DE2818830A1

DE2818830A1 - N-benzoyl-n'-pyridyloxy-phenylharnstoff und verfahren zur herstellung desselben

Info

Publication number: DE2818830A1
Application number: DE19782818830
Authority: DE
Inventors: Kanichi Fujikawa; Shiga Kusatsu; Rikuo Nasu; Ryuzo Nishiyama; Tadaaki Toki; Toshihiko Yamamoto
Original assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Current assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Priority date: 1978-02-06
Filing date: 1978-04-28
Publication date: 1979-08-09
Also published as: JPS54106475A; JPS5823871B2; DE2818830C2; ZA782440B; PL112405B1; PL206449A1; DD136094A5

Description

Die Erfindung betrifft neue N-Benzoyl-N'-pyridyloxy-
phenylharnstoff-Verbindungen sowie ein Verfahren zur Herstellung derselben und ein insektizides Mittel mit einem Gehalt derselben.
Nahezu alle herkömmlichen Insektizide entfalten eine Neurotoxizität und Kontakttoxizität bei allen Arten von Insekten.
Es besteht ein erhebliches Bedürfnis nach selektiven Insektizidenverbindungen, welche gegenüber Nutzinsekten keine Toxizität haben. Die N-Benzoyl-N'-phenylharnstoffverbindungen der IJS-PS 3 748 35() Ilnd N-Benzoyl-N' henoxyphellylllarnstoffe der US-PS 4 onS 223 haben solche insektiziden Eigenschaften.
Die erfindungsgemäßen N-Benzoyl-N'-pyridyloxy-phenylharnstoff-Verbindungen haben beträchtlich bessere Wirkungen als die bekannten Verbindungen.
Es ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung, neue N-Benzoyl-N'-pyridyloxy-phenylharnstoff-Verbindungen zu schaffen. Es ist ferner Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung von N-Benzoyl-N'-pyridyloxy-phenylharnstoff-Verbindungen zu schaffen. Schließlich ist es Aufgabe der Erfindung, ein selektives insektizides Mittel zu schaffen, welches eine starke insektizide Wirkung gegenüber bestimmten Schadinsekten aufweist, ohne eine schädliche Wirkung gegenüber Nutzinsekten und welches gegenüber anderen Tieren eine äußerst geringe Toxizität hat.
Erfindungsgemäß werden neue N-Benzoyl-N'-pyridyloxyphenylharnstoff-Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel geschaffen: oder eine Methylgruppe wobei X1 ein Halogenatoml; X2 ein Wasserstoffatom oder Halogenatom; X3 und X4 jeweils ein Wasserstoffatom oder lialogenatom; X5 ein Wasserstoffatom oder Halogenatom und X6 ein Halogenatom, eine Nitrogruppe oder eine Trifluormethylgruppe bedeuten.
Bevorzugte Vertreter der Verbindungsklasse der Formel (I) seien im folgenden aufgezählt: 1. N-(2-Chlorbenzoyl)N'-L3-chlor-4-(5-brompyridyl-2-oxy)-phenyl3 -harnstoff Fp. 196 bis 199°C 2. N-(2-Chlorbenzoyl)N'-03-chlor-4-(5-nitropyridyl-2-oxy)-phenyl]-harnstoff Fp. 209 bis 212°C 3. N-(2-Chlorbenzoyl)N'-[4-(3,5-dibrompyridyl-2-oxy)-phenylharnstoff Fp. 185 bis 188 °C 4. N-(2-Chlorbenzoyl)N'-[3-chlor-4-(3,5-dibrompyridyl-2-oxy)-phenylJ -harnstoff Fp. 223 bis 224 °C 5. N-(2-Chlorbenzoyl)N'-[4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenyl]-harnstoff Fp. 216 bis 218°C 6. N-(2-Chlorbenzoyl)N'-[3-chlor-4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenyl]-harnstoff Fp. 225 bis 228°C 7. N-(2-Chlorbenzoyl)N'-[3,5-dichlor-4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenyl -harnstoff Fp. 221 bis 223 0°C 8. N-(2-Chlorbenzoyl)N'-[4-(5-brompyridyl-2-oxy) phenyl -harnstoff Fp. 179 bis 180 0°C 9. N-(2-Chlorbenzoyl)N'- 3-chlor-4-(5-chlorpyridyl-2-oxy)-phenyl]-harnstoff Fp. 198 bis 200°C 10. N-(2-Chlorbenzoyl)N'- # ,5-dichlor-4-(5-chlorpyridyl-2-oxy)-phenyl,-harnstoff Fp. 147 bis 148 °C 11. N-(2-Chlorbenzoyl)N'- r4-(5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)-phenyl-harnstoff Fp. 149 bis 151 °C 12. N-(2-Chlorbenzoyl)N'-[3-chlor-4-(5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)-phenyl -harnstoff Fp. 182 to 185 °C 