Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobójczy.Wiekszosc znanych srodków owadobójczych wy¬ kazuje dzialanie neurotoksyczne i toksycznosc kon¬ taktowa wobec wszystkich gatunków owadów.Wskazane byloby znalezienie srodka zawieraja¬ cego taka substancje czynna, która dzialalaby se¬ lektywnie owadobójczo i nie bylaby toksyczna wo¬ bec owadów pozytecznych. Takie wlasnosci owado¬ bójcze wykazuja N-benzoilo-N'-fenylomoczniki zna¬ ne z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ame¬ ryki nr 3 748 356 i N-benzoilo-N'-fenoksyfenylomo- czniki, nie zawierajace grupy pirydyloksylowej, zna¬ ne z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ame¬ ryki nr 4 005 223.Stwierdzono, ze N-benzoilo-N'-pirydyloksyfenylo- moczniki stanowiace .substancje czynna srodka we¬ dlug wynalaziku wykazuja znacznie lepsze dzialanie niz wymienione wyzej znane zwiazki.Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobój¬ czy zawierajacy jako substancje czynna nowe N- -benzoilo-N'-pirydyloksyfenylomoczniki.Srodek owadobójczy wedlug wynalazku jest zna¬ cznie bardziej skuteczny od znanych srodków tego typu przeciw pewnym szkodliwym owadom, nie szkodzac przy tym owadom uzytecznym i wykazuje znacznie nizsza toksycznosc wobec zwierzat.Nowe N-benzoilo-N'-pirydyloksyfenylomoczniki okreslone sa wzorem 1, w którym Xi oznacza atom chlorowca, lub grupe metylowa, X2 oznacza atom wodoru lub chlorowca, X3 i X4 oznaczaja odpo¬ wiednio atom wodoru lub chlorowca, X5 oznacza atom wodoru lub chlorowca, a X6 oznacza atom chlorowca, grupe nitrowa lub grupe trójfluoromety- lowa.Korzystne jako substancja czynna srodka wedlug wynalazku sa nastepujace zwiazki o wzorze 1.Numer 10 15 20 25 30 zwiazku 1 N-(2-chlorowcobenzoilo)-N'-[3-chloro-4- -(5-bromopirydylo.ksy-2)fenylo]mocznik, temperatura topnienia 196—:199°C N-(2-chlorobenzoilo)-N/-[3-chloro-4-<5- -nitropirydyloksy-2)fenylo]mocznik, temperatura topnienia 209—212°C N-(2-chlorobenzoilo)-N'-[4-(3,5-dwubro- mopirydyloksy-2)fenylo]mocznik, tem¬ peratura topnienia 185—188°C N-(2-chlorobenzoilo)-N'-[3-chloro-4-(3,5- -dwubromopirydyloksy)fenylo]mocznik, temperatura topnienia 223—224°C N-(2-chlorobenzoilo)-N'-[4-(3,5-dwuchLo- ropirydyloksy-2)fenylo]mocznik, tempe¬ ratura topnienia 216—218°C N-(2-chlorobenzoilo)-N'-[3-Ghloro-4-(3,5- -dwuchloropirydylo,ksy-2)fenylo]mocz- nik, temperatura topnienia 225—228°C N-(2-chlorobenzoilo)-N'-[3,5-dwuchloro- -4-(3,5-dwuchloropirydyloksy-2fenylo] mocznik, temperatura topnienia 221 do 223°C 112 405112 405 3 4 S N-(2-chlorobenzoilo)-N'-[4-(5-bromopi- rydyloksy-2)fenylo]mocznik, temperatu¬ ra topnienia 179—180°C 9 N-(2-chlorobenzoilo)-NM3-chloro-4-(5- -chloropirydyloksy-2)fenylo]mocznik, 5 temperatura topnienia 198—200°C 10 N-(2-chlorobenzoilo)-N'-[3,5-dwuchloro- -4-.