CS200240B2 - Insecticide and acaricide and process for preparing effective compound - Google Patents

Insecticide and acaricide and process for preparing effective compound Download PDF

Info

Publication number
CS200240B2
CS200240B2 CS785686A CS568678A CS200240B2 CS 200240 B2 CS200240 B2 CS 200240B2 CS 785686 A CS785686 A CS 785686A CS 568678 A CS568678 A CS 568678A CS 200240 B2 CS200240 B2 CS 200240B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
spec
alpha
fluorophenoxy
solvent
formula
Prior art date
Application number
CS785686A
Other languages
English (en)
Inventor
Rainer Fuchs
Ingeborg Hammann
Wolfgang Behrenz
Bernhard Homeyer
Wilhelm Stendel
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS200240B2 publication Critical patent/CS200240B2/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/22—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of halogens; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/26—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/30—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by increasing the number of carbon atoms, e.g. by oligomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
    • C07C45/562—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with nitrogen as the only hetero atom
    • C07C45/565—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with nitrogen as the only hetero atom by reaction with hexamethylene-tetramine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)

Description

Předložený vynález se týká insekticidních a akaricidních prostředků, které obsahují jako účinnou složku nové fluorsubstituované fenoxybenzyloxykarbonylové deriváty._Dále-se vynález týká způsobu výroby těchto nových účinných látek.
Je již známo, že fenoxybenzyl-acetáty nebo -karboxyláty, jako například 3'-fenoxybenzyl-alfa-isopropyl-(3,4-dimethoxyfenyl)acetát a 3'-[2-fluor- popřípadě 4-fluorfenoxy]-alfa-kyanbenzyl- [2,2-dimethyl-3-(2,2-dlchlorvinyl)cyklopropan]karboxylát, mají insekticidní a akaricidní vlastnosti (srov. DOS 2 335 347 a 2 547 534 a belgický patent č..801 946).
Nyní byly nalezeny nové fluorsubstituované fenoxybenzyloxykarbonylové deriváty obecného vzorce I
(I) v němž znamená vočlík, kyanoskupinu net»o ethinylovou skupiiiu a 2 ?
R znamená skupinu vzorce
vzorce přičemž
R3 a R4 jsou stejné a znamenají chlor, brom nebo methylovou skupinu nebo·znamenají zbytek
-<jJH-R5
CH /\
H3C CH3 kde с
R znamená popřípadě halogen, alkylovou skupinu, alkylthioskupinu popřípadě alkoxyskupinu vždy e 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupinou nebo methylendioxyskupinou substituovaný fenylový kruh.
Tyto sloučeniny se vyznačují silnou insekticidní a akaricidní účinností.
Obecný vzorec I zahrnuje přitom různé možné stereoisomery, optické isomery a směsi těchto složek.
Podle vynálezu se nové fluorosubstituované fenoxybenzylkarbonylové deriváty obecného vzorce I získávají tím, že se karbonylhalogenidy obecného vzorce II
Hal-C0-R2 (II) v němž o
R má shora uvedený význam, a
Hal znamená halogen, výhodně chlor, působí fluorsuabstituovánými fenoxybenzylalkoholy obecného vzorce III
'(III) v němž
R1 má shora uvedený význam, popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu a popřípadě v přítomnosti rozpouštědla, při teplotách mezi 0 a 150 °C, výhodně při 15 až 40 °C (tento postup je dále označován jako /a/).
Dále lze získat sloučeniny vzorce I tím, Že se karboxyderiváty obecného vzorce IV
HO-CO-R2 (IV) v němž o
R má shora uvedený význam, popřípadě ve formě solí s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin nebo solí amonných či amoniových nebo popřípadě у přítomnosti činidla vázajícího kyselinu uvádějí v reakci s fluorsubstituovanými fenoxybenzylhalogenidy obecného vzorce V
F
(V) v němž
R1 má shora uvedený význam, a
Hal1 znamená halogen, výhodně brom, popřípadě v přítomnosti rozpouštědla. Tento postup bude dále označován jako b).
S překvapením vykazují fluorsubstltuované fenoxýbenzyloxykarbonylové deriváty podle vynálezu lepší insekticidní a akaricidní účinek než odpovídajíc! dosud známé produkty ana3 logické struktury a stejného typu účinku. Produkty podle předloženého vynálezu tak představují skutečné obohacení stavu techniky.
Používá-li se jako výchozích látek například 2-fluor-5-(3-fluorfenoxy)-alfa-kyanbenzylalkoholu popřípadě bromidu a chloridu.nebo sodné soli alfa-isopropyl-4-ethylfenyloctově kyseliny, pak lze průběh reakce znázornit následujícími reakčními schématy:
H3C CH3
Činidlo vázající kyselinu
-HCI
b)
CN
Používané výchozí látky jsou obecně jednoznačně definovány vzorci II až V. V těchto vzorcích mají obecné symboly následující výhodné významy: r1 znamená vodík nebo kyanoskupinu,
R2 znamená 2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlor- popřípadě 2,2-dibrom- a a^-dimethylv^yOcy^opropanový zbytek, alfa-isopropylbenzylový zbytek, který je popřípadě v kruhu jednou nebo několikrát substituován stejnými nebo rozdílnými atomy fluoru, chloru, nebo bromu a/nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinou s 1 až 3 ' atomy uhlíku.
Karbonylhalogenidy vzorce II popřípadě karboxyderiváty vzorce IV používané jako výchozí látky jsou částečně známé nebo se mohou vyrábět podle obecně obvyklých, v literatuře po psaných postupů (srov. např. BOS 2 365 555, 1 926 433 a 2 231 312). Jako příklady těchto sloučenin lze jednotlivě uvést:
chlorid 2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)cyklopropankarboxylové kyseliny, .
chlorid 2,2-dimetthyL-3-(2,2-dibromvinyl)cyklopropankarboxylové kyseliny, chlorid 2,2-dimethyl-3-(2,2-dimethylvinyl)cyklopropankarboxylové kyseliny, chlorid alfa-isopropylfenyloctové kyseliny, chlorid alfa-isopropyl-4-fluorfenyloctové kyseliny, chlorid alfa-isopropyl-4-chlorfenyloctové kyseliny, chlorid alfa-isopropyl-4-bromfenyloctové kyseliny, chlorid alfa-isopropyl-4-methylfenyloctové kyseliny, chlorid alfa-isopropyl-4-ethylfenyloctové kyseliny, chlorid alfa-isopropyl-4-n-propylfenyloctové kyseliny, chlorid alfa-isopropyl-4-iaopropylfenyloctové kyseliny, chlorid-alfa-isopropyl-3-fluorfenyloctové kyseliny, chlorid alfa-isopropyl-3-bromfenyloctové kyseliny, chlorid alfa-isopropyl-3-chlorfenyloctové kyseliny, chlorid-alfa-isopropyl-3-methylfenyloctové kyseliny, chlorid-alfa-isopropyl-3-ethylfenyloctové kyseliny, chlorid-alfa-isopropyl-3-n-propylfenyloctové kyseliny, chlorid alfa-isopropyl-3-isopropylfenyloctové kyseliny a odpovídající volné kyseliny, popřípadě jejich sodné soli.