13. N-(2-Chlorbenzoyl)N'-[4-(3-chlor-5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)-phenyl -harnstoff Fp. 180 bis 187 0£; 14. N-(2-Chlorbenzoyl)N'-[3,5-dichlor-4-(5-trifluormethylpyridyl-2-ox phenyl]-harnstoff Fp. 206 bis 208°C 15. N- (2-Chlorbenzoyl)N' - [3 ,5-dichlor-4- (3-chlor-5-trifluormetllylpyridyl-2-oxy)phenyl]-harnstoff Fp. 140 bis 144 0£; 16. N-(2-Chlorbenzoyl)N'-[3-chlor-4-(3-chlor-5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)phenyl]-harnstoff Fp. 224 bis 226 °C l/. N-(2,6-Dichlorbenzoyl)N'-54-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenyl) -harnstoff Fp. 228 bis 230 °C 18. N-(2,6-Dichlorbenzoyl)N'- -chlor-4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenylJ -harnstoff Fp. 214 bis 216 0£; 19. N-(2,6-Dichlorbenzoyl)N'-[3,5-dichlor-4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenyll-harnstoff Fp. 273 bis 275 0°C 20. N-(2,6-Difluorbenzoyl)N'-[4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenyl]-harnstoff Fp. 184 bis 185°C 21. N-(2,6-Difluorbenzoyl)N'-[3-chlor-4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenyl]-harnstoff Fp. 230 bis 231°C 22. N-(2,6-Difluorbenzoyl)N'-[3-chlor-4-(5-chlorpyridyl-2-oxy)-phenyl]-harnstoff Fp. 210 bis 212°C 23. N-(2,6-Difluorbenzoyl)N'-[4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenyl -harnstoff Fp. 185 bis 188 0£; 24. N-(2,6-Difluorbenzoyl)N'-[4-(3-chlor-5-trifluormethylpyridyl-2-ox phenyl -harnstoff Fp. 190 bis 192 0£; 25. N-(2,6-Difluorbenzoyl)N'-[3-chlor-4-(5-trifluormethylpyridyl-2-oxphenyl -harnstoff Fp- 195 bis 198 0£; 26. N-(2,6-Difluorbenzoyl)N'-[3,5-dichlor-4-(5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)phenylj-harnstoff Fp. 209 bis 212 0£; 27. N-(2,6-Difluorbenzoyl)N'-[3,5-dichlor-4-(3-chlor-5-trifluormethyl pyridyl-2-oxy)phenyl]-harnstoff Fp. 203 bis 205 0£; 28. N-(2,6-Difluorbenzoyl)N'-[3-chlor-4-(3-chlor-5-trifluormethylpyrid 2-oxy)phenyl -harnstoff Fp. 187 bis 190 0£; 29. N-(2-Methylbenzoyl)N'-[4-(5-chlorpyridyl-2-oxy)phenyl]-harnstoff Fp. 198 bis- 200 0£; 30. N-(2-Methylbenzoyl)N'-[4-(5-brompyridyl-2-oxy)phenyl]-harnstoff Fp. 188 bis 191 0£; 31. N-(2-Methylbenzoyl)N'-[4-(5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)phenyl] -harnstoff Fp. 140 bis 142 °C 32. N-(2-Methylbenzoyl)N'-[3-chlor-4-(5-brompyridyl-2-oxy)phenyl] -harnstoff Fp. 207 bis 209 °C 33. N-(2-Methyibenzoyl)N'-{3-chlor-4-(s-trifluormethylpyridyl-2-oxy) phenyl]-harnstoff Fp. 188 bis 191°C 34. N-(2-Methylbenzoyl)N'-[3-chlor-4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)phenyl] -harnstoff Fp. 213 bis 215 °C 35. N-(2-Methylbenzoyl)N'-[3,5-dichlor-4-(3-chlor-5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)phenyl]-harnstoff Fp. 214 bis 217°C 36. N-(2-Methylbenzoyl)N'-[3-brom-4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)phenyl] -harnstoff Fp. 222 bis 224 °C 37. N-(2-Methylbenzoyl)N'-{4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)phenylj -harnstoff Fp. 21o bis 219 0£; 38. N-(2-Methylbenzoyl)N'-[4-(3, 5-dibrompyridyl 1-2-oxy)phenyl] -harnstoff Fp. 219 to 221 0£; 39. N-(2-Methylbenzoyl)N'-[4-(3-chlor-5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)phenyl'-harnstoff Fp. 171 bis 173 0£; 40. N-(2-Methylbenzoyl)N'-[3,5-dichlor-4-(5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)phenyl]-harnstoff Pp. 219 bis 2210C 41. N-Methylbenzoyl)N'-[3-chlor-4-(3-chlor-5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)phenyl]-harnstoff Fp. 156 bis 159 0£; Die N-Benzoyl-N'-pyridyloxy-phenylharnostoff-Verbindungen der Formel (I) werden hergestellt durch Umsetzung einer Verbindung der Formel oder eine Methylgruppe wobei X1 ein Halogenatom; X2 ein Wasserstoffatom oder Halogenatom und R1 eine Aminogruppe oder Isocyanatgruppe bedeuten mit einer Verbindung der Formel wobei X3 und X4 gleich oder verschieden sind und jeweils ein Easserstoff- oder Halogenatom bedeuten und wobei X5 ein Wasserstoffatom oder Halogenatom und X6 ein Halogenatom, eine Nitrogruppe oder eine Trifluormethylgruppe bedeuten und wobei R2 eine Aminogruppe oder Isocyanatgruppe bedeutet und wobei R2 eine Aminogruppe bedeutet, falls R1 eine Isocyanatgruppe ist und wobei R2 eine Isocyanatgruppe bedeutet, falls R1 eine Aminogruppe ist.
