PL114554B1 - Acaricidal and insecticidal agent - Google Patents

Acaricidal and insecticidal agent Download PDF

Info

Publication number
PL114554B1
PL114554B1 PL1978209363A PL20936378A PL114554B1 PL 114554 B1 PL114554 B1 PL 114554B1 PL 1978209363 A PL1978209363 A PL 1978209363A PL 20936378 A PL20936378 A PL 20936378A PL 114554 B1 PL114554 B1 PL 114554B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
active substance
spp
compound
scheme
Prior art date
Application number
PL1978209363A
Other languages
English (en)
Other versions
PL209363A1 (pl
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of PL209363A1 publication Critical patent/PL209363A1/pl
Publication of PL114554B1 publication Critical patent/PL114554B1/pl

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01Preparation of ethers
    • C07C41/18Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/22Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of halogens; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01Preparation of ethers
    • C07C41/18Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/26Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of hydroxy or O-metal groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01Preparation of ethers
    • C07C41/18Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/30Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by increasing the number of carbon atoms, e.g. by oligomerisation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/56Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
    • C07C45/562Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with nitrogen as the only hetero atom
    • C07C45/565Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with nitrogen as the only hetero atom by reaction with hexamethylene-tetramine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)

Description

Opis patentowy opublikowano: 30.06.1982 114554 Int. C1.2A01N 9/24 CZYTELNIA T'-»-:*) Kulawa taf*Bj Twórca wynalazku Uprawniony z patentu: Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen (Republika Federalna Niemiec) Srodek owadobójczy i roztoczobójczy Ptrzedimioteim wynalazku jest srodek owadobój¬ czy i .TOztoczoibójiazy zawierajacy podstawione fluo- rem pochodne fenotksybenzyloksykarbonylowe jako sulbstancje czynna. Wiadomo, ze octany lub karbo- kisylainy fenóksybenizylowe, na przyklad octan 3'- -fmo(ksybenzylo-aHizopropylo-/3,4-.dwu^ nylowy/ i [2,2Hdwiiimetyilo-3-/2,2Kiwu)oMorowiinylo/- -cyklopropanoHcarbdksylan 3'-/2-fluoro- wzglednie 4^1uorofenoksy/-a^yjanobenzylowy, wykazuja dzialanie owadobójcze i rozitoczobójcze (opis RFN DOS tnr 2 335 347 i 2 547 534 oraz belgijski opis patentowy nir 801 946). p IPomadto w opisie patentowym polskim nr 109 969 opisanie sa srodki owadobójcze i troztoczobójcze za¬ wierajace jako substancje czynna pochodne feno- ksybanzyloksykadbonylowe o (Zblizonej budowie.Stwierdzono obecnie, ze doskonale wlasciwosci owadobójioze i rozitoczobójcze przewyzszajace zna¬ cznie wlasciwosci znanych zwiazków posiadaja inowe podstawione fluorem pochodne fenoksyben- zyloiksyikarbonyflowe o wzorze 1, w którym R1 o- znacza altom wodoru, igriupe cyjanowa lub etyny- lowa, a R* oznacza grupe o wizonze 8, w której R* i R4 /sa jednakowe i oznaczaja atomy chloru, bromu lub rodmtilki metylowe, albo gruipy o wzo¬ rze 9, przy czyim R5 oznacza pierscien fenylowy, ewentualnie podistaiwdony atomaimi chlorowca, gru¬ pami alkilowymi, adkilotio wrzgletfnie alkoksylo- lt li 20 wymi o 1—4 atomach wegla, grupami nitrowymi lub metylenodwuoksy.Wzór ogólny 1 obejmuje przy tym wszelkie mozliwe stereoizomery, izomery optyczne i mie¬ szaniny tych komponentów.Zwiazki stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku nie byly dotychczas nigdzie o- pisane.Nowe podstawione fluorem pochodne fenoksy- benzylofcsykarbonylowe o wzorze 1 otrzymuje sie w ten sposób, ze a) halogenki karbonylu o wzorze 2, w (którym R2 ma znaczenie wyzej podane, a Hal oznacza atom chlorowca, korzystnie chloru, podda¬ je sie reakcji iz podstawionymi fluorem alkohola¬ mi fenokisybenzylowymi o wzorze 3, w którym R1 ma znaczenie wyzej podane, ewentualnie w obec¬ nosci srodka wiazacego kwas i ewentualnie w o- becnosci rozpuszczalnika, albo b) ^pochodne karbo¬ ksylowe o wzorze 4, w którym R* wyzej podane, ewentualnie w postaci soli metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych lub amonu albo ewentualnie w obecnosci srodka wiazacego kwas potijdaje sie (reakcji podstawionymi fluorem halogenkami fenoksybenzylowymi o wzorze 5, w którym R1 ma znaczenie wyzej podane, a Hal o- znacza atom chlorowca, korzystnie bromu, ewen¬ tualnie w obecnosci Tozpuszczalnika.Niespodziewanie nowe podstawione fluorem po¬ chodne fenoksybenzyloiksyikarbonylowe wykazuja 114 S54\ 114 554 3 15 20 25 30 lepsze /dzialanie owadobójcze i irozfoczobójcza, niz odpowiednie znane 'zwiazki o analogicznej budo¬ wie i ityim saimyim kierunku dzialania. Zwiazki'te stanowia zatem prawdziwe jwizbogacetnie techniki.W przypadku stosowania alkoholu 2-fluoroH5-/3- B -fluorofenotksy/-c^yjanobenzylowego i chlorku kwasiu aniizoproipyilo^^tyljoifenyfloootowego jako zwiazków wyjsciowych przebieg ireaikciji przedsita- wia schemat 1, a w parcypadlku stosowania bromku 2HflUOTX)H5V&Hfl'UOlIX)^^ i 10 soii sodowej kwasu ^-izoproipylo^-ertylctfenyloooto- wego panzedisitawda schemat 2.Stosowane substancje wyjsciowe okreslone sa o- gólinie wzorami 2—5. We wzorach ityioh korzystnie R1 oanatoza aitom-wodoru Oiuib gruipe cyjanowa, a R2 oznacza grupe 2,2Hdwuim^tylo^W12^2-dlwuc(h]loro- wziglednde 2,2Hdwubromo- i 2,,2-dwuimetyfloMWinylo/- K^yikloiproipanu, grupe a-izoiproipyiobenzylowa, e- werktuakiie podsitawiona w pierscieniu jedno- lub wMokrotnie jednakowymi lub iróznynu podstawni¬ kami, takimi jaik fluor, chlor, brom i/ikiib prosty lub rozgaleziony rodnik adijdilowy o X—8 aitomach weg|la. ^ stosowane jako zwiazki wyjsciowe halogenki kairbonyJiu o wzorze 2 wzglednie pochodne karbo¬ ksylowe o wzorze 4 sa po azesci znane, allbo tez mozna je oitrzymac w znany sposób (np. optiisy pa¬ tentowe RFN DOS ror nr B 305)356, 1926438 i 2 231312).Jako przyklady takich zwiazków wymienia sie , cniorek kwaisu 2y2^wunietyilo^V2,2Hdwui(^orowi- nylo/-cykloipro(panoikairboksylowego, cniorek kwasu 2,2-dwumetylo^WI2,2*dwubromowmyto^ panokairiboksylowego, ohloreik kwasu 2,2-dwumeity- 35 io^-/2,2 lowego, chlorek kwaisu anizoproipylo-fenyloocitowe- gó, chlorek kwasu a-tizoipropylo-4-iluorofenyloocto- wego, chlorek kwasu anizo(proipyk-4-(Chlorofenylo- octowego, ohloirek ikwasiu a^izoproipylo^-bromofe- ^ % nylooctowego-, chlorek kwaisu a-izoipropyflo-4-mety- • loienylooctowego, chlorek kwaisu a-dizopropyio-4- ^tylofenylooctowego, chlorek kwasu c^izopropylo- -4-nHpropylo-tfenyilooc(towejgo, (Chlorek kwaisu a^iizo- propylo^nizoproipyloifenyaoootowegO', chlorek ikwa- su a-izo(propyloH3-ifluo^ofenyllooa1x)we|go, chlorek kwasu anizopix)ipyio^bJXmoie^ chlo¬ rek ikwasu «^izopropyilOH3-icMo[rofenylooatowego, chlorek kwaisu a-izopix)(pylo^Hmetyloifenyiooc1x)we- go, chlorek kwasu a-izo(proipyJo^3-^ylo[fenyaooicJto- ^ wego, chlorek kwaisu «-Ó0O|pro|pylo-3-in^propyloifeny- loootoweigo, chlorek kwasu