PL112885B1 - Method of leather dressing - Google Patents
Method of leather dressing Download PDFInfo
- Publication number
- PL112885B1 PL112885B1 PL1978208384A PL20838478A PL112885B1 PL 112885 B1 PL112885 B1 PL 112885B1 PL 1978208384 A PL1978208384 A PL 1978208384A PL 20838478 A PL20838478 A PL 20838478A PL 112885 B1 PL112885 B1 PL 112885B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- alkali metal
- fine
- tanning
- grained
- metal aluminosilicates
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 54
- 239000010985 leather Substances 0.000 title claims description 28
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 75
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 64
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 61
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 52
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 claims description 29
- 239000001648 tannin Substances 0.000 claims description 29
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 claims description 29
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 24
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 22
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 claims description 20
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 19
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 16
- -1 alkylphenols Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 13
- 101150020052 AADAT gene Proteins 0.000 claims description 10
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 10
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 6
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 6
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000021110 pickles Nutrition 0.000 claims description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 36
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 32
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 29
- 229910000503 Na-aluminosilicate Inorganic materials 0.000 description 28
- 235000012217 sodium aluminium silicate Nutrition 0.000 description 28
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000000429 sodium aluminium silicate Substances 0.000 description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 19
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 19
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 13
- 102000005701 Calcium-Binding Proteins Human genes 0.000 description 12
- 108010045403 Calcium-Binding Proteins Proteins 0.000 description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 12
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 12
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 11
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 11
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 7
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 6
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 5
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 5
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 5
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 4
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 4
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 4
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 3
- 235000000536 Brassica rapa subsp pekinensis Nutrition 0.000 description 2
- 241000499436 Brassica rapa subsp. pekinensis Species 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910021502 aluminium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 description 2
- 229910001679 gibbsite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 240000004307 Citrus medica Species 0.000 description 1
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 description 1
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 description 1
- 229910017488 Cu K Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002483 Cu Ka Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017541 Cu-K Inorganic materials 0.000 description 1
- 101100208039 Rattus norvegicus Trpv5 gene Proteins 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical group 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical group 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- SXQXMCWCWVCFPC-UHFFFAOYSA-N aluminum;potassium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Al+3].[K+].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O SXQXMCWCWVCFPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229940069428 antacid Drugs 0.000 description 1
- 239000003159 antacid agent Substances 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 125000000852 azido group Chemical group *N=[N+]=[N-] 0.000 description 1
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- IKZBVTPSNGOVRJ-UHFFFAOYSA-K chromium(iii) phosphate Chemical class [Cr+3].[O-]P([O-])([O-])=O IKZBVTPSNGOVRJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 description 1
- 238000005237 degreasing agent Methods 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical class CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035622 drinking Effects 0.000 description 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 1
- WAXZYRRSEXJVLH-UHFFFAOYSA-N ethanol;phosphono dihydrogen phosphate Chemical compound CCO.OP(O)(=O)OP(O)(O)=O WAXZYRRSEXJVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012851 eutrophication Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000002431 foraging effect Effects 0.000 description 1
- LRBQNJMCXXYXIU-QWKBTXIPSA-N gallotannic acid Chemical compound OC1=C(O)C(O)=CC(C(=O)OC=2C(=C(O)C=C(C=2)C(=O)OC[C@H]2[C@@H]([C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)O2)OC(=O)C=2C=C(OC(=O)C=3C=C(O)C(O)=C(O)C=3)C(O)=C(O)C=2)O)=C1 LRBQNJMCXXYXIU-QWKBTXIPSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002649 leather substitute Substances 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000006213 oxygenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
- C14C3/02—Chemical tanning
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C1/00—Chemical treatment prior to tanning
- C14C1/08—Deliming; Bating; Pickling; Degreasing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C5/00—Degreasing leather