Insbesondere können Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach den beiden folgenden Verfahren (1) und (2) hergestellt werden.
(1) Das Benzoylisocyanat der folgenden allgemeinen Formel wird mit Pyridyloxyanilin der folgenden allgemeinen Formel umgesetzt, wobei X1, X2, X3, X4, X5 und X6 die oben angegebene Bedeutung haben.
(2) Ein Benzamid der folgenden allgemeinen Formel wird mit einem Pyridyloxyphenylisocyanat der folgenden allgemeinen Formel umgesetzt wobei X1, X2, X3, X4, X5 und X6 die oben angegebene Bedeutung haben.
Die Reaktion wird vorzugsweise in Gegenwart eines Lösungsmittels durchgeführt. Geeignete Lösungsmittel umfassen Benzol, Toluol, Xylol, Pyridin oder dgl. Die Reaktionstemperatur liegt gewöhnlich im Bereich von 0 bis 120 0£; und die Reaktionsdauer liegt gewöhnlich im Bereich von 0,1 bis 24 h.
Die Reaktion wird vorzugsweise bei einer Temperatur von 500C bis zur Rückflußtemperatur während 1 bis 5 h durchgeführt. Im folgenden wird die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen anhand von Herstellungsbeispielen näher erläutert.
Beispiel 1 Herstellung von N-(2-Chorbenzoyl)N'- g3-chlor-4-(3,5-dichlor-pyridyl-2-oxy)phenyl]-harnstoff Durch Auflösen von 2,9 g 3-Chlor-4-(3,5-dichlor-pyridyl-2-oxy)-anilin in 50 ml Toluol wird eine Lösung erhalten, welche auf 800C erhitzt wird. Ferner werden 1,8 g 2-Chlorbenzoylisocyanat in 20 ml Toluol aufgelöst und diese Lösung wird tropfenweise unter. Rühren zu der ersteren Lösung gegeben und die Umsetzung wird während 1 h durchgeführt. Nach der Reaktion wird das Reaktionsgemisch abgekühlt und der Niederschlag wird abfiltriert und mit Toluol gewaschen und sodann mit Petroläther gewaschen und schließlich getrocknet. Man erhält 3,2 g N-(2-Chlorbenzoyl)N'-03-chlor-4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenyl]-harnstoff (Fp. 225 bis 228 00).
Beispiel 2 Herstellung von N-(2, 6-Dichlorbenzoyl)N' - p4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenyl]-harnstoff Man arbeitet nach dem Verfahren des Beispiels 1, wobei man jedoch 2,5 g 4-(3,5-Dichlorpyridyl-2-oxy)-anilin anstelle von 3-Chlor-4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-anilin einsetzt und wobei man 2,4 g 2,6-Dichlorbenzoylisocyanat anstelle des 2-Chlorbenzoylisocyanats einsetzt. Die Umsetzung wird bei 30 0£; während 8 h und nicht bei 80 0£; während 1 h durchgeführt. Man erhält 3,8 g N-(2,6-Dichlorbenzoyl)N-54-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenyl0-harnstoff (Fp. 228 bis 230 0).
Die meisten herkömmlichen Insektizide haben eine rasch eintretende Wirkung. Sie zeigen eine Neurotoxizität und Kontakttoxizität. Demgegenüber ist die Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen verzögert, da diese Verbindungen die Häutung (Ecdyse) und die Metamorphose spezifischer Insekten beeinflussen. Diese nehmen die Verbindungen oral mit Nahrungsmitteln oder Wasser auf. Die spezifischen Insekten werden sodann durch das Mittel getötet.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen haben eine starke insektizide Wirkung gegenüber Larven von Lepidoptera, Coleoptera, Hymenoptera und Diptera, z. B. gegenüber Larven der folgenden Insekten: Plutella xylostella, Pieris rapae crucivora, Mamesta brassicae, Plusia nigrisigma, Prodenia litura, Papilio xuthus, Seopelodes contracta, Hyphantria cunea, Lymantria dispar, Chilo suppressalis, Heliothis zea, Heliothis virescens, Anthonomus grandis, Tribolium confusum, Leptinotarsa decemlineata, Neurotoma irdescens, Culex pipiens Ballens Culex pipiens molestus.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen haben gegenüber erwachsenen Insekten im wesentlichen keine insektizide Wirkung.
