CS207632B2 - Auxilliary means for degreasing,pretanning and tanning - Google Patents

Auxilliary means for degreasing,pretanning and tanning Download PDF

Info

Publication number
CS207632B2
CS207632B2 CS784664A CS466478A CS207632B2 CS 207632 B2 CS207632 B2 CS 207632B2 CS 784664 A CS784664 A CS 784664A CS 466478 A CS466478 A CS 466478A CS 207632 B2 CS207632 B2 CS 207632B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
tanning
alkali
water
aluminum silicate
sodium
Prior art date
Application number
CS784664A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Juergen Plapper
Klaus Schumann
Milan J Schwuger
Heinz G Smolka
Emanuel Arndt
Emil Ruscheinsky
Original Assignee
Henkel Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kgaa filed Critical Henkel Kgaa
Publication of CS207632B2 publication Critical patent/CS207632B2/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02Chemical tanning
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C1/00Chemical treatment prior to tanning
    • C14C1/08Deliming; Bating; Pickling; Degreasing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C5/00Degreasing leather

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Description

(54) Pomocný prostředek pro- odmaštění, předčinění a činění(54) Aid for degreasing, tanning and tanning

Vynález se týká pomocného prostředku pro odmaštění, předčinění a činění usní.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to an aid for degreasing, tanning and tanning leather.

Jedním z aktuálních problémů při výrobě usní je částečná nebo úplná náhrada pomocných prostředků, které silně znečišťují provozní odpadní vody. To platí obzvláště pro odmašťování a pro předčinění piklované holiny, jakož také pro činění kožešinové kožky a usní. К těmto účelům se kromě třísel používá ostatních pomocných prostředků, jako jsou rozpouštědla, odmašťovací prostředky, tenzidy, elektrolyty, fosfáty, neutralizační a další podobné přípravky.One of the current problems in the manufacture of leather is the partial or total replacement of auxiliaries that severely contaminate process effluents. This is particularly true for degreasing and pre-tanning of the plunged ground, as well as for tanning fur and leather. For this purpose, other adjuvants such as solvents, degreasers, surfactants, electrolytes, phosphates, neutralizers and other similar preparations are used in addition to the groin.

Cílem vynálezu je snížit spotřebu pomocných prostředků a snížit znečišťování odpadních vod při výrobě usní. Tohoto cíle se podle vynálezu dosahuje použitím určitých alkalických křemičitanů hlinitých, které mohou částečně nebo dokonale nahradit běžně používané pomocné prostředky a které pro svojí ekologickou nezávadnost vedou k podstatnému zlepšení stavu odpadních vod.It is an object of the invention to reduce the consumption of auxiliaries and to reduce the pollution of waste water in the manufacture of leather. This object is achieved according to the invention by the use of certain alkaline aluminum silicates which can partially or completely replace the commonly used auxiliaries and which, because of their ecological safety, lead to a substantial improvement in the state of the waste water.

Použití alkalických křemičitanů hlinitých je užitečné obzvláště při těchto procesech:The use of alkaline aluminum silicates is particularly useful in the following processes:

A. Odmašťování a předčinění piklované holinyA. Degreasing and pre-tanning of pimped clearings

V současné době hojně používané piklované holiny jakožto výchozí materiál pro výrobu usní jsou předběžně zpracovány solí a kyselinou a tím jsou konzervovány. Hodnota pH materiálu v tomto stavu je nižší nežThe currently widely used spiked clearings as a starting material for the manufacture of leather are pretreated with salt and acid and are thus preserved. The pH of the material in this state is less than

2.2.

Při odmašťování před vlastním činěním je bezpodmínečně nutné dbát toho, aby se předešlo poškození struktury kůže zbobtnáním. Toho se obecně dosahuje použitím koncentrovaných roztoků solí (6° až 8°/Bé). К odmaštění se podle předpokládaného způsobu činění používá anionických nebo neionických tenzidů a popřípadě také rozpouštědel lázní.When degreasing before tanning, care must be taken to prevent swelling of the skin structure. This is generally achieved using concentrated salt solutions (6 ° to 8 ° / Be). Depending on the intended tanning process, anionic or nonionic surfactants and optionally also bath solvents are used for degreasing.

Od doby, kdy je známo činění polyfosfáty, používá se při namáčení a odmašťování usní poiyfosfátů, jako je hexamethafosfát. Jeho slabým činícím působením se zabrání zbobtnání.Since tanning of polyphosphates has been known, polyphosphates such as hexamethaphosphate have been used in soaking and degreasing leather. Its weak tanning prevents swelling.

Činění samotné není však tak výrazné, aby tím již byl dán charakter usně v tomto stupni výroby usně.However, the tanning itself is not so pronounced that it already gives the character of leather at this stage of leather production.

Použití alkalických křemičitanů hlinitých při odmašťování a předčinění piklované holiny má zvláště tyto výhody:In particular, the use of alkaline aluminum silicates in degreasing and pre-tanning of the pimped wort has the following advantages:

1. Úsporou fosfátů se snižují nebe-zpečí pro odpadní vody, vyvolaná obsahem fosfátů v odpadních vodách.1. Phosphate savings reduce or cure for waste water caused by the phosphate content of the waste water.

2. Použití rozpouštědel pro odmašťování piklované holiny může částečně nebo zcela odpadnout.2. The use of solvents to degrease the pimped clearwood may be partially or completely omitted.

3. Alkalické křemičitany hlinité -mají značnou . schopnost - vázat kyselinu ' a mají tedy odpiklovací působení.3. Alkaline aluminum silicates have considerable. the acid-binding capacity and thus have a repelling action.

4. Předejde se - ' - ž použití polyfosfátů známé tvoření rušivé zabarvených chromfosfátových komplexů při následném chronoči- . nění. .4. The use of polyphosphates known to form interfering colored chromophosphate complexes in the subsequent chronochemistry is avoided. not. .

B. Činění - - kožešinových kožek a usníB. Tanning - - furskins and leather

Rozhodně nejvýznamnějším způsobem činění je chromočinění. Je založeno na vytváření azidokomplexu -a na aglomeraci zásaditých solí chrómu s karboxylovými skupinami kollagenu.Certainly the most important way of tanning is chroming. It is based on the formation of an azidocomplex -a on the agglomeration of basic chromium salts with carboxyl groups of collagene.

Činící vlastnosti mají také jiné zásadité soli kovů, jako soli - železa, hliníku, zirkonu, titanu a křemíku. V praxi se však uplatnily toliko určité soli hliníku a zirkonu jakožto kombinační třísla. Sloučenin křemíku se prakticky .. nepoužívá, jelikož jsou výchozí látky, většinou zvláštní vodní skla, v kyselém prostředí- - těžko manipulovatelné. Kromě toho je kvalita ' usně, zvláště po stárnutí, většinou - nedostatečná, jelikož- - může docházet ke ztvrdnutí, ke křehkému omaku a ke ztrátám pevnosti.Other basic metal salts such as iron, aluminum, zirconium, titanium and silicon salts also have tanning properties. In practice, however, only certain aluminum and zirconium salts have been used as combination groins. Silicon compounds are practically not used, since the starting materials, mostly special water glasses, are difficult to handle in an acidic environment. In addition, the quality of the leather, especially after aging, is mostly - inadequate, since - hardening, brittle feel and loss of strength can occur.

Použití alkalických křemičitanů hlinitých, zvláště při chromočinění, popřípadě při kombinovaném činění- chpomitýml třísly, a - třísly na bázi hliníku a křemíku, má tyto přednosti:The use of alkaline aluminum silicates, in particular in chromium tanning or in combination tanning with slow tanning agents and aluminum-silicon tanning agents, has the following advantages:

1. Snížením množst.ví.chrpmitých třísllv se dosahuje podstatně- nižšího zatěžování -odpadních vod z třísloven. Obsah chrómu se snižuje více než propocionálně. Při snížení množství chrómu o 50 % v lázni obsahují odpadní , vody ve srovnání - s čistým chromo- činěním - - - - již - jen - - 15 %! běžného - množství chrómu, - - jak - vyplývá - z publikace Dr. Ing. Siegfrieda Feltena - „Wasser, Luft und Betrieb“ (Voda, -ovzduší a provoz), sešit 3, 1934.1. By reducing the amount of contaminated tannins, a considerably lower load on the waste water from tannins is achieved. The chromium content decreases more than proportionally. With a 50% reduction in chromium in the bath, the waste water contains only - - 15% - compared to pure chromium - - - - already! - the amount of chromium, Ing. Siegfried Felten - "Wasser, Luft und Betrieb" (Water, Air and Traffic), workbook 3, 1934.

2. Nedochází - k nedostatkům spojeným s použitím činidel na . , bázi křemíku, jelikož se alkalické křemičitany hlinité v kyselém prostředí při činění (hodnota pH 3 až 4,5) rozpouštějí na -sodné soli, - hlinité soli a na polymerní kyseliny křemičité za nejjemnějšího rozptýlení.2. There are no drawbacks associated with the use of reagents for. silicon-based, since the alkaline aluminum silicates dissolve in the tanning medium (pH 3 to 4.5) into the sodium salts, the aluminum salts and the polymeric silicas with the finest dispersion.

3. Při kombinačním činění- se - - alkalické křemičitany hlinité v důsledku - vlastního, spotřebovávání kyseliny -samy -otupují. Není tedy nutné používat přídavných -otupovacích prostředků. Současně - se zesiluje činící působení. . . ... ..3. In combination tanning - alkaline aluminum silicates due to - self - consumption of the acid - self - dull. Thus, it is not necessary to use additional baffling means. At the same time - the tanning effect is intensified. . . ... ..

4. Při - neutralizaci chromité usně je - možno podle - vynálezu používaných - alkalických křemičitanů hlinitých používat - - také - jakoneutralizačních prostředků, aniž se useň v důsledku polyfosfátů - -zabarvuje . . nepříjemně zeleně. Působí přitom současně jako maskovací sůl, čímž se zabrání vysrážení - vysoce zásaditých solí chrómu. Přídavně se dosahuje dočiňovacího efektu.4. Alkali aluminum silicates can also be used as neutralizing agents in the neutralization of chrome leather according to the invention, without the coloring of the leather due to polyphosphates. . unpleasantly green. At the same time, it acts as a masking salt, thereby preventing precipitation of the highly basic chromium salts. Additionally, the tanning effect is achieved.

5. Částečně . nebo - dokonale se může uspořit chloridu sodného a dalších elektrolytů, takže -odpadní vody ve srovnání -s - běžnými způsoby obsahují jen nepatrné - ' množství elektrolytů.5. Partially. or - sodium chloride and other electrolytes can be completely saved, so that the waste water contains only a small amount of electrolytes in comparison with conventional methods.

6. Alkaiické křemičttany hiíntté se mohou snadno a - bez nebezpečí skladovat a lze jimi snadno a bez- nebezpečí manipulovat.6. Alkai silicates can be easily and safely stored and handled easily and safely.