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób obróbki skór.Jednym z najbardziej aktualnych problemów przy produkcji skór jest czesciowe lub calkowite zastapienie srodków pomocniczych, obciazajacych silnie scieki zakladów garbarskich. Ma to miejsce szczególnie przy odtluszczaniu i zagarbowywaniu golizny piklowanej, jak równiez przy garbowaniu skór futerkowych i skór. Oprócz garbników sto¬ suje sie przy tym inne srodki pomocnicze, jak rozpuszczalniki i srodki odtluszczajace, srodki po¬ wierzchniowo czynne, elektrolity, srodki zobojet¬ niajace itd.Celem wynalazku jest zmniejszenie zuzycia che¬ mikaliów oraz zmniejszenie obciazenia scieków przy produkcji skór. W tym« celu stosuje sie wedlug wynalazku okreslone glinokrzemiany metali alkalicznych, które moga zastepowac czesciowo lub calkowicie stosowane zwykle srodki pomocnicze i ze wzgledu na swoja nieszkodliwosc ekologiczna prowadza do znacznej poprawy sytuacji sciekowej.Zastosowanie glinokrzemianów metali alkalicz¬ nych okazalo sie szczególnie pozyteczne w przy¬ padku nastepujacych procesów: Odtluszczanie i za- garbowywanie golizny piklowanej.Niejednokrotnie stosowana obecnie, jako suro¬ wiec wyjsciowy przy produkcji skór, golizna piklo¬ wana traktowana jest sola i kwasem i w ten spo¬ sób konserwowana. Wartosc pH materialu wynosi w tym stanie ponizej. 2. 10 15 20 25 W procesie odtluszczania, przed wlasciwym gar¬ bowaniem, trzeba koniecznie zwracac uwage na to, aby unikac uszkodzenia struktury skóry przez pecznienie. Zwykle nastepuje to wskutek dzialania stezonych roztworów soli (6—8°Be).W celu odtluszczania, w zaleznosci od przewidy¬ wanego rodzaju garbowania, dodaje sie do kapieli anionowe lub niejonowe srodki powierzchniowo czynne oraz ewentualnie równiez rozpuszczalniki.Odkad znane jest dzialanie garbujace polifosfo¬ ranów, przy moczeniu i odtluszczaniu skór dodaje sie polifosforany jak np. szesciometafosforain.Dzieki jego slabemu dzialaniu garbujacemu zapo¬ biega sie pecznieniu.Zastosowanie glinokorzemianów metali alkalicz¬ nych przy odtluszczaniu i zagarbowywaniu golizny piklowanej daje nastepujace korzysci: — Ograniczenie zuzycia fosforanów zmniejsza niebezpieczenstwo eutrofizacji wód, wywolanej przez scieki zawierajace fosforany.— Mozna czesciowo lub calkowicie zrezygnowac z zastosowania rozpuszczalników do odtluszczania golizny piklowanej.— Glinokrzemiany metali alkalicznych wyka¬ zuja znaczna zdolnosc wiazania kwasów i dzialaja w ten sposób odpiklowujaco.— Unika sie znanego przy stosowaniu fosfora¬ nów tworzenia sie szkodliwych barwnych komplek¬ sów chromowo-fosforainowych powstajacych w na¬ stepujacym pózniej garbowaniu chromowym. 112 885112 ' ' ' * Garbowanie skórek futerkowych i skór. Garbo¬ wanie chromowe posiada najwieksze znaczenie sposród wszystkich sposobów garbowania. Polega ono na tworzeniu kompleksów azydowych i wiaza¬ niu zasadowych soli chromowych z grupami karbo- ^ ksylowymi i kolagenem.Oprócz tego inne zasadowe sole metali jak ze¬ laza, glinu, cyrkonu, tytanu i krzemu posiadaja x równiez wlasciwosci garbujace. W praktyce przy¬ jely sie jedynie okreslone sole glinu i cyrkonu jako garbniki kombinowane. Zwiazków krzemu prak¬ tycznie nie stosuje sie, . poniewaz materialy wyjsciowe, najczesciej specjalne szkla wodne, sa trudne do operowania w kwasnym medium garbar- ¦* —skinL.Pon&dfcOj jakosc skóry zwlaszcza po starzeniu jestj najczesciej, niewystarczajaca, poniewaz moze wystepowac szorstki chwyt i spadek wytrzymalosci na rozrywanie. : Zastosowanie; glinokrzernianów metali alkalicz¬ nych, zwlaszcza przy garbowaniu chromowym wzglednie garbowaniu kombinowanym, z uzyciem garbników chromowych, glinowych i krzemo¬ wych, daje nastepujace korzysci: — Przez zmniejszenie ilosci garbników chromo¬ wych osiaga sie znaczne odciazenie scieków z gar¬ barni. Zawartosc chromu ulega nieproporcjonalnie duzemu zmniejszeniu. W przypadku redukcji ilosci chromu w kapieli o 50%, scieki w porównaniu do czystego garbowania chromowego, zawieraja jeszcze tylko do 15°/o normalnej ilosci chromu, jak to wynika z publikacji dr inz. Zygfryda Feltena w czasopismie „Wasser, -Luft und Betrieb", 1964, zeszyt 3.— Unika sie opisanych wad garbników krzemo¬ wych, poniewaz glinokrzemiany metali alkalicz¬ nych rozpuszczaja sie w kwasnym srodowisku pH 3—4,5, wystepujacym przy garbowaniu, z utworze¬ niem soli sodowych, soli glinowych i polimerycz- nych kwasów krzemowych o bardzo duzym roz¬ drobnieniu.— Brzy garbowaniu kombinowanym* glinokrze¬ miany metali alkalicznych dzieki zuzywaniu przez siebie kwasu, dzialaja samoneutralizujaco. Dlatego mozna zrezygnowac z uzycia z dodatkowych srod¬ ków zobojetniajacych. Jednoczesnie wzmaga sie dzialanie garbujace.— Przy zobojetnianiu skór chromowych, stoso¬ wane wedlug wynalazku glinokrzemiany metali alkalicznych moga byc uzyte jako srodki zobojet¬ niajace, bez wywolywania przez polifosforany nie¬ przyjemnego zielonego zabarwienia skór. Jedno¬ czesnie dzialaja one jako sól maskujaca, przez co unika sie wytracania wysokozasadowych soli chromowych. Dodatkowo osiaga sie efekt dogarbo- wywania. .— Mozna czesciowo lub calkowicie ograniczyc zuzycie chlorku sodowego oraz innych elektroli¬ tów tak, ze scieki w porównaniu do normalnych metoda garbowania, zawieraja tylko niewielka ilosc elektrolitów.— Glinokrzemiany metali alkalicznych mozna latwo i bezpiecznie magazynowac i poslugiwac sie nimi.Przedmiotem wynalazku jest sposób obróbki ricÓr polegajacy na tym, ze do odtluszczania, za- 4 garbowywania golizny piklowanej, do garbowania i zobojetniania skór, oraz do dogarbowywania skór stosuje sie dobnoziarniste, nierozpuszczalne w wo¬ dzie, korzystnie zawierajace wode, glinokrzemiany 5 metali alkalicznych o wzorze ogólnym Kat2(0)x Al2C3(Si02)y,. w którym Kat oznacza jon metalu alkalicznego, korzystnie jon sodowy, x oznacza liczbe 0,7—1,5 y oznacza liczbe 0,8—6, korzystnie 1,3 —, o uziarnieiniu od 0,1 do 25 p, korzystnie od io 1 do 12 n, posiadajacych zdolnosc wiazania wapnia 20—200 mg/CaO/g bezwodnej substancji aktywnej, w postaci wodnej zawiesiny, ewentualnie w po¬ laczeniu z substancjami powierzchniowo czynnymi i/albo garbnikami. 15 Zdolnosc wiazania wapnia okresla sie sposobem podanym w czesci obejmujacej przyklady.Stosowane wedlug wynalazku glinokrzemiany metali alkalicznych mozna w prosty sposób wy¬ twarzac na drodze syntetycznej, np. przez reakcje 20 rozpuszczalnych w wodzie krzemianów w roz-„ puszczalnymi w wodzie glinianami, w obecnosci wody. W tym celu mozna mieszac ze soba wodne roztwory materialów wyjsciowych lub jeden ze skladników w stanie stalym poddawac reakcji 25 z drugim w postaci wodnego roztworu. Równiez przez zmieszanie obu skladników w stanie stalym otrzymuje sie w obecnosci wody zadane glinokrze¬ miany.Glinokrzemiany metali alkalicznych mozna wy- 30 twarzac równiez z Al(OH)3, A1203 lub Si02 przez reakcje z roztworami krzemianów metali alkalicz¬ nych wzgl. roztworami glinianów metali alkalicz¬ nych. Substancje tego rodzaju tworza sie wreszcie równiez ze stopu, jednakze ten wydaje sie ekono- 35 micznie mniej interesujacy ze wzgledu na wyma¬ gane wysokie temperatury topnienia i koniecznosc rozdrabniania stopu na drobnoziarniste produkty.Glinokrzemiany metali alkalicznych wytworzone przez wytracenie albo innymi sposobami w drobno- 40 ziarnistej postaci przeprowadzone w wodna zawie¬ sine, mozna przeprowadzic przez ogrzewanie do temperatury 50—200°C z postaci amorficznej w po¬ stac starzona wzgl. w stan krystaliczny. Wystepu¬ jacy w wodnej zawiesinie amorficzny lub krysta- 45 liczny glinokrzemian metalu alkalicznego mozna oddzielic od pozostalego roztworu wodnego przez filtrowanie i wysuszyc w temperaturze np. 50—800°C.W zaleznosci od warunków suszenia produkt za- 50 wiera mniej lub wiecej zwiazanej wody. Produkty