagként metil-karbamátok szubsztituált tioszármazékait tartalmazó peszticid készítmények a 3 781 331., valamint a 3 794 733. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokból ismertek. A fent idézett első szabadalom hatóanyagként acil-amino-tiometil-karbamát-származékokat tartalmazó peszticid készítményekre vonatkozik. A 860 844. sz. belga szabadalom N- [ foszfinil-amino] tio-metil-karbamát-származékokat ismertet. Ciklusos foszfor-amido-tioátokból előállított amino-tio-metil-karbamát-foszfinsav-származékok mindez ideig azonban nem voltak ismertek.
Célul tűztük ki olyan új, kártevő rovarok elleni hatású metil-karbamát-származékok előállítását, amelyek az ismert, emlősökkel szemben kis mértékben toxikus, csökkentett fitotoxicitású és elhúzódó maradékhatással rendelkező peszticid hatású metil-karbamát-származékokkal azonos vagy azoknál jobb hatásúak.
A találmány szerinti peszticid készítmények hatóanyagaként alkalmazott N-[ foszfinil-amino] tio- és N[ (foszfino-tioil)-amino] tio-metil-karbamát-származékok az (I) általános képlettel ábrázolhatok. Ebben a képletben
- Rí jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport vagy 4-8 szénatomot tartalmazó cikloalkil-csoport;
- X jelentése oxigén- vagy kénatom;
- Zi, Z2, Z3, Z4, Z5 és Z6 azonos vagy eltérő és hidrogénatomot és metil- vagy etilcsoportot jelent; és
- k jelentése 0 vagy 1.
A találmány szerinti peszticid kompozíciók hatóanyagaként alkalmazható (I) általános képletű N ! (foszfinil)-amino]-tio- és N-[(foszfino-tioil)-amino]-tio-metilkarbamát-származékokat oly módon állíthatjuk elő, hogy a (III) képletű metil-karbamát-származékot (II) általános képletű N-(klór-tio)-foszfinsavamid-származékkal reagáltatunk. A képletekben Rí, X, Zj_6 éskjelentése a fentiekben megadott.
A reagáltatást alacsony hőmérsékleten, előnyösen (-20)- + 25 °C-on, valamely megfelelő savmegkötőszer jelenlétében inért szerves oldószerben hajtjuk végre. Savmegkötőszerként egy trialkil-amint (például trietilamint), piridint és lutidint alkalmazhatunk. Szerves oldószerként dimetil-formamidot, dietil-étert, hexánt, tetrahidrofuránt és acetonitrilt alkalmazhatunk. Amennyiben oldószerként nem poláris oldószert alkalmazunk, illetőleg néhány poláris oldószer alkalmazása esetén a reakció katalizálására rézkloridot vagy alumínium-kloridot alkalmazhatunk.
A találmány szerinti eljárással kapott (1) általános képletű vegyületeket szokásos módon nyerjük ki és tisztítjuk. így például a kapott termékek szűréssel, oldószer eltávolítással, kromatográfiás úton, kristályosítással vagy a fenti eljárások kombinálásával nyerhetők ki, illetve tisztíthatok. Néhány találmány szerinti eljárással előállított vegyületet kristályos formában nyerhetünk ki, míg mások olajos formában tisztíthatok. A (II) általános képletű foszfinsav-N-(klór-tio-amidokat oly módon állíthatjuk elő, hogy a megfelelő foszfinsavamidot -20— 2 + 20 °C-on, megfelelő savmegkötőszer jelenlétében inért szerves oldószerben kén-dikloriddal reagáltatjuk. A kiindulási anyagként alkalmazott foszfinsavamidok vagy kereskedelemben kapható termékek vagy az irodalomból ismert eljárásokkal előállíthatok, például: Methoden dér Organischen Chemie (Houben-Weyl) 12. kötet,
2. rész, 413. oldal és 12. kötet, 1. rész, 529. és 595. oldalak, (Georg Thieme Verlag, Stuttgart, NSZK, 1963).
Néhány találmány szerinti (I) általános képletű vegyület nem várt módon kifejezetten kristályos jellegű.
Például az N-[[[[[(5,5-dimetil-2-tio\o-l,3,2-dioxa-foszforinán-2-il)-terc-butil-amino] tio ] metil-amino ] karbonil ] oxi]-etánimido-tioát rendkívüli mértékben kristályos jellegű. A kristályos jelleggel összefüggő fizikai sajátosságok nagyon megkönnyítik ezen vegyületeknek a reakcióelegyből való elkülönítését. Továbbá az erősen kristályos jellegű vegyületek előnyösen alkalmazhatók nedvesítő porkészítmények hatóanyagaként. A találmány szerinti nedvesíthető porkészítmények előnyös tulajdonsága, hogy kevésbé tömörülnek, könnyen önthetők és bennük a hatóanyag koncentrációja igen magas lehet. ί
A találmány szerinti eljárást az alábbi példákkal illusztráljuk, anélkül, hogy a találmány oltalmi körét a példákra korlátoznánk. A kiviteli példákban megadott analízis- 1 értékek súly%-ban vannak megadva.
A. példa
0,0-dietil-N-( klór-tio )-N-( n-propil)-foszforamido-tioát előállítása
2,98 g (0,014 mól) 0,0-dietil-n-propil-foszforamidotioát 10 ml hexánnal és 2 ml trietil-aminnal készült oldatát keverés közben, gyorsan 1 ml (0,016 mól) kén-diklorid 10 ml hexánnal készült 0°C-os oldatához adjuk.
Heves reakció játszódik le, és a trietil-amin-hidroklorid kiválik. A reakcióelegyhez további 20 ml hexánt adunk, majd keverés közben 30 percig 0-5 °C-on tartjuk és azután szüljük. A szűrletet a hexánnak csökkentett nyomáson való ledesztillálásával bepároljuk. A kapott olaj a kívánt 0,0-dietil-N-(klór-tio)-N-(n-propil)-foszforamido-tioátot tartalmazza, mely közvetlenül felhasználható az N-metil-karbamáttal végzett reagáltatáshoz.
B. példa
0,0-dietil-N-(klőr-tio)-N-izopropil-foszforamido-tioát előállítása
9,95 g (0,0471 mól) 0,0-dietil-izopropil-foszforamidotioát 6,5 ml trietil-aminnal készült oldatát keverés közben lassan 3,0 ml (0,047 mól) kén-diklorid 150 ml hexán- J nal készült, hűtött oldatához adjuk. Az adagolás során a hőmérsékletet 0—5 °C-on tartjuk, majd a reakcióelegyet ι ezen a hőmérsékleten 30 percig keveijük. A reakció- , elegyet szüljük, majd a szűrőpapíron lévő sót hexánnal mossuk. A szűrletet és a hexános mosófolyadékot egyesítjük, majd a hexánt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Ily módon 0,0-dietil-izopropil-foszforamido-tioátot kapunk narancs színű olaj formájában.