Fenoxybenzylalkoholy vzorce III popřípadě fenoxybenzylhalogenidy vzorce V, které se dále používají jako výchozí látky, jsou nové, mohou se však získat o sobě známým způsobem, tím, že se odpovídající fenoxytolueny převedou působením halogenačních činidel, například N-bromsukcinimidu, na odpovídající fenoxybenzylhalogenidy vzorce V a ty se uvádějí v reakci s hexamethylentetraminem za vzniku odpovídajících fenoxybenzaldehydů vzorce VI
a tyto sloučeniny se a') v případ^ že R* znamená vodík, redukující komplexním hydridem kovu v inertním rozpouštědle, b1 ) v případě, že r1 znamená tyanoskupdnu, nechají se reagovat, s kyan^em a^aHckého kovu, například kyanidem sodným nebo draselným, v přítomnosti kyseliny a popřípadě za přídavku rozpouštědla nebo c' ) v případě, že r' znamená ethinylovou skupfoú, uvádějí v reakci s ethinylderivátem vzor ce VII
HC=C-MgHal (VII) v němž
Hal znamená atom halogenu, ve vhodném rozpouštědle.
Použije-li se například při postupu podle varianty a') 5-(3~fluorfenoxy)-2-fluorbenzaldehydu a lithiumaluminiumhydridu, při ' postupu podle varianty b') 5-(3-fluorfenoxy)-2-fluorbenzaldehydu a kya^du drase^^o a pM postupu podle va^anty c1) S-G-fluorfenojQr)-2-fluorbenzaldehydu a éthinylmagnesiumbromidu jako výchozích látek, pak je možno průběh reakce znázornit následujícími reakčními schématy:
Ы)
F
C=CH I
F
Jako příklady fluorsubstituovaných fenoxybenzylalkoholů vzorce III, popřípadě . fenoxybenzylbromidů vzorce V, které se používají jako výchozí látky, lze jednotlivě·uvést:
2-fluor-3-(2-fluorfenoxy)benzylalkohol,
4- fluor-3-(2-fluorfeno:xy)benzylalkohol,
5- fluor-3-(2-fluorfeno:xy)benzylalkohol,
6- fluor-3-(2-fluorfeno:xy)benzylalkohol,
2-fluor-3-(3-fluorfenoxy)benzylalkohol,
4- fluor-3-(3-fluorfenoxy)benzylalkohol,
5- fluor-3-(3-fluorfenóxy)benzylalkohol,
6- fluor-3-(3-fluorfenoxy ^enzylaXlcoliol,
2-fluor-3 -(4-fl uorfenoox )benzylalkohol,
4- fluoi‘-3-(4-fluorfenoxy)benzylialkohol,
5- fluor-3-(4-fluorfenoxy)benzylalkohol,
6- fluor-3-(4-fluorfeno:xf)benzylalkohol,
2-fluor-3-(2-fluorfenoxy
4-f'ou-x*-3- (2-fluorf enoxy )-alfa-kyanbenzylalkohol, б
5- fluor-3-(2-fluorfenoxy)-alfa-kyanbenzylalkohol,
6- fluor-3- (2-fluorfenoxy )-alfa-kyanbenzylalkohol, 2-fluor-3- (3-fluorfenoxy)-alfa-kyanbenzylalkohol,
4- fluor-3-(3-fluorfenoxy)-alf a-tyttibenzyliaLkohol,
5- fluor-3- (3-fluorfenoxy)-alfa-kyanbenzylalkohol,
6- fluor- 3- (3-fluorfenoxy)-alfa-kyanbenzylalkohol, 2-fluor-3-(4-fluorfenoxy)-alfa-kyanbenzylalkohol,
4- fluor-3- (4-fluorfenoxy)-alfa-kyanbenzylalkohol, -
5- fluor-3-(4-fluorfenoxy)-alfa-kyanbenzylalkohol,
6- fluor- 3- (4-fluorfenoxy)-alfa-kyanbenzylalkohol popřípadě odpovídající -benzylbromidy.
Pro výrobu fluorsubstituovaných fenoxybenzyloxykarbonylových derivátů podle vynálezu se mohou jako činidla vázající kyselinu používat všechny obvyklé akceptory kyselin. Uvést lze zejména uhličitany a alkoxidy alkalických kovů, jako uhličitan sodný a draselný, methoxid, popřipadé ethoxid sodný a draselný, dále alifatické, aromatické nebo heterocyklické aminy, například triethylamin, triinethylamin, dimethylalanin, dimethylbenzylamin a pyridin.
Reakční teplota se může měnit ve velkém rozsahu. Obecné se pracuje při teplotách mezi 0 a 150 % výhodné při va^antě postupu a) mezi 15 a 40 °C a při variantě postupu b) mezi 100 a 130 °C.
Reakce se obecně provádí při atmosférickém tlaku.
Postup přípravy sloučenin podle vynálezu se provádí výhodně za současného použití vhodných rozpouštědel nebo ředidel. Jako taková přicházejí v úvahu prakticky všechna inertní' organická rozpouštědla. K těm náležejí zejména alifatické a aromatické, popřípadě chlorované uhlovodíky, jako benzen, toluen, xylen, benzin, methylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan, chlorbenzen nebo ethery, například diethylether a ' dibutylethe^, dioxan, dále ketony například aceton, methylethylketon, methylisopropylketon a methylisobutylketon, dále nitrily, jako acetonitril a propionitril, jakož i dimethylformamid.
Za účelem provádění varianty postupu a) se výchozí látky používají výhodné v ekvimoláraích poměrech. Nadbytek jedné nebo druhé složky nepřináší žádné podstatné výhody. Reakční složky se obecně uvedou ve ' styk v některém ze shora uvedených rozpouštědel a většinou při zvýšené teplotě se míchají jednu až několik hodin k dokončení reakce. Potom se reakční směs vylije do vody, organická fáze se oddělí ' a promyje se vodou. Po vysušení se rozpouštědlo oddestiluje ve vakuu.