bezwodne otrzymuje sie w temperaturze 800°C.Szczególnie korzystne sa jednakze produkty za¬ wierajace wode, zwlaszcza takie jak te, które otrzymuje sie przy suszeniu w temperaturze 55 50-^l00°C, zwlaszcza 50—200°C. Przydatne pro¬ dukty moga wykazywac zawartosc wody np. ok. 2—30%, najczesciej ok. 8—27%, w przeliczeniu na ich calkowity ciezar.Na wytwarzanie pozadanego drobnego uziarnie- 60 nia 1—12 |ji, mozna juz wywierac wplyw warun¬ kami wytracania, przy czym zmieszane ze soba roztwory glinianu i krzemianu, które moga byc równiez podawane jednoczesnie do reaktora, pod¬ daje sie dzialaniu duzych sil scinajacych np. inten- w sywnie mieszajac zawiesine, Jesli wytwarza sie112 885 krystaliczne glinokrzemiany metali alkalicznych, stosowane szczególnie korzystnie wedlug wyna¬ lazku, to zapobiega sie wytwarzaniu duzych, ewen¬ tualnie przenikajacych sie nawzajem krysztalów, stosujac powolne mieszanie krystalizujace masy.Poza tym, przy suszeniu moze nastepowac niepo¬ zadana aglomeracja czastek krystalicznych tak, ze mozna zalecac usuwanie tych wtórnie utworzonych czastek w odpowiedni sposób, np. przez separacje pneumatyczna. Glinokrzemiany metali alkalicznych wystepujace w postaci grubego ziarna mozna rów¬ niez stosowac po zmieleniu na zianno wymaganej wielkosci. Do tego celu moga sluzyc np. mlyny i/lub separatory pneumatyczne wzgl. ich kombina¬ cje.Korzystnymi produktami sa np. syntetycznie wy¬ tworzone krystaliczne glinokrzemiany metali alka¬ licznych o skladzie 0,7—1,1 Kat2/0-A1203-1,3—3,3 Si02, w którym Kat oznacza jon metalu alkalicznego, korzystnie jon sodowy. Korzystne jest, jesli krysta¬ lity glinokrzemianu metalu alkalicznego posiadaja zaokraglone wierzcholki i krawedzie.Jesli chce sie wytwarzac glinokrzemiany metali alkalicznych o zaokraglonych wierzcholkach i kra¬ wedziach, to korzystnie wychodzi sie ze wsadu o skladzie molowym lezacym korzystnie w za¬ kresie, 2,5—6,0 Kat2/OA1203- 0,5^5,0 Si02-60—200 H20 przy czym Kat2 posiada wyzej podane znaczenie i oznacza zwlaszcza jon sodowy. Wsad ten poddaje sie krystalizacji w zwykly sposób. Korzystnie od¬ bywa sie to w ten sposób, ze wsad ogrzewa sie mieszajac co najmniej i/2 gdziny do temperatury 70—120°C, korzystnie do temperatury 80—95ÓC.Krystaliczny produkt wydziela sie w prosty spo¬ sób przez oddzielenie fazy cieklej. Produkty przed ich dalsza przeróbka zaleca sie ewentualnie prze¬ mywac woda i suszyc. Przy stosowaniu wsadu, którego sklad rózni sie niewiele od skladu poda¬ nego wyzej, równiez otrzymuje sie jeszcze pro¬ dukty o zaokraglonych wierzcholkach i krawedziach, zwlaszcza jesli odchylenie dotyczy jednego z czte¬ rech podanych wyzej parametrów stezenia.Dalej, mozna stosowac równiez zgodnie z wyna¬ lazkiem takie drobnoziarniste, nierozpuszczalne w wodzie glinokrzemiany metali alkalicznych, które zostaly wytracone i poddane starzeniu wzgl. wykrystalizowaniu w obeonosci rozpuszczalnych w wodzie nieorganicznych lub organicznych srod¬ ków dyspergujacych. Tego rodzaju produkty sa technicznie dostepne w latwy sposób.Jako rozpuszczalne w wodzie organiczne srodki dyspergujace nadaja sie srodki powierzchniowo czynne oraz aromatyczne kwasy sulfonowe nie po¬ siadajace . charakteru zwiazków powierzchniowo czynnych i zwiazki zdolne do tworzenia komplek¬ sów z wapniem.Wymienione srodki dyspergujace mozna wpro¬ wadzac do mieszaniny reakcyjnej w dowolny spo¬ sób, przed lub podczas wytracania, moga np. wy¬ stepowac w postaci roztworu lub byc rozpuszczone w roztworze glinianu i/lub krzemianu.Szczególnie dobre wyniki osiaga sie, jesli srodek dyspergujacy jest rozpuszczony w roztworze krze¬ mianu. Ilosc srodka dyspergujacego powinna wy¬ nosic co najmniej 0,05% wag., korzystnie 0,1—5% & wag. w przeliczeniu na cala mase ^poddawana wy¬ tracaniu. Dla starzenia wzgl. krystalizacji produkt wytracony ogrzewa sie 1/2—24 godziny w tempera¬ turze 50—200°C.Sposród wielu mozliwych do stosowania srod- 10 ków dyspergujacych wymienia sie np. sól sodowa siarczanowanego oksyetylenowanego alkoholu laury- lowego, sól sodowa poliakrylanu, hydroksyetano- dwufosfcnian i inne.Szczególna odmiane struktury krystalicznej sto- 18 sowanego w sposobie wedlug wynalazku glinokrze¬ mianu metalu alkalicznego stanowia zwiazki o wzorze ogólnym 20 30 35 60 0,7—1,1 Na20-Al20,-2,4—3,3 SiO, Jesli chodzi o mozliwosc stosowania ich jako pomocnicze srodki piorace nie ma zadnej róznicy w stosunku do innych znanych glinokrzemiamów metali alkalicznych. 25 Dalszy wariant stosowanych w sposobie wedlug wynalazku drobnoziarnistych, nierozpuszczalnych w wodzie glinokrzemianów metali alkalicznych, stanowia zwiazki o wzorze 0,7—1,1 NaaO-A1203 3,3—5,3 Si02 Przy wytwarzaniu tego typu produktów wychodzi, sie ze wsadu o skladzie molowym lezacym korzy¬ stnie w zakresie 2,5—4,5 Na20, AL^^—6,5 SiQ2, 50—110 H20 Wsad doprowadza sie w zwykly sposób do kry¬ stalizacji. Korzystnie nastepuje to w ten sposób, 40 ze wsad ogrzewa sie przy silnym mieszaniu co najmniej 1/2 godziny do temperatury 100—200°C, korzystnie 130—160°€.Krystaliczny produkt wydziela sie w prosty spo¬ sób przez oddzielenie fazy cieklej. Ewentualnie za- *3 leca sie przemywanie produktów woda przed ich dalsza przeróbka i suszenie w temperaturze 20—200°C. Wysuszone tak produkty zawieraja jeszcze wode zwiazana. Jesli wytwarza sie pro¬ dukty w opisany sposób, uzyskuje sie bardzo W drobne krystality, laczace sie w kuliste czastki, ewentualnie puste wewnatrz kulki o srednicy okolo 1—4 \i.W sposobie wedlug wynalazku przydatne sa rów¬ niez glinokrzemiany metali alkalicznych, które 55 mozna wytwarzac z prazonego (bezpostaciowego) kaolinu przez hydrotermalna obrabke wodnym roz¬ tworem lugu. Produktom tym odpowiada wzór „0,7—1,1 Kat2/0-A1203-1,3—2,4 SiO2-0,5—5,0 H20, w którym Kat oznacza jon metalu alkalicznego, zwlaszcza kation sodowy.Wytwarzanie glinokrzemianów metali alkalicz¬ nych z prazonego kaolinu prowadzi bez szczegc/1- w nych nakladów technicznych bezposrednio dp112 885 bardzo drobnoziarnistego produktu. Hydrotermalna obróbke kaolinu, wyprazonego uprzednio w tempe¬ raturze 500—800°C, wodnym- roztworem lugu prze¬ prowadza sie w temperaturze 50—100°C. Zacho¬ dzacy przy tym proces krystalizacji jest na ogól zakonczony po 0,5—3 godzinach.Znajdujace sie w obrocie handlowym szlamowa¬ ne kaoliny skladaja sie glównie z ilastego mine¬ ralu kaolinitu o przyblizonym skladzie Al203'2 Si02'2 H20, wykazujacego strukture warstwowa.Aby przez obróbke hydrotermalna przy pomocy roztworu lugu otrzymac z niego stosowane wedlug wynalazku glinokrzemiany metali alkalicznych, niezbedna jest na wstepie destrukcja kaolinu, która najlepiej przeprowadza sie przez 2—4 go¬ dzinne ogrzewanie kaolinu w temperaturze 500—800°C. Z kaolinu powstaje przy tym rentge- nograficznie amorficzny bezwodny metakaolin.Oprócz prazenia, destrukcje kaolinu mozna osiagnac przez obróbke mechaniczna jak np. mie¬ lenie, lub przez obróbke kwasem.Kaoliny uzywane jako material wyjsciowy po¬ siadaja postac jasnych proszków o wysokiej