1, példa
Metil-N- [[[[[(5,5 -dimetil-2-tioxo-l ,3,2-dioxafoszforinán-2-il)izopropü-amino ] tio ] metil-amino ]karbonil] oxi ] etánimido-tioát előállítása g (13,4 mmól) 5,5-dimetil-2-(-izopropil-amino)-2tioxo-l,3,2-dioxafoszforinán 1,9 ml (13,5 mmól) trietil-2184 209 aminnal és 20 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát keverés közben, szobahőmérsékleten, 20 perc alatt 1 ml (15,7 mmól) kén-dikloridot és 20 ml tetrahidrofuránt tartalmazó oldathoz csepegtetjük. Ezután a reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keveijük. A 5 reakcióelegyhez 0,25 g réz-kloridot adunk, majd 2,17 g (13,4 mmól) metil-N-[[ (metil-amino) karbonil] oxi] etánimido-tioát 20 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keveqük, majd vízzel hígítjuk és etil-acetáttal 10 extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott olajos maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként etil-acetátSkellysolve B 2:3 térfogatarányú elegyét alkalmazva. 15 A kromatografált terméket etil-acetátból átkristályosítjuk. Ily módon 114— 115°C-on olvadó fehér színű szilárd metil-N-[[[[[(5,5-dimetil-2-tioxo-l,3,2-dioxafoszforinán-2-il) izopropil-amino] tio] -metil-amino ] karbonil] oxi ] etánimido-tioátot kapunk. 20
Analízis a C13H26N3O4PS3 képlet alapján:
hidrofuránnal készített oldatát keverés közben, 15 perc alatt 3 ml kén-diklorid 50 ml tetrahidrofuránnal készített -5—0 °C-os oldatához adjuk. Ezután a reakcióelegyet 0°C-on 45 percig keverjük, majd 0,2 g rézkloridot adunk hozzá. A reakcióelegyhez 7,67 g metilN-[[(metil-amino)karbonil] oxi] etánimido-tioát 6,55 ml trietii-aminnal és 50 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát adjuk 15 perc alatt. Ezután a reakcióelegyet 75 perc rlatt szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, majd vízzel hígítjuk, és etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumokat vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A félig szilárd maradékot etil-acetát-hexán elegyből átkristályosítva 9,36 g metil-N-[[[[[ciklohexil-(5,5-dimetil-2-tioxo-l ,3,2-dioxafoszforinán-2-il) amino] tio ] metil-amino] karbonil] oxi] etánimido-tioátot kapunk fehér szilárd anyag formájában. Olvadáspont: 138—140 °C.
Analízis a C
Számított;
Talált:
H30N3Ö4PS;
%
042,18,
042,39, képlet alapján:
%
H=6,64,
H=6,71, %
N=9,22;
N=9,32.
%
Számított: C=37,58,
Talált: C=37,63, % %
H=6,31, N = 10,ll;
H=6,25, N = 10,ll. 25
2. példa
Metil-N- [[ [ [ [ (5,5-dimetil-2-tioxo-l,3,2-dioxafoszforinán-2-il)-terc-butil-amino ] tio ] metil-amino ] karbonil] oxi] etánimido-tioát előállítása
4. példa
Metil-N- [[ [ [ [ izopropil-f5,5 -dietil-2-tioxo-l ,3,2-dioxafoszforinán-2-il) amino ] tio ] metil-amino ] karbonil] oxi] -etánimido-tioát előállítása
7,4 g (31 mmól) 2-(terc-butil-amino)-5,5-dimetil-2tioxo-l,3,2-dioxafoszforinán 4,4 ml (31 mmól) trietiiaminnal és 50 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát keverés közben, 20 perc alatt 2 ml (31 mmól) kén-diklorid 35 20 ml tetrahidrofuránnal készített 0 °C-os oldatába csepegtetjük. Ezután a reakcióelegyet 30 percen át 0 °Con keverjük. A reakcióelegyhez 0,3 g réz-kloridot adunk, majd 20 perc alatt 5,1 g (31 mmól) metil-N-[[(metilamino)-karbonil ] oxi ] etánimido-tioát 4,4 ml (31 mmól) 40 trietii-aminnal és 50 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet 2 órán át keverjük, miközben hőmérséklete szobahőmérsékletűre emelkedik. Ezután a reakcióelegyet etil-acetáttal hígítjuk, majd vízzel mossuk. A szerves fázist vízmentes magné- 45 zium-szulfát felett szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot dietil-éter és hexán 1:2 térfogatarányú elegyével kezeljük a nyers termék kicsapására. A nyers terméket metanolból kétszer átkristályosítva analitikailag tiszta 167-168,5 °C-on olvadó terméket 50 kapunk. A termék NMR- és IR-spektruma a várt szerkezettel megegyezik.
Analízis a Ci4H28N'3O4PS3 képlet alapján:
% %
Számított: C = 39,14, H=6,57,
Talált: C = 39,45, H=6,73,
N = 9,78; N=9,87.
10,94 g 5,5-dietil-2-(izopropil-amino)-2-tioxo-l,3,2dioxafoszforinán 6,05 ml trietii-aminnal és 50 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát 15 perc alatt 2,72 ml kéndiklorid 50 ml tetrahidrofuránnal készített -5-0 °C-os oldatához csepegtetjük. A reakcióelegyet 1 órán át 0 °Con keverjük, majd 0,1 g réz-kloridot adunk hozzá. Ezután a reakcióelegyhez 15 perc alatt 7,06 g metil-N[[(metil-amino)karbonil]oxi]etánimido-tioát 6,05 ml trietii-aminnal és 50 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet keverés közben szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni 1 óra alatt, majd vízzel hígítjuk és etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumokat vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradék olajat szilikagél felett kromatografáljuk, eluálószerként etil-acetát és hexán 1:1 térfogatarányú elegyét alkalmazva. Etil-acetát-hexán elegyből átkristályosítva 123-124,5 °C-on olvadó metil-N[[[[[izopropil-(5,5-dietil-2-tioxo-l,3,2-foszforinán-2-il) amino ] tio ] metil-amino ] karbonil ] oxi ] etánimido-tioátot kapunk fehér szilárd anyag formájában.
Analízis aCiSH3oN304PS3 képlet alapján számítva:
% % %
Számított: 040,61, H=6,82, N=9,48;
Talált: 040,83, H=6,91, N=9,60.
5. példa
3. példa fiO
Metil-N-[[[[\ciklohexil-(5,5-dimetil-2-tÍQXo-l,3,2-dioxafoszforinán-2-il) amino ] tio] metil-amino] karbonil] oxr] etánimido-tioát előállítása
12,4 g 2-(ciklohexil-amino)-5,5-dimetil-2-tioxo-l,3,2dioxafoszforinán 6,55 ml trietii-aminnal és 50 ml tetra- 65
A 2. példa szerint eljárva kiindulási anyagként a megfelelő metil-karbamátot és foszforamido-tioátot alkalmazva az alábbi vegyületeket állítjuk elő:
Metil-N- [[[[[izopropil(2-tioxo-l ,3,2-foszfolán-2-il)amino ] tio ] metil-amino ] karb onil ] oxi ] etánimido-tioát, olvadáspont: 120-122 °C.