Při provádění postupu podle varianty b) se karboxylová složka používá výhodně ve formě soli v rozpouštědle a fenoxybenzylbromidová složka se používá jako přídavek v 10 až 20% nadbytku. Po několikahodinovém zahřívání se rozpouštědlo oddestiluje, zbytek se vyjme organickým rozpouštědlem a.organická fáze se promyje, vysuší a rozpouštědlo se oddestiluje.
Nové sloučeniny se získávají ve formě olejů, které se zčásti nedají destilovat bez rozkladu, avšak tzv. dodestilováním, tj. delším zahříváním za- . sníženého - tlaku za mírně zvýšené teploty se zbaví posledních těkevých podílů a tímto způsobem se čistí. K jejich charakterizování slouží index lomu.
Jak již bylo několikrát uvedeno, vyznačují se fluorsubstituované fenoxybenzyloxykarbonylové deriváty podle vynálezu vynikající insekticidní a akaricidní účinností.
Účinné látky mají dobrou snášitelnost pro rostliny a příznivou toxicitu pro teplokrevné,.a hodí se k hubení škůdců, zejména hmyzu a sviluškovitých v zemědělství, lesním.hospodářství, při ochraně- zásob a materiálů, jako i v oblasti hygieny. Zmíněné látky jsou účinné proti normálně citlivým i rezistentním druhům, jakož i proti všem nebo jen jednotlivým vývo7 200240 jovýrn stadiím škůdců. K výše zmíněným škůdcům patří:
z řádu stejnonožců (Ieopoda), například stínka zední (Oniscus asellus), svinka obecná (Ansadillidium vulgare), stínka obecná (Porcellip scaber);
z třídy mnohonožek (Diplopoda), například z třídy stonožek (Chiplopoda), například z třídy stonoženek (Symphyla), například z řádu šupinušek (Thysanura), například z řádu chvostoskoků (Collembola), například z řádu rovnOdMdlých (Orthoptexra), například z řádu - škvorů (Dermaptera), například z řádu všekazů (Iaoptera), například :
z řádu vší (Anoplura), například z řádu všenek (Mallophaga), například z řádu třáenokřídlých (Tl^ysanoptera), například z řádu ploštic (Heteroptera), například z řádu stejnokřídlých (Homoptera), například mnohonožka slepá (Blaniulus guttulatus); zemivka (Geophilus carpophagus),strašník (Scutigera . spec); ,
Scutigerella irnaculata;
rybenka domácí (Lepisma saccharina);
larvěnka obecná (Chnyohiuru· aruatus);
šváb obecný (Blatta orientalis) , šváb americký (Periplaneta americana), Leucophaea maderae, rus domácí,(Blattella germanica), cvrček domácí (Acheta domesticus), krtonožka (GiryLIotalpa spec·), saranče stěhovavá (Locusta migratoria mlgratorioides),
Melanoplus differentialis, saranče pustinná (Schistocerca gregaria);
škvor obecný (Forficula auricularia);
všekaz (Reticulitermes spec.);
mšička (Ptylloxera vastatrix), dutilka (Pemphigus spec·), veš šatní (Pediculus humanus corporis), Haematopinus spec·,
Linognathus spec·;
všenka (Trichodectes spec), Damalinea spec·;
třásněnka hnědonohá (Hercinothrips femoralis třásněnka zahradní (Thrips tabaci);
kněžice (Eurygaster spec·), Dysdercus intermedius, sítěnka řepná (Piesma quadrata), štěnice domácí (Cimex lectularius), Rhodnius prolixus,
Triatoma spec·;
molice zelná (Aleurodes brassicae), Bemisia tabaci, molice skleníková (Trialeurodes vaporariorum), mšice bavlníková (Aphis gossypii), mšice zelná (Brevicoryne brassicae), mšice rybízová (Cryptomyzus ribis), mšice maková (Doralis fabae), mšice jabloňová (Doralis pomi), vlnatka krvavá (Eriosoma lanigerum), mšice - (Hyalopterus arundinis),
2002406 β
z řádu motýlů (Lepidoptera), například ' z řádu brouků (Coleoptera), například
Macrosiphum avenae,
Myzus spec., mšice chmelová (Phorodon humuli), mšice střemchová (Miopalosiphum padl), pldikřísek CQnpoasca spec.), křísek (Euscelis bilobatus), Nephotettix cincticeps,
Lecaniumcorni, puklice (Saissetia oleae), Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, štítenká břečlanová (Aspidiotus hederae), červec (Pseudococcus spec.), mera (Psylla spec.);
Pectinophora gossypiella, píáalka tmavoskvrnáč (Bupalus piniarius), Cheimatobia brumata, klíněnka jabloňová (Lithocolletis blancardella), mol jabloňový (Hyponomouta padella) předivka polní (Plutella maculipennis), bourovec prstéňčitý (Malacosoma neustria), bekyně pižmová (Euproetis chrysorrhoea), bekyně (Ljynantria spec)., Bucculatrix thurberiella, listovníček (Ptyllocnistis citrella), ó osenice (Agrotis spec.), osenice (Euxoa spec.), “ / . °
Feltía spec., Earias.insulana, šedavka (Heliothis spec.), blýskavka červivcová (Laphygma exigua), můra zelná (Mamestra brassicae), můra sosnokaz (Panolis flanmea), Prodenia litura, Spodoptera spec., Trichloplusia ni,
Carpocapsa pomonella, bělásek (Pleris spec.), Chilo ' spec., zavíječ kukuřičný (Pyrausta nubilalis), mol moučný . (Ephestia kuhniella), zavíječ voskový(Galleria mellonella), obaleč (Cacoecia podana),
Capua reticulana,
Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, obaleč dubový (Tortrix viridana);
červotoč proužkovaný C^obium punctatum), korovník (Hhizopertha dominica), Bruchidius obtectus, zrnokaz (Acanthoscelides obtectus), tesařík krovový (Hylotrupes bajulus), bázlivec olšový (Agelastica alni), z řádu blanokřídlých (Hymenoptera), například z řádu dvoukřídlých (Diptera), například mandelinka bramborová (Leptinotarsa decemlineata), mandelinka řeřišnicová (Phaedon cochleariae),
Diabrotica spec·, dřepík olejkový (Psylliodes chrysocephala), Epilachna varivestic, maločlenec (Atomaria spec·), lesák skladištní (Oryzaephilus surinamensis), kvetopas ((Aithonomus spec.), pilous (Sitophilus spec.), lalokonosec rýhovaný (Otiorrhynchus sulcatus),
Cosmopolites sordidus, krytonosec Sešulový (Ceuthorrhynchus assimilis),
Hypera postíce, · kožojed (Dermestes spec·),
Trogoderma spec·, rušník (.taithrenus spec.), kožojed (Attagenus spec·), hrbohlav (Lyctus spec.), blýskáček řepkový (Meligethes aeneus), vrtavec (Ptinus spec.), vrtavec plstnatý (Niptus hololeucus), Gibbium psylloides, potemník (Tribolim spec.), potemník moučný (Tenebrio molitor), kovařík (Agriotes spec.),
Conoderus spec., chroust obecný (Melolotha melolontha), chroustek letní ((Aaphimallon solstitialis), Costelytra zealandica;
hřebenule (Diprion spec.), pilatka (Hoplocampa spec.), mravenec (Lasius spec.),
Monomorium pharaonis, sršeň (Vespa spec.);