czy¬ stosci, aczkolwiek zawartosc w nich zelaza wyno¬ szaca ok. 2000—10 000 ppm Fe jest zdecydowanie wyzsza od wartosci 20—100 ppm Fe dla glinokrze- mianów metali alkalicznych wytracanych z roz¬ tworów ikrzeraianów i glinianów metali alkalicznych.Ta wyzsza zawartosc zelaza w glinokrzemianach metali alkalicznych wytwarzanych z kaolinu nie jest wada, poniewaz zelazo jest trwale wbudowane w siatke glinokrzemianu metalu alkalicznego i nie ulega wymywaniu.Przy hydrotermalnym dzialaniu wodorotlenku sodowego na rozkladany kaolin, powstaje glino¬ krzemian sodowy o regulowanej strukturze,4 zblizo¬ nej do faujazytu.Glinokrzemiany metali alkalicznych stosowane w sposobie wedlug wynalazku mozna wytwarzac z prazonego (bezpostaciowego) kaolinu równiez przez hydrotermalna obróbke wodnym roztworem wodorotlenku metalu alkalicznego z dodatkiem dwutlenku krzemu lub zwiazku dostarczajacego dwutlenek krzemu. Otrzymywana na ogól przy tym mieszanina glinokrzemianów metali alkalicznych o zróznicowanej strukturze krystalicznej, sklada sie z bardzo drobnoziarnistych czastek krysta¬ licznych o srednicy ponizej 20 \l i najczesciej za¬ wierajaca do 100*/o czastek ponizej 10 p.W praktyce^ obróbke bezpostaciowego kaolinu prowadzi sie korzystnie przy pomocy lugu sodo¬ wego i szkla wodnego. Powstaje przy tym glino- krsemian sodowy J, okreslany w literaturze szere- gierri nazw, np. jako sita molekularna 13 X lub zeolift NaX (por. O. Grubner, P, Jdru i M. Halek, „Motekularsiebe", Berlin 1968, str. 32, 85—89), jesli przy hydrotermalnej obróbce wsadu korzystnie nie miesza sie, ewentualnie stosuje nieznaczne energie scinajace, a temperature utrzymuje korzystnie o 10—20°C ponizej temperatury wrzenia (ok. 103°C).Glinokrzemian sodowy J wykazuje regularna strukture krystaliczna zblizona do Faujazytu po¬ chodzenia naturalnego. Na reakcje przemiany modna wplywac zwlaszcza przez mieszanie wsadu, jodttie$tóna temperature (ogrzewanie do wrzenia 30 przy cisnieniu normalnym lub w autoklawie) i wyzsze ilosci krzemianów, tzn. przez stosunek molowy wsadu Sd02:Na20 co najmniej 1, zwlaszcza 1,0—1,45 tak, ze obok, wzglednie zamiast glinokrze- 5 mianu sodowego J powstaje glinokrzemian sodo¬ wy F.Glionokrzemian sodowy F okresla sie w litera¬ turze jako „zeolit P" lub „typ B" (por. D.W. Breck, „Zeolite Molecular Sieves", Nowy Jork 1974, 10 str. 72).Glinokrzemian sodowy F posiada strukture zbli¬ zona do zeolitów pochodzenia naturalnego gismon- ditu i garronitu i wystepuje w formie krystalitów o kulistej zewnetrznej postaci. Ogólna zasada jest, 15 ze warunki wytwarzania glinokrzemianu sodowego F oraz dla mieszanin J i F sa mniej ostre niz dla typu czysto krystalicznego A.Odtluszczanie i zagarbowywanie golizny piklo¬ wanej przeprowadza sie w znany sposób np. 20 w bebnie garbarskim. Stosuje sie przy tym glino¬ krzemiany metali alkalicznych, korzystnie w kom¬ binacji ze srodkami powierzchniowo czynnymi, zwlaszcza anionowymi i niejonowymi srodkami po¬ wierzchniowo czynnymi. 25 Jako anionowe srodki powierzchniowo czynne stosuje sie glównie wyzsze siarczany lub sulfo¬ niany o 8—18 atomach wegla w czasteczce, jak pierwszorzedowe i drugorzedowe alkilosiarczany, alkilosulfoniany lub alkiloarylosulfoniany.Jako przydatne niejonowe srodki powierzchniowo czynne stosuje sie np. produkty przylaczenia 5-^30 moli tlenku etylenu do wyzszych alkoholi tluszczowych, alkilofenoli, kwasów tluszczowych lub amin tluszczowych o 8—18 atomach wegla w czasteczce.Anionowe i niejonowe srodki powierzchniowo czynne mozna stoscywac korzystnie w mieszaninie ale równiez i pojedynczo, w zaleznosci od rodzaju 40 czyszczonego surowca. Istnieje równiez mozliwosc dodawania do konwencjonalnych kapieli glinokrze¬ mianów metali alkalicznych jako specjalnych srodków pomocniczych lub stosowania ich w po¬ laczeniu z niewielka iloscia kwasnych garbników ^ chromowych.W sposobie wedlug wynalazku stosuje sie 10—50 g/l srodków powierzchniowo czynnych i 10—50 g/1 gliinokrzemianu metalu alkalicznego.W celu wzmozenia dzialania odtluszczajacego oo kapieli czyszczacej przy odtluszczaniu goliany piklowanej zawierajacej duzo tluszczu, mozna do¬ dawac równiez rozpuszczalniki tluszczów w ilos¬ ciach 50—100 g/l. Odpowiednie rozpuszczalniki do¬ biera sie z grupy weglowodorów z ropy naftowej, 55 hydroaromatów, alkilobenzenów i olejów mineral¬ nych. Na ogól mozna jednakze zrezygnowac ze sto¬ sowania rozpuszczalników.Garbowanie skórek futerkowych i skór przepro¬ wadza sie równiez w zwykly sposób, przy czym 60 w zaleznosci od rodzaju skóry stosuje sie znane garbniki, np; garbniki roslihno-synjtetyczne, gar- binki chomowe itd. z dodatkiem elektrolitów, jak chlorek sodowy, kwasy nieorganiczne lub organiczne, jak kwas siarkowy, kwas mrówkowy lub. kwas w octowy itd. Piklowanie i igaroowanic moga byc ze112 885 9 10 soba laczone w znany sposób. W koncu moze na¬ stepowac dogarbowywanie i natluszczanie skóry.Zuzycie glinokrzemiancw metali alkalicznych w znanych procesach garbowania wynosi 5—80 g/l brzeczki garbarskiej. Równiez przy zobojetnianiu skóry mozna z powodzeniem stosowac glinokrze¬ miany metali alkalicznych, poniewaz wiazac kwas rozkladaja sie one z utworzeniem soli metali alka¬ licznych i soli glinowych oraz polimerycznych kwasów krzemowych. W tym przypadku stosuje sie glinokrzemiany metali alkalicznych w ilosci 2—20 g/l.W . sposobie wedlug wynalazku stosujac drobno¬ ziarniste nierozpuszczalne w wodzie glinokrze¬ miany metali alkalicznych osiaga sie wspomniane wyzej korzysci w stosunku do dotychczasowych metod postepowania. Glinokrzemiany metali alka¬ licznych, jako suche proszki, mozna latwo prze¬ prowadzac w trwale zawiesiny przez rozmiesza¬ nie w wodzie lub w roztworach zawierajacych srodki dyspergujace i w tej postaci wygodnie nimi operowac i bez trudnosci rozcienczac woda.Sposób wytwarzania przydatnych glinokrzemia¬ nów metali alkalicznych. W naczyniu o pojemnosci 15 1 poddaje sie reakcji przy silnym mieszaniu roztworów glinianu z roztworem krzemianu. Mie¬ szanie prowadzi sie przy pomocy mieszadla z tarcza dyspergujaca o 3000 obr./min. Obydwa roztwory posiadaly temperature pokojowa. W egzo¬ termicznej reakcji, jako pierwotny produkt wy¬ tracenia, powstawal rentgenograficznie amorficzny glinokrzemian sodowy. Po 10 minutach mieszania zawiesine wytraconego produktu przeprowadzano do krystalizatora, gdzie przy mieszaniu 250 obr./min pozostawala 6 godzin w temperaturze 90°C w celu krystalizacji. Po odsaczeniu lugu od masy krysta- lizacyjnej i przemyciu odmineralizowana woda, az do momentu gdy odplywajaca woda z przemywa¬ nia wykazywala pH okolo 10, pozostalosc filtra¬ cyjna suszono. Zamiast wysuszonego glinokrze- mianu sodowego do wytwarzania pomocniczego srodka pioracego, atosowano równiez zawiesine produktu krystalizacji wzgl. masy krystalizacyjnej.Zawartosc wody oznaczano przez jednogodzinne ogrzewanie do temperatury 800°C wysuszonego produktu. Przemyte do pH okolo 10 wzgl. zobo¬ jetnione i nastepnie wysuszone glinokrzemiany mielooio w koncu w mlynie kulowym. Uziarnienie okreslano przy pomocy wagi sedymentacyjnej.Zdolnosc wiazania wapnia przez glinokrzemiany okreslano w nastepujacy sposób: Do 1 1 wodnego roztworu zawierajacego 0,594 g CaCl2 (= 300 mg CaO) 1 = 30° twardosci i dopro¬ wadzonego rozcienczonym NaOH do wartosci pH 10, dodaje sie 1 g glinokrzerndanu. Wartosci d za¬ rejestrowane przy promieniowaniu Cu-K« w A: I 12,4 3,6 7,0 4,1 (+) 10 U 2? 