Tento vynález -se tedy týká pomocného prostředku pro -odmaštění, předčinění a činění usní, nerozpustného ve vodě,' Obsahujícího samobazifikující složku se schopností vázat vápenaté ionty v -množství - -20 . áž - 200 mg CaO/g bezvodé -aktivní látky, - který je vyznačen tím, že sampbázifikujíςí-- složkou je vodná emulze s - 2 až 30 % vody - - alkalického aluminiumsilikátu -obecného vzorce (Kat2O)x. AI2O5. (SiO2)y kde znamenáAccordingly, the present invention relates to an adjuvant for degreasing, pretreating and tanning water-insoluble leather containing a self-biasing component capable of binding calcium ions in an amount of -20. and - 200 mg CaO / g anhydrous active substance, characterized in that the sampbasifying component is an aqueous emulsion with - 2 to 30% water - alkaline aluminum silicate of the formula (Cat 2 O) x . AI2O5. (SiO2) y where is

Kat iont alkalického kovu, s výhodou sodíku, x je číslo 0,7 - až - 1,5, y číslo 0,8 až - -6,- - s- výhodou - 1,3' -až ' 4, s velikostí - částic 0,1 - až 25 mikrometrů, s výhodou 1 -až 12 mikrometrů.The cation of the alkali metal ion, preferably sodium, x is a number of 0.7 - to - 1.5, y a number of 0.8 to - -6, - - preferably - 1.3 'to - 4, with a size of - 0.1 to 25 microns, preferably 1 to 12 microns.

Schopnost vázat vápník se zjišťuje způsobem popsaným v - příkladové části.The calcium binding capacity is determined as described in the Examples section.

Alkalické křemičitany hlinité pro prostředek podle vynálezu - - se mohou - - - - jednoduše připravovat -synteticky, například reakcí ve vodě rozpustných křemičitanů s hlinitany rozpustnými ve vodě , v přítomnosti vody. Za tímto 'účelem se mohou vodné roztoky výchozích látek navzájem mísit nebo jedna složka v pevném stavu se může nechat reagovat s druhou složkou, která je ve ' ' formě vodného. roztoku. Také míšením obou složek v pevném stavu -se - získá - v -přítomnosti - vody žádaný křemičitan hlinitý.The alkaline aluminum silicates of the composition of the invention can be easily prepared synthetically, for example by reacting water-soluble silicates with water-soluble aluminates, in the presence of water. For this purpose, the aqueous solutions of the starting materials can be mixed with one another or one solid component can be reacted with the other component, which is in aqueous form. solution. Also, by mixing the two components in the solid state, aluminum silicate is obtained in the presence of water.

Také z hydroxidu - hlinitého, z kysličníku hlinitého nebo z - ' kysličníku křemičitého se mohou ' reakcí s alkalickými křemičitany ve formě roztoku, popřípadě s roztoky' hlinitanů -připravovat alkalické křemičitany hlinité. - Konečně se takové látky tvoří také ztaveniny, tento- způsob je však provozně málo zajímavý pro potřebné vysoké tavící teploty ' a pro' nutnost převádět - taveninu na jemně rozptýlený' produkt.Alkali aluminum silicates can also be prepared from aluminum hydroxide, aluminum oxide or silicon dioxide by reaction with alkali silicates in solution or aluminate solutions. Finally, such substances also form melt, but this process is of little interest from the operational point of view for the high melting temperatures required and the need to convert the melt into a finely divided product.

Srážením ' vyrobené nebo - jiným - způsobem v jemném -stavu do vodné suspenze převedené alkalické křemičitany hlinité se mohou zahříváním - na teplotu 50 až 200 °C převádět - z amorfního - stavu - . do vystái^^ého, popřípadě do - krystalického stavu. - Amorfní nebo krystalický - alkalický křemičitan hlinitý - ve vodné - suspenzi se -může -oddělit od zbývajícího vodného roztoku filtrací a může se usušit ' při ' -teplotě - 50 až - 800 °C. Podle podmínek .. .sušení se - získá produkt, který - váže vetší nebo menší množství vody. Bezvodé produkty se získají -sušením - při - teplotě 800 'C. Výhodné jsou však produkty obsahující vodu, zvláště produkty získané 'sušením při -teplotě - 50 až 400 °C, zvláště při teplotě 50 až 200 °C. Vhodné produkty mohou obsahovat 2 · až . · 30 % vody, vztaženo na jejich celkovou hmotnost, · většinou asi 8 až 27 % vody.Alkali aluminum silicates which have been produced or otherwise finely converted into an aqueous suspension can be converted from the amorphous state by heating to a temperature of 50 to 200 ° C. to a stable or crystalline state. The amorphous or crystalline alkaline aluminum silicate in the aqueous suspension can be separated from the remaining aqueous solution by filtration and can be dried at a temperature of -50 to -800 ° C. Depending on the drying conditions, a product is obtained which binds more or less water. The anhydrous products are obtained by drying at a temperature of 800 ° C. However, water-containing products are preferred, especially those obtained by drying at a temperature of -50 to 400 ° C, especially at a temperature of 50 to 200 ° C. Suitable products may contain 2 to. · 30% water, based on their total weight, · mostly about 8 to 27% water.

K vytvoření žádané nepatrné velikosti částic· 1 až 12 mikrometrů mohou již přispívat podmínky srážení, přičemž se navzájem míšené roztoky · hlinitanů a křemičitanů — zaváděné · také současně do · reakční nádoby · — podrobují silným střihovým silám tím, že se například suspenze intenzívně míchá. Jestliže se připravují krystalické alkalické křemičitany hlinité — při · způsobu · podle vynálezu se jich s výhodou používá — zabraňuje - · se · vytváření · větších, popřípadě se navzájem pronikajících ·krystalů pomalým mícháním krystalující hmoty.Precipitation conditions can already contribute to the desired small particle size · 1 to 12 microns, whereby the mixed aluminate and silicate solutions - also introduced simultaneously into the reaction vessel - are subjected to strong shear forces by, for example, vigorously stirring the suspension. When crystalline alkali aluminum silicates are prepared - preferably, they are used in the process according to the invention - the formation of larger or possibly penetrating crystals by slow mixing of the crystalline mass is prevented.

Přesto může při sušení docházet k nežádoucímu aglomerování krystalických částic, takže se může doporučit, odstraňovat tyto sekundární · částice vhodným způsobem, ' například pneumatickým tříděním. Také alkalické křemičitany hlinité získané v · hrubší formě se mohou používat po rozemletí na žádanou · velikost · částic. K tomuto účelu se hodí například mlýny a/nebo pneumatické třídičky, popřípadě kombinace těchto dvou typů · · zařízení.However, undesirable agglomeration of the crystalline particles may occur during drying, so it may be advisable to remove these secondary particles in a suitable manner, for example by pneumatic sorting. Also, alkaline aluminum silicates obtained in a coarser form can be used after grinding to the desired particle size. Mills and / or pneumatic sorters or combinations of these two types of equipment are suitable for this purpose.

Výhodnými produkty jsou například synteticky · připravované alkalické křemičitany hlinité o složení odpovídajícím obecnému vzorciPreferred products are, for example, synthetically prepared alkali aluminum silicates having a composition corresponding to the general formula

0,7—1,1 Kata/nO . · AI2O3 . · 1,3—3,3 S1O2 kde · -znamená0.7—1.1 Kata / nO. · AI2O3. · 1,3—3,3 S1O 2 where · -means

Kat alkalický kationt, s · výhodou kationt sodíku. Je výhodné aby krystality alkalického křemičitanů hlinitého měly zaoblené rohy i hrany.The cation is an alkali cation, preferably sodium cation. It is preferred that the alkaline aluminum silicate crystallites have rounded corners and edges.

Při výrobě alkalických křemičitanů hlinitých se zaoblenými rohy a hranami se s · výhodou · vychází z násady o · molárním složení, které · s · výhodou odpovídá obecnému vzorciIn the production of alkaline aluminum silicates with rounded corners and edges, it is advantageously based on a feed having a molar composition which preferably corresponds to the general formula

2,5-6,0 Kat2/nO. . AI2O3.0,5—5,0 S1O2.2.5-6.0 Cat 2 / n O.. AI2O3.0.5—5.0 S1O2.

. 20—200 H2O přičemž Kat2/n· má shora uvedený · význam a znamená zvláště kationt sodíku. Tato násada · se o sobě známým způsobem nechá krystalovat. S výhodou se tohoto tak, že se násada udržuje po dobu alespoň půl hodiny na teplotě 70 až 120 °C, s výhodou na · teplotě 80 až 95 °C za míchání. Krystalický produkt se izoluje jednoduchým způsobem oddělením tekuté fáze. Popřípadě se doporučuje promýt produkty před dalším zpracováním vodou a usušit je. Také při práci s násadou,· jejíž složení se od uvedeného složení mírně liší, se získají produkty se zaoblenými rohy a hranami, zvláště jestliže se odchylka od složení týká jen jednoho ze · čtyř parametrů koncentrace.. 20-200 H 2 O wherein Kat 2 / n is as defined above and is especially sodium cation. This batch is crystallized in a known manner. Preferably, the feed is maintained at a temperature of 70 to 120 ° C, preferably at 80 to 95 ° C for at least half an hour with stirring. The crystalline product is isolated in a simple manner by liquid phase separation. If necessary, it is recommended to wash the products with water before further processing and dry them. Also, when working with a handle whose composition differs slightly from said composition, products with rounded corners and edges are obtained, especially if the deviation from the composition concerns only one of the four concentration parameters.

Kromě toho je možno podle vynálezu používat také takových ve vodě nerozpust ných alkalických křemičitanů hlinitých · · o · jemných částicích, které se nechávají srážet, stárnout a popřípadě krystalovat v přítomnosti ve vodě rozpustných anorganických nebo organických dispergačních prostředků. Takové produkty jsou dostupné technicky jednoduchým způsobem. Jakožto ve vodě rozpustné organické dispergační prostředky jsou vhodné tenzidy, aromatické sulfonové kyseliny, · které · nemají charakter · tenzidů · a a sloučeniny s komplexotvornou · schopností pro vápník. Uvedené dispergační prostředky se mohou vnášet libovolným způsobem před srážením nebo· po srážení · do . . reakční · směsi, ·. mohou se předkládat například jako roztok nebo se mohou rozpouštět v roztoku hlinitanu a/nebo v roztoku křemičitanů. Obzvláště dobrých výsledků se dosahuje, když se dispergační prostředky rozpouštějí v roztoku křemičitanů. Množství dispergačního prostředku má být alespoň 0,05 %! · hmotnostního, s výhodou 0,1 až 5 % hmotnostních, vztaženo na násadu ke srážení jako celek. Ke stárnutí, popřípadě ke krystalizaci se vysrážený produkt zahřívá po dobu půl hodiny až 24 hodin na teplotu 50 až 200 st. Celsia. Z · četných vhodných dispergačních prostředků se uvádějí například uatriumlaurylethersulfát, natriumpolyakrylát, hydroxyethandifosfonát. · a další · produkty.Furthermore, it is also possible according to the invention to use such water-insoluble alkaline aluminum silicates with fine particles which are precipitated, aged and optionally crystallized in the presence of water-soluble inorganic or organic dispersants. Such products are available in a technically simple manner. Suitable water-soluble organic dispersants are surfactants, aromatic sulfonic acids which are not surfactants and calcium complexing agents. Said dispersing agents may be introduced in any manner before or after the precipitation. . reaction mixtures. they may be presented, for example, as a solution or dissolved in an aluminate solution and / or a silicate solution. Particularly good results are obtained when the dispersants are dissolved in a silicate solution. The amount of dispersant should be at least 0.05%. By weight, preferably from 0.1 to 5% by weight, based on the precipitation mixture as a whole. For aging or crystallization, the precipitated product is heated to 50 to 200 ° C for half an hour to 24 hours. Celsius. Numerous suitable dispersants include, for example, sodium lauryl ether sulfate, sodium polyacrylate, hydroxyethane diphosphonate. And other products.