oniizopropylo-B-izoptro- pyilofenylooctowego oraz odpowiednie woilne kwasy i ich sole sodojtfe.Stosowane jako zwiazki wyjsciowe ailfcohole fe- 55 noksyibenzyilowe o wzorze 3 wzglednie halogenki fenoksybenzylowe o wzorze 5, isa nowe, mozna je jednak wyttwairzac znanymi metodami w ten spo¬ sób, ze odipowiednoe fenoksytolueny przeprowadza sie za pomoca srodków dhlorowic^acych, np. N- w -ibax)nTosokcyndniid|u, w halogenki fenoksyibenizyloi- we o wzomze 5, które za pomoca szeisjciomeityleno- c^teiroaniiny przeprowadza sie w odpowiednie fe- noksybenzaildehydy o wzorze 6, a te z kolei a1) w przypadku,, gdy R1 oznacza atom wodoru, redu- 65 kuije sie za ipomoca komipllelksowego Wodocteu me¬ talu w obojetnym rozpuiszczaOniku, aijbo b1) w przypadku, gdy R1 oznaioza gnulpe cyljanowa, pod¬ daje sie reakcji z cyjankiem metafliu alkalicznego, na iprzyklad z cyjankiem sodu lub potasu, w obec¬ nosci (kwaisu ewentualnie z dodaitikiem rozpuszezal- niika, albo c1) w przypadku, gdy R1 oznacza rod¬ nik etynyiowy, ipoddaije sie reakcji ze zwiazkiem etynylowym o wzorze 7, w którym Hal oznacza atom chlorowca, w odpowiedndim ilozpusizczalni- ku.,W przypadku sitosowania jalko zwiazków wyj¬ sciowych na przyklad w wariancie a1) 6^3-(filuotro- fenoksy/-i2-iflluoTOHbenzaldeihydu i wodorku liitowo- glimowego przebieg reakcji przedstawia schemait 3, w wamianoie b1) (reakcje 5-/3nfiliuordfenoiksy/-2-ifil)uo- roHbenzaldehydu i cyjanku poitiasu przedsitawia schemat 4, a w wairiancie^ c1) reakcje 5-/3-tfiluoro- fenoksy/^-filuoro^benzaldeihydiu i bromku eltynyjo- magnezowego przedstawia schemat 5.Flrzykladami stosowanych jako zwiazki wyjscio¬ we podstawionych fluorem alllkoholi fenokfcylbenzy- lowych o wzorze 13 wzglednie bromków fenofcsy- benzylowych o wzorze 5 isa: alkohol 2-tfiluoro^3-/2- ^luorofenokisyZ-benzylowy, alkoihol 4-!filuoroH3n/l2- -fluorofenoksy/-benzylowy, alkohol 5^fluioroHW2- -fluorofenoksy/Hbenzylowy,, allikoihol 6-ffiuorOH3-/2- -,fluorofenoiksy/-ibenEylowy, a-lkohol 2-(fl)uocnoH3W3- Hfluorofenolksy/Hbenzylowy, alkohol 4-ifluoiro^3-/3- ^fluorofenokisy/Hbenzylowy,, alkohol 5-*luloro-3-/3- # -fluolroifenoksy/Hbenzylowyj alkohol d-tfiluoiro^V3- -fluorofenolksy/nbenzylowy, alkonol 2-ifiluo(ro^3W,4- nfluorofenoksy/Jbenzylowy, allkoholl 4-tfJiuoro-3-/4- -(filuorofenokisiy/-lbenzylowy, aUkohol 5-ifluoiro-3-/4- -lluorof -£luorofenoksy/-ibenjzyiowy, alkothol 2-l£liuoiroH3-/2- fluorofenoikjsy/-a^cyjanobenzyilowy, allkoihiol 4-H'UO- xo^3-/2-ifiluorofenoksy/-a-cyljanobenzylowy, alkonol 5-LBluoro^-/2-fluoix)ifienoksy/-aHcyljanobenizylowy, al¬ konol 6-filuoiro-3-/2-jflOKWX)(fenoksy/-aHcyjanobenzy- lowy, alkohol 2^1uoro^3-/3-ifiluoiroifenoksy/-aHcyja- nobenzylowy, aUkohol 4-ifl)uoro^3-i/3-(fluoirofenoksy/- -a^cyjanobenzylowy, aliko fenoksy/-«-icyjanobenzylowy, adkonol 6-fl)uoro-3W3- -fiuoix)ifenoksy/-«^cyijanolbenzyilowy, aflikohol 2-fluo- ix3n/4^1uorofenoksy/-cHcytJano(benzyl^ alkohol 4-£luoax-3-/4-fluoax)£enok^ al¬ kohol 5^flaloa10-^/4-lfil,uo!rWenolksy/-c^Hcyljanoto^^ Iowy, alkohol 6-fluoax-3-M-fluoroifenDk]sy/-a-cyja- nobenzyilowy, wzglednie odpowiednie bromki ben¬ zylowe.Jako srodki wiazace kwas w reaikjcji wyttwairza- nia pods/tawionyioh fluorem ipochodnych fenoksy- benizyloksykarjbonylowyoh moznia sltosowaó wszel¬ kie zwykle stosowane akceptory kwasów. Korzyst¬ nie stosuije sie weglany^i alkoholany metali alka¬ licznych, taikie jak weglan sodu i (potasu, metylan wzglednie etylan sodu i potaisu, ponadlto afltijfaftycz- ne, aTomiaityczne lulb heterocykliczne aminy, itakie jak trójetyloamina, tirójmei;yiloamlina, dwiunietyloa- oilina, dwuirneitylobenzyloamina i pirydyna.Temperatura reakcji moze zmieniac sie w sze¬ rokimi zakresie. Na ogól reakcje prowadzi sie- w teimperartjuirze 0—il\50°C, w wairijaincie a) zwlasBOza114 554 w ternperalturze 15-^40°C, a iw wariancie b) zwla¬ szcza w temperaturze li&O-^iaO^.Reakcje na ogól prowadzi sie pod disnieniem normalnym.Reakcje wytwanzarnda nowych zwiazków prowa¬ dzi sie korzystanie z zasto^wanieni odpowiednich rozpusz praktycznie mozna stosowac wszelkie obojetne i rozpusziczaliniiki organiczne, (zwlaszcza alifatyczne i aromatyczne, ewentualnie chlorowane weglowodo¬ ry, takie jak benzen, toluen, ksylen, benzyna, chlo¬ rek metylenu, chtaioforni, czterochlorek wegla, cMoiobenraen, adibo eftery, na przyklad eter etylowy i butylowy, dioksan, dalej keitony, na przyklad aceton, metylcetyloketon, metyloizopropyloketon i metyloizofoutyiokeiton, ponadto nitryle, na przyklad acetoniitryl i propiondtryl oraz dwumetylotóorma- mjd.(Do reakcji wedlug wariantu a) zwiazki wyjscio¬ we wprowadza sie korzystnie w Stosunkach rów- nomoaowycih. Nadimtiar jednego lub drugiego sklad¬ nika nie daje istotnych korzysci. Skladniki reak¬ cji laczy sie na ogól w jednym z podanych roz¬ puszczalników i najczesciej miesza w podwyzszo¬ nej temperaturze w celu doprowadzenia reakcji do konca w ciagu jednej lub kilku godzin. Nastepnie mieszanine wylewa sie do wody, oddziela faze or¬ ganiczna i przemywa ja woda. Po wysuszeniu roz¬ puszczalnik oddestylowtuje sie w prózno. W wa¬ riancie b) pochodna (karboksylowa w postaci soli wprowadza sie korzystnie w rozpuszczalniku i dodaje bromek fenoksyibenzylowy w 10—20V» nad¬ miarze. Po ' kilkugodzinnym ogrzewaniu rozpusz¬ czalnik oddestyilowuje sie, pozostalosc roztwarza w rozpuszczalniku organicznym, a faze organiczna przemywa sie, suszy i oddestylowuje rozpuszczal¬ nik.Nowe zwiazki wydzielaja sie w postaci olejów, których po czesci nie mozna destylowac bez roz¬ kladu. Mozna je jednak uwolnic od pozostalych lotnych skladników, a tym isaimytm oczyscic przez tak zwane „poddestylowanie", to jest dluzsze o- grzewanie pod zmniejszonym cisnieniem do mier¬ nie podwyzszonej temperatury. Do ich charakjtery- zowamia stosuje sie wspólczynnik zalamania. Jak juz wspomniano, nowe. podstawione fluorem po¬ chodne fenoksybenzyloksykaiiiDonyJowe wykazuja doskonale dzialanie owadobójcze i roztoczobójcze.Nowe substancje czynne przy dobrej tolerancji przez rosimy i znikomej toksycznosci dla cie^o- krwistyah nadaja sie do zwalczania szkodników zwierzecych, zwlaszcza owadów i pajeczaków, wy¬ stepujacych w rolnictwie, lesnódtiwie, ochronie ma¬ gazynowanych zapasów i ochronie materialowej oraz w dziedzinie higieny. Dzialaja one na rodzaje normalnie wrazliwe i odporne oraz na wszystkie lub poszczególne stadia rozwojowe.Do szkodników zwalczanych przez srodki wedlug wynalazku naleza: z rzedu Isopoda np. Onisauis aseMuis, AnmaJdiillili- dijum vulgare, Porcellk scaber. z rzedu Diplopoda np. Blaniuttuis guttulaJtus. z rzedu Chdlopoda np, Geophti/lus carpophagus, Scutigera spec. 10 z rzedu Symphyla nip. Scutigerella immaculata. z rzedu Thysanuara np. Lepdsma sacchardna. z rzedu CoMemibola np. Onychiurus armatus. z rzedu Orthoptera np. Dlatta orientalis, Peripla- neta americana, Leucophaea maderae, BJatella ger- manica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Lo- custa migratoria niigratorioides, Melanoplus diffe- renitialis, Schistocerca gregaria. z rzejdu np. Forficula auoiicuOaria. z (rzejdu Isoptera np. Reticuili(termes spp. z rzedu AnopLura np. Phylloxera vastatrix, Pem- phiaus'spp., Pediculus humanuis oorporis, Hae- mato,pdnu(s spp., Linognathus