30 35 40 45 50 55 60 es 3,68 (+) 3,38 (+) 3,26 (+) 2,96 < + ) 5 — 2,73 (+ ) 2,60 (+) Jest zupelnie mozliwe, ze ina reintgenogramie nie wystepuja te wszystkie linie interferencyjne zwlaszcza, jesli glinokrzemiany nie sa w pelni krystaliczne. Z tego wzgledu najwazniejsze dla scharakteryzowania tych typów wartosci d ozna¬ czono znakiem „(+)".Sposób wytwarzania glinokrzcmianu sodowego B: Wytracanie: 7,63 kg roztworu glinianu o skladzie: 13,2% Na20, 8,0°/o A1203, 78,8% H20, 2,37 kg (roztworu krzemianu sodowego o skla¬ dzie: 8,0% Na20, 26,9% Sio2, 65,1% H20 (w przeliczeniu na substancje aktywna). Nastepnie zawiesine miesza sie silnie przez 15 minut w tem¬ peraturze 22°C (±2°C). Po odsaczeniu gliinokrze- mianu oznacza sie pozostala twardosc przesaczu x.Stad wylicza sie zdolnosc wiazania wapnia w mg CaO/g substancji aktywnej wedlug wzoru: 30—x)-10.Jesli zdolnosc wiazania wapnia oznacza sie przy wyzszych temperaturach, np. parzy 60°C, uzyskuje sie na ogól lepsze wyniki niz przy 22°C.Sposób wytwarzania glinokrzemianu sodowego A: Wytracanie: 2,985 kg roztworu glinianu o skladzie: 17,7% NaaO, 15,8% A1203, 66,61% H20, 0,15 kg wodorotlenku sodowego, 9,420 kg wody, 2,445 kg 25,8% roztworu krzemianu sodowego o skladzie: 1 Na2O-6,0 Si02 swiezo wytworzo¬ nego z handlowego szkla wodnego i kwasu krzemowego latwo rozpuszczalnego w al¬ kaliach Krystalizacja: 6 godzin w temperaturze 90°C Suszenie: 24 godziny w temperaturze 100°C Sklad: 0,9 Na20-1 Al2O3-2,04 Si02-4,3 H20 (= 21,6% H20) Stopien krystalizacji: calkowicie krystaliczny Zdolnosc wiazania wapmia: 170 mg CaO (g substancji aktywnej).Uziarnienie okreslane za pomoca analizy sedy¬ mentacyjnej wykazuje maksimum czastek o wiel¬ kosci 3—6 \k. Gliinokrzemian sodowy A wykazuje na rentgenogramie nastepujace linie interferen¬ cyjne.Stosunek molowy wsadu: 3,24 Na20, 1,0 A1203, 1,78 Si02, 70,3 H20 Krystalizacja: 6 godzin w temperaturze 90°C Suszenie: i 24 godziny w temperaturze lOQ°C112 885 ,11 lfc Sklad wysuszonego produktu: 0,99 Na20-, 1,00 Al203-1,83 SiO2-4,0 H20 <= 20,0% H20) Postac krystaliczna: regularna z silnie zaokraglonymi wierzchol- 5 kami i krawedzianii Przecietna srednica czastek: 5,4 |jl Zdolnosc wiazania wapnia: 172 nig/CaO/g substancji aktywnej. io Sposób wytwarzania glinokrzemianu sodowego C: Wytracanie: 12,15 kg roztworu glinianu o skladzie: 14,5% Na20, 5,4% A1203, 80,l*/o H20, 2,87 kg roztworu krzemianu sodowego o skla- 15 dzie: 8,0% Na20, 26,9% Si02, 65,1% H20, Stosunek molowy wsadu: 5,0 Na20, 1,0 A1203, 2,0 Si02, 100 H20 Krystalizacja: 1 godzina w temperaturze 90°C 20 Suszenie: rozpylanie na goraco zawiesiny przemytego produktu o wartosci pH 10. W temperaturze 295°C, zawartosc substancji stalej w zawie¬ sinie46% 25 Sklad wysuszonego produktu: 0,96 Na20-1 Al203-1,96 SiC2-4 H20 Postac krystaliczna: regularna z silnie zaokraglonymi wierzchol¬ kami i krawedziami, zawartosc wody 20,5% M Przecietna srednica czastek: 5,4 ]i Zdolnosc wiazania wapnia: 172 mg CaO/g substancji aktywnej. 35 Sposób wytwarzania glinokrzemianu potasowego D: Najpierw wytworzono glinokrzemian sodowy C.Po osiagnieciu lugu macierzystego i przemyciu masy krystalicznej admineralizowana woda do wartosci pH 10, pozostalosc filtracyjna zawieszono w 6,1 1 25% irojztworu KC1. Zawiesine ogrzewano krótko w temperaturze 80—90°C, nastepnie ochlo¬ dzono, ponownie odsaczano i przemyto.Suszenie: 24 godziny w temperaturze 100°C, 4B Sklad wysuszonego produktu: 0,3)5 Na20,0,66 K2O-l,0 A!203-l,96 Sd02-4,3 H20 (zawartosc wody 20,3%).Sposób wytwarzania glinokrzemianu sodowego E: Wytracanie: W 0,76 kg roztworu glinianu o skladzie: 36,0% Na20, 59,0%l A1203, 5,0% H20, 0,94 kg wodorotlenku sodowego, 9,49 kg wody, 3,94 kg handlowego roztworu krzemianu so- 55 dowego o skladzie: 8,0%[ Na20, 26,£% SiQ2, 65,1% H20 Krystalizacja: 12 godzin w temperaturze 90°C Suszenie: 60 12 godzin w temperaturze 100°C Sklad: 0,9 Na201 Al203-3,1 Si02-5 H20 Stogierj .krystalizacji: calkowicie krystaliczny :«* 40 Maksimum czastek zawieralo sie w obszarze 3—6 \i.Zdolnosc wiazania wapnia: 110 mg CaO/g substancji aktywnej.Glinokrzemian E wykazuje na rentgenogramie nastepujace limie interferencyjne: Wartosci D zarejestrowano przy promieniowaniu Cu-Ka w A: 14,4 8,8 4,4 3,8 2,88 2,79 2,66 Sposób wytwarzania glinokrzemianu sodowego F: Wytracanie: 10,0 kg roztworu glinianu o skladzie: 0,84 kg NaAlQ2 + 0,17 kg NaOH + 1,83 kg HaO, 7.16 kg roztworu krzemianu sodowego o skla¬ dzie: 8,0%i Na20, 26,9% Si02, 65,l°/o H20 Krystalizacja: 4 godziny w temperaturze 150°C Suszenie: rozpylanie na goraco 30% zawiesiny przemy¬ tego produktu Sklad wysuszonego produktu: 0,98 Na201, Al103-4,12 Si02«4,9 H20 Czasteczki posiadaja postac kulista: srednica kulek wynosi przecietnie okolo 3—6 u- Zdolnosc wiazania wapnia: 132 mg CaO/g substancji aktywnej w tem¬ peraturze 50°C Sposób wytwarzania glinokrzemianu sodowego G: Wytracanie: 7,31 kg glinianu o skladzie: 14,8% Na20, 9,2% A1203, 76,0% H20, 2,69 kg krzemianu o skladzie: 8,0% NaaO, 26,9% Si02, 65,l°/ol H20 Stosunek molowy wsadu: 3.17 Na20, 1,0 Al2Os, 1,82 Si02, 62,5 H20 Krystalizacja: 6 godzina w temperaturze 90°C Sklad wysuszonego produktu: 1,11 Na20-1 Al203-1,89 Si02-3,1 H20 (= 16,4°/q H20) Struktura krystaliczna: strukturalnie mieszane typy w stosunku 1:1 Postac krystaliczna: zaokraglone krystality Przecietna srednica czastek: 5,6 y,112 8S5 dr 14 Zdolnosc wiazania wapnia: 105 CaO/g substancji aktywnej w tempera- turze 50°C.Sposób wytwarzania glinokrzemianu sodowego H otrzymywanego z kaolinu. 1. Destrukcja kaolinu. W celu aktywacji natural¬ nego kaolinu ogrzewano w tyglach szamotowych próbki o wielkosci 1 kg w ciagu 3 godzin w tem¬ peraturze 700°C. Krystaliczny kaolin Al203'2 Si02* •2 H20 przeksztalcal sie przy tym w bezpostaciowy metakaolin Al203'2 Si02. 