Insbesondere sind sie unwirksam gegenüber natürlichen Feinden, z. B. gegenüber Raubinsekten und ihre Toxizität gegenüber anderen Tieren ist äußerst gering.
Man kann verschiedene Form7 dr insektiziden Mittel herstellen, z. B. Stäube, benetzbare Pulver, emulgierbare Konzentrate, invertierte Emulsienen, Öllösungen, Aerosole oder dgl. Dabei kann man typische Trägerstoffe und Verdünnungsmittel einsetzen, welche auch auf dem landwirtschaftlichen Gebiet üblich sind. Die Mittel können mit oder ohne vorherige Verdünnung auf geeignete. Konzentrationen angewandt werden.
Geeignete Verdünnungsmittel oder Trägermittel umfassen -,,; trägel. z. N. Ttikum, Kaolin, Bentonit, Diatomeen-@@@@@@@@@oxid Ton oder Stärke; flüssinge Verdünnungs-@@@@@@@@ wie Wasser, Xylol, Toloul, Dimethylsulfoxis#d, Dimethyl-@@@@@, Acetonitril und Alkohol; Beispiel 3 N-2,6-Difluorbenzoyl)N'-[4-(3-chlor-5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)-phenyl]-harnstoff Man arbeitet gemäß Beispiel 1 und setzt 1,0 g 4-(3-Chlor-5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)-anilin und 0,64g 2,6-Difluorbenzoyl-isocyanat ein. Die Umsetzung erfolgt bei Zimmertemperatur während 3 Stunden. Man erhält 0,5g N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'- {4-£3-chlor-5-trifluormethylpyridyl-2-oxy) phenylj-harnstoff (Fp.: 190 bis 192°C)X.
Beispiel 4 N-(2-Methylbenzoyl)-N'- L4- (5-trifluormethyl pyridyl-2-oxy) -phenyl7 -harnstoff Durch Auflösen von 0,5g 4-(5-Trifluormethylpyridyl-2-oxy)-anilin in 20 ml Toluol erhält man eine erste Lösung. Eine durch Auflösen von 0,32 g 2-Methylbenzoyl-isocyanat in 20 ml Toluol erhaltene Lösung wird tropfensueise -u der ersten Lösung unter Rühren gegeben und die Umset=ung wird während 1 Stunde bei Zimmertemperatur durchgeführt. Danach wird das Reaktionsgemisch abgekühlt und der Niederschlag wird abfiltriert und mit Hexan gewaschen un aus Athanol umkristallisit:rt.
Man erhält 0,3g N-(2-Methylbenzoyl)-N'-[4-(5-trifluormethyl pyridyl-2-oxy)-phenyl]-harnstoff (Fp.: 140 bis 1430C).
Die erfindungsgemäßen Verbindungen haben eine ausgezeichnete selektive insektizide Wirkung, welche durch die nachstehenden Testversuche belegt wird.
Wenn der insektizide Wirkstoff gegen Schadinsekten in Wasser eingesetzt werden soll, so kann man ein Mittel der angegebenen Konzentration anwenden sodaß die Konzentration 6des Wirkstoffs im Wasser geringer ist.
Emulgatoren; Dispergiermittel, Spreizmittel usw.
Die Konzentration des aktiven Wirkstoffs in den selektiven insektiziden Mitteln beträgt gewöhnlich 5 bis 80 Gew.-% im Falle eines öligen Konzentrats und 0,5 bis 30 Gew.-% im Falle eines Staubs und 5 bis 60 Gew.-% im Falle eines benetzbaren Pulvers. Man kann ferner die erfindungsgemäße Verbindung auch mit einem anderen auf der Landwirtschaft eingesetzten Wirkstoff kombinieren, z. B. mit einem anderen Insektizid, einem Mitizid und einem Mittel zur Regelung des Pflanzenwachstums. In einigen Fällen wird ein synergistischer Effekt beobachtet. Die erfindungsgemäßen selektiven Insektizide sind wirksam zur Inhibierung verschiedener Schadinsekten.
Sie werden gewöhnlich in Konzentrationen des Wirkstoffs von 5 bis 10 000 ppm und vorzugsweise 20 bis 2000 ppm angewandt.
Versuch 1 Die aktiven Wirkstoffe werden in Wasser dispergiert, wobei man Dispersionen spezifischer Konzentrationen erhält.