spp. z rzedu Mallophaga nip. Triohodectes spp., Damali- nea spp. z rzedu Thysanoptera np. Herdnothrips femoralis, Thrips tabaci. i rzedu Heteroptera np. Eurygaster^spp., Dysdercus iritermedius, Piesma guadrata, Gimex lectularius, Rhodniuis proOixuis, IWatoma spp. z rzedu Homoptera np. AJeurodes brassicae, Bemi- sia tabaci, T^rialeurodes vapccariotruan, Aphis. gos- sypii, Brevicoryne brassicae, Oryptomyzus ribis, Doraldis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, HyalopteruB arundinis, B^acrosiphuim avenae, My- zub sppM Phorodon humuli, Rhopalosipbum padi, Empoasca spp., Euscelis bilofbattus, Nephotettix cin- oticeps, Lecoaniuim corrii, Saissetia oleae, Laodel- phax striateBuis, Nilaparvata lugens, Aonidiella au- ranjtii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus* spp., Psylla spp. 0 z rzedu Lepidoptera np. Peetinophora gossypiella, Bupalus pindarius, Oheirnatobda brumata, Lithocol- letiis blancardella, Hyponomeuta padedla, Plutella macudipennis, Malacosoma neuatria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantiia spp., Bucoulatrix thurbe- riella, Phylloaniatis citrella, Agrotis spp., Euzoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygrna exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Tri- chopOiusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniel- la, Galleria mellonella, Caooecda podana, Capua re- ticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia amfai- guella, Hornona magnanirna, Tortrix viiridana. z rzedu Coleoptera np. Anobium punctatum, Rhi- zoperftha dommica, Bruohidius obtectus, Acantho- scelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptmotarsa decemlineata, Phaedon cochlea- riae, Diabtrotica spp., PsylHodes chrysocephala, Epiilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinarnensis, AathonomuS spp., Sitophilus spp., Otiorrhyntchuis euflcatuB, Gosmopolites sordidus, CeaithorThynchus assirnlliis, Hypera postica, Der- mestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., At- tagenus spp., Lyctus spp^ Meiigethes aeneus, Pti- nus ppp., Niptuis 'hololeucuis, Gdbbium psylloides, TWbolium spp., Temebrio moliitor, Agriotes spp., Conodefnus spp., Medolontha meJolontha, Amphi- maiLlon soOstiitialis, Costalytra zealandica. z rzedu Hymenoptera np. Diprion spp., Hoplocam- pa spp., Lasiuis spp., Monornoriurn pharaonis, Ves- pa spp. z rzedu Diptera np. ASdes spp., Anopheles spp.,6^ 114 554 T * kwas taraemowy o wysokim stopfciiu rozdrobnienia, tlenek glinu i krzemiany. Jako stale nosniki dla granulatów stosuje sie akiniszone i frakcjonowa¬ ne maczki naituraline, takie jak kalcyt, mainmur, pumeks, septiolilt oraiz syrj/tetyozne granulaty z ' maczek iiieorganiczinych i oaiganicznych, jak rów¬ niez giranudaty iz materialu organiicznego, takiego jak trociny, lupiny orzechów kokosowych, koiliby kukurydzy i lodygi tytoniu. Jako emulgatory li/lub srodki pianotwórcze stosuje sie emuflgaltxry niejo- notwóroze i anionowe, ftakie ijak esjtcry poiikteyety- lenu i ikwaisów tluszczowych, etery pojdiolksyeltyle- nu i alkoholi tlufczczowyidh, na przyfklad etery al- Moarylopoliglikolowe, alMiosuGifonlany, saarczany adkidowe, arylosulifoniany oraz hydrolizaty bialka.Jako dyispergafcory stosuje sie na jMlzykiad ligni¬ ne, lugi posulfitowe i meftyloceluloze.Pirepairaty moga (zawierac srodki zwiekszajace przyczepnosc, takie jak kartolksymetyk^ polimery naturalne i synitetyczne, sproszkowane, ziarniste Hub w postaci lateksu, takie jak guma arabska, alkohol poliwmjHlowy i polioctan winy¬ lu. _ Mozna równiez dodawac ©aanwinM, itakie jak Pigmenty nieorganiczne, na przyklad, ttenek zela¬ za, tlenek (tytanu, blekit zelazowy i barwndfci or- gandoane, *takie jak barwniiki alizairynowe, atzowe i metaloJMocyjanalnowe, a takze substancje Sla¬ dowe, takie jak sole zelaza, (manganu, boru, mie¬ dzi, kobaltu, imoMibdenu i cyniku.^Breparaty zawieraja na ogól 0,1—lO^/t wagowych substancji czynnej, korzystnie 0,5—WVt wagowych.Nowe substancje czynne istosuije sie rw postaci preparatów handlowych i/lub pmygotowanycb z nich prepiaratow roboczych.Zawartosc sultyatancji czytninej w preparatach ro¬ boczych przygotowanych z preparatów handdowych moze zmieniac sie w szerokich girandcach. Steze¬ nie. substancji czynnej w preparatach roboczych moze wynosic 0,0000001—ItOO^/t wagowych, korzyst¬ nie 0,(U^h10*/» wagowych substanic(ji czytnnej.Preparaty stosuje sie w sposób dostosowany do postaci preparatu. 5 Przy stosowaniu przeciwko szkodnikom sanitar¬ nym i magazynowym (nowe substancje czynne wy¬ kazuja doskonale dzialanie (poaosftaftosdowe na drcewwie d glinie oraz dobra odpornosc na alkalia na podlozach wapnowanych.K Nowe substancje czynne nadaja sie równiez do stosowania w draedtt&ntie weterynarii.Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja wyna¬ lazek.Culex spp., Drosophfila meDanogaster, Musea spp., Fannia spp., CaMdiphora erythrocephala, Ducilia spp., Chryisomyda spp., Guóerebra spp., Gastrophi- Iub spp., Hyppobosca spp., Stomofcys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanos spp., Tannia spp., Bibdo hórtuOaniUs, OscdneUa firit, Pkhoribda spp., Pe- gomyia hyoscyamd, Ceraititils capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa. z rzedu Siphonapftera np. Xenopsylla cheop(LS, Ce* rataphyfldus spp. z uzedu Araohnidla inp. Sconpio maurus, Latrodec- tus mactams. z rzedu Acamina mp. Acanus sojto, Airgas stpp., Orni- thódoros spp., Deronanyissuts igafldiinae, JSriaphyes ri- bis, Phylloooptruta oJeivofa, Boophdlus spp., Rhi- ptoeipfhaltus spp., Amblyomma spp.; HyaJomma spp., Ixodes spp., Psoroptes sipp., Choirioptes spp., Sar- coptes spp., Taoisoinemus tsp(p., Rryobia praetdosa, Panonychus spp., TetranychUs spp.Substancje czynne mozna przeprowadzac w zna¬ ne preparaty, (takie jak roztwory, ernuisije, proszki rwilzaJne, (zawiesiny, proszki, srodki do opylania, pianki, pasty, proszki rozpussctzallrje, granulaty, aerozole, koncemtraty zawieaifliowo-emaJlsyjne, pu¬ dry do materialu siewnego, substancje naturalne i syntetyczne irnpregnowane suflastancja czynna, drobne kapsulki w substancjach poOdmeryic^aydi i w otocokadh do nasion, ponadto preparaty z pal¬ na ^wkladka, takie jak naboje, ladunki i spirale dymne i orane oraz preparaty ULV do mglawico¬ wego rozpylania na zimno i cieplo.Preparaty te mozna wytwaitzac iw many spo¬ sób, na przyklad przez zmieszanie srubtstancji czyn¬ nej z roadenoLalnJikamj, a wiec cieklymi rozpusz- szalriikami, znajdiujajcyrnd sie pod disnieniem jskro- plonyoni gazami d/lub stalymi nosnikami, ewentu¬ alnie z zastosowaniem srodków powierzchniowo czynnych, na przyklad emulgatorów i/lub dytsper- gatorów i/lub srodków pianoftwórczydh..W przypadku stosowania wody jako rozcien- ozalniika mozna stosowac na przyklad rozpuszczal^ nafki organiczne jako srodkd ulatwiajace rozpusz¬ czanie. Jako cdekte ro^pu^szczalndki stosuje sie na ogól zwiazki aromatyczne, takie jak ksylen, tolu¬ en albo alkitonadftaOeny, chlorowane zwiazki aro¬ matyczne Hub chlorowane weglowodory alifatycz¬ ne, takie, jak oMorobenizefiy, <^loroetydeny lub chlorek metydenu, weglowodory alifatyczne, takie jak cykloheksan lub paraffitny, na przykted frakcje ropy naftowej, alkohole, italkie