Se · zřetelem na krystalickou · strukturu · obzvláštní variantou · . · alkalických křemičitanů hlinitých jsou sloučeniny obecného vzorceWith regard to the crystalline structure, a particular variant. Alkali aluminum silicates are compounds of the general formula

0,7—1,1 · NazO ·. AI2O3 · ... > · 2,4—3,3· S1O20.7—1.1 · NazO ·. AI2O3 · ...> · 2.4—3.3 · S1O2

Se zřetelem na · možnost použití · jakožto mýdlový pomocný prostředek nejsou ve srovnání s jinými uvedenými alkalickými křemičitany hlinitými žádné rozdíly.With regard to the possibility of use as a soap aid, there are no differences in comparison with the other alkali aluminum silicates mentioned.

Další variantou · podle vynálezu použitelných ve vodě nerozpustných alkalických křemičitanů hlinitých s jemnými · · částicemi jsou sloučeniny vzorceAnother variant of the invention useful in water-insoluble, fine-particle alkali aluminum silicates is compounds of the formula

0,7-1,1 NiazO . AI2O3 > 3,3--5,3 S1O20.7-1.1 NiazO. AI2O3> 3.3--5.3 S1O2

Při · přípravě takových produktů se vychází z násady, jejíž · molární složení je s výhodou v těchto hranicích:The preparation of such products is based on a batch whose molar composition is preferably within the following limits:

2,5-4,5 Na2O,2.5-4.5 Na2O,

AI2O3, , 3^—2,5 S1O2,AI2O3, 3 ^ - 2.5 S1O2,

50—110 HzO50—110 HzO

Tato násada se o sobě známým způsobem přivede ke krystalizaci. · S· · výhodou se toho dosahuje · tak, že se násada zahřívá za silného míchání alespoň půl hodiny · na teplotu _ 100 až 200 ·°C, s výhodou na · teplotu 130 až · 120 °C. Krystalický produkt se jednoduchým · způsobem oddělením od kapalné fáze · izolu je. Popřípadě se doporučuje promýt produkt před dalším zpracováním a usušit ho při teplotě 4 20 až 200 °C. Takto usušené produkty obsahují ještě vázanou vodu. Jestliže se produkty připravují shora popsaným způsobem, získají se velmi jemné krystality, které se shlukují na kulovité částice, popřípadě ná duté kuličky o průměru asi 1 až 4 mikrometrů.This batch is crystallized in a manner known per se. Advantageously, this is achieved by heating the feedstock at vigorously stirring for at least half an hour to a temperature of 100 to 200 ° C, preferably to a temperature of 130 to 120 ° C. The crystalline product is easily separated from the liquid phase of the isolate. Optionally, it is recommended to wash the product before further processing and dry it at a temperature of 4 to 200 ° C. The dried products still contain bound water. When the products are prepared as described above, very fine crystallites are obtained which are agglomerated into spherical particles or hollow spheres having a diameter of about 1 to 4 microns.

Pro použití způsobem podle vynálezu jsou dále vhodné alkalické křemičitany hlinité, které se mohou připravovat z žíhaného kaloninu (kaolin s odbouranou strukturou] hydrotermálním zpracováním vodným alkalickým hydroxidem. Produkty mají obecný vzorecAlkaline aluminum silicates which can be prepared from calcined calonin (kaolin with degraded structure) by hydrothermal treatment with aqueous alkaline hydroxide are further suitable for use in the process of the invention.

0,7-1,1 Kata/nO . AI2O3.13—2,4 SÍO2 .0.7-1.1 Kata / nO. AI2O3.13—2.4 SiO2.

. 0,05—5,0 H2O kde znamená. 0.05-5.0 H2O where is

Kat -katiOnt alkalického kovu, zvláště kation sodíku.An alkali metal catalysis, especially sodium cation.

Alkalický křemičitan hlinitý se z kalcinovaného kaolinu vyrábí bez zvláštních technických nákladů přímo jako produkt s velmi jemnými částicemi. Hydrotermální zpracování předem při teplotě 500 až 800 °C kalcinovaného kaolinu vodným roztokem, hydroxidu alkalického kovu se provádí při teplotě 50 až ' 100 °C. Přitom probíhající krystalizační reakce je - obecně ukončena po 0,5 až - 3 hodinách.Alkaline aluminum silicate is produced directly from calcined kaolin as a very fine particle product at no extra cost. The hydrothermal pretreatment at 500 to 800 ° C of the calcined kaolin with an aqueous alkali hydroxide solution is carried out at a temperature of 50 to 100 ° C. The crystallization reaction taking place is generally complete after 0.5 to 3 hours.

Obchodní suspenzní kaoliny sestávají převážně - z jílového minerálu kaolinitu s pravděpodobným složením odpovídajícím vzorciCommercial suspension kaolins consist mainly of - kaolinite clay mineral with a probable composition corresponding to the formula

AkfOs . 2 SiOz ·. 2 H2O s vrstvovitou strukturou. Aby se z této suroviny hydrotermálním zpracováním hydroxidem alkalického kovu získal alkalický křemičitan hlinitý použitelný způsobem podle vynálezu, - je nejdříve nutná destrukce kaolinu, která se provádí nejúčelněji jednohodinovým až čtyřhodinovým zahříváním kaolinu na teplotu 500 až 800 °C. Přitom vzniká z kaolinu rentgenograficky amorfní bezvodý metakaolin. Kromě kalcinace je možno provádět destrukci kaolinu také mechanickým zpracováním (mletím) nebo působením kyseliny.AkfOs. 2 SiO2 ·. 2 H2O with layered structure. In order to obtain alkali aluminum silicate usable by the process according to the invention from this raw material by hydrothermal treatment with an alkali metal hydroxide, it is first necessary to destroy the kaolin, which is carried out most efficiently by heating the kaolin for one to four hours at a temperature of 500 to 800 ° C. In this process, the kaolin produces an amorphous anhydrous metakaolin by X-ray. In addition to calcination, the destruction of kaolin can also be carried out by mechanical treatment (grinding) or by acid treatment.

Jako výchozí látka používané kaoliny jsou světlé prášky o vysoké čistotě; obsah železa je však přesto asi 2000 až 10 000 ppm, což je podstatně více než hodnota 20 až .100 ppm železa ve srovnání s alkalickými křemičitany hlinitými připravenými srážením z roztoků obsahujících křemičitany alkalických kovů -a hlinitany alkalických kovů. Tento vyšší obsah - železa v alkalických křemičitanech hlinitých vyrobených z kaolinu není však nedostatkem, jelikož železo ve formě oxidu pevně vestaveno do mřížky alkalického křemičitanu hlinitého a nevyluhuje se z ní. Při hydrotermálním zpracování hyd roxidem sodným kaolin po destrukci vznikne natriumaluminiumsilikát s krychlovou strukturou - podobnou faujasitu.The kaolins used as starting material are bright powders of high purity; however, the iron content is about 2000 to 10,000 ppm, which is substantially more than 20 to 100 ppm iron compared to the alkali aluminum silicates prepared by precipitation from solutions containing alkali metal silicates - and alkali metal aluminates. However, this higher iron content in alkaline aluminum silicates made of kaolin is not a drawback, since iron oxide is firmly incorporated into and not leached from the alkali aluminum silicate lattice. Hydrothermal treatment with sodium hydroxide kaolin after destruction results in sodium aluminum silicate with a cubic structure - similar to faujasite.

Způsobem podle vynálezu použitelné alkalické křemičitany hlihité se mohou vyrábět z kalcinovaných kaolinů (kaolinů -s provedenou destrukcí) také hydrotermálním zpracováním vodným roztokem hydroxidu alkalického kovu za přísady - oxidu křemičitého nebo sloučenin, -které -oxid křemičitý -uvolňují. Při tomto, -způsobu -obecně získatelné směsi alkalických křemičitanů hlinitých odlišné krystalické struktury sestávají - z velmi jemných částic krystalitů, které mají menší průměr než 20 mikrometrů a - většinou 100 - % částic je menšího průměru než 10 mikrometrů.The aluminum alkali silicates which can be used according to the invention can also be prepared from calcined kaolins (kaolins with destruction) also by hydrothermal treatment with an aqueous solution of alkali metal hydroxide with the addition of silica or compounds which liberate the silica. In this, generally obtainable mixture of alkali aluminum silicates of different crystalline structure, they consist of very fine particles of crystallites having a diameter of less than 20 microns and - usually 100% of the particles are less than 10 microns in diameter.

V praxi se tato reakce kaolinu po provedení jeho destrukce provádí s výhodou roztokem hydroxidu -sodného a vodního -skla. Přitom vzniká .natriumaluminiumsilikát J, který je v literatuře označován různými názvy, jako například molekulární síto 13 X nebo Zeolit NaX (viz O. Grubner, P. Jírů a M. Rálek, „Molekularsiebe“ (Molekulární -síta), Berlín, 1968, str. 32, 85 až 89), a to v případech, kdy se násada při hydrotermálním zpracování s výhodou míchá, každopádně když se používá málo střihové energie a jestliže teplota zůstává 10 až 20° pod bodem varu (asi 103 °C).In practice, after the destruction of the kaolin, this reaction is preferably carried out with a solution of sodium hydroxide and waterglass. This results in sodium aluminum silicate J, which is referred to in the literature by various names, such as 13X molecular sieve or NaX zeolite (see O. Grubner, P. Jírů and M. Rálek, "Molekularsiebe", Berlin, 1968, 32, 85-89), in cases where the feed is preferably stirred during hydrothermal treatment, in any case when low shear energy is used and if the temperature remains 10-20 ° below boiling point (about 103 ° C).