Kohlblätter werden in die Dispersionen während etwa 10 sec eingetaucht und danach entnommen und durch Überleiten von Luft getrocknet. Ein Stück befeuchtetes Filterpapier wird auf jeweils eine Petrischale (Durchmesser 9 cm) gegeben und die getrockneten Kohlblätter werden auf das Filterpapier gelegt. Sodann füttert man mit den Kohlblättern Larven von Plutella xylostella, welche sich im zweiten oder dritten Häutungsstadium befinden, wobei die Petrischalen abgedeckt und auf einer konstanten Temperatur von 28 0£; gehalten und beleuchtet werden. Nach 8 Tagen nach Behandlung mit der Dispersion werden die toten Larven gezählt und die Mortalität wird gemäß nachfolgender Gleichung berechnet: Mortalität = tote Larven x 100 Gesamtzahl d. Larven 4 Tabelle 1

Verbind. Mortalität % Verbind. Mortalität %
Nr. (Konzentr.) Nr. (Konyentr.)
200 ppm 100 ppm 200 ppm 100 ppm
1 100 100 20 100 100
2 100 100 21 100 100
3 100 100 22 100 100
4 100 100 23 100 100
5 100 100 24 100 100
6 100 100 25 100 100
7 100 80 26 100 100
8 100 100 27 100 100
9 100 100 28 100 100
10 100 60 31 100 100
11 100 80 33 100 100
12 100 100 34 100 100
13 100 100 35 100 100
14 100 100 36 100 100
15 100 100 38 100 100
16 100 100 39 100 100
17 100 100 40 100 100
18 100 100 41 100 100
19 80 60

Versuch 2 Radieschen werden in unglasierten Töpfen gezogen. Auf den jungen Keimlingen dieser Pflanzen werden erwachsene Tiere von Plutella xylostella gefüttert und während 24 h gehalten bis zur Eiablage. Einen Tag später werden jeweils wässrige Lösungen der Wirkstoffe (500 ppm) auf die jungen Keimlinge gesprüht bis die Dispersion herabtropft. Sodann werden die Keimlinge getrocknet und in einem Glas-Treibhaus gehalten.