jak butanol lub gli¬ kol oraz ich etery i estry, ketony, takie jak ace¬ ton, metyJoetyloketosi, * metyloia»butty(tóketton lub cykdoheksanon, rozpuszczakidlki saHnie podarne, ta¬ kie jak dw»imr^yloioxmairnid i soilfotlenek dlwume- tylowy, oraz woda. Jako skroplone gazowe «oz- cdenczaWfci i oosndM stosuje sie cieGae, które sa gazami w anormalnej temlperaturze i pod normal¬ nym cisnieniem, takie jak gazy aerozolotworcae, takie jak chloaowcoweglowodory, a takze butan, propan, azot i dwutlenek, we^Oa.Jako stale nosniki stosuje sie naturalne macala skalne, takie jak kaoliny, glinki, talk, kreda, kwarc, atapuJgit, montmorylonit lub ziemia okrzem¬ kowa i syntetyczne maczki msLneratoe, takie jak Przyklad I. Testowanie Myzus (dzialande kon¬ taktowe) RoapuazczaMiik: 3 czesci wagowe dyiumetyflofor- mamklu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru aakiiloaryaopoli- glikokwego W celu uzyskania korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z {podana iloscia rozpuswsaOindka i podana iloscia emulgatora i koncentrat rozciencza woda ido zadanego stezenia.Preparatem substancji czyntnej spryskuje sie do 5 i 10 15 10 15 JO J5 45 m k 609 orosienia rosliny kapusty (Braissdca óleracea) silnie zaatakowane przez- imiszyce iMyizus parsicae. Bo u- plywie podanego czaisu okresla sie stopien smier¬ telnosci w •/•, przy czyim 100§/i oznacza, ze wszy¬ stkie mszyce zastaly zniszczone, a <*•/• oznacza, ze zadna miszyoa nie zostala zniszczona.W tescie tyim substancje ozyirme o wzorze 10, 12 i 13 wykazuja dobre dzialanie.Przyklad' H. Testowanie Tetranyichuis (odpor- ny) RozpuszczaWk: 3 czesci wagowe dwumetyOoforma- midu Emulgator: 1 czejsc wagowa eteru aOIkiloaryllopoli- glikolowego W celu uzyskania korzylstnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i podana iloscia emulgatora i koncentrat rozciencza woda do zadanego stezenia.•Preparatem Mibstaooji czynnej sprylskuje sie do orosienia rosliny fasoili zaatakowane wszytstMmi stadiami (rozwojowymi Tetiranychuis lurtticae. Po uplywie podanego czasu okresla sie stopien (smiertelnosci w •/•,. przy czyim HHP/t oznacza, ze w&zytstikrie szkodniki zostaly zniszczone, a (P/t oznacza, ze zaden szkodnik nie zostal tzndiszczony.W tescie tym paibsltancje lazynne o wzorze 10, 12 i 13 wykazuja korzystne dzialanie.Pmzyklald III. Testowanie stezenia grahdcz- nego (owady gleby) Testowany owad: flarwy Tenetario mofliiitor w gle¬ bie Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru adkiJoaa^lopoili- gfldkolowego W celu uzyskania konzyistnego preparatu sulb- stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z (podana illoscia rozpiisBazailnika, dodaje podana ilosc emulgatora i koncentrat roz¬ ciencza woda do zadanego stezenia. Preparat sub¬ stancji czynnej miesza sie dokladnie z gleba, przy czym stezenie sufbtstancji czynnej w preparacie nie odgrywa praktycznie zadnej roili, decyduje jedy¬ nie ilosc ^wagowa substancji czynnej na jednostke objetosci gleby, co wyraza sie w ppm (mg/Qaitr).Ziemia/ta napelnia sie doniczki i pozostawia w temperaturze pokojowej.Po uplywie 24 godzin do itraktowanej gleby wprowadza tsie testowane szkodniki i po uplywie 2—7 dni otoresla sie stopien rfaialaoia substancji czynnej w •/• przez policzenie martwych i zywych testowanych owadów, przy czym stopien dziala¬ nia wynosi 106*/*, gdy wszystkie testowane owady zostaly zatodjte, a 0Vt, gdy zyje tyOe testowanych owadów, co w nietralktowanej próbie konitroJnej.W tescie (tym substancja czynna o wzorze 12 wykazuje korzystne dzialanie.Przyfcla/d -IV. Testowanie pasozytujacych larw muchy (Jjucilia ouprina ras.) Emulgaftcwr: 80 czesci wagowych eteru aikiloarylo- poligaikpdowego W celu uzyskania Jconzystnego prepairaitu sub¬ stancji czynnej miesza isie (20 czesci wagowych sub- 4 554 10 stancji czynnej z podana iloscia emulgatora i o- trzymana mieszanine rozciencza sie woda do zada¬ nego Stezenia. Okolo 20 lanw muchy (LucMLa ou¬ prina) wprowadza sie do probówki zaopatrzonej w zwitek waity odpowiedniiej- wielkosci, zawierajacej okolo 3 mil 20*/© zawiesiny sproszkowanego zóltka jaja w wodzie. Do tej zawiesiny zóltka wprowadza sie 0,5 mil prepairaitu substancji czynnej.Po upUywie 24 godzin, okresla sie stopien smier¬ telnosci.W tescie itym suib(stancje czynne o wzorach 12 i 13 wykazuja dobre dzialanie.Prczyklaid V. Testowanie pasozytujacych do¬ roslych osobników kleszcza (Boophilus' mlicroplus U res.) Rozpuszczalnik: eter aMdloaryaopoligflikolowy W celu uzyiskania korzystnego preiparaitu sub¬ stancji czynnej miesza sie badana isulbstanoje czyn¬ na z podanym rozpuszczallnikiem w istosunku 1:2 i tak otrzymany (koncentrat rozciencza woda do zadanego stezenia. 10 dojnzalytoh osobniików klesz¬ cza (B. microplus mes.) zanurza sie w testowanym preparacie substancji czynnej na okres 1' minuty, po czym pnzenosi sie do naczynia plastikowego i przechowuje w pcmiesrazeniu ikiimafyzowan.ym, a nastepnie okresla stopien smSertteOnosci.W tescie tym substancje czynne o wzorach 12 i 13 wykazuja dobre dzialanie.Przyklad VI. Test LDioo Testowany szkodnik: iSdJtoplhilus granaoiius Rozpuszczaflindk: aceton 2 czesci wagowe substancji czynnej roztwairza sie w IflOO czesciach objetosciowych rozpuszcmkni- ka. Talk otrzymany (roztwór rozciencza sie dalszym rozpuszczalnikiem do zadanego stezenia. Pspetka przenosi sie 2,5 ml roztworu substancji czynnej do szadki Petrdego. Na dnie szalika znajduje sie krazek bilbuly filtracyjnej o srednicy okolo dj5 cm. Szalke Petriego pozostawia sie otwarta az do calkowitego ulotnienia sie rozpuszczalnika. W zalltznosci od ste¬ zenia roztworu substancji czynnej ilosc substancji czynnej przypadajaca na m* biibuly jest rózna. Na¬ stepnie do szalka Petriego wprowadza sie okolo 25 testowanych (szkodników i pnzyikrywa szklana po¬ krywka. Stan zwierzat bada sie po uplywie 3 dni od chwili rozpoczecia doswiadczenia i okresla sto¬ pien smiertelnosci. <• W (tescie tym substancje czynne o wzorach 10, 50 12 i 13 wyfcaauja skuteczne (MaJande.Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja sposób wytwarzania substancji czynnej srodlka wedlug wynalazku. * Przyklad VH. Zwiazek o waotrze 10 55 6^5 g (0,055 mola) aOJkoholu W3-fluorofenoksy/-4- -fluojroKz^yjanobentzylowegio a 5,8 g (0,026 moia) chlorku kwaau a-daopropylch4^hlorotfenykoctowe- go (rozpuszcza sie w 150 md [bezwodnego toiLuenu i mieszajac wlkrapla w temperaturze 25-h3K)°C 2,4 g 60 (0,03 mola) pirydyny rozpuszczonej w 50 ml to¬ luenu.Nastepnie miesza ssie tdadej w ciagu 3 godzin w temperaturze 25°C. Mieszanine reakcyjna wyiewa sie do 1'50 ml wody, oddziela faze organdczna i •* przemywa 100 ml wódy. Nastepnie faze toduenowa11 suszy sie nad siarczanem isodu i iiozpu^izcaaWk od- destylowuje w prózni wytworzonej za pomoca pompki wodnej. Pozostale resztki roapyszczailiniika usuwa sie praez krótkie poddestylowamie w tem¬ peraturze lazni 70^0/1 tor.Otrzymuje sie 7,5 g (05,9% wydajnosci teoretycz¬ nej) octanu 3-/3-ifluoTofenoksy/-4HfluoTO-«Hcyjaino- benEylo-a^zopa^pylo^^chllorofenyloweigo w posta- 25 ci zóltego oleju o wspólczynniku zalamania nD = = 1,5418.Przyklad VIII. Zwiazek o wzorze 11 6,9 g (0,03 mola) soli sodowej kwasu 2,2-^wufme- tylo-3-/2,2^dwutóhlorowmyW ksylowego rozpuszcza