2. Hydrotermalna obróbka metakaolinu. W mie¬ szalniku umieszczono roztwór lugu i domieszano prazony kaolin w temperaturze miedzy 20 i 100°C.Mieszajac doprowadzono zawiesine do temperatury krystalizacji od 70 do 100°C i w tej temperaturze utrzymywano do zakonczenia procesu krystalizacji.Nastepnie odciagnieto lug macierzysty, a pozosta¬ losc przemyto woda do czasu, az odplywajaca woda z przemycia wykazywala wartosc pH 9—11.Placek filtracyjny wysuszono i nastepnie rozdrob¬ niono na drobny proszek wzgl. zmielono w celu usuniecia powstajacych przy suszeniu aglomera¬ tów. Procesu mielenia nie stosowano, gdy pozo¬ stalosc filtracyjna przerabiano dalej na mokro lub gdy suszenie prowadzono przy uzyciu suszarni rozpylowej lub suszarni strumieniowej. Hydroter¬ malna obróbke prazonego kaolinu mozna równiez przeprowadzic w sposób ciagly.Wsad: 1,65 kg prazonego kaolinu, 13,35 kg 10°/t NaoH, zmieszano w tempera¬ turze pokojowej Krystalizacja: 2 godziny w temperaturze 100°C Suszenie: 2 godziny w temperaturze 160°C w suszarce prózniowej Sklad: 0,88 Na20-1 Al203-2,14 Si02-3,5 H20 (= 18,l°/o H20) Struktura krystaliczna: strukturalnie mieszane typy jak glinokrze- mian sodowy G, jednakze w stosunku 8:2 Przecietna srednica czastek: 7,0\i ^~ Zdolnosc wiazania wapnia: 126 mg CaO/g substancji aktywnej.Sposób wytwarzania glinokrzemianu sodowego J otrzymywanego z kaolinu. Destrukcje kaolinu i obróbke hydrotermalna prowadzono w sposób podany przy wytwarzaniu glinokrzemianu sodo¬ wego H.Wsad: 2,6 kg prazonego kaolinu, 7,5 kg 50f/o NaOH, 7,5 kg szkla wodnego, 51,5 kg demineralizowanej wody, zmieszane w temperaturze pokojowej Krystalizacja: 24 godziny w temperaturze 100°C bez mie¬ szania Suszenie: 2 godziny w temperaturze 160°C w suszarce prózniowej 10 19 30 45 90 99 Sklad: .. 0,93 Na201 Al2O3-3,60 Si02-6,8 H20 (= 24,6°/o H20) Struktura krystaliczna: glinokrzemian sodowy J wedlug podanej wyzej definicji, 'regularne krystality Przecietna srednica czasteczek: 8,0 u.Zdolnosc wiazania wapnia: 105 mg CaO/g substancji aktywnej.Przyklad I. Sposób odtlusziczania i zagarbo- wywania golizny piklowanej skór owczych dla garbowania skór podszewkowych garbnikami roslinnymi. Golizne piklowana skór owczych (pH golizny 1,8) obraca sie w bebnie przez 90 minut z mieszanina o skladzie: 50% wody o temperaturze 38°C, 3% eteru alkilofenolopoliglókolowego (9,5 moli- tlenku etylenu), 5*/o glinokrzemianu sodowego wedlug przykladów A, B, E, nastepnie rozciencza sie przy dodaniu 100e/r wody o temperaturze 38°C i obraca w bebnie przez dalsze 60 minut (pH go¬ lizny 3,8—4,0). Kapiel spuszcza sie i przez 15 minut plucze woda o temperaturze 35°C.Garbowanie: odtluszczone i zagarbowane golizny obraca sie w bebnie przez 15 minut ze 100°/o wody o temperaturze 25°C, 10e/« syntetycznego, jasno- i lagodnie garbu¬ jacego garbnika handlowego, nastepnie po dodaniu, 4°/o handlowego srodka natluszczajacego, od¬ pornego na dzialanie garbników, obraca sie w bebnie przez 45 minut w te} samej kapieli i po dodaniu wspólnym, lOtyo garbnika mimosa (proszek), 10*/t garbnika auehracho (proszek) garbuje sie w ciagu 4 godzin.Skóry poddaje sie w koncu obróbce w nowej kapieli ze 100f/o wody i 0,5ty* kwasu szczawiowego w ciagu 30 minut i rozjasnia, przy czym wartosc pH kapieli ustala sie na okolo 4,1—4,2. Po 10 minu¬ towym plukaniu skór w temperaturze 25°C, roz¬ ciaga sie w zwykly sposób i suszy w stanie zawie¬ szonym.Bez ekologicznie uciazliwych, a poza tym wyz¬ szych ilosci soli i polifosforanów wymaganych przy dotychczasowym odtluszczaniu i zagarbowywaniu, otrzymuje sie skóry podszewkowe dobrej jakosci.Przyklad II. Sposób odtluszczania i zagafbo- wywania golizny piklowanej skór owczych dla garbowania skór odziezowych nappa garbnikami chromowymi. Odmiesnione golizny piklowane od¬ tluszcza sie i zagarbowuje jak w przykladzie I (pH golizny 3,8—4,0). Nastepnie plucze sie w tem¬ peraturze 35QC, az kapiel odplywajaca jest kla¬ rowna. - Garbowanie: * 100% wody o temperaturze 25PC, 5% handlowego syntetycznego garbnika jasnogarbujacego, odpornego na dzialanie garbników chromowych, 30 minut w bebnie, nastepnie dotlanie, 20Q/o handlowego, lagodnie garbujacego garb¬ nika chromowego, , czas garbowania 5 godzin (pH kapieli ok, 3,8).112 885 15 m 15 20 Skóry pozostawia sie przez 1—2 dni do odle¬ zenia, w koncu poddaje struganiu.Dogarbowywarnie: 200% wody o temperaturze 45°C, 10 minut plukania, nowa kapiel, B 100% wody o temperaturze 45°C, 3%i handlowego garbnika chromowego lagod¬ nie garbujacego — obróbka 15 minut, 2% srodka natluszczajacego, odpornego na dzialanie garbników chromowych i swiatla— 10 45 minut próbki, 4% lagodnie garbujacego, obojetnego garb¬ nika pomocniczego — 30 minut obróbki, pH kapieli 4,4 w koncu plukac przez 10 mi¬ nut w temperaturze 50°C.Natluszczanie: 150% wody ó temperaturze 50°C, 5—7% handlowego, zmiekczajacego, natural¬ nego lub syntetycznego srodka natluszczaja¬ cego dla skóry, obróbka 45 minut.Skóry poddaje sie dalszej obróbce w. normalny sposób i suszy w stanie zawieszonym. W ten spo¬ sób, bez koniecznosci stosowania uzywanych zwykle soli kuchennej i polifosforanów do zapiklowania, i odtluszczania, otrzymuje sie skóry nappa dobrej jakosci.Przyklad III. Sposób garbowania skór owczych. Dobrze wymoczone i ewentualnie wybie¬ lone owcze skóry futerkowe plucze sie przez • 30 15 minut w cytroku w temperaturze 35°C.Piklowanie i garbowanie: Woda o temperaturze 30—35°C, stosunek kapieli 1:20 60 gA chlorku sodowego, 5 g/l handlowego, odpornego na dzialanie 35 elektrolitów srodka natluszczajacego dla skór futerkowych, obr6bka ZQ minut, 5 g/l organicznego, niskoczasteczkoiwego kwasu np. mieszaniny kwas octowy/kwas mrówko¬ wy, obróbka 3 godziny, pozostawic w kapieli 40 na noc w spokoju, 4—5 g/l handlowego, sproszkowanego garb¬ nika chromowego, 7 g/l glinokrzemianu sodowego wedlug przy¬ kladów A, B, C, obróbka 3 godziny, nastepnie 4B pozostawic na noc w spokoju (pH kapieli ok. 4,0), w koncu plucze sie przez 15 minut, napina i suszy w stanie zawieszonym.W ten sposób zaoszczedzono ^3—Vz stosowanej zwykle ilosci garbników chromowych, przez .co--w obniza sie ekologicznie uciazliwa zawartosc chromu w sciekach, bez ujemnego wplywu na jakosc owczych skór futerkowych.Przyklad IV. Sposób garbowania chromo¬ wego skór bydlecych na wierzchy do obuwia. Go.- 55 lizne skóry bydlecej w zwykly sposób wapniowana, odwapniona i wytrawiona, rlo krótkim plukaniu w temperaturze 20°C, pikluje sie stosujac: Piklowanie i garbowanie wspólne: 100% wody o temperaturze 20°C, 7% chlorku sodowego, obróbka 10 minut, nastepnie dodanie 0,6% kwasu mrówkowego, obróbka 20 minut, 0,6% kwasu siarkowego, obróbka 2 godziny, p&jez noc w kapteli (pH golizny 3,5), «• 60 8°/oi handlowego, sproszkowanego garbnika chromowego, 3% glinokrzemianu sodowego wedlug przy¬ kladu A, C, D, obróbka 5 godzin (pH kapieli ok. 3,8).Garbowanie skóry zostawia sie przez noc do od¬ lezenia nastepnie struga, zobojetnia, dogarbowuje i natluszcza. Wreszcie skóry suszy sie w zwykly sposób i wykancza. W ten sposób ilosc stosowanego garbnika chromowego mozna obnizyc ze zwyklej ilosci 10% do mniej niz 8%, bez obnizenia jakosci skóry, przy czym zawartosc chromu w sciekach moze byc obnizona z ok. 8 g/l Cr203 do mniej niz 1 g/l.Przyklad V. Sposób zobojetniania skór bydle¬ cych na wierzchy do obuwia. Obróbka wstepna nastepuje jak w przykladzie IV.Zobojetnianie: skóry strugane (pH 3,7—4,2), plukanie przez 10 minut w temperaturze 35°C, 100% wody o temperaturze 35°C, 0,5—1% glinokrzemianu sodowego wedlug przykladu B, G, F, obróbka przez 30 minut, pH w przekroju skóry 4,5—4,7.Dalsza. * obróbka jak w przykladzie IV. W ten sposób uzyskuje sie dzialanie zobojetniajace, po¬ laczone z pewnym dogarbowywaniem, przy czym obserwuje sie