-3184 209
Analízis a CloH20N3O4PS3 %
Számított: C=32,16,
Talált: C = 32,17, képlet alapján:
% %
H=5,40, N = 11,25,· H=5,31, N=ll,49.
Metil- [[[ [[ ciklohexil-(5,5-dietil-2-tioxo-l ,3,2-dioxa-foszfarinán-2-il) amino ] tio ] metil-amino ] karbonil ] oxi ] etánimido-tioát, olvadáspont: 155-157 °C.
Analízis a C18H34N3O4PS3 képlet alapján:
Számított: C =44,70, H=7,09, Talált: C=44,96, H=7,ll,
N = 8,69;
N=8,81.
Metil- [[[[[ izopropil-(2-tioxo-1,3,2-dioxafoszforinán-2-il) amino 1 tio 1 metil-amino 1 karbonil ] oxi ] etánimido-tioát, olvadáspont: 153-154°C. Analízis a CB H22N3O4PS3 %
Számított: C=43,10,
Talált: C = 34,21, képlet alapján:
% %
H=5,72, N= 10,84; H=5,87, N=ll,13.
Metil- [[[[[ etil-(5,5-dimetil-2-tioxo-l ,3,2-dioxafoszfarinán-2-il)-amino ] tio ] metil-amino ] karbonil ] oxi ] etánimido-tioát, olvadáspont: 111 — 112 C.
Analízis a C12H24N304PS3 képlet alapján:
%
Számított: C = 35,90, Talált: C = 36,13, % %
H=6,03, N=10,47,·
H=6,22, N=10,26.
Metil-N- [([[[ ízopropiI-(4,4,6-trimetil-2-tioxo-1,3,2-dioxafaszfarinán-2-i])amino] tio] metil-amino] karbonil ]oxi ] etánimido-tioát, olvadáspont: 123—127 C.
% %
Számított: C=39,24, H=6,35,
Talált: C = 39,76, H=6,94, %
N=9,80;
N=9,76.
Me tíl-N- [[[[[(2-tioxo-1,3,2-dioxafoszforinán-2-il) amino]tio] metil-amino]karbonil]oxi] etánimido-tioát, olvadáspont: 94-96°C.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek hatékony kártevőirtók, amelyek peszticid készítmények hatóanyagaként a mezőgazdaságban, az iparban és a háztartásban gerinctelen kártevők irtására alkalmazhatók. A találmány szerinti vegyületeket tartalmazó készítmények hatékonyságát ismert metil-karbamátok hatásával hasonlítottuk össze.
A vizsgálatokat tipikus kártevő törzsekkel végeztük, például Lepidoptera rendbe tartozó kártevőkkel, közelebbről a délamerikai sereghernyóval (SAW), (Prodenia eridania Cramer), dohány lepkével (TBW), (Heliothis virescens), a káposzta-araszolólepke hernyójával (CL), (Trichoplusia ni); Acarina rendbe tartozó kártevőkkel, közelebbről két-pontos pókatkával (TSSM), (Tetranychus urticae Koch); Diptera rendbe tartozó kártevőkkel, közelebbről háziléggyel, (HF), (Musca domestica Linnaeus), illetve sárgaláz moszkitóval (YFM), (Aedes aegypti); Orthoptera rendbe tartozó kártevőkkel, közelebbről házitücsökkel (HC), (Acheta domesticus Linnaeus) vagy a német csótánnyal (GC), (Blatella ger4 manica Linnaeus); Coleoptera rendbe tartozó kártevőkkel, közelebbről gyapotmagzsizsikkel (BW), (Anthomomus grandis Boheman).
A találmány szerinti hatóanyagoknak a gerinctelen 5 kártevőkkel szembeni hatékonyságát a vizsgált speciális kártevőktől függően 0,5 ppm-nél nagyobb koncentrációban határoztuk meg. Néhány gerinctelen állati kártevő a találmány szerinti hatóanyagokra jóval érzékenyebb, mint más kártevők, míg egyes kártevők közel reziszten10 sek lehetnek. Általában a találmány szerinti (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó készítményeket 30-6000 ppm hatóanyag-koncentrációban alkalmazhatjuk.
A találmány szerinti hatóanyagokat tartalmazó készít15 menyek általában az alap metil-karbamátokkal azonos mértékben irtják a kártevőket, míg ugyanakkor toxicitásuk, illetve fítotoxikus aktivitásuk kisebb.
Az alábbiakban néhány találmány szerinti hatóanyagot tartalmazó készítmény különböző kártevőkkel szembeni aktivitását mutatjuk be:
Metil-N-[[[[[ciklohexil-(5,5-dimetil-2-tioxo-l,3,2-dioxafoszfarinán -2-il) amino] tio] metil-amino] karbonil] oxi]etánimido-tioát
25 Kártevő Arány Elhullást százalék
SAW 11 ppm 70
CL 11 ppm 87,5
TBW 11 ppm 95
Emlősökkel szembeni toxieitás - orális LD50, patkány > > 8000 mg/kg.
Metil-N-[[ [[ [izopropil-(5,5-dietil-2-tioxo-l ,3,2,-dioxafoszforinán-2-il)amino]tio]metil-amino]karbonil]oxi]etánimido-tioát
Kártevő Arány Elhullást százalék
SAW 11 ppm 60
CL 11 ppm 95
TB 11 ppm 100
Emlősökkel szembeni toxieitás - orális LD50, patkány > > 2000 mg/kg.
Metil-N-[[[[[izopropil-(2-tioxo-l ,3,2-foszfalán-2-il)-amino]tio]metil-amino]karbonil]oxi]etánimido-tioát, olvadáspont: 120-122 °C.
Kártevő Arány Elhullást százalék
SAW 11 ppm 40
CL 11 ppm 48
50 TB 11 ppm 45
Metil-N- [ [ [ [ [ciklohex il -( 5,5 -dietil-2-tioxo-l ,3,2-dioxafoszforinán-2-il)amino]tio]metil-amino]karbonil]oxi]etánimido-tioát, olvadáspont: 155—157 °C.
Kártevő Arány Elhullást százalék
SAW 11 ppm 70
CL 11 ppm 77,5
TB 11 ppm 95
Emlősökkel szembeni toxieitás — orális LD5o, patkány> > 8000 mg/kg.
Metil-N-[[[[[izopropil-(2-tioxo-l,3,2-dioxafoszforinán2-il)-amino]tio]metil-amino]karbonil]oxi]etánimido65 tioát, olvadáspont: 153-154 °C.
184 209
Kártevő Arány Elhullást százalék
SAW 11 ppm 56
CL 11 ppm
TB 11 ppm
Emlősökkel szembeni toxicitás, oriális LDS0, patkány> > 2000 mg/kg.