komár (Aedes spec.), anofeles ((Anopheles spec.), komár (Culex spec.), octomilka obecné (Drosophila melanogaster), moucha (Musea - spec.), slunilka (Fannia spec.), bzučivka obecná (Calliphora erythrocelephala), bzučivka (Lucilia spec.),
Chrysomyia spec.,
Cuterebra spec., střeček (Gastrophilus spec.),
Hyppobosca spec., bodalka (Stomoxys spec.), střeček (Oestrus spec.), střeček (Hypoderma spec.), ovád z rádu Siphonaptera, například z řádu Arachnida, například z řádu roztočů (Acarina),'například ovád (Tabanus spec.),
Tania spec., muchnice zahradní (Bibio hortulanus), bzunka ječná (Oscinella frit), Phorbia spec., květilka řepná (Pegomyia hyoscyami), vrtule obecná (Ceratitis capitata), Dasuc oleae, tiplice bahenní (Tipula paludosa);
blecha morová (Xenopsylla cheopis), blecha (Ceratophyllus spec.);
Scorpio maurus, snovačka (Latrodectus mactans);
zákožka svrabová (Acarus síro), klíšlák (Argas spec.),
Ornithodoros spec., čmelík kuří (Dermanyssus gallinae), vlnovník rybízový (Eriophyes ribis), Phyllocoptruta oleivora, klíšť (Boophilus spec.), piják (Rhipicephalus spec.), piják (Ambbyooma spec), Hyalomma spec, klíště (Ixodes spec.), prašivka (Psoroptes spec.), strupovka (Chorioptes spec.), Sarcoptes spec., roztočík (Tarxonemus spec.), sviluška rybízová (Bryobia praetiosa), sviluška (Panohychus spec.), sviluška (Tetranychus spec.).
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, smáčitelné prášky, suspenze, prášky, popraše, pěny, pasty, rozpustné prášky, granuláty, aerosoly, koncentráty na bázi suspenzí a emulzí, prášky pro moření osiva, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové dózy, kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem a/nebo pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů a/nebo dispergátorů zpěňovacích činidel.
V případě použití vody jako plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla.
Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftalěenv, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich estery a ethery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda.
Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo křemelina, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany.
Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových 3tonků. Jako emulgátory a/nebo zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neionogenní a anionické emulgátory, jako polyoxyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethýlenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolether, alkylsulfonáty, alkylsulfáty a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adheziva, jako karboxymethylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a pólyvinylacetát.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř, a organická barviva, jakož i stopové prvky, například soli Železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a 90 % hmotnostními, účinné látky.
Účinné látky podle vynálezu je možno používat ve formě obchodních preparátů a/nebo v aplikačních formách připravených z těchto preparátů.
Obsah účinné látky v aplikačních formách připravených z obchodních preparátů se může pohybovat v širokých mezích. Koncentrace účinné látky v aplikačních formách se může pohybovat od 0,0000001 až do 100 % hmotnostních s výhodou od 0,01 do 10 % hmotnostních.
Aplikace se provádí běžným způsobem přizpůsobeným použité aplikační formě.
Při použití proti škůdcům v oblasti hygieny a proti skladištním škůdcům se účinné látky podle vynálezu vyznačují reziduálním účinkem na dřevě a hlíně a dobrou stabilitou vůči alkáliím na vápenných podkladech.
Účinné látky jsou vhodné také к potírání škůdců ve veterinárním sektoru.
Aplikace účinných látek podle vynálezu se daří ve veterinárním sektoru známým způsobem, jako orálně ve formě například tablet, kapslí, nápojů, granulí, dermálně ve formě například koupelí, postřiků nebo lázní к polévání a pudrováním, jakož i parenterálně ve formě například injekce.
Příklad A
Test na mšici broskvoňovou (Myzus persicae) - konstantní účinek
Rozpouštědlo: 3 díly hmotnostní dimethylformamidu (acetonu) Emulgátor: 1 díl hmotnostní alkylarylpolyglykoletheru
К přípravě vhodného účinku prostředku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a udaným množstvím emulgátorů, a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Připraveným účinným prostředkem se až do orosení postříkají rostliny kapusty (Brassica oleracea), silně napadené mšicí broskvoňovou (Myzus persicae).
Po níže uvedené době se zjistí mortalita v procentech. 100 % znamená, že byly usmrceny všechny mšice, 0 % znamená, že žádná mšice nebyla usmrcena.
Výsledky tohoto testu jsou shrnuty v následující tabulce A:
Tabulka · A
Test na mšici broskvoňovou (Myzus percicae)
Účinná látka НзС^нх снз
Koncentrace účinné látky v %
Mortalita v % po 1 dnu
0,1100
0,0190
0,001o (známá)
0,1 100
0,01 100
0,001 95
0,0001 55
0,00001 0
(známá)
CN
H3C
0,1 100
0,01 100
0,001 100
0,0001 99
0,00001 95
0,1 100
0,01 100
0,001 100
0,0001 98
9,00001 60
Účinné látka
Koncentrace účinné látky v %
CH3
0,1
0,01
0,001
0,0001
0,00001
Mortalita v % po 1 dnu
100
100
100
0,1
0,01
0,001
100 o
(známá)
CN
O CH
ГГХГ' F F
0,1
0,01
0,001
100
100
100
0,1
0,01
0,001
100
100
0,1
0,01
0,001
100
100
100
0,1
0,01
0,001
100
100
Účinná látka
Koncentrace účinné látky v %
Mortalita v % po 1 dnu
CN
| F O CH xrxo- -CO CH- zBr 0,1 0,01 100 100
CH3 CH3 trans 0,001 100
CN д;хЛ- /Br -CO-r^rCH^C /\ 0,1 0,01 100 100
сн3 ch3 er trans 0,001 100
Příklad B
Test na rezistentní svilušku snovací (Tetranychus urticae)
Rozpouštědlo: 3 díly hmotnostní dimethylformamidu (acetonu) Emulgátor: 1 díl hmotnostní alkylarylpolyglykoletheru
K přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl příslušné účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a uvedeným množstvím emulgátoru, a získaný koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Připraveným účinným prostředkem se až do orosení postříkají rostliny fazolu obecného (Phaseolus vulgaris). Ošetřené rostliny jsou silně zamořeny sviluškou snovací (Tetranychus urticae) ve všech vývojových stadiích.