Natriumaluminiumsilikát J má krychlovou strukturu - krystalickou podobnou jako přírodně -se vyskytující faujasit. Reakce se může ovlivnit zvláště mícháním násady, zvýšenou teplotou (teplota varu za normálního tlaku v autoklávu) a vyšším množstvím silikátu, to znamená molárním poměrem S1O2: Na2O alespoň 1, s výhodou 1,0 až 1,45 tak, že vedle natriumaluminiumsilikátu J, popřípadě místo něho vzniká natriumaluminiumsilikát F. Natriumaluminiumsilikát F se v literatuře označuje jako Zeolit P nebo Typ B [viz D. W. Breck „Zeolite Molecular Sieves“ (Zeolitová molekulární síta) New York, 1974, str. 72). Natriumaluminiumsilikát F má podobnou strukturu jako přírodně -se - vyskytující zeolity Gismondin a Garronit a - je ve formě- vysloveně kulovitých krystalitů. Obecně platí, že podmínky přípravy natriumaluminiumsilikátu F a směsí natriumaluminiumsilikátů J -a F jsou méně kritické než při přípravě čistých krystalových - typů A.Sodium aluminum silicate J has a cubic structure - crystalline similar to the naturally occurring faujasite. In particular, the reaction may be influenced by stirring the feed, elevated temperature (boiling point at normal pressure in an autoclave) and a higher amount of silicate, i.e. a molar ratio of S1O2: Na2O of at least 1, preferably 1.0 to 1.45, such that alternatively, sodium aluminum silicate F is formed instead. Sodium aluminum silicate F is referred to in the literature as Zeolite P or Type B (see DW Breck "Zeolite Molecular Sieves" New York, 1974, p. 72). Sodium aluminum silicate F has a similar structure to the naturally-occurring Gismondin and Garronite zeolites, and is in the form of explicitly spherical crystallites. In general, the conditions for the preparation of sodium aluminum silicate F and mixtures of sodium aluminum silicates J-F are less critical than in the preparation of pure type A crystal.

Odmašťování a předčiňování piklovaných hoblin se - provádí -o sobě známým způsobem, -například v činícím sudu. Přitom se používá alkalických křemičitanů hlinitých s výhodou -spolu s tenzidy, zvláště -spolu s anionickými nebo neionickými tenzidy. Jakožto anionické tenzidy přicházejí v úvahu především sulfáty nebo sulfonáty s 8 až 18 atomy uhlíku, jako jsou primární nebo sekundární alkyisulfáty, alkylsulfonáty nebo alkylarylsulfonáty. Vhodnými neionickými tenzidy jsou například adukty 5 až 30 molů ethylenoxidu na vyšší mastné alkoholy, al kylfenoly, na mastné kyseliny nebo na mastné aminy s 8 až 18 atomy uhlíku. Aníonické nebo neionické tenzidy se mohou s výhodou používat ve směsích, může se jich však také používat jednotlivě v závislosti na zpracovávané usni. Kromě toho je možné alkalické křemičitany hlinité přidávat jako oddělený pomocný prostředek ' do běžných lázní, nebo je kombinovat · s nepatrným podílem kyselých chromových činících prostředků.The degreasing and pre-tanning of the pickled shavings is carried out in a manner known per se, for example in a tanning drum. Alkali aluminum silicates are preferably used together with surfactants, in particular together with anionic or nonionic surfactants. Suitable anionic surfactants are, in particular, sulfates or sulfonates having 8 to 18 carbon atoms, such as primary or secondary alkyl sulfates, alkyl sulfonates or alkylarylsulfonates. Suitable nonionic surfactants are, for example, adducts of 5 to 30 moles of ethylene oxide to higher fatty alcohols, alkylphenols, to fatty acids or to fatty amines of 8 to 18 carbon atoms. The anionic or nonionic surfactants can be advantageously used in mixtures, but can also be used individually depending on the leather to be treated. In addition, alkali aluminum silicates can be added as a separate adjuvant to conventional baths or combined with a low proportion of acidic chromium tanning agents.

Při způsobu podle vynálezu se alkalických křemičitanů hlinitých používá v množství 10 až 50 g/1 a tenzidů se používá v množství 10 až 50 g/1 alkalického aluminiumsilikátu.In the process of the invention, the alkali aluminum silicates are used in an amount of 10 to 50 g / l and the surfactants are used in an amount of 10 to 50 g / l of the alkali aluminum silicate.

K podpoře tuky rozpouštějícího působení čisticích lázní při odmašťování piklovaných hoblin obsahujících velké množství tuku se mohou dále přidávat do upravovači lázně prostředky rozpouštějící tuky v množství 50 až 100 g/1. Vhodná rozpouštědla se volí ze skupiny zahrnující ropné uhlovodíky, hydroaromatické látky, alkylbenzeny a minerální oleje. Obecně však není použití těchto rozpouštědel nutné.To aid the fat-dissolving action of the cleaning baths in the degreasing of spiked shavings containing a large amount of fat, a fat-dissolving composition in an amount of 50 to 100 g / l may further be added to the treatment bath. Suitable solvents are selected from the group consisting of petroleum hydrocarbons, hydroaromatics, alkylbenzenes and mineral oils. In general, however, the use of these solvents is not necessary.

Činění kožešinových kožek a usní se rovněž provádí o· sobě známým způsobem, přičemž se používá podle druhu usně známých třísel, například rostlinně syntetických třísel, chromových třísel atd., za přísady elektrolytů, například chloridu sodného, anorganických nebo· organických kyselin, jako je kyselina sírová, mravenčí nebo octová. Pikl-ování a činění se může navzájem kombinovat o sobě známými způsoby. Posléze se · může provádět dočiňování a maštění usně.The tanning of furskins and leathers is also carried out in a manner known per se, using, depending on the type of leather known to be tan, for example plant synthetic tan, chrome tan, etc. with the addition of electrolytes, for example sodium chloride, inorganic or organic acids such as acid. sulfuric, formic or acetic. Pickling and tanning may be combined with each other in a manner known per se. The tanning and oiling of the leather can then be carried out.

Při · uvedených procesech činění se alkalických křemičitanů hlinitých podle vynálezu používá v množství 5 · až 80 g/1 činící lázně.In the aforementioned tanning processes, the alkali aluminum silicate of the invention is used in an amount of 5 to 80 g / l tanning bath.

S výhodou se může alkaiických kremičitanů hlinitých použít také při neutralizaci usně, jelikož se · v kyselém prostředí rozkládají za vázání kyseliny a za vytváření solí alkalických kovů a solí hlinitých a za vytváření polymerní kyseliny křemičité. V tomto případě se používá alkalických křemičitanů hlinitých v množství 2 až 20 g/1.Advantageously, the alkali aluminum silicates can also be used in the neutralization of leather, since they decompose under acidic conditions to form acid binding and to form alkali metal and aluminum salts and to form polymeric silicic acid. Alkaline aluminum silicates in an amount of 2 to 20 g / l are used in this case.

Použitím podle vynálezu ve vodě nerozpustných alkalických křemičitanů hlinitých s jemnými částicemi se dosahuje shora uvedených výhod ve srovnání se způsoby známými ze stavu techniky. Alkalické křemičitany hlinité se mohou ve formě suchých prášků vmícháním do vody nebo do roztoků obsahujících dispergačnf prostředky snadno převádět na stálé disperze a v takové formě se s nimi snadno pracuje a lze je bez · obtíží ředit vodou.By using the present invention, the water-insoluble, fine-particle alkali aluminum silicates achieve the above advantages over the prior art methods. Alkaline aluminum silicates can be easily converted into permanent dispersions in the form of dry powders by mixing them into water or into solutions containing dispersants, and are easy to work with and can be diluted with water without difficulty.

Vodné alkalické křemičitany hlinité se připravují tímto způsobem:Aqueous alkali aluminum silicates are prepared as follows:

Do nádoby o obsahu 15 litrů se předloží roztok hlinitanu a za silného míchání se smísí · s · roztokem křemičitanů. Míchá se míchadlem s · dispergační destičkou při · 3000 ot/.min. Oba · roztoky mají teplotu místnosti. . Za exotermní reakce se vytvoří primární sraženina, rentgenograficky amorfní natriumaluminiumsílikát. Po desetiminutovém míchání se suspenze sraženiny převede do krystalizační nádoby, kde se ponechá po· dobu šesti hodin při teplotě 90 °C za míchání (250 ot/min) za účelem krystalizace. Po odsátí matečného· louhu od vytvořené krystalické hmoty a po promytí demineralizovanou vodou až do odtékání vody o hodnotě pH asi 10 se zbytek na filtru usuší. Místo sušeného natriumaluminiumsilikátu se pro výrobu pomocného mydlícího prostředku používá také · suspenze krystalizačního produktu nebo krystalové kaše. Obsah vody se stanoví jednohodinovým zahříváním předsušeného produktu na teplotu 800°C. Natriumaluminiumsilikát, promytý až do hodnoty odtékající vody pH 10, popřípadě neutralizovaný a sušený, se pak mele v kulovém mlýně. Rozdělení velikosti zrn se stanoví sedimentační váhou.An aluminate solution is introduced into a 15 liter vessel and mixed with the silicate solution with vigorous stirring. Stir with a dispersing pad at 3000 rpm. Both solutions are at room temperature. . In an exothermic reaction, a primary precipitate is formed, X-ray amorphous sodium aluminum silicate. After stirring for 10 minutes, the precipitate suspension is transferred to a crystallization vessel where it is left for six hours at 90 ° C with stirring (250 rpm) for crystallization. After suction of the mother liquor from the crystalline mass formed and washing with demineralized water until the pH of about 10 has drained off, the filter residue is dried. Instead of the dried sodium aluminum silicate, a slurry of crystallization product or crystal slurry is also used to produce the soap aid. The water content is determined by heating the pre-dried product to 800 ° C for one hour. The sodium aluminum silicate, washed to an effluent of pH 10, optionally neutralized and dried, is then milled in a ball mill. The grain size distribution is determined by a sedimentation weight.

Schopnost aluminiumsilikátu vázat vápenaté ionty se stanoví tímto způsobem:The calcium silicate binding capacity of an aluminum silicate is determined as follows:

Jeden litr vodného roztoku, obsahujícího 0,594 g chloridu vápenatého ( — 300 mg CaP/litr = 30° dH), s hodnotou pH upravenou na 10 zředěným roztokem hydroxidu sodného, se smísí s 1 g aluminiumsilikátu (vztaženo na aktivní látku). Pak se suspenze Intenzívně míchá po dobu 15 minut při teplotě 22 °C (—2°C). Po odfiltrování aluminiumsilikátu se stanoví zbytková tvrdost x filtrátu. Z této hodnoty x se vypočte schopnost vázat vápenaté ionty v mg CaO) g AS podle vzorce: (30—x) . 10.One liter of an aqueous solution containing 0.594 g of calcium chloride (- 300 mg CaP / liter = 30 ° dH), adjusted to pH 10 with dilute sodium hydroxide solution, is mixed with 1 g of aluminum silicate (based on the active substance). Then the suspension is stirred vigorously for 15 minutes at 22 ° C (-2 ° C). After filtration of the aluminum silicate, the residual hardness x of the filtrate is determined. From this value of x, the ability to bind calcium ions in mg CaO 2 g AS is calculated according to the formula: (30-x). 10.

Jestliže se stanovení schopnosti vázat vápenaté ionty provádí při vyšších teplotách, například při teplotě 60 °C, naleznou se příznivější hodnoty než při teplotě 22 °C.If the determination of calcium ion-binding capacity is carried out at higher temperatures, for example at 60 ° C, more favorable values are found than at 22 ° C.