Metil-N-[[[[[etil-(5,5-dimetil-2-tioxo-l,3,2-dioxafoszforinán-2-il) amino] tio] metil-amino]karbonil] oxi] etánimidotioát, olvadáspont: 111—112 °C.
Kártevő Arány Elhullást százalék
CL 11 ppm 56
Metil-N-[[I[[izopropil-(4,4,6-trimetil-2-tioxo-l,3,2-dioxafoszforinán-2-il) amino] tio]metil-amino]karbonil] oxi]etánimido-tiát, olvadáspont: 123—127 °C.
Kártevő Arány Elhullást százalék
CL 11 ppm 92,5
Metil-N- [[[[[(5,5-dimetil-2-tioxo-l ,3,2-dioxafoszforinán2 -il) izopropil-amino] tio ] me til-amino ] karbonil] oxi] -
etánimido-tioát
Kártevő Arány Elhullást százalék
SAW 10 100
YFM 0,25 12
Metil-N- [ [[[[(5,5 -dimetil-2-tioxo-1,3,2-dioxafoszforinán2-il)-terc-butil-amino]tio]metil-amino]karbonil]oxi]-
etánimido-tioát
Kártevő Arány Elhullást százalék
SAW 10 100
CL 17 87,5
YFM 0,25 100
A vizsgálatok részleteit az alábbiakban ismertetjük.
A vizsgálatokhoz alkalmazott készítmények előállítása: a hatóanyagokat acetonban oldottuk. A vizsgálatokat az acetonos oldattal végeztük, illetve az acetonos oldatokat Tween 20 tartalmú nedvesítőszerrel, vagy 10% répacukrot is tartalmazó ilyen nedvesítőszerrel hígítottuk, és a vizsgálatokat a hígított koncentrációkkal végeztük. A nedvesítőszer tehát 0,132 térfogat% Tween 20-at [poli(oxi-etilén-szorbitán-monolaurát)] tartalmazó víz.
A találmány szerinti hatóanyagoknak a délamerikai sereghernyóval, valamint a káposzta araszolólepke hernyójával szembeni aktivitásának vizsgálatát két primer levelet tartalmazó Henderson lima-bab cserje növényzetével végeztük. A leveleket a vizsgálandó hatóanyagok nedvesítőszert tartalmazó emulziójába merítettük, majd megszáradni hagytuk, és ezután 9 cm-es műanyag Petricsészében nedves szűrőpapír korongra helyeztük. A vizsgálandó kártevő 5 lárváját a levelekre helyeztük, majd a Petri-csészéket lezártuk és a későbbi értékeléshez félretettük. Minden egyes vizsgálatot háromszor megismételtünk.
A házitücsök elleni aktivitás vizsgálatát oly módon végeztük, hogy az acetonos oldat 5 ml-es részletét 9 cm-es Petri-csészébe pipettáztuk, majd az acetont hagytuk elpárologni. A Petri-csészébe 10 házitücsök lárvát helyeztünk, majd a Petri-csészét lezártuk. Minden egyes kísérletet háromszor megismételtünk.
A „házilégy” és „gyapotmagzsizsik” vizsgálatot oly módon végeztük, hogy egy golflabda nagyságú gyapot vattacsomót 10 ml „10%-nedvesítő cukros vizet” tartalmazó hatóanyag-készítménnyel telítettük. A telített vattacsomót egy viaszkozott papírcsésze belső felületéhez rögzített csészébe helyeztük. A csészébe 10 kifejlett házilegyet vagy gyapotmagzsízsiket helyeztünk, és műanyag fedéllel lefedtük. Minden egyes kísérletet kétszer megismételtünk.
A sárgaláz moszkitó lárvákkal végzett kísérleteket oly módon végeztük, hogy viaszkozott papírcsészében 100 ml desztillált vízhez a vizsgálandó vegyület nedvesítőszert tartalmazó acetonos oldatának megfelelő mennyiségét adtuk, majd a csészébe 10 moszkitólárvát helyeztünk. 24 óra múlva szárított élesztőt adtunk hozzá. Minden egyes kísérletet kétszet megismételtünk.
A délamerikai sereghernyó, a házitücsök, a gyapotmagzsízsik, a házilégy és a káposztaaraszolólepke hernyója vizsgálatokat 22 °C-on tartottuk, míg a sárgaláz moszkitó lárva próbát 27 °C-on.
A kísérleteket oly módon értékeltük, hogy 24, 48, illetve egyes esetekben 72 óra múlva összeszámoltuk az elpusztult kártevőket, beleértve a halódó, illetve elkábított kártevőket is.
A fent ismertetett vizsgálati eredmények alapján megállapíthatjuk, hogy a találmány a kitűzött célt teljesítette, és a találmány szerinti vegyületek igen értékes hatóanyagokkal bővítik a peszticid hatóanyagok körét.
A találmány szerinti N-[(foszfinil)-amino]-tio és N[(foszfino-tioil)-amino]tio-metil-karbamát-származék hatóanyagokat a gyakorlatban kártevő rovarok elleni készítmények formájában alkalmazzuk.
Fentieknek megfelelően a találmány tárgyát képezik továbbá olyan, kártevő rovarok elleni készítmények, amelyek egy vagy több (I) általános képletű hatóanyagot, továbbá valamely vivőanyagot és adott esetben felületaktív anyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti készítményben alkalmazott vivőanyagok és az adott esetben alkalmazott egyéb segédanyagok elősegítik a hatóanyagok egyenletes eloszlását és ezáltal fokozzák az aktivitást.
Λ találmány szerinti készítményekben szokásosan alkalmazott vivőanyagokat alkalmazhatunk. Segédanyagként például nedvesítőszereket vagy emulgeálószereket és egyéb olyan komponenseket alkalmazhatunk, melyek induekt módon a hatást javítják.
A találmány szerinti (I) általános képletű karbamátok porozószerek, nedvesíthető porok, emulziós koncentrátuniok, vizes diszperziók, oldatok és krémek formájában a talajra, a növényre, a levélzetre, a palántákra és a növény más részeire felvive rovarkártevők, nematódák és atkák ellen alkalmazhatók. A granulátumok például a talajra, illetve a felületre felvive alkalmazhatók. A találmány szerinti inszekticid készítmények a hatóanyag mellett adott esetben más inszekticid, miticid vagy nematocid hatóanyagot is tartalmazhatnak.