dzialanie prowadzace do uscislania lica.Przyklad VI. Sposób garbowania bialych skór bydlecych. Obróbka wstepna golizny lacznie z odwapnieniem i trawieniem nastepuje w zwykly sposób.Piklowanie i garbowanie wspólne: 100% wody o temperaturze 20°C, 7% chlorku sodowego, obróbka przez 10 minut, 0,7% kwasu mrówkowego — obróbka przez 15 minut, 0,7% kwasu siarkowego — obróbka przez 2 godziny przez noc golizny pozostaja w ka¬ pieli piklujacej (pH przekroju golizny 3,2), 8% glinokrzemianu sodowego wedlug przy¬ kladów A, C, D, F do tej samej kapieli, 1,5% kwasu siarkowego — obróbka przez 5 godzin (pH kapieli ok. 4,2), w koncu pozostawia sie skóry do odlezenia i struga.Dogarbowanie i natluszczanie: Strugane skóry plucze sie przez 10 minut w temperaturze 40°C i w nowej kapieli pod¬ daje sie obróbce z: 10G% wody o temperaturze 40°C, 6% obojetnego, lagodnie i jasnogarbujacego syntetycznego garbnika pomocniczego, obróbka przez 30 minut, 10% handlowego srodka natluszczajacego, odpowiedniego dla bialych skór odpornego na dzialanie elektrolitów i garbników, obróbka przez 45 minut, 4%, handlowego, bialogarbujacego garbnika, obróbka przez 30 minut w tej samej kapieli, nowa kapiel,112 885 17 1S 200%; wody o temperaturze 45°C, 0,3°/o kwasu szczawiowego, obróbka przez 15 minut, skóry pozostawia sie do odlezenia i suszy w stanie zawieszonym.Dzieki tej kombinacji gliiiokrzemianów sodo¬ wych z bialogarbujacymi garbnikami uzyskuje sie w porównaniu do zwyklego garbowania z zasto¬ sowaniem garbników glinowych i garbników bialo- garbujacych, skóre scislejsza o lepszej odpornosci na wode i jakosci handlowej.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób obróbki skór, znamienny tym, ze do odtluszczania i zagarbowywania golizny piklowa¬ nej, do garbowania i zobojetniania skór, oraz do dogarbowywania skór stosuje sie drobnoziarniste nierozpuszczalne w wodzie korzystnie zawierajace wode glinokrzemiany medali alkalicznych o wzorze ogólnym i(Kat2/0)x-Al203-(Si02)y, w którym Kat oznacza jon metalu alkalicznego, korzystnie jen sodowy, x oznacza liczbe 0,7—1,5, y oznacza liczbe 0,8—6, korzystnie 1,3—4, o uziarnie- niu od 0,1 do 25 jx, korzystnie 1 do 12 \i, wyka¬ zujacych zdolnosc wiazania wapnia w ilosci 20—200 mg CaO/g bezwodnej substancji aktywnej, w postaci wodnej zawiesiny, ewentualnie w po¬ laczeniu z substancjami powierzchniowo czynnymi i/albo garbnikami. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako drobnoziarniste glinokrzemiany metali alka¬ licznych stosuje sie produkty odpowiadajace wzo¬ rowi ogólnemu 0,7—1,1 Kat2/0-Al203-1,3—3,3 Si02 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako drobnoziarniste glinokrzemiany metali alka¬ licznych stosuje sie produkty odpowiadajace wzo¬ rowi ogólnemu 0,7—1,1 Na20-Al2032,4—3,3 Si02 5 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako drobnoziarniste glinokrzemiany metali alka¬ licznych stosuje sde . produkty odpowiadajace wzorowi ogólnemu 0,7—1,1 Na20-Al2033,3—5,3 Si02 5. Sposób, wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie jako drobnoziarniste glinokrzemiany metali alkalicznych produkty wytworzone z prazo¬ nego kaolinu, odpowiadajace wzorowi ogólnemu 15 0,7—1,1 Kat2/0-Al203-1,3—2,4 SiO2«0,5—5,0 H20 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do odtluszczania i zagarbowywania golizny piklowanej stosuje sie dobnoziarniste glinokrzemiany metali alkalicznych w polaczeniu z anionowymi i/lub nie- 20 jonowymi substancjami powierzchniowo czynnymi w ilosciach 10—50 g/l krzemianu i 10—50 g/l srod¬ ka powierzchniowo czynnego. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do odtluszczania i zagarbowywania golizny piklo- 25 warnej stosuje sie drobnoziarniste glinokrzemiany metali alkalicznych w polaczeniu z adduktami 5—30 moli tlenku etylenu do wyzszych alkoholi tluszczowych, alkilofenoli, kwasów tluszczowych lub amin tluszczowych zawierajacych 8—18 atomów 30 wegla w czasteczce. 8. Sposób, wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie garbowania i dogarbowywania skór futerkowych i skór drobnoziarniste glinokrzemiany metali alkalicznych w ilosci 5—80 g/l w polaczeniu 35 z garbnikami chromowymi, syntetycznymi i/lub garbnikami roslinnymi. 9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie do zobojetnienia skóry drobnoziarniste glinokrzemiany metali alkalicznych w ilosci od 40 2 do 20/g/l. PL PL PL
Claims (9)
1.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób obróbki skór, znamienny tym, ze do odtluszczania i zagarbowywania golizny piklowa¬ nej, do garbowania i zobojetniania skór, oraz do dogarbowywania skór stosuje sie drobnoziarniste nierozpuszczalne w wodzie korzystnie zawierajace wode glinokrzemiany medali alkalicznych o wzorze ogólnym i(Kat2/0)x-Al203-(Si02)y, w którym Kat oznacza jon metalu alkalicznego, korzystnie jen sodowy, x oznacza liczbe 0,7—1,5, y oznacza liczbe 0,8—6, korzystnie 1,3—4, o uziarnie- niu od 0,1 do 25 jx, korzystnie 1 do 12 \i, wyka¬ zujacych zdolnosc wiazania wapnia w ilosci 20—200 mg CaO/g bezwodnej substancji aktywnej, w postaci wodnej zawiesiny, ewentualnie w po¬ laczeniu z substancjami powierzchniowo czynnymi i/albo garbnikami.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako drobnoziarniste glinokrzemiany metali alka¬ licznych stosuje sie produkty odpowiadajace wzo¬ rowi ogólnemu 0,7—1,1 Kat2/0-Al203-1,3—3,3 Si023.
3.Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako drobnoziarniste glinokrzemiany metali alka¬ licznych stosuje sie produkty odpowiadajace wzo¬ rowi ogólnemu 0,7—1,1 Na20-Al2032,4—3,3 Si02 54.
4.Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako drobnoziarniste glinokrzemiany metali alka¬ licznych stosuje sde . produkty odpowiadajace wzorowi ogólnemu 0,7—1,1 Na20-Al2033,3—5,3 Si025.
5.Sposób, wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie jako drobnoziarniste glinokrzemiany metali alkalicznych produkty wytworzone z prazo¬ nego kaolinu, odpowiadajace wzorowi ogólnemu 15 0,7—1,1 Kat2/0-Al203-1,3—2,4 SiO2«0,5—5,0 H206.
6.Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do odtluszczania i zagarbowywania golizny piklowanej stosuje sie dobnoziarniste glinokrzemiany metali alkalicznych w polaczeniu z anionowymi i/lub nie- 20 jonowymi substancjami powierzchniowo czynnymi w ilosciach 10—50 g/l krzemianu i 10—50 g/l srod¬ ka powierzchniowo czynnego.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do odtluszczania i zagarbowywania golizny piklo- 25 warnej stosuje sie drobnoziarniste glinokrzemiany metali alkalicznych w polaczeniu z adduktami 5—30 moli tlenku etylenu do wyzszych alkoholi tluszczowych, alkilofenoli, kwasów tluszczowych lub amin tluszczowych zawierajacych 8—18 atomów 30 wegla w czasteczce.
8. Sposób, wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie garbowania i dogarbowywania skór futerkowych i skór drobnoziarniste glinokrzemiany metali alkalicznych w ilosci 5—80 g/l w polaczeniu 35 z garbnikami chromowymi, syntetycznymi i/lub garbnikami roslinnymi.