Podmínky přípravy natriumaluminiumsilikátu A jsou následující:The conditions for the preparation of sodium aluminum silicate A are as follows:

Srážení:Precipitation:

2,985 kg aluminátového roztoku o složení:2,985 kg aluminate solution of the following composition:

17,7 % kysličníku sodného, 15,8 %' kysličníku hlinitého, 66,6 % vody,17.7% sodium oxide, 15.8% aluminum oxide, 66.6% water,

0,15 kg hydroxidu sodného0.15 kg of sodium hydroxide

9,420 kg vody9.420 kg of water

2,445 kg obchodního vodního skla a . čerstvě připravené mírně alkalické kyseliny křemičité, 25,8 °/o| natriumsilikátového roztoku složení: 1 NazO . 6 S1O22,445 kg of commercial water glass and. freshly prepared mildly alkaline silicic acid, 25,8% | sodium silicate solution composition: 1 NazO. 6 S1O2

Krystalizace:Crystallization:

hodin při teplotě 90 OC Sušení:hours at 90 ° C Drying:

hodin při teplotě 100 °Chours at 100 ° C

Složení:Ingredients:

0,9 NažO . 1 AI2O3.2,04 SÍO2.4,3 H2O = 21,6 proč. H2O)0.9 NažO. 1 AI2O3.2,04 SiO2.4,3 H2O = 21,6 why. H2O)

Stupeň krystalizace plně krystalický Schopnost vázat vápenaté ionty 170 mg CaO/g aktivní látkyCrystallization degree fully crystalline The ability to bind calcium ions 170 mg CaO / g active substance

Sedimentační analýzou stanovené rozděSedimentation analysis of the determined difference

11’ lení velikosti částic udává maximální velikost 3 až 6 mikrometrů.11 The particle size specification indicates a maximum size of 3 to 6 microns.

Natriumaluminiumsilikát A má následující interferenční čáry' v diagramu ohybu rentgenových .' paprsků:Sodium aluminum silicate A has the following interference lines in the X-ray diffraction pattern. rays:

d- hodnoty se zářením Cu-Ka v nanometrech:d-values with Cu-Ka radiation in nanometers:

IAND

1,241.24

0,860.86

0,700.70

0,41 (+)0.41 (+)

0,368 (+)0.368 (+)

0,338 (+)0.338 (+)

0,326 (-H0.326 (-H

0,296 (+)0.296 (+)

0,273 ( + )0.273 (+)

0,260 ( + )0.260 (+)

Je rozhodně možné, že se v diagramu ohybu rentgenových paprsků všechny tyto interferenční čáry nevyskytují, zvláště v případech, kdy aluminiumsilikáty nejsou plně vykrystalovány. Proto jsou pro charakterizaci těchto typů nejdůležitější hodnoty d označeny (-j-J.It is definitely possible that not all these interference lines appear in the X-ray diffraction diagram, especially in cases where aluminum silicates are not fully crystallized. Therefore, to characterize these types, the most important values of d are denoted (-j-J.

Podmínky přípravy natriumaluminiumsilikátu B jsou následující:The conditions for the preparation of sodium aluminum silicate B are as follows:

Srážení:Precipitation:

7,63 kg roztoku aluminátu o složení:7.63 kg aluminate solution with the following composition:

13,2 'θ/ο! Na2O, 8,0 % AI2O3, 78,8 % HzO13.2 'θ / ο! Na2O, 8.0% Al2O3, 78.8% H2O

2,37 kg natriumsilikátového roztoku o složení:2,37 kg of sodium silicate solution

8,0 ' θ/ο NzO, 26,9 % S1O2, 65,1 ' %', HzO Molové poměry násady:8.0 'θ / ο NzO, 26.9% S1O2, 65.1'% ', HzO

3,24 NazO, 1,0 AI2O3, 1,78 SIO2, 70,3 H2O Krystalizace:3.24 NazO, 1.0 Al2O3, 1.78 SiO2, 70.3 H2O

hodin při ttplott 90 °C Sušení:hours at ttplott 90 ° C

hodin při teplotě 100 °C Složení suchého produktu: 0,99 Na2O . 1,00 AI2O3.1,83 SÍO2 . . 4,0 H2O (= 20,9 '0/» H2O) Krystalická forma: krychlová se silně zaoblenými rohy a hranamihours at 100 ° C Dry product composition: 0.99 Na2O. 1.00 AI2O3.1.83 SiO2. . 4,0 H2O (= 20,9 '0 / »H2O) Crystalline form: cubic with strongly rounded corners and edges

Střední průměr částic:Mean particle diameter:

5,4 mikromettů5,4 micrometres

Schopnost vázat vápenaté ionty:The ability to bind calcium ions:

172 mg CaO/g aktivní látky172 mg CaO / g active substance

Podmínky přípravy natriumaluminiumsilikátu C jsou následující:The conditions for the preparation of sodium aluminum silicate C are as follows:

Srážení:Precipitation:

12,15 kg aluminátového roztoku o složení:12,15 kg aluminate solution with the following composition:

14,5 % oxidu sodného, 5,4 % oxidu hlinitého, 80,1 :%í vody,14.5% sodium oxide, 5.4% alumina, 80.1% i water

2,87 kg natriumsilikátdvéOo roztoku o složení: 8,0 % oxidu sodného, 26,9 % oxidu křemičitého, 65,1 % vody,2.87 kg of sodium silicate in a solution of 8.0% sodium oxide, 26.9% silica, 65.1% water,

Molové poměry násady:Molar ratios of the handle:

5,0 NazO, 1,0 AI2O3, 2,0 SÍO2, 100 H2O Krystalizace:5.0 NazO, 1.0 Al2O3, 2.0 SiO2, 100 H2O

hodina ppi peplottě 90 'C Sušení:hour ppi peplottě 90 'C

rozprašování za horka suspenze promytého produktu (hodnota pH 10) při teplotě 295 st. Celsia, obsah sušiny v suspenzi 46 Složení suchého produktu:hot spray suspension of washed product (pH 10) at 295 ° C. Celsius, dry matter in suspension 46 Dry product composition:

0,96 Na2O . 1 AI2O5,. 1,96 SÍO2.4 H2O Krystalická forma:0.96 Na 2 O. 1 AI2O5 ,. 1.96 SiO2.4 H2O Crystalline form:

krychlová se silně zaoblenými rohy a hranamicubic with strongly rounded corners and edges

Obsah vody:Water content:

20,5 «/o!20.5 «/ o!

Střední průměr částic:Mean particle diameter:

5,4 тИготе^и Schopnost vázat vápenaté ionty: 172 mg CaO/g aktivní látky5,4 тИготе ^ и Calcium ion binding capacity: 172 mg CaO / g active substance

Podmínky přípravy kaliumaluminiumsilikátu D jsou následující:The conditions for the preparation of potassium aluminum silicate D are as follows:

Nejdříve se připraví natriumaluminiumsilikát C. Po odsátí matečného louhu a po promytí krystalické hmoty demmeoalizovandu vodou až do hodnoty pH 10 se zbytek na filtru suspenduje v 6,1 litru 25'% roztoku chloridu draselného.First, sodium aluminum silicate C is prepared. After the mother liquor is sucked off and the crystalline mass of the demmeoizuand is washed with water up to a pH of 10, the residue on the filter is suspended in 6.1 liters of 25% potassium chloride solution.

Supense se zahřeje krátkodobě na teplotu 80 až 90 °C, pak se ochladí, znovu se odfiltruje a promyje.The supense is briefly heated to 80-90 ° C, then cooled, filtered again and washed.

Sušení:Drying:

hodiny při teplotě 100 °C Složení suchého produktu:hours at 100 ° C Dry product composition:

0,35 NazO . 0,66 K2O . 1,0 AI2O3 . 1,96 S1O2 . . 4,3 H2O0.35 NazO. 0.66 K2O. 1.0 Al2O3. 1.96 S1O2. . 4.3 H2O

Obsah vody: 20,3 %Water content: 20.3%

Podmínky přípravy natriumaluminiumsilikátu E jsou následující:The conditions for the preparation of sodium aluminum silicate E are as follows:

Srážení: ·Precipitation: ·

0,76 kg aluminátového roztoku o ' složení: 36,0 % kysličníku sodného, 59,0 % ' kysličníku hlinitého, 5,0 %l vody0.76 kg aluminate solution of composition: 36.0% sodium oxide, 59.0% aluminum oxide, 5.0% l water

0,94 kg hydroxidu sodného 9,49 kg vody0.94 kg of sodium hydroxide 9.49 kg of water

3,94 kg obchodního natriumsilikátdvéhd roztoku o složení:3,94 kg of commercial sodium silicate in two solutions of composition:

8,0 % kysličníku sodného, 26,9 % kysličníku křemičitého, 65,1 '% vody8.0% sodium oxide, 26.9% silica, 65.1% water

Krystalizace:Crystallization:

hodin při teplotě 90 °C Sušení:hours at 90 ° C

hodin při teplotě 100 °C Složení suchého produktu: 0,9 NazO . 1 AI2O3.3,1 SÍO2.5 H2O Stupeň krystalizace: plně krystalickýhours at 100 ° C Dry product composition: 0.9 NazO. 1 AI2O3.3,1 SiO2.5 H2O Degree of crystallization: fully crystalline

Maximální průměr částic:Maximum particle diameter:

až 6 mikrometrůup to 6 micrometers

Schopnost vázat vápenaté lonty: 110 mg CaO/g aktivní látkyCalcium ion binding capacity: 110 mg CaO / g active ingredient

Natriumaluminiumsilikát E má následující interferenční čáry v diagramu ohybu rentgenových paprsků:Sodium aluminum silicate E has the following interference lines in the X-ray diffraction pattern:

d-hodnoty se zářením Cu-K v nanometrech:d-values with Cu-K radiation in nanometers:

1,441.44

0,880.88

0,440.44

0,380.38

0,2880.288

0,2790.279

0,2660.266

Podmínky přípravy natriumaluminiumsilikátu F jsou následující:The conditions for the preparation of sodium aluminum silicate F are as follows:

Srážení:Precipitation:

10,0 kg aluminátového· roztoku o složení:10.0 kg of aluminate solution containing:

0,84 kg NaA102 + 0,17 kg NaOH · 1,83 kg0.84 kg NaA102 + 0.17 kg NaOH · 1.83 kg

HaOHaO

7.16 kg natriumsilikátového roztoku o složení:7.16 kg of sodium silicate solution having the following composition:

8,0 % oxidu sodného, 26,9 · %· oxidu křemičitého, 65,1 % vody8.0% sodium oxide, 26.9 ·% · silica, 65.1% water

Krystalizace:Crystallization:

hodiny přít eplotě 1 10° Chours at 10 ° C

Sušení:Drying:

rozprašováním za horka 30% suspenze promytého produktu (hodnota pH 10)hot spray 30% suspension of washed product (pH 10)

Složení suchého produktu:Dry product composition:

0,98 Na2O . 1 AI2O3 . 4,12 S1O2 . 4,9 H2O0.98 Na2O. 1 AI2O3. 4.12 S1O2. 4.9 H2O

Tvar částic:Particle shape:

kulovýspherical

Průměr částic: střední:Diameter of particles: medium:

asi 3 a, 6 mikrometrůabout 3 [alpha], 6 [mu] m

Schopnost vázat vápenaté ionty:The ability to bind calcium ions:

132 mg CaO/g aktivní látky při teplotě 00 st. Celsia132 mg CaO / g active at 00 ° C. Celsius

Podmínky přípravy natriumaluminiumsilikátu G jsou následující:The conditions for the preparation of sodium aluminum silicate G are as follows:

Srážení:Precipitation:

7,31 · kg aluminátu (14,8 % oxidu sodného,7.31 · kg aluminate (14.8% sodium oxide,

9,2 %| oxidu hlinitého, 76,0 % vody)9,2% alumina, 76.0% water)

2,69 kg silikátu (8,0 % oxidu sodného, 26,9 proč, kysličníku křemičitého, 60,1 % vody) Molové poměry násady:2.69 kg of silicate (8.0% sodium oxide, 26.9 why, silica, 60.1% water)

3.17 NaaO, 1,0 AI2O3, 1,82 S1O2, 62,0 H2O3.17 NaaO, 1.0 Al2O3, 1.82 SiO2, 62.0 H2O

Krystalizace:Crystallization:

hodin při teplotě 90 °Chours at 90 ° C

Složení suchého produktu:Dry product composition:

1,11 Na20.1 A122O . 1,89 SiO2.3,1 H2O (= 16,4 % H2O)1.11 Na20.1 A122O. 1.89 SiO2.3.1 H2O (= 16.4% H2O)

Krystalová struktura:Crystal structure:

strukturně směsné typy v poměru 1 : 1structurally mixed types in a 1: 1 ratio

Krystalová forma:Crystal form:

zaoblené krystalityrounded crystals

Střední průměr částic:Mean particle diameter:

0,6 mikrometru0.6 micrometer

Schopnost vázat vápenaté ionty:The ability to bind calcium ions:

100 mg CaO/g aktivní látky při teplotě 00 °C100 mg CaO / g active at 00 ° C

Podmínky přípravy natriumaluminiumsilikátu H z kaolinu jsou následující:The conditions for the preparation of sodium aluminum silicate H from kaolin are as follows:

1, Destrukce kaolinu1, Kaolin Destruction

K aktivaci přírodního kaolinu se vzorky o hmotnosti 1 kg zahřívají po dobu tří hodin na teplotu 700 °C v šamotovém kelímku. Přitom se krystalický kaolin vzorceTo activate natural kaolin, 1 kg samples are heated to 700 ° C for three hours in a fireclay crucible. In this case, the crystalline kaolin of the formula

AI2O3. 2 S1O2 . 2 H2O mění na amorfní metakaolín vzorceAI2O3. 2 S1O2. 2 H2O converts to an amorphous metakaolin of the formula

AI2O3. 2 S1O2AI2O3. 2 S1O2

2. Hydrotermální zpracování metakaolinu2. Hydrothermal treatment of metakaolin

V nádobě s míchadlem se předloží roztok alkalického hydroxidu . a kalcinovaný kaolin při teplotě 20 až · 100 °C se vmíchá do· roztoku hydroxidu, Suspenze se uvede za míchání na krystalizační teplotu 70 až 100 °C a při této teplotě sp udržuje · až do konce krystalizačního pochodu, Pak se matečný louh odsaje a zbytek se promývá vodou tak dlouho, až má odtékající voda hodnotu pH 9 až 11, Filtrační koláč se usuší a pak )se rozdrtí na prášek, · popřípadě se mele k rozrušení agregátů vzniklých při sušení, Tento proces mletí odpadá v případech, kdy se filtrační zbytek zpracovává ve vlhkém stavu nebo v případě sušení v rozprašovací sušičce nebo v proudové sušičce, Hydrotermální zpracování kaolinu se může také provádět kontinuálním způsobem, Násada:Alkaline hydroxide solution is introduced in a stirrer vessel. and the calcined kaolin is stirred into the hydroxide solution at 20 to 100 ° C, the suspension is brought to a crystallization temperature of 70 to 100 ° C with stirring and maintained at this temperature until the end of the crystallization process. the residue is washed with water until the effluent has a pH of 9 to 11, the filter cake is dried and then) crushed to a powder, optionally ground to disrupt the drying aggregates, this milling process is omitted when filtering the remainder is processed in the wet state or, in the case of drying in a spray dryer or jet dryer, the hydrothermal treatment of kaolin can also be carried out in a continuous manner,

1,60 kg kalcinovaného kaolinu1.60 kg of calcined kaolin

13,30 kg 10% roztoku hydroxidu sodného, mísí se při teplotě místnosti13.30 kg of 10% sodium hydroxide solution, mixed at room temperature

Krystalizace:Crystallization:

hodiny při teplotě 100 OC Sušení:hour at 100 ° C Drying:

hodiny při' 160 °C ve vakuové sušičcehours at 160 ° C in a vacuum dryer

Složení:Ingredients:

0,88 Na2O , 1 AI2O3 , 2,14 S1O2 , 3,0 H2O (= 18,1 %i H2O)0.88 Na2O, 1 Al2O3, 2.14 S1O2, 3.0 H2O (= 18.1% i H2O)

Krystalová struktura: strukturní směsné typy jako natriumaluminiumsilikát G, avšak poměr 8:2Crystal structure: structural mixed types such as sodium aluminum silicate G, but ratio 8: 2

Střední průměr částic:Mean particle diameter:

7,0 mikrometru7.0 micrometer

Schopnost vázat vápenaté ionty: 126 mg CaO/g aktivní látkyCalcium ion binding capacity: 126 mg CaO / g active substance

Podmínky přípravy z kaolinu připravovaného •natriumaluminiumsilikátu J jsou následující:The conditions for the preparation of the kaolin prepared of sodium aluminum silicate J are as follows:

Destrukce a hydrotermální zpracování kaolinu jako produktu H,Destruction and hydrothermal treatment of kaolin as product H,

Násada:Handle:

2,6 kg kalcinovaného kaolinu 7,0 kg 50% roztoku hydroxidu sodného 7,0 kg vodního skla2.6 kg of calcined kaolin 7.0 kg of 50% sodium hydroxide solution 7.0 kg of water glass

01,0 kg demineralizované vody mísí se při teplotě místnosti Krystalizacp:01.0 kg of demineralized water are mixed at room temperature

hodin při teplotě 100 °C bez míchání Sušení;hours at 100 ° C without stirring Drying;

hodiny při teplotě 160 °C ve Vakuové sušárněhours at 160 ° C in a vacuum oven

Složení:Ingredients:

0,93 .1 A11O3..3.60 SíOž.6,8 H2O (= 24,6 % H2O)0.93 .1 A11O3..3.60 SiO6 6.8 H2O (= 24.6% H2O)

Krystalová struktura: natriumaluminiumsilikát J shora uvedené definice, krychlové krystalityCrystal structure: sodium aluminum silicate J of the above definition, cubic crystallites

Střední velikost částic:Mean particle size:

8,0 mikrometru8.0 micrometer

Schopnost vázat vápenaté ionty:The ability to bind calcium ions:

105 mg CaO/g aktivní látky105 mg CaO / g active substance

Příklad 1Example 1

Odmašťování a předčinění piklované holiny skopovice pro rostlinně činěnou podšívkovou useňDegreasing and pretreatment of spiked sheepskin boots for plant-tanned leather lining

Piklovaná holina skopovice (hodnota pHShoveled sheepwood (pH value)

1,8 holiny) se hněte ve valše °/o vody o· teplotě 38 °C %í alkylfenolpolyglykoletheru (9,5 ethylenoxidových jednotek) % natriumaluníinui.msilikáui AL, В , El , po dobu · 90 minut, pak se lázeň zředí 100 % vody o teplotě 38 °C a dále se hněte ve valše po dobu 60 minut (pH holiny 3,8 až 4,0). Lázeň se vypustí a propere se vodou o teplotě 35 ,°C po dobu 15 minut.1.8 blubs) knead in a washbasin of water at 38 ° C% of alkylphenol polyglycol ether (9.5 ethylene oxide units)% sodium aniline AL, В, El for · 90 minutes, then dilute the bath with 100 % water at 38 ° C and then knead in a washboard for 60 minutes (pH of the wort 3.8 to 4.0). The bath is drained and washed with water at 35 ° C for 15 minutes.

ČiněníTanning

Odmaštěná a předčiněná holina seDegreased and pre-tanned ground

100 % vody o teplotě 25 °C, % syntetického světle a mírně činícího třísla obchodního druhu A po dobu 15 minut hněte ve valše, pak po 4%: přísadě obchodního mastícího prostředku odolného proti tříslům se hněte ve valše po dobu 45 minut v téže · lázni a spolu se přidá % práškového mimózového třísla a % třísla quebračo a činí se po dobu 4 hodin.100% water at 25 ° C,% synthetic light and light tanning commercial grade A for 15 minutes knead in a washboard, then 4%: add an inguard-resistant commercial lubricant for 45 minutes in the same · % of the mimosa powder and% of the quebraco and were added for 4 hours.

Useň se pak zpracovává a bělí v nové lázni, obsahující 100 ·% vody a 0,5 % kyseliny šťavelové, po dobu 30 minut, přičemž se hodnota pH nastaví asi na 4,1 až 4,2.The leather is then treated and bleached in a new bath containing 100% water and 0.5% oxalic acid for 30 minutes, adjusting the pH to about 4.1 to 4.2.

Po desetiminutovém proplachování usně při teplotě 25 °C se useň po obvyklém zpracování suší v závěsovém aparátu.After rinsing the leather for 10 minutes at 25 ° C, the leather is dried in a hanger after usual processing.

Bez ekologicky závažného, jinak nutného vyššího množství soli nebo polyfosfátů při odmašťování a předčinění se získá podšívková useň dobré kvality.Without the ecologically significant, otherwise necessary, higher amount of salt or polyphosphates in degreasing and pre-tanning, good quality lining leather is obtained.

Příklad 2Example 2

Odmašťování a předčinění piklované holiny skopovice pro chromočinění oděvní useň nappaDegreasing and pretreatment of spiked sheaf sheepskin for chrome tanning nappa leather

Masa zbavená piklovaná holina se odmastí a předčiní způsobem · popsaným v příkladu 1 (hodnota pH holiny 3,8 až 4,0). Pak se proplachuje ,při teplotě 35 °C až do odtoku čiré proplachovací lázně.The peeled cleared meat is degreased and pretreated as described in Example 1 (pH of the cleared 3.8 to 4.0). It is then rinsed at 35 ° C until a clear rinse bath has drained.

1 «

ČiněníTanning

100 %1 vody o teplotě 25 °C100% 1 water at 25 ° C

5% obchodního syntetického světle vyčiňujícího třísla odolného chromovým tříslům, 30 minut se zpracovává v sudu pak se přidá 20 °/o obchodního mírně činícího chromového třísla, doba činění 5 hodin (hodnota pH lázně asi 3,8), useň se 1 až 2 dny suší na kozlíku a pak se postruhuje.5% commercial synthetic light tanning groin resistant to chrome tan, tan for 30 minutes in a barrel then add 20% commercial light tanning tan, tan time 5 hours (bath pH approx. 3.8), leather 1-2 days it dries on the valerian and then springs.