sie w 150 ml dwumetylofor- mamidu i wraz z 8,0 g (0,027 mola) bromku 3-/3- -fluorofenoksy/-6-fluoro^ben!zylu ogrzewa sie w ciagu 4 godzin w temperaturze 120°C. Po zakon¬ czeniu reakcji dwumetyloformamid oddestylowu- je sie w prózni, a pozostalosc roztwarza w 200 ml chlorku metylenu. Nastepnie wytrzasa sie dwu¬ krotnie z porcjami po 150 ml wody, faze organicz¬ na isusizy nad siarczanem sodu i rozpuszozalnik u- suwa pod obnizonym cisnieniem.Pozostale resztki rozpuszczalnika usuwa sie dro¬ ga krótkiego poddestylowamia w temperaturze laz¬ ni 70°C/1 tor. Otrzymuje sie 8,0 g (71*/© wydajno¬ sci teoretycznej) 2,2^wumetylo-3n/2,2^wucMoro- wmylo/^yklopffopanokajiboksylanu 3-/3^fluorofeno- ksy/-6-iluoro-benjzylowego w postaci zóltego oleju o wspólczynniku zalamania n^J = 1,5395.W analogiczny sposób mozna otrzymac zwiazek 26 o wzorze 12 o wspólczynniku izalaimainia «iD = = 1,5326, zwiazek o wzorze 13 o wispolczyinndiku za¬ lamania nj = 1,9376, a takze zwiazki o Wizorach 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, al, 22 i 23.Stosowanie jako zwiazki wyjisciowe bromki feno- ksybenzydowe mozna otrzymac w nastepujacy spo¬ sób. a) Zwiazek o wzorze 04 48,4 g (0,22 mola) 3-^/3^1uorofenc^sy/-6-iflluo(ro^to- luenu rozpuszcza sie w 300 mil [bezwodnego cztero¬ chlorku wegla i wraz z 41 g N^bromosukcynimidu ogrzewa pod chlodnica zwrotna. Po uzyskaniu tem¬ peratury 70°C dodaje isie 3 g nitryUu kwasu azo- dwuizomaisiowego i po uplywie okolo IOk-00 mi¬ nut rozpoczyna sie reakcja polaczona z wydziela¬ niem ciepla.Po lustamiu reakcji egzotermicznej ogrzewa sie jeszcze w ciagu 4 godzin pod chlodnica zwrotna.Mieszanine reakcyjna clhlodizi sie nastepnie do temperatury 10°C, odsysa imid kwasu bursztyno¬ wego, a czterochlorek wegla oddesityHowiuje sie w prózni. Otrzymany jalko pozostalosc olej destyluje sie w temperaturze 14i2—tl50°C/2 tor. Otrzymuje sie bromek 3-/3-ifluorofenokisy/-6-(fliuorobenzya)U z 51% wydajnoscia.W analogiczny sposób mozna otrzymac zwiazek o wzorze 25 o temperaturze wrzenia 140—150°C/1 tor z wydajnoscia 45% wydajnosci teoretycznej i zwiazek o wzorze 26 o temiperaiturze wrzenia 142l— 151°C/2 tor z wydajnoscia 47% wydajnosci teore¬ tycznej. b) Zwiazek o wzorze 27 554 12 56 g (0,18T7 imoia) bromlku 3-/4Hflluoroifeinok&y/-4- ^fluorobenizyliu i 53 g szesciometylenoczfteroaminy w 500 ml eteru naftowego' ogrzewa sie w ciagu 3 godzin pod chlodnica zwrotna, po czyim chlodzi do 5 temperatury 5—il0°C i odsysa (utworzony osad. O- v sad iten przemywa sie za pomoca 100 ml eteru na¬ ftowego, odsysa do sudha, po czym ogrzewa pod chlodnica zwrotna w ciagu 5 godzin ze 100 nil 50% wodnego roztworu kwasu octowego.Nastepnie dodaje jsie 25 mil stezonego Itówasu sol¬ nego, ponownie ogrzewa w ciagu 30 miouit pod chlodnica zwrotna, po czym ohlodizi do (temperatu¬ ry 10^20^C. Mieszanine reakcyjna zadaje sie 200 ml wody i dwukrotnie ekstrahuje porcjami po 150 ml eteru. Polaczone fazy eterowe przemywa sie nastepnie roztworem wodoroweglanoi sodowego i suszy nad siarczanem isodu. Eter odideisitylliowiuje sie pod obnizonym cisnieniem. Otrzymuje sie 3-/4-iflu- oTofeno!kjsy/-4-fluoro-wbenzaJldeihyd o temperaturze 0 wrzenia 133^Hl36aC/l tor z wydajnoscia 40%.W analogiczny sposób mozna otrzymac awiaizek o wzorze 28 o temperaturze wrzenia 13^h13i90C/2 tor z wydajnoscia 46% wydajnosci teoretycznej. ci) Zwiazek o wzorze 29 * 9,6 g (0,041 mola) 3-/4^1uorofenoksy/-4-ifIliuoro- -benzaldehydiu rozpuszcza sie w 60 ml lodowatego kwasu octowego i w temperaturze 1S°C, mieisza- jac, wtarapla 9 g cyjaoku sodu rozpuszczonego w 50 ml wody. Nastepnie imiesza sie w ciagu 8 go¬ dzin w temperaturze 20°C, mieszanine reakcyjna wylewa do 100 ml wody, ekstrahuje 1200 ml eteru, faze eterowa przemywa rozcienczonym roztwo¬ rem wodoroweglanu sodowego, po czym suszy nad siarczanem sodu.} Po oddestylowaniu eteru pod obnizonym olsnie¬ niem otrzymuje sie z 90% wydajnoscia alkohol 3-/4^1uoTofenoltey/-4-fluoro-aHcyjano(benzylowy o wspólczynniku zalamania nf? = 1,51648.W analogiczny sposób mozna otrzymac zwiazek 24 o wzorze 30 o wspólczynniku zalamania nD = = 1,55911 z wydajnoscia ®1% wydajnosci teoreitycz- nej.C2) Zwiazek o wzorze 311 45 Do 3,8 g wodorku liitowoMgOinowego w 100 ml bezwodnego eteru wlkrapla sie energicznie miesza¬ jac w temperaturze wrzenia 58,5 g (0,25 mola) 3-/4- ^uorofen^ksy/^-fbuorobenaaflldelhydiu rozpuszczo¬ nego w 50 ml suchego eteru. Nastepnie miesza sie 50 dalej w ciagu 10 godzin w temperaturze 22°C, po czym mieszanine reakcyjna chlodzi sie do tempe¬ ratury 0°C i mieszajac, (tak dlugo wlkrapla lodo- walta wode, az nie «uldaje isie juz zaobserwowac wydzielania wodoru. Powstaly osad rozpuszcza sie 55 przez dodanie 10% kwasu (Siarkowego, po czym mieszanine ekstraihuje dwukroitnie porcjajmi po 100 ml eteru.Fazy eterowe oddziela sie, przemywa nasyconym roztworem soli kuchennej i suszy nad siarczanem •o sodu. Po oddestylowaniu eteru w prózmi otrzymuje sie z wydajnoscia 80% alkohol 3-/4-fluorofenokisy/- -4-ifluoroHbenzyilowy o temperaturze wrzenia U5(5— ^160°C/2 tor.Przyklad IX. Teslt z Myzus w Rozpuszozalnik: 5 czesci wagowe acetonu13 114 554 14 Ernuilgaitor: 1 czesc wagowa eteru allkiJoarytopoli- glikolowego W celu ortmzyimiainiia odlpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie (1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podaja iloscia rozpusizczaflinika i podana (iloscia emulgatora i koncentrat rozciencza sde woda do zadanego stezenia.Liscie kapusty (Bnassica oleracea) sUnie porazo¬ ne mjszyca IbiiizoislawtiDiiiowo-jabiloowa (fMyzuis pensi- cae) * traktuje sie przez izaoumzande do preparatu substancji icizyinnej o zadanym stezeniu.Po okreslonym czaisle luataila sie smiertelnosc w •/o, przy ozyim lOO*/* oznacza, ze Wszystkie mszyce zostaly zabite, a 0%, ze zadna mszyca nde zostala zaibiltta.Z testu wynika, ze np. zwiazki podane w tabli¬ cy 1 przewyzszaja pod wzgledem skutecznosci, dzia¬ lania zwiazki znane ze stanu teohndM.Tablica 1 Owady szkodniki roslin Test z Myizus Subjsitancje czynne Zwiazek o wzo¬ rze 22 (znany) Zwiazek o wizo- rze 33 (znany) Zwiazek o wzo- nze 112 Zwiazek o wzo¬ rze 13 i ~~ Zwiazek o wizo- nze 10 i Stezenie substan¬ cji czynnej w ¦ •/• 0,1 0,01 o,oai 0,1 0,011 o,oai o.oooii o,oooai 0.1 0,01 0,001 0,0001 0,00001 0J1 0,01 0,001 0,0001 o,aoooa 0,1 0,01 0,001 0,0001 0,00001 Smiertel¬ nosc w •/• po 1 dniu 1100 90 0 (100 100 . 96 56 0 100; 100 100 . 