9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie do zobojetnienia skóry drobnoziarniste glinokrzemiany metali alkalicznych w ilosci od 40 2 do 20/g/l. PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19772732217 DE2732217A1 (de) | 1977-07-16 | 1977-07-16 | Verwendung feinteiliger wasserunloeslicher alkalialuminiumsilikate bei der lederherstellung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL208384A1 PL208384A1 (pl) | 1979-03-12 |
| PL112885B1 true PL112885B1 (en) | 1980-11-29 |
Family
ID=6014089
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1978208384A PL112885B1 (en) | 1977-07-16 | 1978-07-13 | Method of leather dressing |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5420102A (pl) |
| AR (1) | AR218073A1 (pl) |
| AT (1) | AT355706B (pl) |
| AU (1) | AU519847B2 (pl) |
| BR (1) | BR7803010A (pl) |
| CS (1) | CS207632B2 (pl) |
| DE (1) | DE2732217A1 (pl) |
| ES (1) | ES471773A1 (pl) |
| FR (1) | FR2397459A1 (pl) |
| GB (1) | GB1603720A (pl) |
| HU (1) | HU178566B (pl) |
| IN (1) | IN151252B (pl) |
| IT (1) | IT1097007B (pl) |
| NZ (1) | NZ187864A (pl) |
| PL (1) | PL112885B1 (pl) |
| TR (1) | TR19873A (pl) |
| YU (1) | YU42281B (pl) |
| ZA (1) | ZA784029B (pl) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| YU71587A (en) * | 1986-04-28 | 1988-10-31 | Commw Scient & Ind Res | Process for treating animal hides with fur |
| DE3822823A1 (de) * | 1988-07-06 | 1990-01-11 | Henkel Kgaa | Gerbverfahren mit hoher chromauszehrung der gerbflotten |
| GB0017212D0 (en) * | 2000-07-14 | 2000-08-30 | Pittards Plc | An improved process for manufacturing leather |
| DE10255095A1 (de) * | 2002-11-26 | 2004-06-03 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines Leder-Halbfabrikates |
| DE10345097A1 (de) * | 2003-09-26 | 2005-04-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Leder und Halbfabrikaten und dafür geeignete Formulierungen |
| DE102007051489A1 (de) | 2007-10-27 | 2009-04-30 | Isa Industrial Ltd. Guangzhou Tan Tec Leather Ltd. | Verfahren zur Klassifizierung von Leder |
| EP2607499A3 (de) * | 2013-02-14 | 2013-07-10 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Leder |
| FR3130846B1 (fr) * | 2021-12-22 | 2023-12-08 | Jacques Bobillon | Procede de tannage et composition de tannage permettant de le mettre en oeuvre |
| FR3130847B1 (fr) * | 2021-12-22 | 2023-12-08 | Jacques Bobillon | Procede de tannage et composition de tannage permettant de le mettre en oeuvre |
| WO2023118736A1 (fr) | 2021-12-22 | 2023-06-29 | Alfabore | Procede de tannage et composition de tannage permettant de le mettre en oeuvre |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR675396A (fr) * | 1929-05-18 | 1930-02-10 | Produits Tanaldols Soprotan So | Perfectionnements apportés au tannage des cuirs et peaux |
| US2395472A (en) * | 1942-02-25 | 1946-02-26 | Du Pont | Tanning compositions and their manufacture |
| GB568180A (en) * | 1943-04-03 | 1945-03-22 | Ici Ltd | Improvements in or relating to tanning compositions and processes for tanning |
| FR1131154A (fr) * | 1954-05-18 | 1957-02-18 | Rohm & Haas | Tannage des cuirs et peaux |
| FR2322929A1 (fr) * | 1975-09-05 | 1977-04-01 | Rhone Poulenc Ind | Compositions destinees au traitement des peaux |
-
1977
- 1977-07-16 DE DE19772732217 patent/DE2732217A1/de active Granted
-
1978
- 1978-05-12 FR FR7814299A patent/FR2397459A1/fr active Granted
- 1978-05-12 BR BR7803010A patent/BR7803010A/pt unknown
- 1978-05-15 GB GB19469/78A patent/GB1603720A/en not_active Expired
- 1978-07-10 YU YU1639/78A patent/YU42281B/xx unknown
- 1978-07-11 TR TR19873A patent/TR19873A/xx unknown
- 1978-07-12 CS CS784664A patent/CS207632B2/cs unknown
- 1978-07-12 AR AR272928A patent/AR218073A1/es active
- 1978-07-12 IT IT25590/78A patent/IT1097007B/it active
- 1978-07-13 JP JP8462378A patent/JPS5420102A/ja active Granted
- 1978-07-13 PL PL1978208384A patent/PL112885B1/pl unknown
- 1978-07-14 AT AT510078A patent/AT355706B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-07-14 NZ NZ187864A patent/NZ187864A/xx unknown
- 1978-07-14 HU HU78HE771A patent/HU178566B/hu unknown
- 1978-07-14 ZA ZA00784029A patent/ZA784029B/xx unknown
- 1978-07-14 ES ES471773A patent/ES471773A1/es not_active Expired
- 1978-07-14 AU AU38034/78A patent/AU519847B2/en not_active Expired
- 1978-07-28 IN IN714/CAL/78A patent/IN151252B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU519847B2 (en) | 1981-12-24 |
| IT7825590A0 (it) | 1978-07-12 |
| ATA510078A (de) | 1979-08-15 |
| AU3803478A (en) | 1980-01-17 |
| HU178566B (en) | 1982-05-28 |
| YU42281B (en) | 1988-08-31 |
| IT1097007B (it) | 1985-08-26 |
| JPS6129400B2 (pl) | 1986-07-07 |
| IN151252B (pl) | 1983-03-19 |
| YU163978A (en) | 1983-10-31 |
| CS207632B2 (en) | 1981-08-31 |
| AT355706B (de) | 1980-03-25 |
| NZ187864A (en) | 1981-03-16 |
| DE2732217A1 (de) | 1979-02-01 |
| BR7803010A (pt) | 1979-05-08 |
| FR2397459A1 (fr) | 1979-02-09 |
| DE2732217C2 (pl) | 1989-08-24 |
| ES471773A1 (es) | 1979-10-01 |
| AR218073A1 (es) | 1980-05-15 |
| JPS5420102A (en) | 1979-02-15 |
| FR2397459B1 (pl) | 1980-12-12 |
| ZA784029B (en) | 1979-07-25 |
| GB1603720A (en) | 1981-11-25 |
| TR19873A (tr) | 1980-04-03 |
| PL208384A1 (pl) | 1979-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4272242A (en) | Use of water-insoluble aluminosilicates in tanning process for the production of leather | |
| PL112885B1 (en) | Method of leather dressing | |
| AU2012314229A1 (en) | Environmentally friendly tanning composition | |
| US4264319A (en) | Water-insoluble aluminosilicates in the manufacture of leather | |
| US4221564A (en) | Water-insoluble alkali metal aluminosilicates and polycarboxylic acids in the tanning process for the production of leather | |
| US4210416A (en) | Fine-particulate alkali metal aluminosilicates in the process of washing and cleaning rawhides and fur skins | |
| WO2014162059A1 (en) | An environmentally friendly tanning method | |
| US4500320A (en) | Use of fine-particulate alkali metal alumino-silicates in the process of dye soaping | |
| CA1130055A (en) | Use of water-insoluble aluminosilicates as tanning agents for the dressing of fur skins | |
| CA1103408A (en) | Use of water-insoluble aluminosilicates in tanning process for the production of leather | |
| KR830000756B1 (ko) | 미립상 수불용성 알칼리 규산알루미늄을 이용한 제혁 방법 | |
| SI7811639A8 (sl) | Postopek za izdelavo usnja | |
| DE2822075A1 (de) | Verwendung wasserunloeslicher aluminiumsilikate bei der lederherstellung | |
| DE2822076A1 (de) | Verwendung wasserunloeslicher aluminiumsilikate bei der lederherstellung | |
| SU912048A3 (ru) | Способ дублени кож | |
| DE2822073A1 (de) | Verwendung wasserunloeslicher aluminiumsilikate bei der lederherstellung | |
| DE2822074A1 (de) | Verwendung wasserunloeslicher alkalialuminiumsilikate bei der lederherstellung | |
| PL762B1 (pl) | Sposób wytwarzania cial o wlasnosciach zywicowych i garbnikowych. |