Po níže uvedené době se zjistí mortalita, která se vyjádří v procentech. 100 % znamená, že všechny svilušky byly usmrceny, 0 % znamená, že žádná ze svilušek nebyla usmrcena.
Výsledky testu jsou shrnuty v následující tabulce B:
Mortalita v % po, 2 dnech
Tabulka Β
Test na rezistentní svilušku snovací (Tetranyehus urticae)
Účinná látka
Koncentrace účinné látky v %
0,1
0,1
0,01
0,1
0,01
CN
0,1
0,01
CN
I
O—CO —CH
CH
H3CX
Cl
0,1
0,01
CH3
0,1
0,01
Účinná látka
Koncentrace účinné látky v %
Mortalita v % po 2 dnech
CN F F CH3 CH3 trans
0,1 100
0,01 50
0,1 100
0,01 90
Příklad C
Test mezní koncentrace (hmyz žijící v půdě)
Pokusný hmyz: Rozpouštědlo: potemník moučný (Tenebrio molitor) - larvy v půdě 3 díly hmotnostní acetonu
Emulgátor: 1 díl hmotnostní alkylarylpolyglykoletheru
К přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se udané množství emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Účinný prostředek se důkladně promísí s půdou. Koncentrace účinné látky v prostředku nehraje prakticky Žádnou roli, rozhodující je pouze množství účinné látky na jednotku objemu půdy, která se udává v ppm (například v mg/litr). Ošetřenou půdou se naplní květináče, které se po naplnění nechají stát při teplotě místnosti. Po 24 hodinách se do ošetřené půdy přenese pokusný hmyz a po dalších 2 až 7 dnech se stanoví procentický stupeň účinku účinné látky spočtením mrtvých a živých exemplářů. Při usmrcení všech testovaných exemplářů je účinnost 100%, 0 % pak znamená, že počet živých exemplářů hmyzu je stejný jako v kontrolním pokusu.
Při tomto testu vykazuje účinná látka z příkladu 3 dobrý účinek.
Výsledky testu jsou v tabulce C:
Test mezní koncentrace
Tabulka С
Účinná látka
Mortalita v % při koncentraci účinné látky 1,25 ppm
(známá)
CN
I
100
Příklad D
Test s parazitujícími larvami dvoukřídlých (bzučivka Lucilia čupřina) - rezistentní kmen
Emulgátor: 80 dílů hmotnostních alkylarylglykoletheru
К přípravě vhodného účinného prostředku se 20 dílů hmotnostních účinné látky smísí s uvedeným množstvím emulgátoru a takto získaná směs se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Asi 20 larev bzučivky Lucilia čupřina se vloží do zkumavky uzavřené vatovým tamponem odpovídající velikosti, v níž jsou předloženy cca 3 ml 20% vodné suspenze práškového vaječného žloutku. Na tuto suspenzi práškového vaječného žloutku se nanese 0,5 ml účinného prostředku. Po 24 hodinách se zjistí mortalita v procentech.
Při tomto testu vykazují účinné látky z příkladů 3 a 4 dobrý účinek.
Příklad E
Test s parazitujícími auulty klíště (Boophilus microplus - rezistentní kmen)
RoKpcttš-tědlo: alkylarylpolyglykolether
К přípravě vhodného účinného prostředku se smísí příslušná účinná látka s uvedeným rozpouštědlem v poměru 1:2 a tuktc získrný koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.
adultů klíště (Boophilus microplus - rezistentní kmen) se ponoří do testovaného účinného přípravku na dobu 1 minuty. Po přenesení do kádinky z plastické hmoty a ponechání v klimatizovaném prostředí se určí stupeň mortality.
Při tomto testu vykazují účinné látky z příkladu 3 a 4 dobrý účinek.
Příklad F
LD^o-test
Pokusný hmyz: pilous černý (Sitophilus granarius)
Rozpouštědlo: aceton
hmotnostní díly účinné látky se rozpustí v · 1 000 objemových dílech rozpouštědla a roztok se zředí dalším rozpouštědlem na žádanou koncentraci.
2,5 ml roztoku účinné látky se odpipetuje do Petriho misky, na jejímž dně je položen kruhový filtrační papír o průměru cca 9,5 cm. Petriho miska se nechá odkrytá stát tak dlouho, až se rozpouštědlo zcela odpaří. V závislosti na koncentraci roztoku účinné látky je množství účinné látky, vztažené na filtračního papíru, různě vysoké. Do Petriho misky se pak přenese asi 25 exemplářů pokusného hmyzu a miska se přikryje skleněným víčkem.
Stav pokusného hmyzu se kontroluje za 3 dny od nasazení pokusu a zjišťuje se mortalita v procentech.
Výsledky testu jsou uvedeny v následující tabulce:
Tabulka LD100-test
Účinná látka
Koncentrace účinné látky v roztoku v %
Mortalita v %
CN
I
0,2 · 100
0,02 0 (zniáraá)
0,02
100
F
Účinná látka
Koncentrace účinné látky v roztoku v %
Mortalita v %
0,02
100
0,02
100
Příklad G
ΒΤ^θθ - test ne dvoukřídlé
Pokusný hmyz: komár (aedes aegypti)
Rozpouštědlo: · aceton hmotnostní díly účinné látky se rozpustí v 1 000 objemových dílech rozpouštědla a roztok se zředí dalším rozpouštědlem na žádanou nižší koncentraci.
2,5 ml roztoku účinné látky se odpipetuje do Petriho misky, na jejímž dně je položen kruhový filtrační papír o průměru cca 9,5 cm. Petriho miska se nechá odkrytá stát tak dlouho, až se rozpouštědlo zcela odpaří. V závislosti na koncentraci roztoku účinné látky je o množství účinné látky, vztažené na 2 m filtračního papíru, různě vysoké. Do Petriho misky se pak přenese asi 25 exemplářů pokusného hmyzu a miska se přikryje skleněným víčkem.