DočiněníFinishing

200 % vody o teplotě 45 °C, minut se proplachuje, nová lázeň200% water at 45 ° C, rinsed for minutes, new bath

100 % vody o teplotě 45 °C, %í mírně · činícího obchodního chromového třísla, činí se 15 minut, % na světle stálého mastícího prostředku odolného proti chromovému tříslu, zpracovává se 45 minut, % mírně činícího pomocného třísla, činí se 30 minut, hodnota pH lázně 4,4, pak se proplachuje při teplotě 50 °C po dobu 10 minut. '100% of water at 45 ° C, 15% light tanning commercial chrome tanning agent, 15 minutes,% light-resistant chrome tan resistant lubricant, processed for 45 minutes,% light tanning auxiliary tanning agent, 30 minutes, the pH of the bath was 4.4, then rinsed at 50 ° C for 10 minutes. '

MaštěníMasting

150 % vody o· teplotě 50 °C, až 7 % obchodního zvláčňovacího nativního nebo syntetického mazacího prostředku pro usně, · doba zpracování 45 minut.150% water at 50 ° C, up to 7% commercial softening natural or synthetic leather lubricant, 45 minute processing time.

Useň se o sobě známým způsobem dále zpracovává a suší se na závěsovém aparátu. Tímto způsobem se získá bez jinak nutného současného používání chloridu sodného a polyfosfátů k odplklování a odmašťování useň nappa dobré kvality.The leather is further processed in a manner known per se and dried on a hanger apparatus. In this manner, good quality nappa leather is obtained without the otherwise necessary simultaneous use of sodium chloride and polyphosphates for the removal and degreasing of nappa leather.

Příklad 3Example 3

Činění ovčí kožešinySheepskin tanning

Dobře · vyprané, popřípadě bělené ovčí kožešiny se proplachují po dobu 15 · minut lázní o teplotě · 35 °C v kožešnické hašpli.Well-washed or bleached sheepskins are rinsed for 15 minutes at a temperature of 35 ° C in a fur coat.

Piklování a činěníPicnicking and tanning

Voda o teplotě 30 až 35 °C, poměr lázně 1:20. · g/1 chloridu sodného, g/1 obchodního mastícího prostředku pro kožešiny stálého proti působení elektrolytů, zpracování po dobu 30 minut, g/1 organické nízkomolekulár-ní kyseliny, například kyseliny octové ve směsi s kyselinou mravenčí, doba zpracování 3 hodiny, přes noc nechat v lázni, až 5 g/1 obchodního práškového chromového třísla, g/1 natriumaluminiumsilikátu A, B, C, doba zpracování 3 hodiny, , pak nechat v lázni přes noc (hodnota pH lázně asi 4,0), nako207632Water at 30-35 ° C, bath ratio 1:20. · G / l sodium chloride, g / l commercial lubricant for electrolyte-resistant fur, processing for 30 minutes, g / 1 organic low-molecular acid, for example acetic acid mixed with formic acid, processing time 3 hours, leave in the bath overnight, up to 5 g / l of commercial chrome tan powder, g / 1 sodium aluminum silicate A, B, C, processing time 3 hours, then leave in the bath overnight (bath pH about 4.0), nako207632

17<£ nec 15 minut proplachovat, uložit na kozlík a sušit v závěsovém aparátu. . ,Rinse for 15 minutes, place on the valerian and dry in a hanger. . ,

Tímto způsobem se ušetří třetina až polovina jinak potřebného množství třísla, čímž ekologicky závažné množství chrómu v odpadní vodě bez škody na kvalitě kožešiny klesne na asi 0,5 g/1.In this way, a third to half of the otherwise required amount of tannin is saved, thereby reducing the ecologically significant amount of chromium in the waste water without damaging the fur quality to about 0.5 g / l.

Příklad 4Example 4

Chromočinění · hovězí svrškové usněChrome tanning · cowhide uppers

O sobě známým způsobem loužená, odvápněná a mořená hovězí· holina se po krátkém máchání při 20 °C pikluje piklem a tříslem společně:In a well-known manner, leached, decalcified and pickled beef, after a short rinse at 20 ° C, is pictograms and groins together:

100 % vody o teplotě 20 °C, % chloridu sodného, zpracovává se po· dobu 10 minut, pak se přidá 0,6 % kyseliny mravenčí, doba zpracování 20 minut, 0,6 % kyseliny sírové, doba zpracování 2 · hodiny, ponechá se v lázni přes noc (hodnota pH holiny 3,5), 8 % % obchodního práškového chromového třísla, 3 proč, natriumaluminiumsilikátu A, C, D, doba zpracování 5 hodin (hodnota pH asi 3,8 v lázni).100% water at 20 ° C,% sodium chloride, worked for 10 minutes, then added 0.6% formic acid, treatment time 20 minutes, 0.6% sulfuric acid, treatment time 2 · hours in a bath overnight (pH value 3.5), 8% commercial chromium tan powder, 3 why, sodium aluminum silicate A, C, D, processing time 5 hours (pH value about 3.8 in the bath).

Činěná useň se nechá přes noc na kozlíku, pak se postruhuje, neutralizuje, dočiní a maže.The tanned leather is left overnight in the valerian, then tanned, neutralized, finished and lubricated.

Nakonec se useň obvyklým způsobem suší a hotově zpracuje.Finally, the leather is dried in the usual way and finished.

Tak se může normálně nabízená možnost chromového· třísla z 10 % snížit na méně než 8 % % bez snížení kvality usně, přičemž se obsah chrómu v odpadní vodě snižuje z asi 8 g CržOs na litr lázně na méně než 1 g/ /litr.Thus, the normally offered chrome tan option can be reduced from 10% to less than 8% without reducing the quality of the leather, with the chromium content of the waste water being reduced from about 8 g Cr / Os to less than 1 g / liter.

Příklad 5Example 5

Neutralizace hovězí svrškové usněNeutralization of bovine uppers

Useň %se zpracovává způsobem popsaným v příkladu 4.The leather% is treated as described in Example 4.

Neutralizace:Neutralization:

Postruhovaná useň (hodnota nll 3,7 až 4,2), proplachování při teplotě lázně 35 °C po dobu 10 minut,Lined leather (nll value 3.7 to 4.2), rinsing at 35 ° C bath temperature for 10 minutes,

100 °/o vody o teplotě 35 °C,100 ° / o water at 35 ° C,

0,5 — 1 ·% natriumaluminiumsilikátu B, G, F, doba zpracování 30 minut, pH na řezu usně 4,5 až 4,7, další zpracování, jak popsáno v příkladu 4.0.5 - 1 ·% sodium aluminum silicate B, G, F, treatment time 30 minutes, pH on leather cut 4.5 to 4.7, further processing as described in Example 4.

Tímto způsobem %se dosáhne neutralizačního působení spolu s určitým dočiněním, přičemž se na líci pozoruje zpevňovací působení.In this way, a neutralizing effect is achieved together with a certain effect, while a strengthening action is observed on the face.

Příklad 6Example 6

Činění bílé hovězí usněTanning white cowhide

Holina se předběžně zpracovává a odvápňuje a moří o sobe známým způsobem.The clearing is pre-treated and descaled and seaweed in a manner known per se.

Současné piklování a činěníContemporary picnicking and tanning

100 %· vody o teplotě 20 °C, % chloridu sodného, doba zpracování 10 minut,100% water at 20 ° C,% sodium chloride, treatment time 10 minutes,

0,7 % kyseliny mravenčí — 15 minut,0.7% formic acid - 15 minutes,

0,7' % kyseliny sírové — 2 hodiny.0.7% sulfuric acid - 2 hours.

Holina se nechá přes noc % v piklovací lázni (hodnota pH na řezu holiny 3,2), % natriumaluminiumsilikátu A, C, D, F do téže lázně,Leave the wort overnight in the picnic bath (pH at cut of wort 3.2),% of aluminum silicate A, C, D, F in the same bath,

1,5 % % kyseliny sírové — 5 hodin (hodln-ota pH lázně asi 4,2).1.5% sulfuric acid - 5 hours (pH-bath pH 4.2).

Nakonec se vnese na kozlík a postruhuje se.Finally, it is put on the valerian and tossed.

Dočinění a mazáníFinishing and lubrication

Postruhovaná useň se po dobu 10 minut proplachuje lázní o teplotě 40 °C a zpracovává se v nové lázni:The lined leather is rinsed for 10 minutes with a 40 ° C bath and treated in a new bath:

100 % vody o teplotě 40 °C, % neutrálního, mírného a světle činícího syntetického pomocného třísla, minut zpracování.100% water at 40 ° C,% neutral, mild and light tanning synthetic auxiliary tan, minutes of processing.

% pro bílé usně vhodného obchodního mazacího likru, stálého proti působení elektrolytů a třísel, doba zpracování 45 mihut, 4 % obchodního bílého třísla — doba zpracování 30 minut v téže lázni.% for white leather of suitable commercial lubricating liquor, resistant to electrolytes and groins, processing time 45 minutes, 4% commercial white groin - processing time 30 minutes in the same bath.

Nová lázeňNew bath

200 %í vody o- teplotě 45 °C,200% water at 45 ° C,

200 % kyseliny šťavelové, doba zpracování 15 minut.200% oxalic acid, processing time 15 minutes.

Touto kombinací natriumaluminiumsilikátů s bílými třísly %se získá ve srovnání %s běžným činěním hlinitými třísly a bílými třísly plná useň s lepší odolností proti působení vody a s obchodní kvalitou.This combination of sodium aluminum silicates with white tannins% gives a full leather with better water resistance and commercial quality compared to% tanned with aluminum tannins and white tannins.