A találmány szerinti (I) általános képletű szilárd állapotú vegyületek például porkészítményekké készíthetők ki oly módon, hogy a találmány szerinti vegyületnek és valamely por alakú vivőanyagnak az elegyét összeőróljük. Az őrlést golyós malomban, kalapácsos malomban vagy légátfúvásos mikronizálással végezzük. Az őrlést addig folytatjuk, hogy a végső részecskenagyság 60 μ-nál kisebb legyen. Előnyösen a részecskék 95 %-a 50 μ-nál kisebb, és a részecskék 75%-ának nagysága 5-20 μ. Az ilyen eloszlású porkészítmények könnyen önthetők és 5
-5184 209 az állatok, élettelen tárgyak, gyümölcsfák, gabonanövények és a talaj kezelésére való felhasználás során tökéletes eloszlást és fedést biztosítanak. A porkészítmények igen hatásosan alkalmazhatók a legkülönfélébb inszekticidek és atkák irtására repülőgépről való kiszórás esetén. A porkészítmények alkalmasak továbbá a levél alsó felületének kezelésére is.
A por formájú vivőanyagként természetes anyagokat, mint kaolin, attapulgit, kaolin és bentonit agyagot, ásványi anyagokat, mint talkumot, pirofillitet, kvarcot, diatómaföldet, Fuller-földet, krétát, ként, kovasavat és szilikátokat, kémiailag módosult ásványi anyagokat, mint mosott bentonitot és kolloidális kovasavat, valamint szerves liszteket, például falisztet, dióhéjlisztet, szójabablisztet, gyapotmaglísztet és dohánylisztet, valamint könnyen önthető hidrofób keményítőket alkalmazhatunk.
A porkészítményeket oly módon is előállíthatjuk, hogy a találmány szerinti (1) általános képletű hatóanyagokat valamely illékony oldószerben, például metilénkloridban feloldjuk, és az így kapott oldatot a por alakú vivőanyaggal elkeverjük, majd az oldószert eltávolítjuk.
A porkészítményekben a hatóanyagok és vivőanyagok aránya a kezelés módjától és az elérni kívánt hatástól függően széles határok között változhat. Általában a porkészítmények 90 súly% hatóanyagot tartalmazhatnak.
A találmány szerinti diszpergálható porkészítmények oly módon állíthatók elő, hogy a fent leírt módon előállított porkészítményekhez felületaktív szereket keverünk. Amennyiben a porkészítményhez 0,5—12 súly% felületaktív anyagot keverünk, az ily módon kapott diszpergálható porkészítményt élettelen tárgyakra és anyagokra, gyümölcsfákra, gabonanövényekre, talajra és haszonállatokra való permetezéshez vízzel elegyítjük. A diszpergálható porkészítmények vízzel a kívánt hatóanyag-koncentrációra hígíthatok, és a kapott keverék olyan mennyiségben alkalmazható, mely egyenletes elosztást és a kívánt hatást biztosítja. A találmány szerinti diszpergálható porkészítményék 5-80 súly% hatóanyagot tartalmaznak.
A diszpergálható porkészítményekben felületaktív anyagként alkil-szulfátok és -szulfonátok, alkil-aril-szulfonátok, szulfoszukcinát-észterek, poli(oxi-etilén-szulfátok), poli(oxi-etilén-szorbitán-monolaurát), alkil-arilpoliéter-szulfátok, alkil-aril-poliéter-alkoholok, alkil-naftalin-szulfonátok, kvaterner ammóniumsók, szulfatált zsírsavak és észterek, szulfatált zsírsav-amidok, glicerolmannitán-laurátok, zsírsavak poli(alkil-éter)-kondenzátumai, lignin-szulfonátok és hasonlók alkalmazhatók. A találmány szerinti diszpergálható porkészítményekben a felületaktív szerként előnyösen szulfonátolajok és polialkohol-karbonsavészterek elegyét (Emcol H-77), poli(etoxi-etanolok) elegyét (Triton X-151, X-161, X-171), kalcium alkil-aril-szulfonátok és polietoxilált növényi olajok elegyét (Agrimul N2S) alkalmazhatjuk. A fent felsorolt szulfát és szulfonát nedvesítőszereket előnyösen oldható sóik, például nátriumsók formájában alkalmazhatjuk. A fent felsorolt felületaktív szerek mindegyike alkalmas 1 súly% vagy annál kisebb koncentrációban a víz felületi feszültségének csökkentésére. Kívánt esetben a találmány szerinti diszpergálható porkészítmények nedvesítőszerek elegyét is tartalmazhatják.
Egy megfelelő diszpergálható porkészítményt kapunk, amennyiben 147,15 kg georgia-agyagot, 2 kg izooktil6 fenoxi-poli(etoxi-etanol)-t (Triton X-100) mint nedvesítőszert, 4,05 kg szubsztituált benzol-(hosszú szénláncú), szulfonsav-nátriumsó-polimerizátumot (Daxad 27) mint diszpergálószert és 50,85 kg 1. példa szerinti vegyületet összekeverünk és megőrölünk. A kapott készítmény százalékos összetétele az alábbi (a %-ok súly %-ra vonatkoznak, amennyiben mást nem adtunk meg):
1. példa szerinti vegyület 25 súly % izooktil-fenoxi-poli(etoxi-etanol - „A” komponens 1 súly % helyettesített benzol-(hosszú szénláncú)szulfonsav-nátriumsó-polimerizátum — „B” komponens 2 súly % georgia-agyag - „C” komponens 72 súly %
Amennyiben a fenti készítményből 4,5 kg-ot 378 liter vízben diszpergálunk, olyan permetezhető készítményt kapunk, mely 0,3 % (3000 ppm) hatóanyagot tartalmaz.
2Q A készítmény inszekticidek vagy atkák ellen, növények, gyümölcsfák, vagy egyéb előfordulási helyek kezelésére vagy nematódák ellen, például a talaj permetezésére alkalmazható.