(5-chloropirydyloksy-2)fenylo]mocz- hik, temperatura topnienia 147—148°C 11 N-(2-chloroibenzoilo)-N'-[4-(5-trójfluoro- io metylopirydyloksy-2)fenylo]mocznik, temperatura topnienia 149—151°C 12 N-(2-cllorobenzoilo)-N'-[3-chloro-4-(5- -trójfluorometylopirydyloksy-2)fenylo] mocznik, temperatura topnienia 182 15 do 185°C 13 N-(2-chlorobenzoilo)-N'-[4-(3-chloro-5- -trójfluorometylqpi'rydyloksy-2)fenylo] mocznik, temperatura topnienia 186 do187°C 20 14 N-(2-chlorobenzoilo)-N'-[3,5^dwuchloro- -4-(5-trójfluorometylopirydyloksy-2)fe- nylojmocznik, temperatura topnienia 206—208°C 15 N-(2-chlorobenzoilo)-N'-[3,5-dwuchloro- 25 -4-(3-chloro-5-trójfluorometylopirydylo- ksy-2)fenylo]mocznik, temperatura top¬ nienia 140—144°C 16 N-(2-chlorobenzoilo)-N'-[3-chloro-4-(3- -chloro-5-trójfluorometylopirydyloksy- 30 -2)fenylo]moczniik, temiperatura topnie¬ nia 224^-226°C 17 N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-[4-(3,5- -dwuchloropirydyloksy-2)fenylo}mocz- nik, temperatura topnienia 228—230°C 35 18 N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(3-chloro- -4-(3,5-dwuchlorQpirydyloksy-2)fenylo] mocznik, temperatura topnienia 214 do 216°C 19 N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N/-[3,5-dwu- 40 chloro-4-(3,5-dwuchloropirydyloksy-2) fenylo]mocznik, temperatura topnienia 273—275°C 20 N-(2*6-dwufluorobenzoilo)-N'-[4-(3,5- -dwuchloropirydyloksy-2)fenylo]mocz- 4g niik, temperatura topnienia 184—!85°C 21 N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N'-[3-chloro- -4-(3,5-dwuchloropirydyloksy-2)fenylo] mocznik, temperatura topnienia 230 do 231°C . 50 22 N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N -[3-chloro- -4-(5-chloropirydyloksy^2)fenylo]mocz- nik, temperatura topnienia 210—212°C 23 N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N'-[4-(5-trój- fluorometylopirydyloksy-2)fenylo]mocz- nik, temperatura topnienia 185—188°C 24 N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N'-[4-(3-chlo- ro-5-trójfluOrometylopiryryloksy-2)fe- nylojmocznik, temperatura topnienia 190—li92°C 25 N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N'-[3-chloro- 60 -4-(5-trójfluorometylopirydyloksy-2)fe- nylojmocznik, temperatura topnienia 195—198°C 26 N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N'-[3,5-dwu- chloro-4-(5-trójfluorometylopirydylo- 65 ksy-2)fenylo]mocznik, temperatura top¬ nienia 209—212°C 27 N-(2,6^dwufluorobenzoilo)-N'-p,5-dwu- chloro-4-(3-chloro-5-trójfluorometylopi- rydyloksy-2)'fenylb]imocznik, temperatu¬ ra topnienia 203—205PC 28 N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N/-[3-ehloro- -4-(3-chloro-5-trójfluoi:ometylopirydylo- ksy-2)fenylo]mocznik, temperatura top¬ nienia 187—190°C 29 N-(2,-metylobenzoilo)-N'-[4-(5-chloropi- rydylo;ksy-2)<-fenylo]mocznik, tempera¬ tura topnienia 198—200°C 30 N-(2-metylo:benzoilo)-N'-[4-(5-ftromopi- rydyloksy-2)-fenylp]mocznik, tempera¬ tura 'topnienia I188—1§1°C - 31 N^(2-metylobenzoilo)-N'-[4^(5-trójme- tylopirydyloksy-2)fenylo}mócznik, tem¬ peratura topnienia 140^142°C 32 N-(2-metylobenzoilo)-N'-[3-chloro-4-(5- -bromopirydyloksy-2)fenylo],mocznik, temperatura topnienia, 207r—209°C 33 N-(2-metylobenzoilo)-N'-[3-chloro-4-(5- -trójfluorometylopirydyloksy-2)fenylo] mocznik, temperatura topnienia 188 do 191°C 34 N-<2-metylobenzoilo)-N/-[3-chloro-4- -(3,5-dwuchloropirydyloksy-2)fenylo] mocznik, temperatura topnienia 213 do 215°C 35, N-(2-metylobenzoilo)-N'-[3,5-dwuchlo- ro-4-(3-chloro-5-trójfluorometylopiry- dyloksy-2)fenylo]mocznik, temperatura topnienia 214—217°C 36 N-(2-metylobenzoilo)-N'-[3-bromo-4- -(3,5-dwuchloropirydyloksy-2)fenylo] mocznik, temperatura topnienia 222 do 224°C 