· /
Stav pokusného hmyzu se průběžně kontroluje a zjišťuje se čas potřebný k dosažení 100% ochromení hmyzu ((mock-down effect).
Pokusný hmyz, účinné látky, koncentrace účinných látek a časy potřebné k dosažení 100% ochromení hmyzu jsou uvedeny v následující tabulce:
LT100 ге8^ na dvoukřídlé
Účinné látky
Koncentrace · · účinné látky· v roztoku -v . %
100
Tabulka
LT
0,002
120 min
0,002 120 min
0,002 120 min
0,0002 180 min
0,0002 180 min
0,02
60min
P ř i k 1 a d Η .
LT,qq - test na dvoukřídlé
Pokusný hmyz: moucha domácí (Musea domestica) Rozpouštědlo: aceton hmotnostní díly'účinné látky se rozpustí v 1 000 objemových dílech rozpouštědla a roztok se zř<-dí dalším rozpouštědlem na žádanou nižší koncentraci.
2,5 ml roztoku účinné látky se odpipetuje do Petriho misky, na jejímž.dně je položen kruhový filtrační papír o průměru cca 9,5 cm. Petriho miska se nechá odkrytá stát tak dlouho, až se rozpouštědlo zcela odpaří. V závislosti na koncentraci roztoku účinné látky je množství účinné látky, vztažené na mc filtračního papíru, různě vysoké. Do Petriho misky se pak přenese asi 25 exemplářů pokusného hmyzu a miska se přikryje skleněným víčkem.
Stav pokusného hmyzu se průběžně kontroluje a zjišťuje se čas potřebný k dosažení 100% ochromení hmyzu (knock-down effect).
Při tomto testu vykazuje účinná látka z příkladu 3 dobrý účinek. ‘
Výsledky testu jsou v následující tabulce:
Tabulka
Účinná látka
Koncentrace účinné látky v roztoku v %
CN
CH /Xxo-co-x-rCH=c' ,CI
‘Cl
0,2 0_,02 0,002 min min h
(známá)
CN .Cl
Cl
0,2
0,02
0,002 min min min
Příklady ilustrující způsob výroby účinné složky
Příklad
CN
CH-O-CO-CH
CH
H3c CH3
Cl
6,5 g (0,025 mol) 3-(3-fluorfeno:Qr)-4-fluor-alfa-lkrEttibenzylalkoholu a 5,8 g (0,025 mol) chloridu alfa-isopropyl-4-chlorfenyloctové se rozpustí ve 150 ml bezvodého toluenu a při 25 až 30 °C se za míchání přikape 2,4 g (0,03 mol) pyridinu, který je rozpuštěn v 50 ml toluenu, a to za stálého míchání.
Reakční směs se potom vylije do 150 ml vody, organické fáze se oddělí a promyje se
100 ml vody. Potom se toluenové féze vysuší síranem sodným' a rozpouštědlo se oddestiluje ve vakuu vodní vývěvy. Poslední zbytky rozpouštědla se odstraní krátkým dodestilováním při 70 °C/133 Pa (teplota, lázně).
Získá se 7,5 g (65,9 % teorie) 3-(3-fluorfenoxy)-4-fluor-alfa-kyanbenzyl-alfa'-isopro* 25 pyl-4 -chlorfenylacetátu ve formě žlutého oleje o indexu lomu n^'= 1,5418.
Příklad 2
H3C CH3
6,9 g (0,03 mol) sodné soli 2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)cyklopropankarbo3ylové kyseliny se rozpustí ve 150 ml dimethylformamidu a společně se pak tento roztok zahřívá s 8,0 g (0,027 mol) :fluorbenz;ylbromidu 4 hodiny na 120 °C.
Po ukončení reakce se dimethylformamid oddestiluje ve vakuu a zbylý zbytek se vyjme 200 ml methylenchloridu. Potom se provede dvakrát extrakce vždy 150 ml vody, organická fáze se vysuší síranem sodným a rozpouštědlo se oddestiluje ve vakuu. Poslední zbytky rozpouštědla se odstraní krátkým dodestilováním při 70 °C/133 Pa (teplota lázně).
Získá se 8,0 g /71 % teorie) 3-(3-fluorfenoxy)-6-fluorbenzyl-2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)cyklopropankarboxylátu ve formě žlutého oleje s indexem lomu 1,5395.
Analogickým způsobem se mohou připravit sloučeniny uvedené v následujících příkladech:
Příklad číslo
Index lomu
CN
np( : 1,5326
Нзс CH3
np' : 1,5375
H3C CH3
Příklad číslo
НзС сн3
Příklad číslo
Index lomu
Fenoxybenzylbromidy popřípadě fenoxybenzylalkoholy, potřebné jako výchozí látky, se mohou vyrobit dále popsaným způsobem:
48,4 g (0,22 mol) 3-(3-fluorfeno:xy)-6-fluortoluenu se rozpustí ve 300 ml bezvodého tetrachlormethanu a tento roztok se zahřívá s 41 g N-bromsukcinimidu k varu pod zpětným chladičem. Po dosažení 70 °C se přidají 3 g nitrilu azodiisomáselné kyseliny, po asi 10 až 20 minutách započne exothermní reakce a po odeznění exothermní reakce se reakční směs zahřívá ještě 4 hodiny k varu pod zpětným chladičem.
Reakční směs se potom ochladí na 10 °C, sukcinimid se odfiltruje a tetrachlormethan se oddestiluje ve vakuu. Zbylý olej se destiluje při teplotě 142 až 150 °C/267 Pa. V 51% výtěžku se získá 3-(3-fluorfenoxy)-6-fluorbenzylbromid.
Analogickým způsobem se mohou vyrobit následující sloučeniny:
Teplota varu 140 až 150 °C/133 Pa výtěžek 45 % teorie
Teplota varu 142 až 151 °C/267 Pa výtěžek 47 % teorie
CHO g (0,187 mol) 3-(4-fluorfeno:xy)-4-fluorbenzylbromidu.a 53 g hexamethylentetraminu v 500 ml ^ti^oletheru se zahřívá 3 hodiny k varu pod zpětným chladičem, potom se reakční směs ochladíona 5 až 10 °C a vzniklá sraženina se . odfiltruje.