Az előzőekben ismertetett módon állíthatók elő a
2g következő készítmények:
Metil-N- [[[[[(5,5 -dimetil-2-tioxo-1,3,2 ,dioxafoszforinán-2-il)terc-butil-amino]tio]-me tilamino] karbonil] oxi] etánimido-tioát 25 súly %
30 „A” komponens 1 súly %
„B” komponens 2 súly %
„C” komponens 72 súly%
35 Metil-N-[[[[[izopropil(5,5-dietil-2-tioxol,3,2-dioxafoszforinán-2-il)-amino]tio]metil-amino]karbonil] oxi] -etánimido-tioát 25 súly %
,.A” komponens 1 súly %
, B” komponens 2 súly %
, C” komponens ΊΊ súly %
40 Metil-N- [[[[[etil -(5,5 -dimetil-2-tioxo-l, 3,2-dioxafoszforinán-2-il) amino] tio] metil-amino] -
karbonil] oxi] etánimido-tioát 25 súly %
„A” komponens 1 súly%
,,B” komponens 2 súly %
45 „C” komponens 72 súly%
Metil-N-[[[[[izopropil-(2-tioxo-l,3,2-foszfolán- 2-il)amino]tio]metil-amino]karbonil]oxi]- etánimido-tioát 25 súly %
,,A” komponens 1 súly %
50 ,B” komponens 2 súly %
,C” komponens 72 súly %
55 Metil-N-[[{[[izopropil-(2-tioxo-l ,3,2-dioxa- foszforinán-2-il)aminojtio]metil-amino]- karbonil]oxi]etánimido-tioát 25 súly %
„A” komponens 1 súly%
„B” komponens 2 súly %
„C” komponens 72 súly%
60 Metil-N- [[ [ [ [izopropil-(4,4,6-trimetil2-tioxo-l ,3,2-dioxafoszforinán-2-il)-
amino] tio] metil-amino]karbonil] oxi] etánimido-tioát 25 súly%
„A” komponens 1 súly%
„B” komponens 2 súly %
65 „C” komponens 72 súly%
184 209
Metil-N- [[[ [ [ciklohexil-(5,5-dimetil-2-tioxo1,3,2-dioxafoszforinán-2-il)-amino] tiojmetil-
amino]karbonil]oxi]etánimido-tioát 25 súly %
„A” komponens 1 súly%
„B” komponens 2 súly %
„C” komponens 72 súly%
Metil-N- [ [[[ [ciklohexil-(5,5 -dietil-2-tioxo1,3,2-dioxafoszforinán-2-il) amino] tio] metilamino ] karbonil ] oxi] etánimido-tioát 25 súly %
„A” komponens 1 súly%
„B” komponens 2 súly %
„C” komponens 72 súly %
A találmány szerinti diszpergálható porkészítmények kívánt esetben diszpergálószereket, mint például metilcellulózt, poli(vinil-alkohol)-t, nátrium-ligninszulfonátot és hasonlókat tartalmazhatnak. A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak továbbá kötő- és ragasztóanyagokat, mint például növényi olajokat, természetben előforduló gumikat, vazelint, Zonarez B-t, polimerizált terpéneket, Unicez 709-et, maleinsav-származék gyantát, Pohpol-t, részlegesen dimerizált sav-gyantákat, Dymerexet, dimer savgyantát és hasonló anyagokat. A készítmények tartalmazhatnak továbbá korróziógátló anyagokat, valamint habzásgátló anyagokat, mint például sztearinsavat. A fenti segédanyagokat is tartalmazó készítmények ismert módon állíthatók elő.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek inszekticidek és atkák ellen tárgyak és helyiségek kezelésére szilárd vivőanyag nélkül oldatok formájában is alkalmazhatók. Mivel azonban a találmány szerinti vegyületek önmagukban vízben viszonylag kevésbé oldhatók, ezért azokat előnyösen egy megfelelő inért szerves oldószerben oldjuk. Előnyösen olyan oldószert alkalmazunk, mely vízzel nem elegyedik, és ily módon egy emulziót állíthatunk elő. Ha például oldószerként vízzel elegyedő oldószert - például etanolt - alkalmazunk, az oldószer a vízben feloldódik és az (I) általános képletű hatóanyag az oldatból kicsapódik. Az „olaj-a-vízben” emulziókban az oldószerfázis a vizes fázisban diszpergálódik, és a diszpergált fázis tartalmazza a hatóanyagot. Ily módon a vízben oldhatatlan aktív hatóanyagnak egyenletes eloszlása érhető el. Előnyösen olyan folyékony vivőanyagokat alkalmazunk, amelyekben a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek jól oldódnak, és ily módon nagy koncentrációjú készítmények állíthatók elő. A hatóanyagot nagy koncentrációban tartalmazó oldatok előállítására egy vagy több folyékony vivőanyagot és adott esetben savoldó oldószert alkalmazhatunk, a fő szempont, hogy oldószerként, illetve oldószerelegyként olyan vízzel nem elegyedő oldószert, illetve oldószerelegyet alkalmazzunk, mely a hatóanyagot az alkalmazási koncentrációban oldatban tartja.
A találmány szerinti emulgeálható koncentrátumok oly módon állíthatók elő, hogy a hatóanyagot, valamint a felületaktív anyagot gyakorlatilag vízzel nem elegyedő folyékony vivőanyagban (olyan folyékony vivőanyag, mely vízben 20-30 °C-on 2,5 súly%-ban vagy ennél kisebb mértékben oldható), például ciklohexánban, metil-propil-ketonban, etilén-dikloridban, aromás szénhidrogénekben, például benzolban, toluolban, és xilolban, vagy magas forrpontú kőolajszármazékokban, például kerozinban, diesel-olajban, és hasonlókban feloldjuk. Kívánt esetben a hatóanyag oldhatóságának elősegítésére a folyékony vivőanyag mellett segédoldószert, például metil-etil-ketont, acetont, izopropanolt és hasonlókat alkalmazhatunk. A hatóanyagot kívánt koncentrációban tartalmazó vizes emulziókat oly módon állítjuk elő, hogy a fenti készítményeket megfelelő mennyiségű vízzel elkeverjük. A vizes emulziókban alkalmazható felületaktív szerek megegyeznek a fent felsoroltakkal. Kívánt esetben felületaktív szerek keverékét is alkalmazhatjuk.
Az emulgeálható koncentrátumokban a hatóanyag koncentrációja előnyösen 5-50 súly%, legelőnyösebben 10-40 súly%, 700 ppm hatóanyag koncentrációjú keverék előállítására például 20 súly%, a fentiekben felsorolt vízben nem elegyedő oldószerben oldott hatóanyagot tartalmazó koncentrátum 13 ml-ét 3,78 liter folyékony vivőanyaggal keverjük el. Hasonló módon 0,94 liter 20 súly %-os koncentrátumot 151 liter vízzel elkeverve 1200 ppm hatóanyag koncentrációjú keveréket kapunk.
Hasonló módon állíthatók elő a hatóanyagot nagy koncentrációban tartalmazó oldatok is.
A találmány szerinti koncentrált készítmények, melyeket vizes diszperzió vagy emulzió formájában kívánunk felhasználni nedvesítő anyagokat, azaz olyan anyagokat is tartalmazhatnak, melyek a kompozíció megszáradását a felvitel helyén késleltetik. Ilyen nedvesítő anyagként például glicerin, dietilénglikol, oldható ligninek, például kálcium-lignin-szulfonátok alkalmazhatók.
A találmány szerinti granulás készítményeket előnyösen talaj kezelésére alkalmazhatjuk, amennyiben tartós hatást kívánunk elérni. A granulás készítmények kiszórással vihetők fel a kezelendő talajfelületre, vagy a granulás készítményt közvetlenül a barázdába szórhatjuk. Az egyes granulák mérete 10-60 mesh, előnyösen 20-40 mesh. A granulákat oly módon állíthatjuk elő, hogy a hatóanyagot megfelelő oldószerben, például metilénkloridban, xilolban vagy acetonban feloldjuk és az oldatot a granulált abszorbens vivőanyag felületére felviszszük. Abszorbens vivőanyagként kukoricacsutkát, dióhéjat, földimogyoró héjat és hasonlókat alkalmazhatunk. Kívánt esetben az impregnált, granulált abszorbens vivőanyagot valamely bevonóanyaggal vonhatjuk be, mely a hatóanyagnak a felvitel helyén való felszabadulása során a granula sértetlenségét biztosítja.