09 95 100 100 1100 98 60 1100' HOOi iioo 90 40 | Przyklad X. Test z Tetranyicihiuis (odporny) Rozpuazczalllriiik: 3 czesci wagowe acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru adkiiloaryiLojpoli- glikoiowego ' .W celu otnzytmanda odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z (podana iloscia rozpuazczaflnika i podana iloscia emulgatora i koncentrat rozciencza sie woda dio zadanego latezenda.Pedy fasoJi (Phaseolius yuflgards) jsdilmde porazone wszystkimi stadiami rozwojowyimd przejdziorfca ohmdelowca (Tetranyclius urticae) traktuje sie 10 18 przez izaniumzenie do preparaitu substancji czynne] o zadanym stezeniu.Po zadanym czasie ustala sie smiertelnosc w •/#, przy czyim KMP/t oznacza, ze wtszyistkie przedziorki zostaly zaibiite, a 0*/o oznacza, ze zaden przetiziorak nie zostal zabity.Z testu wynika, ze np. (zwiazki (podane w tabli¬ cy 2 przewyzszaja pod wzgledem skutecznosci dzia¬ lania zwiazki znane ze stanu techniki.Tablica 2 Owady szkodniki roslin Test z Tetranychuis SubBitancje czynne Zwiazek o wzo¬ rze 32 i(znany) Zwiazek o wzo¬ rze 33 (znany) Zwiazek o wzo¬ rze lj2 Zwiazek o wzo¬ rze 13 Zwiazek o wzo¬ rze ilO Stezenie substancji czynnej w •/• 0,1 Ojl o^oii 0,1 0,01 0,1 0/11 0,1 0,01 '"T i Smiertelnosc w •/• po 1 dniu OD m 0 1919 45 98 00 09 50 Pnzyklad XI. Test na Stezenie graniczne (o- wady gleby) Testowany owad: Tenebrlio moEtornlarwy (w gle- » bie) Rozpuszczajinik: 3 czesci wagowe acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoOi- gjtikoilowego iW celu otrzymania odpowiednfiego prepcuratu *• substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa suib- ^ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje ipodana lillotsc emulgatora i koncentrat roz¬ ciencza isie woda do zadanego stezenia.Preparat substancji czynnej miesza sie doklad- 45 mie z gleba, przy czym stezenie isulbsttancji czyn¬ nej w preparacie nie odgrywa praktycznie zadnej roli, decyduje tyUko dawka substancji czynnej na jednostke objetosci gleby, która podaje sie w ppm (= mg/l). w Doniczki wypelnia sie gleba i pozostawia isie je w temperaturze -pokojowej. Po 24 godzinach wpro¬ wadza sie testowane owady do traktowanej gleby i nastepnie po 2—7 dniach ustala sie skutecznosc dziaftania isubsltoncjd czynnej w •/• liczac mauttwe •¦ i zywe owady.Skutecznosc dzialania wynosi lOP/t, gdy wszyst¬ kie owady izostaily zabite, a 01/*, gdy zyje taka sa¬ ma liczba owadów, jak w próbie kontrplkiej.Z testu wynika, ze np. zwiazki podane w tabli- 60 cy 3 przewyzszaja pod wzgledem skutecznosci dzialania zwiazki znane ze stanu techniki.Przyklad XII. Test LTliOO dla dfwufskrzydlych Testowane zwierze: Musca domestaca Liczba testowanych zwienzajt: 25 * RozpuBEjozaflndk: aceton.15 Tablica 3 Insektycydy, glebowe Tenebrio imoliitor-lairwy w glebie 114 554 1* Substancja czymma 1 * Zwiazek o wzorze 32 (znany) Zwiazek o wzorze 12 Smiertelnosc w •/# przy stezeniu substancji czynnej 1,25 ppm 0 100 Rozpuszcza sie 2 czesci wagowe substancji czyn¬ nej w 1000 czesciach objetosciowych trozpuszczakii- ka. Tak otrzymany roztwór (rozciencza sie tym sa¬ mym rozpuszczalnikiem do mniejszego zadanego stezenia. \ Do naczynka Petriego wprowadza sie pipetika 2,5 ml roztworu substancji czynnej. Na dnie na¬ czynka Petriego znajduje sie krazek bibuly filtra¬ cyjnej o srednicy okolo 9,"5 cm. Naczynko pozosta¬ wia sie otwarte do calkowitego ulotnienia sie roz¬ puszczalnika.W zaleznosci od stezenia roztworu substancji czynnej ilosc .substancji czynnej w przeliczeniu na 1 m* bibuly filtracyjnej jest bardzo rózna. Na¬ stepnie do naczynka wprowadza sie podana ilosc testowanych zwierzat i przykrywa pokrywka szkla¬ na. Stan zwierzat bada sie na biezaco. Ustala sie czas uplywajacy do wystapienia 100*/t smiertelno¬ sci. '¦ Test wykazuje, ze zwiazki podane w tablicy 4 przewyzszaja pod wzgledem skutecznosci dzialania zwiazki znane ze stanu techndiki.Tablica 4 Test LTioo dla dwuiskrzydlyóh Substancje czynne Zwiazek o wzo¬ rze 34 (znany) Zwiazek o wzo¬ rze 12 Stezenie substan¬ cji czynnej w •/• 0,2 0,02 0,002 0,2 0,02 , 0,002 LTito 30* eC € 115' ao' 70' Przyklad XIII. Test LDuo Testowane zwierze: Sitophriiluis granamruis Liczba testowanych zwierzat: 25 Rozpuszczalnik: aceton Rozpuszcza sie 2 czesci wagowe substancji czyn-" nej w 1000 czescdach objetosciowych rozpuszczalni¬ ka. Tak otrzymany roztwór (rozciencza sie tym sa¬ mym rozpuszczalnikiem do zadanego stezenia. Do naczynka Petriego wprowadza sie pdipetka 2,5 ml preparatu substancji9 czynnej. Na dnie naczynka znajduje sie bibula filtracyjna o srednicy okolo 9,5 cm. Naczynko pozostawia sie otwarte do calkowi¬ tego ulotnienia sie rozpuszczalnika. W zaleznosci od stezenia roztworu substancji czynnej ilosc sub¬ stancji czynnej na 1 ml bizbuly jest bardzo róz¬ na. 10 15 40 45 50 55 60 Nastepnie do naczynka Petriego wprowadza sie podana ollosc testowanych zwienzalt i przykrywa pokrywka szklana. Stan testowanych zwierzat ba¬ da sie po 3 dniach od poczatku próby. Oznacza sie smiertelnosc w •/•, ipnzy czyim 100^/t oznacza, ze wszystkie (testowane zwierzeta sa zabite, a 0*/t oznacza, ze zadne zwierze doswiadczalne nie zo¬ stalo zabite.Z testu wynika, ze zwiazki podane w taJblicy 5 przewyzszaja pod wzgledem skutecznosci riiwi.afamiia zwiazki znane (ze stamu techwM.Tablica 5 Test LDioo Substancje czynne Zwiazek o wzo¬ rze 133 (znany) Zwiazek o wzo¬ rze 12 Zwiazek o wzo¬ rze 13 Zwiazek o wzo¬ rze 10 Stezenie rozfbwo- mu substancji czynnej w •/• 0,2 0,0(2 0,0(2 0,02 o,op Smiertel¬ nosc w •/• aoo 0 100, 100 100 1 Przyklad XIV. Test LTioo dla dwuskmzy- dlych Testowane zwierze: Aedes aegypti RozpiLSzczallniik: aceton Rozpuszcza sie 2 czesci wagowe substancji czyn¬ nej w 1000 czesciach objetosciowych rozpuszczal¬ nika. Tak otrzymany roztwór orozciencza sie tym samym jozpiLszczalnilkiem do osiagniecia mniejlsze- go zadanego sltezenia.Do naczynka Petriego wprowadza isie pdpetka 2,5 md roztwomi sulbstancji czynnej. Na dnie nap- czymka znajdiuje sie bibula filtracyjna o isrednicy okolo 9,5 cm. Naczynko pozostawia sie otwarcte do calkowitego ulotnienia sie rozipuszczallniilka. W za¬ leznosci od stezenia roztwonu substancji czynnej ilosc substancji czynnej przypadajaca na 1 m1 bi¬ buly jest rózna. Nastepnie do naczynka wprowa- dza sie podana Mosc testowanych zwierzat i na¬ czynko przykrywa sie wieczkiem szkflanytm. Stan zwierzat bada sie na biezaco. Ustala sie czas uply¬ wajacy do wystapienia lOOP/t smierctólinosci.Z testu wynika, ze zwiazki podane w tablicy 6 przewyzszaja pod wzgledem skutecznosci zwiazki znane ze stanu techniki.Przyklad XV. Test z Tettranytchus (odporny) Rozpuszczalnik: 3 czesci (wagowe diwometyloforima- midiu .Emulgator: 1 czesc wagowa eteru aflkoioaryilopoli- glikolowego W celu otrzymania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancja czynnej vz podana iloscia rozpuszczaJoi/ka i podana iloscia emnjllgatora i koncentrat rozciencza sie woda do zadanego stezenia. < Fasole (Phaseolus viulgaris) silnie porazona wszy^114554 17 Tablica 6 Teislt LTioo dla dwuislkrzydlycih 18 Substancje czynne Zwiazek o wizo- rze (35 Zwiazek o wao- xze 13 Zwiazek o wizo- irize li5 Zwiazek o wzo¬ rze 16 Zwiazek o wizo- nze 20 (itrarijs) Zwiazek o wzo¬ rze 21 Stezenie irozfowo- roi ,su!bsltanicji czynnej w Vo 0,002 0,002 0,02 0,0002 0,08 LT100 m' (IflO' i»o' nso' oo' stkkni stadiami rozwojowymi przeJcModka ohmtLe- lowca (Tetranyctous urticae) traktuje sie przez zanurzenie do preparatu substancji czynnej o za¬ danymi stezeniu isufotstancji czynnej. Po zadanym czasie ugitala sie smiertelnosc w Vt, przy czym 100°/o oznacza, ze wiszyistkie pirzejdzdodki zostaly za¬ bite, a 0% oznacza, ze zaden przedizdoirek nie zo¬ stal zabity.Z testu wynika, ze zwiazki podane w tablicy 7 przewyzszaja pod wizgledem stouteoznosoi dziala¬ nia zwiazki znane ze staniu (techniki.Tablica 7 Roztacza szkodniki rosOM Test iz Teltranyichujs 10 05 20 05 Sublsltancje czynne Zwiazek o wzo¬ rze 33 (znany) Zwiazek o wzo¬ rze 315 Zwiazek o wzo¬ rze 116 (itramis) Zwiazek o wzo- rze 115 Stezenie sub¬ stancji czyn-^ ' nej w P/t 0J1 o/ni Ojl 0,01 0J1 0,01 o.tt OjOI Stopien smier¬ telnosci w •/# ipo 2 dniach fl5 0 98 60 100 50 1100 90 Prizyklagd XVI. Test z Myzuis RozpusaazaiLriiik: 3 ozejsci rwagowe dlwiumeltylofóaW'- niidiu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru allkiljoairyaopoli- glikolowego W celu otaytmanda odpowiedniego preparatu suibistanicji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czyinnej z podana iloscia rozpuszczalnika- i podana iloscia emulgatora, po czym koncentrat rozciencza sie woda do zadanego stezenia. 