Claims (9)

PŘEDMĚT VYNALEZUOBJECT OF THE INVENTION 1. Pomocný prostředek pro odmaštění, předčinění a činění usní, nerozpustný ve vodě, obsahující samobazifikující složku se schopností vázat vápenaté ionty v množství 20 až 200 mg CaO/g bezvodé aktivní látky, vyznačený tím, že samobazifikující složkou je vodná emulze s 2 až 30 % vody alkalického alumíniumsilikátu obecného vzorce (Kat2O)x. AlžOs. (SiOzjy kde znamenáA water-insoluble degreasing, tanning and tanning aid, comprising a self-biasing component capable of binding calcium ions in an amount of 20 to 200 mg CaO / g anhydrous active, characterized in that the self-biasing component is an aqueous emulsion of 2 to 30 % water of an alkaline aluminum silicate of formula (Kat2O) x . AlžOs. (SiOzjy where means Kat iont alkalického kovu, s výhodou sodíku, x číslo· 0,7 až 1,5, y čisto 0,8 až 6, s · výhodou 1,3 až 4, s velikostí částic 0,1 až 25 mikrometrů, s výhodou 1 až 12 mikrometrů.The cation of an alkali metal ion, preferably sodium, x number · 0.7 to 1.5, y pure 0.8 to 6, preferably 1.3 to 4, with a particle size of 0.1 to 25 microns, preferably 1 up to 12 micrometers. 2. Pomocný prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že samobazifikující složkou je vodná emulze alkalického aluminiumsillkátu obecného vzorce2. An adjuvant according to claim 1, wherein the self-base component is an aqueous emulsion of an alkali aluminum silicate of the formula: 0,7 až 1,1 Kat2O . AI2O3. 1,3 až 3,3 S1O2 přičemž Kat . má výše uvedený význam.0.7 to 1.1 Kat2O. AI2O3. 1.3 to 3.3 S1O2 with Cat. is as defined above. 3. Pomocný prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že samobazifikující složkou je vodná emulze alkalického aluminiumsillkátu · obecného· vzorce3. An adjuvant according to claim 1, wherein the self-base component is an aqueous emulsion of an alkali aluminum silicate of the formula: 0,7 až 1,1 NaaO . AI2O3. více než 2,4 až 3,30.7 to 1.1 NaaO. AI2O3. more than 2.4 to 3.3 S1O2S1O2 4. Pomocný prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že samobazifikující složkou je vodná emulze alkalického aluminiumsilikátu obecného vzorce4. An adjuvant according to claim 1, wherein the self-base component is an aqueous emulsion of an alkali aluminum silicate of the formula: 0,7 až 1,1 NaaO . AI2O3··. více než 3,3 až 5,3 S1O20.7 to 1.1 NaaO. AI2O3 ··. more than 3.3 to 5.3 S1O2 5. Pomocný prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, · že samobazifikující složkou je vodná emulze alkalického -aluminiumsilikátu obecného vzorce5. An adjuvant according to claim 1, wherein the self-base component is an aqueous emulsion of an alkali-aluminum silicate of the formula: 0,7 až 1,1 Kat2O . AhO3.1,3 až 2,4 SíO2.0,5 až 5,0 H2O kde0.7 to 1.1 Kat2O. AhO3.1.3 to 2.4 SiO2.0.5 to 5.0 H2O where Kat má v bodě 1 uvedený význam, připravený z kalcinovaného· kaolinu.Cat has the meaning given in point 1, prepared from calcined kaolin. 6. Pomocný prostředek podle bodů 1 až 5, vyznačený tím, že vedle alkalických aluminíumsilikátů obsahuje anionické a/nebo neionické tenzidy v množství 10 . až 50 g/litr silikátu a 10 až 50 g/litr tenzidu.6. A formulation as claimed in any one of claims 1 to 5, characterized in that it contains anionic and / or nonionic surfactants in addition to the alkali aluminum silicates in an amount of 10. up to 50 g / liter of silicate and 10 to 50 g / liter of surfactant. 7. Pomocný prostředek podle bodů 1 až 5, vyznačený tím, že vedle alkalických aluminiumsilikátů obsahuje adukty 5 až 30 molů ethylenoxidu a mastných alkoholů, alkylfenolů, mastných kyselin nebo mastných -aminů, vždy s 8 až 18 atomy uhlíku.7. The adjuvant as claimed in claim 1, wherein, in addition to the alkali aluminum silicates, the adducts contain 5 to 30 moles of ethylene oxide and fatty alcohols, alkylphenols, fatty acids or fatty amines, in each case having 8 to 18 carbon atoms. 8. Pomocný prostředek podle bodů 1 až 5, vyznačený tím, že vedle alkalických aluminiumsilikátů obsahuje chromová třísla, -syntetická nebo rostlinná třísla, přičemž alkalických aiumíniumsíiíkátů obsahuje 5 až 80 g/litr lázně.8. A formulation as claimed in any one of claims 1 to 5, characterized in that, in addition to the alkali aluminum silicates, it contains chromium tannins, synthetic or vegetable tannins, the alkaline aluminum silicates containing 5 to 80 g / liter of bath. 9. Pomocný prostředek podle bodů 1 až · 5, vyznačený tím, že obsahuje alkalických aluminiumsilikátů 2 až 20 g/litr lázně.9. A composition as claimed in any one of claims 1 to 5, characterized in that it contains from 2 to 20 g / liter of alkaline aluminum silicates.
CS784664A 1977-07-16 1978-07-12 Auxilliary means for degreasing,pretanning and tanning CS207632B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772732217 DE2732217A1 (en) 1977-07-16 1977-07-16 USE OF FINE-PIECE WATER-INSOLUBLE ALKALIAL ALUMINUM SILICATES IN THE MANUFACTURING OF LEATHER

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS207632B2 true CS207632B2 (en) 1981-08-31

Family

ID=6014089

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS784664A CS207632B2 (en) 1977-07-16 1978-07-12 Auxilliary means for degreasing,pretanning and tanning

Country Status (18)

Country Link
JP (1) JPS5420102A (en)
AR (1) AR218073A1 (en)
AT (1) AT355706B (en)
AU (1) AU519847B2 (en)
BR (1) BR7803010A (en)
CS (1) CS207632B2 (en)
DE (1) DE2732217A1 (en)
ES (1) ES471773A1 (en)
FR (1) FR2397459A1 (en)
GB (1) GB1603720A (en)
HU (1) HU178566B (en)
IN (1) IN151252B (en)
IT (1) IT1097007B (en)
NZ (1) NZ187864A (en)
PL (1) PL112885B1 (en)
TR (1) TR19873A (en)
YU (1) YU42281B (en)
ZA (1) ZA784029B (en)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
YU71587A (en) * 1986-04-28 1988-10-31 Commw Scient & Ind Res Process for treating animal hides with fur
DE3822823A1 (en) * 1988-07-06 1990-01-11 Henkel Kgaa GERB PROCESSES OF HIGH CHROME PERFORMANCE OF GERBFLOTTEN
GB0017212D0 (en) * 2000-07-14 2000-08-30 Pittards Plc An improved process for manufacturing leather
DE10255095A1 (en) * 2002-11-26 2004-06-03 Basf Ag Process for the manufacture of a semi-finished leather product
DE10345097A1 (en) * 2003-09-26 2005-04-21 Basf Ag Process for the production of leather and semi-finished products and formulations suitable therefor
DE102007051489A1 (en) 2007-10-27 2009-04-30 Isa Industrial Ltd. Guangzhou Tan Tec Leather Ltd. Classifying leather for its production, comprises measuringly detecting or computing power requirement, water consumption, carbon dioxide production and/or chemical oxygen demand of the production, and arranging production unit of leather
EP2607499A3 (en) * 2013-02-14 2013-07-10 Basf Se Method for producing leather
WO2023118736A1 (en) 2021-12-22 2023-06-29 Alfabore Tanning method and tanning composition enabling implementation thereof
FR3130847B1 (en) * 2021-12-22 2023-12-08 Jacques Bobillon TANNING PROCESS AND TANNING COMPOSITION FOR IMPLEMENTING IT
FR3130846B1 (en) * 2021-12-22 2023-12-08 Jacques Bobillon TANNING PROCESS AND TANNING COMPOSITION FOR IMPLEMENTING IT

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR675396A (en) * 1929-05-18 1930-02-10 Produits Tanaldols Soprotan So Improvements made to the tanning of hides and skins
US2395472A (en) * 1942-02-25 1946-02-26 Du Pont Tanning compositions and their manufacture
GB568180A (en) * 1943-04-03 1945-03-22 Ici Ltd Improvements in or relating to tanning compositions and processes for tanning
FR1131154A (en) * 1954-05-18 1957-02-18 Rohm & Haas Tanning of hides and skins
FR2322929A1 (en) * 1975-09-05 1977-04-01 Rhone Poulenc Ind Powder compsn. for treating hides - has tawing and opt. retanning agents absorbed on silica or aluminosilicate

Also Published As

Publication number Publication date
BR7803010A (en) 1979-05-08
AR218073A1 (en) 1980-05-15
FR2397459A1 (en) 1979-02-09
ES471773A1 (en) 1979-10-01
AU3803478A (en) 1980-01-17
IT7825590A0 (en) 1978-07-12
TR19873A (en) 1980-04-03
AT355706B (en) 1980-03-25
PL208384A1 (en) 1979-03-12
JPS6129400B2 (en) 1986-07-07
YU42281B (en) 1988-08-31
DE2732217C2 (en) 1989-08-24
HU178566B (en) 1982-05-28
JPS5420102A (en) 1979-02-15
NZ187864A (en) 1981-03-16
FR2397459B1 (en) 1980-12-12
DE2732217A1 (en) 1979-02-01
AU519847B2 (en) 1981-12-24
ATA510078A (en) 1979-08-15
IT1097007B (en) 1985-08-26
PL112885B1 (en) 1980-11-29
GB1603720A (en) 1981-11-25
YU163978A (en) 1983-10-31
ZA784029B (en) 1979-07-25
IN151252B (en) 1983-03-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4272242A (en) Use of water-insoluble aluminosilicates in tanning process for the production of leather
CS207632B2 (en) Auxilliary means for degreasing,pretanning and tanning
US4264319A (en) Water-insoluble aluminosilicates in the manufacture of leather
SE437977B (en) PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF FINALLY DISTRIBUTED WATER-SOLUBLE SILICATES WHICH HAVE CATION REPLACEMENT FORM
PL115247B1 (en) Method of leather processing
CA1110014A (en) Use of fine-particulate alkali metal aluminosilicates in the process of washing and cleaning rawhides and fur skins
GB1560543A (en) Process for the preparation of zeolitic alkali metal aluminium silicates
GB1576843A (en) Process for the preparation of an aqueous suspension of finely-divided water-insoluble silicates capable of cation exchange
US4264318A (en) Water-insoluble aluminosilicates as tanning agents for the dressing of fur skin
US4500320A (en) Use of fine-particulate alkali metal alumino-silicates in the process of dye soaping
KR830000756B1 (en) Tannery method using particulate water-insoluble alkali aluminum silicate
CA1103408A (en) Use of water-insoluble aluminosilicates in tanning process for the production of leather
SI7811639A8 (en) Process for treating hides
DE2822074A1 (en) Water-insoluble alkali aluminium silicate having coarse particle size - is used in degreasing and pre-tanning hides, neutralising leather and tanning pelts
DE2822075A1 (en) Water-insoluble aluminium silicate used in leather mfr. - contain alkali-, di:- and tri:valent ions and have coarser particle size
JPH10503459A (en) Waste treatment agent
DE2822076A1 (en) Use of water-insoluble aluminosilicate cpds. in leather mfr. - e.g. in defatting and pre-tanning of hides, tanning of furs and leather, and neutralisation of leather
DE2822073A1 (en) Water-insoluble partly acid-soluble aluminium silicate - used in leather mfr., contains alkali metal and di:- and/or tri:valent cation
WO1997003018A1 (en) Hydrous layered silicates and detergent compositions containing the same
SU912048A3 (en) Method for tpanning skins
JPH107416A (en) Layered alkali metal silicate, water softener and detergent composition
BG51350A3 (en) METHOD FOR USING USED ZEOLITH-CONTAINING CRACKING CATALYSTS
NZ202702A (en) Reducing slurry viscosity of kaolinitic clays