37 N-(2,-metylobenzoilo)-N'-[4-(3,5-dwu- chloropirydyloksy-2)fenylo]mocznik, temperatura topnienia 216—219°C 38 N-(2-metylo.benzoilo)-N'-[4-(3,5-dwubro- mopirydyloksy-2)fenylo]mocznLk, tem¬ peratura topnienia 219—221°C 39 N-(2-metylobenzoilo)-N'-[4-(3-chloro-5- -trójfluorometylqpirydyloksy-2)fenylo] mocznik, temperatura topnienia 171 do 173°C 40 N-(2-metylobenzoilo)-N'-[3,5-dwuchlo- ro-4-(5-trójfluorometylopirydyloksy-2) fenylo]mocznik, temperatura topnienia 219—221°C 41 N-(2Hmetylobenzoilo)-N'-[3-chloro-4-(3- -chloro-5-trójfluorometylopirydyloksy- -2)fenylo]mocznik, temperatura topnie¬ nia 156—159°C.N^benzoilo-N'-pirydyloksyfenylomoczniki o wzorze 1, w którym Xi, X2, X8, X4, X5 i Xs maja wyzej podane znaczenie otrzymuje sie w reakcji zwiazku o wzorze 2, w którym Xi oznacza atom chlorowca lub grupe metylowa X2 oznacza atom wodoru lub chlorowca, a Ri oznacza grupe aminowa lub izocy- janianowa, ze zwiazkiem o wzorze 3, w którym X3 i X4, takie same lub rózne, oznaczaja odpowiednio atom wodoru lub chlorowca, X5 oznacza atom wo¬ doru lub chlorowca, X6 oznacza atom chlorowca,112 405 5 6 grupe nitrowa lub trójfluorometylowa, a R2 ozna¬ cza grupe aminowa lub izocyjanianowa, przy czym R2 we wzorze 3 oznacza grupe aminowa w tym przypadku, gdy Ri we wzorze 2 oznacza grupe izo¬ cyjanianowa, a R2 oznacza grupe izocyjanianowa, jezeli Ri oznacza grupe aminowa.Zwiazki o wzorze 1 mozna równiez otrzymac w opisanych nizej reakcjach (1) i (2). (1) Reakcja izocyjanianu benzoilu o wzorze 4 z pi- rydyloksyanilina o wzorze 5, w których to wzorach Xi, X2, Xs, X4, X5 i Xe maja wyzej podane znacze¬ nie. (2) Reakcja benzamidu o wzorze 6 z izocyjanianem pirydyloksyfenylu o wzorze 7, w których to wzo¬ rach Xi, X2, X3, X4, X5 i X6 maja wyzej podane zna¬ czenie.Reakcje prowadzi sie korzystnie w obecnosci roz¬ puszczalnika. Odpowiednimi rozpuszczalnikami sa benzen, toluen, ksylen, pirydyna i podobne.Temperatura reakcji miesci sie zwykle w zakresie 0—120°C, a czas reakcji wynosi na ogól 0,1—24 go¬ dzin. Reakcje korzystnie prowadzi sie w temperatu¬ rze od temperatury 50°C do temperatury wrzenia pod chlodnica zwrotna, w ciagu 1—5 godzin.Ponizej podano przyklady wytwarzania zwiazków stanowiacych substancje czynna srodka wedlug wynalazku.Przyklad I. Wytwarzanie N-(2-chlorobenzoilo)- -N,-[3-chloro-4-(3,5-dwuchloropi'rydylQksy-2)fenylo] mocznika.Roztwór przygotowany przez rozpuszczenie 2,9 g 3-chloro-4-(3,5-dwuchlorqpirydyloksy-2)aniliny w 50 ml toluenu ogrzewa sie w temperaturze 80°C. Do tego roztworu dodaje sie kroplami, mieszajac, roz¬ twór otrzymany przez, rozpuszczenie 1,8 g izocyja¬ nianu 2-chloroibenzoilu w 20 ml toluenu i reakcje prowadzi sie w ciagu 1 godziny.Po zakonczeniu reakcji mieszanine chlodzi sie, a wytracony osad odsacza sie i przemywa toluenem a nastepnie eterem naftowym i suszy. Otrzymuje sie 3,2 g N-(2-chlarobenzoilo)-N'-[3-chloro-4-(3,5-dwu- chloropirydyloksy-2)fenylo]mocznika o temperatu¬ rze topnienia 225—228°C.Przyklad II. Wytwarzanie N-(2,6-dwuchloro- benzoilo)-N'-[4-<3,5-dwuchloropkydyloksy-2)fenylo] mocznika Powtarza sie postepowanie z przykladu I z tym, ze zamiast 3-chloro-4-(3,5-dwuchloropirydyloksy-2) aniliny i zamiast izocyjanianu 2-chlorobenzoilu