40 45 00 55 60 Liscie kapusty (Braissiica oleracea) sdflnie porazo¬ ne mszyca brzoiskwaniowo^jiablkiotwa (Muzu® parsi- cae) traktuje sie przez zanurzenie do preparatu substancji, czynnej o zadanym s^zeniu. v Po okreslonym czasie ustala sie smderfteflnotsc w •/», pnzy czym lOOP/t oznacza, ze wszystkie mszyce zostaly zabite, a (f/t oznacza, ze zadna nHszyca nie zostala zabita. Z tekistu wynika, ze np. zwiazfld po¬ dane w tablicy 8 sa skuteczniejsze w dzialaniu od zwiazków ze stanu itechndlki.Tablica 8 Owady szkodniki irosliin Test z Myraus Substancje czynne Zwiazek o wzo¬ rze 32 (iznany) Zwiazek o wizo- rze 17 Zwiazek o wzo¬ rze 36 Zwiazek o wzo¬ rze 3)5 Zwiazek o wizo- 1 rze 21 1 Zwiazek o wzo¬ rze 20 (itrams) Zwiazek o wzo¬ rze 16 (trams) Zwiazek o wzo¬ rze 15 Stezenie sub¬ stancji czyn¬ nej w ?/• 0,1 0,0(1 0,001 04 0,0(1 0,0011 0^1 m 0,001 0,1 0,01 0,001 04 0,01 0,001 0,1 o,oa 0,001 04 0,01 0,001 0,1 ( w 0,001 Stopien smtierJ teflmosci w •/• pol dniu 100 90 a 100 1100 100 IlOO aoo 00 100 100 aoo 100 100 90 100 100 aoo 100 aoo aoo (100 aoo aoo Zastrzezenie (patenitowie Srodek owadobójczy i roztoczofbójicizy zawieraja¬ cy substancje czynna oraz staly lub ciekly nosnik, znamienny tym, ze jako substancje czynna za¬ wiera co najmniej jedna podistawiona fluorem po¬ chodna fenoksyjbenzyflokaoibonylowa o wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wodtariu, grupe cyja- nowa lub etynyilowa, R* oznacza grupe o wzo¬ rze 8, R8 i R4 isa jednakowe i oznaczaja altomy cihlejru, bromu lub nodndlki metylowe albo grupy o wzorze 9, a R5 oznacza pierscien lenylLawy ewen¬ tualnie podistawiony- chlorowcem, girupami aflkiilo- wymi, aifcilotio lub aJkoksyflowynii o 1—4 ato¬ mach wegla-, grupami nirbrowytmi lub metylenodlwu- oksy.114 554 K1 ^ Yych~ kAF wzdr 1 Hd-CO-R2 wzdr 2 -0--CO--R2 n ? wzdr 3 HO-CO-R2 wzdr 4 f wzdr 5 U^F wzdr 6 HOC-MgHal wzór 7 YTCH=cv H3CXCH3 wzdr 8 -CH-R5 I CH H3C7 XCH3 wzdr 9 F-^^°^ CN I CH-0-CO-CH Cl CH H3C XCH3 wzdr 10114 554 ¦e XH2-0-CO ^..CH=C / Cl sCl H3C CH3 wzór 11 CH=C Cl Cl ^ ^ H3C" ^CH3 wzdr 12 CN I / CH-O-CO x ^CH=c( Ci y H3C^CH3 Cl wzór 13 CN I / ch-o-co x xch=c; Cl - y H3C CH3 Cl wzór U C.H2-0-C0 wzór 15 CN I CH-O-CO XH=Cs Xl 'Cl H3C CH3 CH=C / Br vBr H3C CH3 wzór 16 CN I Y^ CH-0-CO-CH-^Vd H3CX XCH3 wzór 17 CN I CH-O-COv V' .CH=c' 7 CH3 CH3 wzdr 18114 554 .^ ^ r°n - r-^J- F ^^ /CH2-0-CO. 1 \ H.C- Cl -/*"%.¦ / ci ^ c wzdr 19 CN I CH-O-CO ch=c: /Br Br H3C -CH3 wzór 20 ^ ^ r°ri } ^J- F ^ ^CH-O-CO.I \ H3C" /Bl" CH=C / Br wzór 21 CN Xl «r F F CH-0-COx XCH=C( H,(T CH 3 3 wzdr 22 •^ CN I y^yCH-0-CO F -a wzdr 23 N^^CH=C^ Cl y H,C^CH Cl n^n^A CH2-Br wzdr 2L Vn-^\ F wzdr 25 ,CH2-Br ,CH2-Br F-^0^0 F wzdr 26114 554 r^«-j\ CHO wzór 27 lo- CHO wzór 28 F-Oo-t) CH-OH I CN wzór 29 ^MAn F-fyo^h CH-OH wzór 30 CH2-0H wzór 31 O H3C^CH3 C CH2-0-OC H OCH.OCH.WZÓR 32 CN O CH X)-CO-v-7-CH=C HLC CHn CL CL WZÓR 33.• CN CH F^_0^ o-co_ch=c: CH3 CH3 CL sCl WZÓR 34114 554 CH.OL-O-CO -ch=c: / \ F CH3 CH3 CH3 WZÓR 35 CN I CH o-r^V^o-co- XJ CH = C CH3 CH3 CH- CH: WZÓR 36 C CN I CH-OH srodek wiqzqcy CI-C0-CH-Q-C2H5 *™ CH HX7 \h, -HCl CN ¦QYyCH-o-co-chh^-c2h5 /CH HX7 \hL Schemat 1114 554 a°xy: CN I CH-Br S/1"^ + NaO-CO-CH-(_Vc2H5 ,CH H3C CH, NaBr CN •CH-0-CO-CH-^^- H3C7 XCH3 C2H5 Schemat 2 /CHO 1.) + LiAlH^ 2.) 2 H20 " 4: F ,CH2OH + LiAlO, Schemat 3 F CH CO-OH + KCN 3 -CH3COOK CN CH-OH Schemat U CHO HOC-MgBr F C=CH CH-OH Schemat 5 PL PL PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie (patenitowie Srodek owadobójczy i roztoczofbójicizy zawieraja¬ cy substancje czynna oraz staly lub ciekly nosnik, znamienny tym, ze jako substancje czynna za¬ wiera co najmniej jedna podistawiona fluorem po¬ chodna fenoksyjbenzyflokaoibonylowa o wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wodtariu, grupe cyja- nowa lub etynyilowa, R* oznacza grupe o wzo¬ rze 8, R8 i R4 isa jednakowe i oznaczaja altomy cihlejru, bromu lub nodndlki metylowe albo grupy o wzorze 9, a R5 oznacza pierscien lenylLawy ewen¬ tualnie podistawiony- chlorowcem, girupami aflkiilo- wymi, aifcilotio lub aJkoksyflowynii o 1—4 ato¬ mach wegla-, grupami nirbrowytmi lub metylenodlwu- oksy.114 554 K1 ^ Yych~ kAF wzdr 1 Hd-CO-R2 wzdr 2 -0--CO--R2 n ? wzdr 3 HO-CO-R2 wzdr 4 f wzdr 5 U^F wzdr 6 HOC-MgHal wzór 7 YTCH=cv H3CXCH3 wzdr 8 -CH-R5 I CH H3C7 XCH3 wzdr 9 F-^^°^ CN I CH-0-CO-CH Cl CH H3C XCH3 wzdr 10114 554 ¦e XH2-0-CO ^. .CH=C / Cl sCl H3C CH3 wzór 11 CH=C Cl Cl ^ ^ H3C" ^CH3 wzdr 12 CN I / CH-O-CO x ^CH=c( Ci y H3C^CH3 Cl wzór 13 CN I / ch-o-co x xch=c; Cl - y H3C CH3 Cl wzór U C.H2-0-C0 wzór 15 CN I CH-O-CO XH=Cs Xl 'Cl H3C CH3 CH=C / Br vBr H3C CH3 wzór 16 CN I Y^ CH-0-CO-CH-^Vd H3CX XCH3 wzór 17 CN I CH-O-COv V' .CH=c' 7 CH3 CH3 wzdr 18114 554 .^ ^ r°n - r-^J- F ^^ /CH2-0-CO. 1 \ H.C- Cl -/*"%.¦ / ci ^ c wzdr 19 CN I CH-O-CO ch=c: /Br Br H3C -CH3 wzór 20 ^ ^ r°ri } ^J- F ^ ^CH-O-CO. I \ H3C" /Bl" CH=C / Br wzór 21 CN Xl «r F F CH-0-COx XCH=C( H,(T CH 3 3 wzdr 22 •^ CN I y^yCH-0-CO F -a wzdr 23 N^^CH=C^ Cl y H,C^CH Cl n^n^A CH2-Br wzdr 2L Vn-^\ F wzdr 25 ,CH2-Br ,CH2-Br F-^0^0 F wzdr 26114 554 r^«-j\ CHO wzór 27 lo- CHO wzór 28 F-Oo-t) CH-OH I CN wzór 29 ^MAn F-fyo^h CH-OH wzór 30 CH2-0H wzór 31 O H3C^CH3 C CH2-0-OC H OCH. OCH. WZÓR 32 CN O CH X)-CO-v-7-CH=C HLC CHn CL CL WZÓR 33. • CN CH F^_0^ o-co_ch=c: CH3 CH3 CL sCl WZÓR 34114 554 CH. OL-O-CO -ch=c: / \ F CH3 CH3 CH3 WZÓR 35 CN I CH o-r^V^o-co- XJ CH = C CH3 CH3 CH- CH: WZÓR 36 C CN I CH-OH srodek wiqzqcy CI-C0-CH-Q-C2H5 *™ CH HX7 \h, -HCl CN ¦QYyCH-o-co-chh^-c2h5 /CH HX7 \hL Schemat 1114 554 a°xy: CN I CH-Br S/1"^ + NaO-CO-CH-(_Vc2H5 ,CH H3C CH, NaBr CN •CH-0-CO-CH-^^- H3C7 XCH3 C2H5 Schemat 2 /CHO 1.) + LiAlH^2.) 2 H20 " 4: F ,CH2OH + LiAlO, Schemat 3 F CH CO-OH + KCN 3 -CH3COOK CN CH-OH Schemat U CHO HOC-MgBr F C=CH CH-OH Schemat 5 PL PL PL PL
PL1978209363A 1977-09-03 1978-09-01 Acaricidal and insecticidal agent PL114554B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772739854 DE2739854A1 (de) 1977-09-03 1977-09-03 Fluorsubstituierte phenoxybenzyloxycarbonylderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL209363A1 PL209363A1 (pl) 1979-06-04
PL114554B1 true PL114554B1 (en) 1981-02-28

Family

ID=6018108

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1978209363A PL114554B1 (en) 1977-09-03 1978-09-01 Acaricidal and insecticidal agent

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4199596A (pl)
EP (1) EP0001064B1 (pl)
JP (1) JPS5448730A (pl)
AU (1) AU521776B2 (pl)
BR (1) BR7805713A (pl)
CA (1) CA1116619A (pl)
CS (1) CS200240B2 (pl)
DD (1) DD140194A5 (pl)
DE (2) DE2739854A1 (pl)
DK (1) DK388178A (pl)