Nach 10 Tagen vom Beginn der Behandlung mit der Dispersion an werden die toten Larven gezählt und die Mortalität wird aus nachfolgender Gleichung berechnet: Mortalität = tote Larven Gesamtzahl = Gesamtzahl d. geschlüpften x 100 Larven Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt.
Tabelle 2

Verbind. Nr. ~ Mortalität t

2 80

4 100

6 100

Versuch 3 3 Etwa 20 cm gekeimte Reissamen werden in Becher (9 cm Durchmesser; 3 cm Höhe) gegeben. Nachdem die Keimlinge eine Höhe von 1 bis 2 cm erreicht haben, werden wässrige Dispersionen der Wirkstoffe spezifischer Konzentrationen aufgesprüht, und zwar in einem Verhältnis von 2 cm3 pro Becher. Danach werden die Keimlinge getrocknet und frisch geschlüpfte Larven von Chilo suppressalis werden mit den Keimlingen gefüttert-, wobei die Becher bedeckt werden. Nach 10 Tagen vom Beginn der Behandlung an werden die toten Larven gezählt und die Mortalität wird gemäß der Gleichung des Versuchs 1 berechnet.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengestellt.
Tabelle 3

Verbind. Mortalität %

(Konzent.)

Nr. 00 ppm 100 ppm

1 100 100

2 100 100

4 100 100

6 100 100

11 100 100

12 100 100

23 100 100

24 100 100

Versuch 4 In einem Topf (9cm Durchmesser; 3cm Höhe) lässt man 20cm3 Reissamen zu Keimlingen einer Höhe von 1,5 bis 2 cm wachsen.
Dann sprüht man in jeden Topf je 2cm3 des Mittels mit 400 ppm des Wirkstoffs und lässt antrocknen. Mit diesen füttert man Larven des Reisstengelbohrers im dritten Häutungsstadium und deckt mit einer Petrischale ab. 10 Tage nach der Behandlung werden die toten Larven gemessen und die Mortalität wird gemäß Versuch 1 errechnet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengestellt.
Tabelle 4

Verbind. Mortalität t

Nr.

31 100

33 100

34 100

36 100

37 100

38 100

39 100

Versuch 5 N-(2-Chlorbenzoyl)N'-[4-3,5-dibrompyridyl-2-oxy)-phenyl]-harnstoff wird als Wirkstoff eingesetzt. Es werden wässrige Dispersionen spezifischer Konzentrationen bereitet. Die Wirkungen der Dispersionen auf verschiedene Insekten werden getestet. Die Mortalität nach 10 Tagen, gerechnet vom Beginn der Behandlung wird gemäß Versuch 1 festgestellt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 zusammengestellt.
Tabelle 5 Insekten Behandlung Konzentr. Mortalität (ppm) Mamesta brassicae Larve im 2. Häutungsstadium (Lepidoptera) Kohlblätter 50 100 (Eintauchen) Tribolium confusum Larve im 2. Häutungsstadium Weizenmehl 200 100 (Coleoptera) (Vermischen) Neurotoma irdescens (1 Sp.) Larve im 3. Häutungs- Kirschzweig 250 100 stadium (Sprühen) (Hymenoptera) Versuch 6 Azaleenblätter werden in eine wässrige Lösung von je 50 ppm des jeweiligen Wirkstoffs während 10 Sekunden eingetaucht und danach an Luft getrocknet und in eine Weitalsglasflasche gegeben. Larven von Lymantria dispar im zweiten Häutungsstadium werden damit gefüttert. Die Flaschenöffnung wird mit Gaze verschlossen und unter Belichtung in einem Thermostaten bei 28"C gehalten. Nach 6 Tagen werden die toten Larven gemessen und die Mortalität wird gemäß Beispiel 1 errechnet.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 zusammengestellt.
Tabelle 6

Verbind. Mortalität z

Nr.

3 100

13 100

15 100

12 1 100

20 100

11 100

23 100

24 100

25 100

27 100

28 100

35 100

41 100

Versuch 7 Kohlblätter werden in eine wässrige Lösung von 50ppm des Wirkstoffs während 10 Sekunden eingetaucht und an Luft getrocknet.
Man gibt jeweils ein nasses Filterpapier in eine Petrischale von 9 cm Durchmesser und legt darauf ein Blatt. Damit füttert man Larven von Prodenia litura im zweiten oder dritten Häutungsstadium. Die Petrischale wird bedeckt und unter Belichtung bei 28"C im Thermostaten gehalten. 7 Tage nach der Behandlung werden die toten Larven gemessen und die Mortalität wird gemäß Versuch 1 errechnet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 zusammengestellt.
Tabelle 7

Verbind. Mortalität t

Nr.