sto¬ suje sie 2,4 g izocyjanianu 2,6-dwuchlorabenzoilu, i reakcje prowadzi sie w temperaturze 30°C w cia¬ gu 8 godzin, a nie w temperaturze 80°C w ciagu 1 go¬ dziny. Otrzymuje sie 3,8 g N-(2,6-dwuchlorobenzo- ilo)-N/-[4^(3,5-dwuchlvoropirydyloksy-2)fenylo]mocz- nika o temperaturze topnienia 228—230°C.Przyklad III. Wytwarzanie N-2,6-dwufluoro- benzoilo)-N/-[4-(3-chloro-5-trójfluorometylopirydy- loksy-2)fenylo]mocznika Powtarza sie postepowanie z przykladu I z tym, ze zamiast 3-chloro-4(-3,5-dwuchloropirydyloksy-2) aniliny stosuje sie 1,0 g 4-(3-chloro-5-trójfluorome- tylopirydyloksy-2)aniliny i zamiast izocyjanianu 2-chlorobenzoilu stosuje sie 0,64 g izocyjanianu 2,6- -dwufluoromenzoilu, i reakcje prowadzi sie w tem¬ peraturze pokojowej w ciagu 3 godzin, a nie w tem¬ peraturze 80°C w ciagu 1 godziny. Otrzymuje sie 0,5 g N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N'-[4-(3-chlaro-5- -trójfluorometylopirydyloksy-2)fenylo]mocznika . o temperaturze topnienia 190—192°C.Przyklad IV. Wytwarzanie N-(2-metylobenzo- 5 ilo)-N/-[4-(5-trójfluorometylopirydyloksy-2fenylo] mocznika Do roztworu otrzymanego przez rozpuszczenie 0,5 g 4-(5-trój£luorometylopirydyloksy-2)aniliny w 20 ml toluenu dodanie sie kroplami, mieszajac, roztwór otrzymany przez rozpuszczenie 0,32 g izocyjanianu 2-metylobenz'oilu w 2,0 ml toluenu, i reakcje pro¬ wadzi sie w temperaturze pokojowej w ciagu 1 go¬ dziny. Po zakonczeniu reakcji mieszanine chlodzi sie, wytracajac osad odsacza sie i przemywa hek¬ sanem, a nastepnie ponownie krystalizuje sie z eta¬ nolu. Otrzymuje sie 0,3 g N-(2-metylabenzoilo)-N'- -[4-(5-trójfluorometylopirydylQksy-2)-fenylo]mocz- nika o temperaturze topnienia 140—142°C.Wiekszosc znanych srodków owadobójczych wy¬ kazuje szybkie dzialanie, neurotoksycznosc i tok¬ sycznosc kontaktowa. Natomiast zwiazki stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku maja dzialanie opóznione, poniewaz wywoluja wylinke (ecdysis) i przemiane (metamorphosis) pewnych owa¬ dów, które ponosza smierc pobierajac te zwiazki doustnie z pozywieniem lub z woda.Jak wynika wyraznie z opisanych doswiadczen zwiazki stanowiace substancje czynna srodka we¬ dlug wynalazku wykazuja doskonale, selektywne dzialanie owadobójcze. Zwiazki te dzialaja silnie owadobójczo na larwy Lepidoptera, Coleoptera, Hy- menoptera i Diptera, na przyklad na larwy naste¬ pujacych owadów: tantnis krzyzowiaczek (Plutella xylostella), bielinek rzepnik (Pieris rapae cruci- vora), pietnówka kapustnica (Mamesta brassicae), blyszczka (Plusia nigrisigma), sówka (Prodenia litu- ra), paz (Papilio xuthus), (Seopelodes contracta), oprzednica jesienna (Hyphantria cunea), brudnica nieparka (Lymantria dispar), szkodnik ryzu z ro¬ dziny omacnicowatych (Chilo suppressalis), sówka (Heliothis zea), sówka pospolita (Heliothis virescens), kwieciak bawelnowiec (Anthonomus grandis), troj- szykulec (Tribolium confusum), stonka ziemniacza¬ na (Leptiaiótarsa decemlineata), osnuja (Neurotoma irdenscens), komar brzeczacy (Culex pipiens pallens), komar (Culex pipiens molestus).Zwiazki stanowiace substancje czynna srodka we¬ dlug wynalazku inie maja znaczacego dzialania na owady dorosle i sa nieskuteczne wobec naturalnych wrogów, takich