EG (1) EG13591A (pl)
ES (1) ES473035A1 (pl)
HU (1) HU178441B (pl)
IL (1) IL55464A (pl)
IT (1) IT1098418B (pl)
NZ (1) NZ188304A (pl)
OA (1) OA06042A (pl)
PH (1) PH14407A (pl)
PL (1) PL114554B1 (pl)
PT (1) PT68492A (pl)
TR (1) TR20736A (pl)
ZA (1) ZA784991B (pl)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2819788A1 (de) * 1978-05-05 1979-11-08 Bayer Ag Benzylester mit fluorsubstituierten aether- und/oder thioaethergruppen und ihre verwendung als insektizide
DE2842542A1 (de) * 1978-09-29 1980-04-17 Bayer Ag Substituierte bromostyryl-cyclopropancarbonsaeurephenoxybenzylester, verfahren zu ihrer herstellunnd ihre verwendung als insektizide und akarizide
US4389412A (en) * 1979-03-30 1983-06-21 Kuraray Company, Ltd. Substituted cyclopropanecarboxylic acid esters and pesticidal compositions containing the same as active ingredient
DE2939913A1 (de) * 1979-10-02 1981-04-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 3-(2,3-dichlor-3,3-difluor-prop-1-en-1-yl)-2,2-dimethyl-cyclopropancarbonsaeure-fluor-benzylester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln
US4376785A (en) * 1980-06-19 1983-03-15 Sumitomo Chemical Company, Limited Cyclopropanecarboxylates and a low fish toxic insecticide and/or acaricide containing them
US4348408A (en) * 1980-08-22 1982-09-07 Ciba-Geigy Corporation Pesticidal α-allenyl-3-phenoxybenzyl-2,2-dimethyl-3-(2,2-dihalovinyl)-cyclopropane-1-carboxylates
US4334079A (en) * 1980-11-03 1982-06-08 Eli Lilly And Company Synthesis of substituted benzyl esters
DE3103325A1 (de) * 1981-01-31 1982-08-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 4-fluor-3-halophenoxy-benzylester, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln sowie neue zwischenprodukte und verfahren zu deren herstellung
FR2512815B1 (fr) * 1981-04-16 1989-04-14 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation, leur application a la lutte contre les parasites
US4439446A (en) * 1981-12-21 1984-03-27 Shell Oil Company Fluorine-containing oxyiminocyclopropanecarboxylates
US4798912A (en) * 1986-11-19 1989-01-17 Ciba-Geigy Corporation Substituted phenoxybenzyl-(Dihalodimethylcyclopropyl-methyl)ethers
ZA878623B (en) * 1986-11-19 1988-05-19 Ciba-Geigy Ag Substituted phenoxybenzyl-(dihalodimethylcyclopropylmethyl)ethers
WO2012150206A2 (de) 2011-05-04 2012-11-08 Bayer Cropscience Ag Neue cyclopropansäureeesterderivate als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2012150207A1 (de) 2011-05-04 2012-11-08 Bayer Cropscience Ag Verwendung von cyclopropancarbonsäureeesterderivaten zur bekämpfung von insektizid-resistenten insekten

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3666789A (en) * 1969-05-21 1972-05-30 Sumitomo Chemical Co Cyclopropanecarboxylic acid esters
JPS515450B1 (pl) * 1971-06-29 1976-02-20
JPS4927331A (pl) * 1972-07-07 1974-03-11
EG11383A (en) * 1972-07-11 1979-03-31 Sumitomo Chemical Co Novel composition for controlling nixious insects and process for preparing thereof
JPS5813522B2 (ja) * 1974-10-24 1983-03-14 住友化学工業株式会社 新しいシクロプロパンカルボン酸エステルを含有する殺虫、殺ダニ剤
JPS5928526B2 (ja) * 1974-11-26 1984-07-13 住友化学工業株式会社 新しい害虫防除組成物およびその製造法
US4242357A (en) * 1976-04-09 1980-12-30 Bayer Aktiengesellschaft Carboxylic acid esters for combating pests

Also Published As

Publication number Publication date
AU3940078A (en) 1980-03-06
IT1098418B (it) 1985-09-07
HU178441B (en) 1982-05-28
AU521776B2 (en) 1982-04-29
DE2861938D1 (en) 1982-08-26
EG13591A (en) 1982-03-31
ZA784991B (en) 1979-08-29
NZ188304A (en) 1979-11-01
PH14407A (en) 1981-06-25
TR20736A (tr) 1982-06-02
DD140194A5 (de) 1980-02-20
JPS6234746B2 (pl) 1987-07-28
DK388178A (da) 1979-03-04
PL209363A1 (pl) 1979-06-04
BR7805713A (pt) 1979-04-17
OA06042A (fr) 1981-06-30
DE2739854A1 (de) 1979-03-15
CA1116619A (en) 1982-01-19
PT68492A (de) 1978-09-01
EP0001064A2 (de) 1979-03-21
EP0001064A3 (en) 1979-11-14
EP0001064B1 (de) 1982-07-07
IL55464A0 (en) 1978-10-31
ES473035A1 (es) 1979-04-01
CS200240B2 (en) 1980-08-29
US4199596A (en) 1980-04-22
IT7827251A0 (it) 1978-09-01
IL55464A (en) 1981-11-30
JPS5448730A (en) 1979-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2709264C3 (de) Substituierte Phenoxybenzyloxycarbonylderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide sowie neue Zwischenprodukte
US4276306A (en) Combating arthropods with 3-phenoxybenzyl 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylates
CH630889A5 (de) Verfahren zur herstellung neuer substituierter phenoxybenzyloxycarbonylderivate, und ihre verwendung als insektizide und akarizide.
DE2615435C2 (de) Substituierte Phenoxybenzyloxycarbonylderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
PL114554B1 (en) Acaricidal and insecticidal agent
EP0007576B1 (de) Ester von Stilbenderivaten, Verfahren zu ihrer Herstellung, Stilbenalkohole als Zwischenprodukte, Verwendung der Ester als Insektizide
EP0004022B1 (de) Pentafluorbenzyloxycarbonylderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
PL105939B1 (pl) Srodek owadobojczy i roztoczobojczy
EP0061053B1 (de) 3-Alken-1-yl-2,2-dimethyl-cyclopropancarbonsäure-(4-fluor-3-phenoxy-benzyl)-ester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Schädlingsbekämpfungsmitteln
EP0033160B1 (de) Substituierte 3-(1,2-Dibrom-alkyl)-2,2-dimethyl-cyclo-propan-1-carbonsäureester, Verfahren sowie Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Schädlingsbekämpfungsmitteln
DE2621433A1 (de) Substituierte phenoxybenzyloxycarbonylderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
HU203866B (en) Insecticide and larvicide compositions containing vinyl-cyclopropane-carboxylic acid esters and process for producing vinyl-cyclopropane-carboxylic acid esters
DE2823168A1 (de) 5-arylamino-2,2-difluor-benzodioxole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur schaedlingsbekaempfung
CH639101A5 (de) O-phenyldithiophosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide.
DE2831165A1 (de) 2-cyclopropyl-pyrimidin(4)yl-thionophosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE3140092A1 (de) Substituierte vinylcyclopropancarbonsaeure-(6-phenoxy-2-pyridinyl)-methylester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE2919820A1 (de) Fluor-substituierte oxyalkenyl-cyclopropancarbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide
AT365555B (de) Verfahren zur herstellung von neuen substituierten 3&#39;-phenoxybenzyl-3-vinyl-2,2-dimethyl-cycloprop n carboxylaten
US4215141A (en) Combating insects and acarids with 4,4,5,5-tetrachloro-2,2-dimethyl-spiropentane-1-carboxylic acid 3-phenoxy-benzyl esters
EP0009709A1 (de) Fluoralkenylsubstituierte Cyclopropancarbonsäureester (I), Verfahren zu ihrer Herstellung , hierbei erhaltene Zwischenprodukte und deren Herstellung, die Ester (I) enthaltende Mittel und die Verwendung der Ester (I) zur Bekämpfung von Insekten und/oder Spinnentieren
DE2837524A1 (de) Substituierte alpha-phenyl-carbonsaeure- (4-fluoro-3-phenoxy-benzyl)-ester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2637008A1 (de) Unsymmetrische 0,0-dialkyl-0-vinylthionophosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2556961A1 (de) O-alkyl-o-phenylthionophosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide
CH625250A5 (pl)