Az inszekticidek, atkák, a talaj és egyéb helyek kezeléséhez szükséges hatóanyag mennyisége az elpusztítani kívánt kártevő fajtájától, a kezelés körülményeitől (pl. hőmérsékleti viszonyok), a kezelés módjától, valamint attól is függ, hogy a kezelés helyén hasznos élő szervezet jelen van-e.
Inszekticidek és atkák irtására a találmány szerinti készítmények 5—2000 ppm, előnyösen 30—1000 ppm hatóanyagkoncentrációban alkalmazhatók. Nematódák irtására a találmány szerinti készítményeket 10-50 1/h hatóanyagkoncentrációban kell alkalmazni.
A találmány szerinti (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó készítmények inszekticidek, atkák és nematódák irtására a talajban és más helyeken szokásos módon alkalmazhatók. Például a nedvesíthető porkészítmények a kezelendő talaj felületre, épületre vagy növényekre kézi meghajtású háton hordott permetezőkből vihetők fel. A háziállatok esetében féregirtó fürdőt alkalmazhatunk. A porokat porozókészülékkel vagy kézi vezérlésű por-készülékkel vihetjük fel. A találmány szerinti porokat és kenőcsöket az inszekticidekkel és atkákkal szembeni elhúzott védekezésre a bőrfelületre vagy a védeni kívánt tárgyra visszük fel.
-7184 209
A találmány szerinti hatóanyagok a háztartásban alkalmazható készítményekké is kiszerelhetők. Ezek a készítmények a hatóanyagot kis koncentrációban tartalmazzák és vivőanyagként diszpergálható vivőanyagot tartalmaznak. így például aeroszolos alkalmazás céljára a hatóanyagok 0,1—5% hatóanyagot és vivőanyagként szagtalanított kerozint tartalmazó készítmények formájában készíthetők el.
Az alkalmazott készítmény és kezelési mód az alkalmazás körülményeitől függően igen széles körben változhat. Az alkalmazást befolyásoló körülmények például a kártevővel való fertőzöttség mértéke, a konkrét irtani kívánt kártevő, a kezelendő hely, a növény típusa, az uralkodó időjárási viszonyok, például a hőmérséklet, relatív nedvesség, esőzés, harmat stb.

Claims (13)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Kártevő rovarok elleni készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-90 súly% mennyiségben olyan N-[(foszfinil)-amino]tio- vagy N-[(foszfinotioil)-amino]-tio-metil-karbamát-származékot tartalmaz, melynek (I) általános képletében
    R, jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkil-csoport vagy 4—8 szénatomot tartalmazó cikloalkil-csoport;
    X jelentése oxigén- vagy kénatom;
    Zi, Z2, Z3, Z4, Zs és Z6 azonos vagy eltérő és hidrogénatomot és metil- vagy etilcsoportot jelent; k jelentése 0 vagy 1, közömbös, szilárd vagy folyékony, természetes vagy mesterséges eredetű hordozóanyag, előnyösen könnyen disz- 30 pergálódó hordozóanyag, különösen előnyösen — finomra aprított szilárd hodrozóanyag - célszerűen agyag — és adott esetben felületaktív anyag - előnyösen diszpergálószer vagy nedvesítőszer - mellett. (Elsőbbsége: 1978.
    11. 20.)
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy X jelentése kénatom. (Elsőbbsége: 1978. 11.20.)
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy X jelentése oxigénatom. (Elsőbbsége: 1978. 11.20.)
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan vegyületet tartalmaz, amelynek (I) általános képletében Z5 és Z6 metil- vagy etilcsoportot jelent. (Elsőbbsége: 1978.
    11.20.)
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy Z!-Z6 jelentése hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1978. 11.20.)
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy Z2, Z5 és Z6 metil- vagy etilcsoportot jelent. (Elsőbbsége: 1978. 11.20.)
  7. 7. A 4., 5. vagy 6. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy Rí jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport. (Elsőbbsége: 1978.
    11.20.)
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy Rí jelentése 4-8 szénatomot tartalmazó cikloalkilcsoport. (Elsőbbsége: 1978. 11. 20.)
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként metil-N-[[[[[izopropil-(5,5-dietil-2-tioxo-l,3,2-foszforinán-2-il)amino]tio]metil-amino]karbonil]oxi]etánimidotioát-ot, metil N-[[[[[etil-(5,5-dimetil-2-tioxo-1,3,2-dioxafoszforinán-2-il) amino ] tio] metil-amino] karbonil] oxi] etánimido5 tioát-ot, metil-N-[[[[[izopropil-(2-tioxo-l,3,2-foszfolán-2-il)-amino] tio] metil-amino] karbonil] oxi] etánimido-tioát-ot, metilN-[[[[[izopropiI-(2-tioxo-l,3,2-dioxafoszforinán2-il)-amino]tio]metil-amino]karbonil]oxi]etánimido
  10. 10 tioát-ot, metil N- [[[ [[izopropil-(4,4,6-trimetil-2-tioxo-1,3,2dioxafoszforinán-2-il)amino]tio]metil-amino]karbonil]oxi]etánimido-tioát-ot, metil -N- [[[[ [ciklohexil-(5,5-dimetil-2-tioxo-1,3,215 dioxafoszforinán-2-il)-amino]tio]metil-amino]oxi]etánimido-tioát-ot vagy me t il N - [ [ [ [ [ciklohexil-(5,5 -dietil-2-tioxo-1,3',2 -dioxafoszforinán-2-il) amino] tio] metil-amino] karbonil] oxi] etánimido-tioát-ot
    20 tartalmaz. (Elsőbbsége: 1978. 11. 20.)
    IC. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként metilN-[[[[[(5,5-dimetil-2-tioxo-l,3,2-dioxafoszforinán2-il)-izopropil-amino]tio]metil-amino]karbonil]oxi]25 etánimido-tioát-ot vagy metil N- [ [ [ [[(5,5-dimetil-2-tioxo-1,3,2-dioxafoszforinán2-il)-terc-butil-amino] tio] metil-amino] karbonil] oxi] etánimido-tioát-ot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1978. 02. 03.)
  11. 11. Eljárás az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti készítmény hatóanyagát képező (I) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben
    Rí jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkil-csoport, vagy 4—8 szénatomot tartalmazó cikloalkil-csoport; 35 X jelentése.oxigén vagy kénatom;
    Z2, Z2, Z3, Z4, Zs és Z6 azonos vagy eltérő és hidrogénatomot és metil- vagy etilcsoportot jelent; és k jelentése 0 vagy 1, azzal jellemezve, hogy (III) képletű metil-karbamát40 származékot (II) általános képletű N-(klór-tio)-foszfinsav-származékkal - a képletben Rb X, Zi-Z6 és k jelentése a tárgyi körben megadott — reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1978. 11. 20.)