jak owady drapiezne a przy tym sa malo szkodliwe dla zwierzat.Jezeli zwiazki o wzorze 1 stosuje sie jako sklad¬ niki czynne srodka owadobójczego to mozna je przy¬ gotowywac w formie róznych kompozycji, takich jak pyl, zwilzalny proszek, koncentrat do emulgo¬ wania, emulsje inwersyjna, roztwory olejowe, pre¬ paraty aerozolowe i podobne z dodatkiem substan¬ cji pomocniczych stosowanych w preparatach uzy¬ wanych w rolnictwie.Srodek mozna stosowac po rozcienczeniu do od¬ powiedniego stezenia lub bez rozcienczania.Odpowiednimi substancjami pomocniczymi srod¬ ka sa: nosniki w postaci proszku, takie jak talk, kaolin, bentonit, ziemia okrzemkowa, krzemionka, glina i skrobia, rozcienczalniki ciekle, takie jak wo¬ da, ksylen, toluen, dwumetylosulfotlenek, dwumety- 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60112 405 loformamid, acetonitryl i alkohol, a takze srodki emulgujace, dyspergujace, rozpraszajace i inne.Stezenie substancji czynnej w selektywnym srod- ko owadobójczym wynosi zwykle 5—80% wagowych w przypadku koncentratu olejowego, 0,5—30% wa¬ gowych w przypadku pylu, a 5—60% wagowych w przypadku zwilzalnego proszku.Srodek wedlug wynalazku .moze zawierac rów¬ niez inne skladniki stosowane w uprawie roli, ta¬ kie jak inne suibstancje owadobójcze, roztoczobójcze i regulatory wzrostu rosli. Przy stosowaniu srodka w takiej postaci moze wystapic synergizm.Selektywny srodek owadobójczy wedlug wyna¬ lazku ogranicza skutecznie rózne szkody, które wy¬ rzadzaja owady. Zwykle srodek stosuje sie w ilosci przeliczonej na substancje czynna 5—10000 ppm, ko¬ rzystnie 20—2000 ppm.Jezeli srodek wedlug wynalazku stosuje sie prze¬ ciw szkodliwym owadom wodnym, to preparaty o wspomnianych stezeniach moga byc stosowane do ograniczenia ich rozwoju mimo, ze stezenie sub¬ stancji czynnej w wodzie moze byc nizsze od po^ danego poprzednio.Doswiadczenie 1. Suibstancje czynne dyspergowa¬ no odpowiednio w wodzie w celu otrzymania za¬ wiesin o okreslonych stezeniach. Liscie kapusty za¬ nurzano w zawiesinach na okolo 10 sekund, wyjmo¬ wano i suszono w strumieniu przeplywajacego po¬ wietrza.Na plytce Petriego o srednicy 9 mm ukladano ka¬ walek zwilzone bibuly filtracyjnej, a na bibule umie¬ szczano wysuszone liscie kapusty, którymi karmio¬ no larwy tantnisia krzyzowiaczka (Plutella xystella) w drugim i trzecim stadium wylinki, a nastepnie plytki Petriego przykrywano i trzymano w stalej temperaturze 28°C, w swietle. Po uplywie 8 dni od zastosowania zawiesiny liczono martwe larwy Procent smiertelnosci = liczba larw martwych calkowita liczba larw Tablica 1 Xl,00 Numer | zwiazku | 1 | 1 1 2 1 3 | 4 1 5 1 6 1 7 1 8 1 9 1 10 1 n | 12 13 1 14 Smiertelnosc (%) 1 stezenie 200 ppm 2 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 ppm . 