3 100

4 100

13 100

14 100

15 100

12 100

20 100

21 100

24 100

25 100

26 100

33 100

35 100

39 100

Versuch 8 In einen Topf mit 9 cm Durchmesser gibt man jeweils etwa 250 ml einer wässrigen Lösung des jeweiligen Wirkstoffs (100 ppb). Larven von Culex pipiens molestus im dritten Häutungsstadium werden hinzugegeben und der Topf wird bedeckt und unter Belichtung bei einer Temperatur von 280C im Thermostaten gehalten. Nach 10 Tagen werden die toten Larven gemessen und die Mortalität wird gemäß Versuch 1 errechnet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 8 zusammengestellt.
Tabelle 8

Verbind. Mortalität %

Nr.

3 100

8 100

11 100

12 100

13 100

15 100

20 100

21 100

23 100

24 100

25 100

27 100

28 100

39 100

Im folgenden seien einige Beispiele der erfindungsgemäßen insektiziden Mittel angegeben.
Mittel 1 (a) N-(2-Chlorbenzoyl)N'-[3-chlor-4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)phenyl]-harnstoff 20 Gew.-Teile (b) Dimethylsulfoxid 70 @ (c) Polyxyäthylenalkylphenyläther 10" Die einzelnen Bestandteile werden gleichförmig vermischt, wobei man unter Auflösung ein emulgierbares Konzentrat erhält.
Mittel 2 (a) N-(2-Chlorbenzoyl)N'-[4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)phenyl]-harnstoff 5 Gew.-Teile (b) Talkum 92 @ (c) Natriumnaphthalinsulfonat-Formäldehyd-Kondensat 3 11 Das Gemisch wird pulverisiert, wobei man einen gleichförmig durchmis chten Staub erhält.
Mittel 3 (a) N-(2,6-Dichlorbenzoyl)N'-[4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy) phenyl] -harnstoff 50 Gew.-Teile (b) Jeeklite (fein verteilter Ton) 45 @ (c) Natriumligninsulfonat 5 1? Die Bestandteile werden pulversiert und gleichförmig zu einem benetzbaren Pulver vermischt.
Mittel 4 (a) N-(2,6-Difluorbenzoyl)N'-[4-(3-chlor-5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)phenyl7-harnstoff 20 Gew.-Teile (b) N,N-Dimethylformamid 70 Gew.-Teile (c) Polyoxyäthylenalkylphenyläther 10 Gew.-Teile Die einzelnen Bestandteile werden gleichförmig durchmischt wobei man unter Auflösung ein emulgierbares Konzentrat erhält.
Mittel 5 (a) N-(2-chlorbenzoyl)N'-t3,5-dichlor-4-(3-chlor-5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)phenyl] harnstoff 5 Gew.-Teile (b) Talkum 95 Gew.-Teile Das Gemisch wird pulverisiert, wobei man einen Staub erhält.
Mittel 6 (a) N-(2-Methylbenzoyl)N'- [3-chlor-4-(3-chlor-S-trifluormethyl-pyridyl-2-oxy)-phenyl] -harnstoff 5 Gew.-Teile (b) Talkum 95 Gew.-Teile Das Gemisch wird pulverisiert, wobei man einen Staub erhält.