  12. 12. A 11. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 45 módja, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű vegyületként (5,5-dietil-1,3,2-dioxafoszforinán-2-il) -(metil-etil)-amido-szulfenil-kloridot, (5,5-dimetil-l,3,2-dioxafoszforinán-2-il)-(etil)-amido-szulfenil-kloridot, (1,3,2dioxafoszforinán-2-il) - (l-metil-etil)-amido-szulfenil-klori50 dót, (4,4,6-trimetil-l,3,2-dioxafoszforinán-2-il)-(metiletil)-amido-szulfenil-kloridot, (5,5-dimetil-l ,3,2-dioxafoszforinán-2-il)-(ciklohexil)-amido-szulfenil-kloridot, (5,5 -dietil-1,3,2-dioxafoszforinán-2-il) - (ciklohexil)-amido-szulfenil-kloridot vagy (l,3,2-dioxafoszforinán-2-il)55 (metil)-amido-szulfenil-kloridot használunk. (Elsőbbsége: 1978. 11. 20.)
  13. 13. A 11. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű vegyületként (5,5-dimetil-l ,3,2-dioxafoszforinán-2-il)60 (metil-etil)-amido-szulfenil-kloridot vagy (5,5-dimetil1,3,2-dioxafoszforinán-2-il)-( 1,1 -dimetil-etil)-amido-szulfenil-kloridot használunk. (Elsőbbsége: 1978. 02. 03.)
HU79UO153A 1978-02-03 1979-02-02 Insecticide compositions containing n-square bracket-phosphinyl-amino-square bracket closed-thio- or n-square bracket-bracket phosphino-thioyl-bracket closed-amino-square bracket closed-thio-methyl-carbamate derivatives and process for producing the active agents HU184209B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US87495978A 1978-02-03 1978-02-03
US05/962,266 US4208409A (en) 1977-02-04 1978-11-20 N-[(phosphinyl or phosphinothioyl)amino]thio-methylcarbamates and pesticidal methods

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU184209B true HU184209B (en) 1984-07-30

Family

ID=27128362

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU79UO153A HU184209B (en) 1978-02-03 1979-02-02 Insecticide compositions containing n-square bracket-phosphinyl-amino-square bracket closed-thio- or n-square bracket-bracket phosphino-thioyl-bracket closed-amino-square bracket closed-thio-methyl-carbamate derivatives and process for producing the active agents

Country Status (19)

Country Link
JP (1) JPS5828879B2 (hu)
AU (1) AU521661B2 (hu)
BR (1) BR7900672A (hu)
CA (1) CA1133918A (hu)
CH (1) CH638815A5 (hu)
DD (1) DD141779A5 (hu)
DE (1) DE2902647A1 (hu)
DK (1) DK45379A (hu)
EG (1) EG14058A (hu)
ES (1) ES477417A1 (hu)
FR (1) FR2422673B1 (hu)
GB (1) GB2015527B (hu)
HU (1) HU184209B (hu)
IL (1) IL56502A (hu)
IT (1) IT1202876B (hu)
NL (1) NL7900857A (hu)
OA (1) OA06176A (hu)
PL (1) PL115203B1 (hu)
YU (1) YU24179A (hu)

Also Published As

Publication number Publication date
IL56502A (en) 1983-11-30
AU521661B2 (en) 1982-04-22
ES477417A1 (es) 1980-07-01
GB2015527B (en) 1982-04-21
IT1202876B (it) 1989-02-15
YU24179A (en) 1983-02-28
JPS54115377A (en) 1979-09-07
PL115203B1 (en) 1981-03-31
NL7900857A (nl) 1979-08-07
DD141779A5 (de) 1980-05-21
CA1133918A (en) 1982-10-19
DE2902647A1 (de) 1979-08-09
DK45379A (da) 1979-08-04
IT7919865A0 (it) 1979-02-02
BR7900672A (pt) 1979-09-04
JPS5828879B2 (ja) 1983-06-18
FR2422673A1 (fr) 1979-11-09
FR2422673B1 (fr) 1985-06-28
GB2015527A (en) 1979-09-12
OA06176A (fr) 1981-06-30
AU4360779A (en) 1979-08-09
CH638815A5 (de) 1983-10-14
PL213213A1 (hu) 1980-02-25
EG14058A (en) 1984-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2037488C1 (ru) Производные 3-циано-5-алкокси-1-арилпиразолов и композиция на их основе
US4081536A (en) N-[(phosphinyl) amino]thio- and N-[(phosphinothioyl)amino]-thio-methylcarbamates and methods for controlling insects
CA1055522A (en) N,n"-thiobis (dithiobis) n'-aryl-n-methylformamidine derivatives
US4474775A (en) Pyrazol-4-yl phosphates and insecticidal and acaricidal use
US3422190A (en) Aromatic isonitrile pest controlling agents
US4160037A (en) Compounds, compositions and methods of combatting pest employing thioureas
US4024277A (en) Phosphoro-aminosulfenyl derivatives of benzofuran carbamates
US4201733A (en) Process for preparing N-[(phosphinyl)amino]thio- and N-[(phosphinyl)amino]th
KR890000369B1 (ko) S-메틸 n-[{n-메틸-n-(n, n-이치환된 아미노설페닐)카바모일}옥시]티오아세트아미데이트 유도체의 제조방법
US4208409A (en) N-[(phosphinyl or phosphinothioyl)amino]thio-methylcarbamates and pesticidal methods
CA1100981A (en) N-aminothio derivatives of n-methyl carbamates
HU184209B (en) Insecticide compositions containing n-square bracket-phosphinyl-amino-square bracket closed-thio- or n-square bracket-bracket phosphino-thioyl-bracket closed-amino-square bracket closed-thio-methyl-carbamate derivatives and process for producing the active agents
DE2413597A1 (de) Verfahren zur herstellung von phosphorsaeureestern
HU183194B (en) Insecticide compositions containing substituted ester of5-pyrimidino-phosphoric acid as active agent, and process for producing the active agent
US4108991A (en) N-aminosulfenyl derivatives of aldicarb
KR900003276B1 (ko) 티아진포스폰산 유도체의 제조방법
EP0007020A1 (de) Organische Phosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung, Schädlingsbekämpfungsmittel und ihre Herstellung
US3420829A (en) 3,4 - dihydro - 4 - oxo - 1,2,3 - benzotriazine-3-yl-ethyl phosphoric and phosphonic acid esters
GB1597909A (en) Pesticidal n-substituted sulphonamides
KR850001428B1 (ko) N-[(포스피닐)아미노]티오-와 n-[(포스피노티오일)아미노]티오-메틸카바메이트를 제조하는 방법
CH629365A5 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel.
EP0011363B1 (en) Pyrazole phosphates and phosphonates, preparation thereof and use thereof as insecticides
US3453316A (en) 4-(n-methyl-n-allyl-amino)-phenyl-n'-methyl carbamates
DE2249939A1 (de) Phosphorsaeureester
US4473580A (en) N-Imidoylthio(methyl)carbamates and methods for controlling insects