3 100 100 100 100 100 100 80 100 100 60 80 100 100 100 10 15 20 25 30 35 40 45 50 1 1 1 15 1 16 1 17 i is 1 i9 1 20 1 21 | 22 | 23 | 24 lv. | 25 | 26 | 27 | 28 1 31 | 33 1 34 1 35 1 36 | 38 1 a9 1 40 1 41 2 100 100 100 100 80 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 3 100 100 | 100 | 100 1 60 1 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 1 100 | 100 | 100 | 100 i z nastepujacego równania obliczano procent smier¬ telnosci.Doswiadczenie 2. Na mlodych siewkach rzodkwi rosnacych w nie szkliwionych doniczkach karmio¬ no i trzymano w ciagu 24 godzin, do czasu zlozenia jaj, dorosle osobniki tantnisia krzyzowiaczka (Plu¬ tella xylostella). Dzien pózniej mlode siewki sprys¬ kiwano odpowiednio zawiesinami substancji czyn¬ nych (500 ppm) do czasu splywu kropli ze sprys¬ kanych siewek, a nastepnie siewki suszono i trzy¬ mano w szklarni. Po uplywie X 10 dni od zastoso¬ wania zawiesiny liczono martwe larwy i z nastepu¬ jacego równania obliczano procent smiertelnosci. _, ¦ . , .'¦ 4 , ,-_ liczba larw martwych w Procent smiertelnosci= _ X calkowita liczba larw Wyniki zestawione sa w tablicy 2 Tablica 2 100 Numer zwiazku ' 2 4 6 Smiertelnosc (%) 80 100 100 65 Doswiadczenie 3. Okolo 20 cm3 nasion ryzu tra¬ wiastego umieszczono i hodowano w naczyniach o srednicy 9 cm i wysokosci 3 cm. Gdy siewki mia¬ ly wysokosc 1—2 cm kazde naczynie spryskiwano zawiesina wodna o odpowiednim stezeniu w ilosci 2 cm3 zawiesiny na naczynie i wysuszono. Larwy szkodnika ryzu z rodziny omacnicowatych (Chilo suppressalis), tuz po wylegu, karmiono i naczynia przykryto. Po uplywie 10 dni od zastosowania za-112 405 10 wiesiny liczono martwe larwy i z równania poda¬ nego w doswiadczeniu 1 obliczono procent smier¬ telnosci. Wyniki zestawione sa w tablicy 3.Tablica 3 Tablica 5 Numer zwiazku 1 2 4 6 11 12 23 24 Smiertelnosc (%) stezenia 200 ppm 100 100 100 100 100 100 100 100 100 ppm 100 | 100 100 100 100 100 100 100 Doswiadczenie 4. W naczyniu o srednicy 9 cm i wysokosci 3 cm sadzono i hodowano okolo 20 dm3 wykielkowanych nasion ryzu w celu uzyskania sie¬ wek o wysokosci 1,5—2 cm, a nastepnie kazde na¬ czynie spryskiwano 2 cm3 kazdej z badanych kom¬ pozycji zawierajacej substancje czynna w stezeniu 400 ppm i suszono. Larwy szkodnika ryzu z rodzi¬ ny omacnicowatych (Chilo suppressalis) w trzecim stadium wylinki karmiono i przykrywano plytki Petriego. Po uplywie 10 dni od zabiegu liczono martwe larwy i z równania podanego w doswiad¬ czeniu 1 obliczano procent smiertelnosci. Wyniki zestawione sa w tablicy 4.Tablica 4 Numer zwiazku 31 33 34 36 37 38 30 Smiertelnosc (%) 100 100 100 100 100 100 100 Doswiadczenie 5. Do przygotowania zawiesin wo¬ dnych o okreslonych stezeniach uzyto N-(2-chloro- benzoilo)-N'-[4-(3,5-dwubromopirydyloksy-2)fenylo] mocznika (zwiazek nr 3). Badany wplywu zawiesin na rózne owady. Procent smiertelnosci po 10 dniach od chwili zabiegu obliczano w sposób podany w do¬ swiadczeniu 1. Wyniki zestawione sa w tablicy 5.Doswiadczenie 6. Liscie azalii zanurzano w wod¬ nym roztworze kazdej substancji czynnej (50 ppm) na 10 sekund, a nastepnie suszono na powietrzu i umieszczano w szerokim wylocie butli szklanej.Liscmi karmiono larwy brudnicy nieparki w dru¬ gim stadium wylinki. Wylot butli przykryto siatka metalowa i trzymano w termostacie, w stalej tem¬ peraturze 28°C, w swietle. Po uplywie 5 dni od za¬ biegu liczono martwe larwy i z równania podanego w doswiadczeniu 1 obliczano procent smiertelnosci.Wyniki zestawione sa w tablicy 6. 