Tato sraženina se promyje .· 100 ml petroletheru, vysuší se odsátím a . potom sé zahřívá ve 100 ml 50% vodné kyseliny octové 5 hodin k varu pod zpětným chladičem. Potom se přidá 25 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové, směs·se znovu zahřívá ještě 30 minut k varu pod zpětnýrn chladičem a pak se ochladí na 10 až 20 0C. .
K reakční směsi se přidá 200 ml vody a provede se dvakrát extrakce vždy 150 ml etheru a spojené etherické fáze se pak promyjí roztokem hydrogenuhličitanu sodného a vysuší se síranem sodným. Ether se oddestiluje. Získá se 40 % výtěžku 3-(4-fluorfenoxy)-4-fluorbenzaldehyd o teplotě varu 133 ' až · 135 °CO133 Pa.
Analogickým způsobem se dá připravit následující sloučenina:
Teplota . varu 138 až 139 °CO267 Pa výtěžek 46 % · teorie
9,6 g (0,041 mol) 3-(4-fluorfenoxy)-4-fluorbenzaldehydu.se rozpustí v 50 ml ledové kyseliny octové a při· 15 °C·se za míchání přikape 9 g kyanidu sodného, který je rozpuštěn · v 50 ml vody. Potom se směs míchá 8 hodin při teplotě 20·°C, reakční směs se vylije do 100 ml vody, provede se extrakce 200 ml etheru a etherická fáze se promyje · zředěným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a potom se vysuší síranem sodným. Po oddestilování etheru ve vakuu se získá v 90% výtěžku 3-(4-fluorfenoxy)-4-fluor-alfa-kyanbenzylalkohol s indexem lornu Пр4 = 1,5643.
* Analogickým způsobem se dá vyrobit následující . sloučenina:
Index lomu n§4 = 1,5591
Výtěžek · % teorie
K 3,8 g lithiumaluminiumhydridu ve 100 ml bezvodého etheru se při teplotě varu za dobrého míchání přikape 5.8,5 g /0,25 mol) 3-(4-fluorfeno^y)-4-fluorbenzaldehydu rozpuštěného v 50 ml absolutního etheru.
Potom se reakční sirós dále míchá 10 hoton při teplotě-22 0C, načež se reakcí směs ochladí na 0 0C a za míchéní se přikapává tak dlouho ledová voda, až již nelze·pozorovat žádný vývin vodíku. Vzniklá sraženina se rozpustí přidáním 10% roztoku kyseliny sírové a potom se reakční směs dvakrát extrahuje vždy 100 ml etheru.
Etherická fáze se oddělí, promyje se nasyceným roztokem - chloridu sodného a vysuší se síranem sodným. Po oddestilování etheru ve vakuu se získá v 80% výtěžku 3-(4-fluorfeno:xr)-4-fluorbenzylalkohol o teplotě varu 155 až 160 °c/267 Pa.

Claims (2)

1. Insekticidní a akaricidní prostředky, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahují alespoň jeden fluorsubstituovaný fenoxygenzyloxykarbonylový derivát obecného vzorce I (I) v němž R1
R2 znamená vodík, znamená ztytek:
kyanoskupinu nebo ethinylovou skupinu a vzorce
Jpřitemž.
R3 a R4 jsou stejné kde
R5 /,3 CH = C
X 44 H3C CH3 a znamenají chlor, brom nebo methylovou skupinu nebo skupinu vzorce -CH-R5I
CH
UjC XCH3 znamená popřípadě halogenem, alkylovou skupinou, alkylthioskupinou popřípadě alkoxyskupinou vždy s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupinóu nebo methylendioxyskupinou substituovaný fenylový kruh.
2. Způsob -výroby účirnié aZLožlkr podle bodu 1, vzorce I, vyznačující se tím, že se na karbonylhalogenidy obecného vzorce II
Hal-CO-R2 v němž
Ri má shora uvedený význam, a
Hal znamená halogen, výhodně chlor, působí fluorsubstituovanými fenoxybenzylalkoholy obecného vzorce III (II) v němž r' má shora uvedený význam, popřípadě v přítomnosti činidla, která váže kyselinu, a popřípadě · v přítomnosti rozpouštědla při teplotách mezi 0 a 150 °C, výhodně při 15 až 40 · °C.
CS785686A 1977-09-03 1978-09-01 Insecticide and acaricide and process for preparing effective compound CS200240B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772739854 DE2739854A1 (de) 1977-09-03 1977-09-03 Fluorsubstituierte phenoxybenzyloxycarbonylderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS200240B2 true CS200240B2 (en) 1980-08-29

Family

ID=6018108

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS785686A CS200240B2 (en) 1977-09-03 1978-09-01 Insecticide and acaricide and process for preparing effective compound

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4199596A (cs)
EP (1) EP0001064B1 (cs)
JP (1) JPS5448730A (cs)
AU (1) AU521776B2 (cs)
BR (1) BR7805713A (cs)
CA (1) CA1116619A (cs)
CS (1) CS200240B2 (cs)
DD (1) DD140194A5 (cs)
DE (2) DE2739854A1 (cs)
DK (1) DK388178A (cs)
EG (1) EG13591A (cs)
ES (1) ES473035A1 (cs)
HU (1) HU178441B (cs)
IL (1) IL55464A (cs)
IT (1) IT1098418B (cs)
NZ (1) NZ188304A (cs)
OA (1) OA06042A (cs)
PH (1) PH14407A (cs)
PL (1) PL114554B1 (cs)
PT (1) PT68492A (cs)
TR (1) TR20736A (cs)
ZA (1) ZA784991B (cs)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2819788A1 (de) * 1978-05-05 1979-11-08 Bayer Ag Benzylester mit fluorsubstituierten aether- und/oder thioaethergruppen und ihre verwendung als insektizide
DE2842542A1 (de) * 1978-09-29 1980-04-17 Bayer Ag Substituierte bromostyryl-cyclopropancarbonsaeurephenoxybenzylester, verfahren zu ihrer herstellunnd ihre verwendung als insektizide und akarizide
US4389412A (en) * 1979-03-30 1983-06-21 Kuraray Company, Ltd. Substituted cyclopropanecarboxylic acid esters and pesticidal compositions containing the same as active ingredient
DE2939913A1 (de) * 1979-10-02 1981-04-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 3-(2,3-dichlor-3,3-difluor-prop-1-en-1-yl)-2,2-dimethyl-cyclopropancarbonsaeure-fluor-benzylester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln
US4376785A (en) * 1980-06-19 1983-03-15 Sumitomo Chemical Company, Limited Cyclopropanecarboxylates and a low fish toxic insecticide and/or acaricide containing them
US4348408A (en) * 1980-08-22 1982-09-07 Ciba-Geigy Corporation Pesticidal α-allenyl-3-phenoxybenzyl-2,2-dimethyl-3-(2,2-dihalovinyl)-cyclopropane-1-carboxylates
US4334079A (en) * 1980-11-03 1982-06-08 Eli Lilly And Company Synthesis of substituted benzyl esters
DE3103325A1 (de) * 1981-01-31 1982-08-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 4-fluor-3-halophenoxy-benzylester, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln sowie neue zwischenprodukte und verfahren zu deren herstellung
FR2512815B1 (fr) * 1981-04-16 1989-04-14 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation, leur application a la lutte contre les parasites
US4439446A (en) * 1981-12-21 1984-03-27 Shell Oil Company Fluorine-containing oxyiminocyclopropanecarboxylates
US4798912A (en) * 1986-11-19 1989-01-17 Ciba-Geigy Corporation Substituted phenoxybenzyl-(Dihalodimethylcyclopropyl-methyl)ethers
ZA878623B (en) * 1986-11-19 1988-05-19 Ciba-Geigy Ag Substituted phenoxybenzyl-(dihalodimethylcyclopropylmethyl)ethers
WO2012150207A1 (de) 2011-05-04 2012-11-08 Bayer Cropscience Ag Verwendung von cyclopropancarbonsäureeesterderivaten zur bekämpfung von insektizid-resistenten insekten
WO2012150206A2 (de) 2011-05-04 2012-11-08 Bayer Cropscience Ag Neue cyclopropansäureeesterderivate als schädlingsbekämpfungsmittel

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3666789A (en) * 1969-05-21 1972-05-30 Sumitomo Chemical Co Cyclopropanecarboxylic acid esters
JPS515450B1 (cs) * 1971-06-29 1976-02-20
JPS4927331A (cs) * 1972-07-07 1974-03-11
EG11383A (en) * 1972-07-11 1979-03-31 Sumitomo Chemical Co Novel composition for controlling nixious insects and process for preparing thereof
JPS5813522B2 (ja) * 1974-10-24 1983-03-14 住友化学工業株式会社 新しいシクロプロパンカルボン酸エステルを含有する殺虫、殺ダニ剤
JPS5928526B2 (ja) * 1974-11-26 1984-07-13 住友化学工業株式会社 新しい害虫防除組成物およびその製造法
US4242357A (en) * 1976-04-09 1980-12-30 Bayer Aktiengesellschaft Carboxylic acid esters for combating pests

Also Published As

Publication number Publication date
AU521776B2 (en) 1982-04-29
CA1116619A (en) 1982-01-19
PL114554B1 (en) 1981-02-28
DE2739854A1 (de) 1979-03-15
IL55464A (en) 1981-11-30
PH14407A (en) 1981-06-25
BR7805713A (pt) 1979-04-17
DK388178A (da) 1979-03-04
HU178441B (en) 1982-05-28
DD140194A5 (de) 1980-02-20
OA06042A (fr) 1981-06-30
EP0001064A2 (de) 1979-03-21
EG13591A (en) 1982-03-31
EP0001064B1 (de) 1982-07-07
TR20736A (tr) 1982-06-02
US4199596A (en) 1980-04-22
ZA784991B (en) 1979-08-29
ES473035A1 (es) 1979-04-01
EP0001064A3 (en) 1979-11-14
IT1098418B (it) 1985-09-07
DE2861938D1 (en) 1982-08-26
PL209363A1 (pl) 1979-06-04
NZ188304A (en) 1979-11-01
PT68492A (de) 1978-09-01
JPS5448730A (en) 1979-04-17
AU3940078A (en) 1980-03-06
IT7827251A0 (it) 1978-09-01
IL55464A0 (en) 1978-10-31
JPS6234746B2 (cs) 1987-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4611009A (en) Combating arthropods with 3-phenoxybenzyl 2,2-dimethyl-3-vinylcyclopropane carboxylates
US4252820A (en) Arthropodicidal 2,2-dimethyl-3-(2-perfluoroalkyl-2-perhaloalkyl-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid esters
US4485252A (en) 2-Phenyl-alk-1-enyl-cyclopropane-carboxylic acid intermediates
US4271186A (en) Stilbene compounds and insecticidal/acaricidal compositions
CS196210B2 (en) Insecticide and acaricide and process for preparing effective compounds
US4199596A (en) Combating arthropods with fluorine-substituted phenoxybenzylcarbonyl derivatives
US4423066A (en) Combating arthropods with perfluorobenzyl 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylates
US4582856A (en) Pesticidal 2,2-dimethyl-3-(2-halogeno-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid esters
US4360690A (en) Combating pests with 1-aryl-cyclopropane-1-carboxylic acid esters
US4376786A (en) Combating arthropods with 4-fluoro-3-phenoxy-benzyl 3-alken-1-yl-2,2-dimethyl-cyclopropanecarboxylates
US4388322A (en) Combating pests with substituted 3-(1,2-dibromo-alkyl)-2,2-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acid esters
KR940010766B1 (ko) 비닐사이클로프로판카복실산 에스테르의 제조방법
CS209820B2 (en) Insecticide and acaricide means and method of making the active substance
US4254113A (en) Combating arthropods with O-Alkyl-O-(2-cyclopropyl-6-methyl-pyrimidin-4-yl)-thionophosphonic acid esters
US4699922A (en) Tetramethylcyclopropanecarboxylates
US4318922A (en) Combating pests with fluorine-substituted 2,2,3,3-tetramethylcyclopropane-1-carboxylic acid benzyl esters
US4297366A (en) Combating arthropods with 2,2-dimethyl-3-(2-fluoroalkyl-2-oxy-vinyl)-cyclopropane-carboxylic acid esters
US4279920A (en) 2,2-Dimethyl-3-(2-bromo-2-phenyl-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid 3-phenoxybenzyl esters and pesticidal use
US4344960A (en) Combating insects and acarids with 3-(2-chloro-3,3,4,4,4-pentafluoro-1-butenyl)-2,2-dimethyl-cyclopropanecarboxylic acid esters
JPS6320423B2 (cs)
CS227034B2 (en) Insecticide and acaricide
US4491585A (en) Combating pests with novel phenoxypyridylmethyl esters
US4317834A (en) Combating arthropods with fluorine-substituted spiro-carboxylic acid benzyl esters
US4468397A (en) Combating pests with novel imino ethers
US4134978A (en) O-Alkyl-O-[8-chloro-quinoxal-2-yl]-thionoalkanephosphonic acid esters