10 30 35 40 45 50 55 Owady pietnówka ka- pustnica, dru¬ gie stadium larwy (Lepi- doptera) trojszyk ulec drugie larwal¬ ne stadium larwy (Co- leoptera) lsp. osnuja (Neurotoma irdescens) trzecie sta¬ dium larwy (Hymenopte- ra) Zabieg zanurzanie liscia kapusty w zawiesinie mieszanie maki pszen¬ nej Ti zawie¬ sina ,. spryskiwanie galezi wisni Stezenie ppm 50 200 250 Procent smier¬ telnosci 100 100 100 Tablica 6 Numer zwiazku 1 3 13 15 ¦ 12 20 11 23 24 25 27 28 35 41 Smiertelnosc (%) 100 100 100 100 100 100 100 100 1O0 100 100 100 100 Doswiadczenie 7. Liscie kapusty zanurzano w wo¬ dnym roztworze kazdej substancji czynnej (50 ppm) na 10 sekund, a nastepnie suszono na powietrzu. Na plytce Petriego o srednicy 9 cm ukladano kawalek zwilzonej bibuly filtracyjnej, a na nim lisc i larwy sówki (Procenia litura) w drugim i trzecim stadium wylinki, które karmiono, przykrywano plytki Pe¬ triego i trzymano je w termostacie, w stalej tem¬ peraturze 28°C, w swietle. Po uplywie 8 dni do za¬ biegu liczono martwe larwy i z równania poda¬ nego w doswiadczeniu 1 obliczano procent smiertel¬ nosci. Wyniki zestawione sa w tablicy 7.Doswiadczenie 8. W kazdym naczyniu o srednicy 9 cm umieszczono okolo 250 ml wodnego roztworu kazdej substancji czynnej (100 ppm) i larwy ko¬ mara brzeczacego (Culex pipiens molestus) w trze¬ cim stadium wylinku: naczynie przykryto i trzy¬ mano w termostacie w stalej temperaturze 28°C, w swietle. Po uplywie 10 dni od zabiegu liczono112 405 11 12 Tablica 7 Numer zwiazku 3 4 13 14 15 12 20 21 24 25 26 33 35 39 Smiertelnosc (%) 100 100 100 100 .. 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 1 martwe larwy i z równania podanego w doswiad¬ czeniu 1 obliczano procent smiertelnosci. Wyniki zestawione sa w tablicy 8.Tablica 8 Numer zwiazku 1 3 1 8 1 U 12 13 15 20 21 23 24 25 27 28 39 Smiertelnosc (%) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Mieszanine sproszkowuje sie w celu dokladnego zmieszania i otrzymania pylu.Czesci Preparat 3 wagowe (a) N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-[4- -(3,5-dwuchloropirydyloksy-2)feny- 5 do]mocznik 50 (b) Jeeklite (drobno zmielona glina) 45 (c) Ligninosulfoniansodu 5 Mieszanine sproszkowuje sie w celu dokladnego zmieszania i otrzymania zwilzalnego proszku.Czesci Preparat 4 wagowe (a) N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N'-[4- -(3-chloro-5-trójfluorometylopiry- dyloksy-2)fenylo]mocznik 20 (b) N,N-dwumetyloformamid 70 (c) Eter polioksyetylenoalkilofenylowy 10 Skladniki miele sie w celu rozpuszczenia substan¬ cji czynnej i otrzymania koncentratu do emulgo¬ wania.Czesci Preparat 5 wagowe (a) N-(2-chlorobenzoilo)-N'-[3,5-dwu- chloro-4-(3-chloro-5-trójfluorome- tylopirydyloksy-2)fenylo]mocznik 5 (b) Talk 95 Mieszanine sproszkowuje sie w celu dokladnego zmieszania i otrzymania pylu.Czesci Preparat 6 wagowe (a) N^(2-metylobenzoilo)-N'-[3-chloro- -4-{3-chloro-5-trójfluorometylopiry- dyloksy-2)fenylo]mocznik 5 (b) Talk 95 Mieszanine sproszkowuje sie w celu dokladnego zmieszania i otrzymania pylu.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek owadobójczy zawierajacy substancje czynna i obojetny nosnik, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-benzoilo-N'-pirydylo- ksyfenylomocznik o wzorze 1, w którym Xi oznacza atom chlorowca lub .grupe metylowa, X2 oznacza atom wodoru lub chlorowca, X3 i X4 oznaczaja od¬ powiednio atom wodoru lub chlorowca, X5 oznacza atom wodoru lub chlorowca, a X6 oznacza atom chlorowca, .grupe nitrowa lujb grupe trójflourome- tylowa. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 0,5—80 czesci wagowych N-benzoilo-N'-pi- rydyloksyfenylomocznika o wzorze 1 i 20—99,5 cze¬ sci wagowych substancji pomocniczej stosowanej w rolnictwie. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-(2-chlorobenzo- ilo)-N/-[4-(3,5-dwubroimopirydyloksy-2)fenylo]mocz- nik. / 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-(2-chlorobenzo- ilo)-N'-[4-(3,5-dwuchloropirydyloksy-2)fenylo]mocz- nik. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-(2-chlorobenzo- ilo)-N'-[3-chloro-4-<3,5-dwuchloropirydyloksy-2)fe- nylojmocznik.Czesci Preparat 1 wagowe (a) N-(2-chlorobenzoilo)-N'-[3-chloro- -4-(3,5-dwuchloropirydyloksy-2)fe- nylo]mocznik 20 (b) Dwumetylosulfotlenek 70 (c) Eter polioksyetylenoalkilofenylowy 10 Skladniki miele sie w celu rozpuszczenia substan¬ cji czynnej i otrzymania koncentratu do emulgo¬ wania.Czesci Preparat 2 wagowe (a) ]N-(2-chlorobenzoilo)-N'-[4-(3,5-dwu- chloropirydyloksy-2)fenylo]mocznik 5 (b) Talk ., 92 (c) Kondensat naftalenosulfonianu so¬ du z formaldehydem 3 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60112 405 13 14 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-(2-chlorobenzo- ilo)-N'-[4-(3-chloro-5-trójfluorometylopirydyloksy- -2)fenylo]mocznik. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-(2,6-dwufluoro- ilo)-N'-[3,5-dwuchloro-4-(5-trójfluorometylopirydy- loksy-2)fenylo]mocznik. 8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-(2-chlorobenzo- ilo)-N'-[3,5Hdwuchloro-4-(3-chloro-5-trójfluorome- tylopirydyloksy-2)fenylo]mocznik. 9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-(2-chlorobenzo- ilo)-N'-[3-chloro-4-(3-chloro-5-trójfluorometylopi- rydyloksy-2)fenylo]mocznik. 10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-(2-chlorobenzo- benzoilo)-N'-[4-(3,5-dwuchloropirydyloksy-2)fenylo] mocznik. 11. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-(2,6-dwufluoro- benzoilo)-N'-[3-chloro-4-(3,5-dwuchloropirydyloksy- -2)fenylo]mocznik. 10 20 12. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-(2,6-dwufluoro- benzoilo)-N'-[4-(3-chloro-5-trójfluorometylopirydy- loksy-2)fenylo]mocznik. 13. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-(2,6-dwufluoro- benzoilo)-N/-[(2,5-dwuchloro-4-(5-trójfluorometylo- pirydyloksy-2)fenylo]mocznik. 14. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-(2,6-dwufluoro- benzoilo)-N'-[3,5-dwuchloro-4-(3-chloro-5-trójflu- orometylopirydyloksy-2)fenylo]mocznik. 15. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-(2,6-dwufluoro- benzoilo)-N'-[3-chloro-4-(3-chloro-5-trójfluoropiry- dyloksy-2)fenylo]mocznik. 16. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-(2-metylobenzo- ilo)-N'-[4-(3-chloro-5-trójfluoropirydyloksy-2)fenylo] mocznik. 16. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-(2-metylobenzo- ilo)-N'-[3-chloro-4-(3-chloro-5-trójfluorometylopiry- dyloksy-2)fenylo]mocznik. *3 X5< ^ X^- CONHCONH —fV" ° ^f"l^x CQ-NCQ NH '/ \V- n -J \N 2 \=< WZÓR X CO-R WZÓR A WZÓR 5 CO-NH.WZÓR 2 WZÓR 6 -HI X3 X5 WZÓR 3 WZÓR 7 PL