Claims

PATENTANS-PRÜCHE 1 Insektizides Mittel mit einem Gehalt an einem N-Benzoyl-N'-pyridyloxy-phenyl-harnstoff der Formel (I) oder eine Methylgruppe wobei X1 ein Halogenatom X2 ein Wasserstoffatom oder Halogenatom; X3 und X4 jeweils ein Wasserstoffatom oder Halogenatom X5 ein Wasserstoffatom oder Halogenatom und X6 ein Halogenatom, eine Nitrogruppe oder eine Trifluormethyl gruppe bedeuten.
2. Insektizides Mittel nach Anspruch 1 , gekennzeichnet durch 0,5 bis 80 Gew.-Teile N-Benzoyl-N' -pyridyloxy-phenylharnstoff der Formel (I) und 20 bis 99,5 Gew.-Teile eines auf dem Agrochemie-Gebiet üblichen Trägerstoffes oder Verdünnungsstoffes.
3. Insektizides Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-(3,5-dibrompyridyl-2-oxy)-phenyl]-harnstoff ist.
4. Insektizides Mittel nach einem der Ansprüche i oder 2 dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenyl]-harnstoff ist.
5. Insektizides Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2 dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff N-(2-Chlorbenzoyl)N'-03-chlor-4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenysharnstoff ist
6. Insektizides Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2 dadurch gekennze ichnet, daß der Wirkstoff N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-{4-(3-chlor-5-trifluormethylpyridyi-2-oxy)phenyi} -harnstoff ist.
7. Insektizides Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-L3,5-dichlor-4-(5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)phenyl1-harnstoff ist.
8. Insektizides Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff N-(2-Chlorbenzoyl)-N'- [3,5-dichlor-4-(3-chior-5-trifiuormethyipyridyi-2-oxy) phenyl] -harnstoff ist.
9. Insektizides Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff N-(2-Chlorbenzoyl)-N'- 3-chlor-4-(3-chlor-5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)phenyl -harnstoff ist.
10. Insektizides Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff N-(2,6-I)ifluorbenzoyl)N'-04-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)phenyl-harnstoff ist.
11. Insektizides Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff N-(2,6-difluorbenzoyl) N'-{3-chlor-4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)phenyll -harnstoff ist.
12. Insektizides Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daßder Wirkstoff N-(2,6-Difluorbenzoyl) N'-{4-(3-chlor-5-trifluoromethylpyridyl-2-oxy)phenylj-harnstoff ist.
13. Insektizides Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff N-(2,6-Difluorbenzoyl) N'-[3,5-dichlor-4-(5-trifluormethylpyridyl-Z-oxy)phenyl -harnstoff ist.
14. Insektizides Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff N-(2,6-Diflurobenzoyl)N'-(3,5-dichlor-4-(3-chlor-5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)phenyl] -harnstoff ist.
15. Insektizides Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff N-(2,6-Difluorbenzoyl)N' -[3-chlor-4- (3-chlor-S-trifluormethylpyridyl-2-oxy)phenyl] -harnstoff ist.
16. Insektizides Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff N-(2-Methylbenzoyl)N'-[4-(3-chlor-5-trifluormethylpyridyl-2-oxy) phenyl] -harnstoff ist.
17. Insektizides Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff N-(2-Methylbenzoyi)N'{3-chlor-4-(3-chlor-5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)phenyl] -harnstoff ist.
18. Verfahren zur Herstellung eines N-Benzoyl-N'-pyridyloxyphenyl-harnstoffs, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der folgenden allgemeinen Formel oder eine Methylgruppe wobei X1 ein Halogenatom/;X2 ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom und Rl eine Aminogruppe oder Isocyanatgruppe bedeuten, mit einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel umsetzt, wobei X3 und X4 jeweils ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom; X5 ein Wasserstoffatom oder Halogenatom; X6 ein Halogenatom, eine Nitrogruppe oder eine Trifluormethylgruppe und R2 eine Aminogruppe oder Isocyanatgruppe bedeutet und wobei R2 eine Aminogruppe ist, falls Rl eine Isocyanatgruppe bedeutet- und wobei R2 eine Isocyanatgruppe ist, falls R1 eine Aminogruppe bedeutet.
19. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in einem Lösungsmittel bei einer Temperatur im Bereich von Zimmertemperatur bis zur Rückflußtemperatur durchführt.
20. Verfahren nach einem der Ansprüche 18 oder 19, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Benzoylisocyanat der Formel mit einem Pyridyloxyanilin der Formel umsetzt, wobei X1, X2, X3, X4, X5 und X6 die in Anspruch 18 angegebene Bedeutung haben.
21. Verfahren zur Herstellung von N-Benzoyl-N-pyridyloxyphenyl-harnstoff , dadurch gekennzeichnet, daß man ein Benzamid der folgenden allgemeinen Formel mit einem Pyridyloxyphenylisocyanat der folgenden allgemeinen Formel wobei X1, X2, X3, X4, X5 und X6 die in Anspruch 18 angegebene Bedeutung haben.
e ) N-Benzoyl-N'-pyridyloxyphenyl-harnstoff der Formel wobei X1 ein Halogenatom oder eine Methylgruppe; X2 ein Wasserstoffatom oder Halogenatom; X3 und X4 jeweils ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom; X5 ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom und X6 ein Halogenatom oder eine Nitro- oder Trifluormethylgruppe bedeuten.
23. N-Benzoyl-N'-pyridyloxyphenyl-harnstoff der folgenden allgemeinen Formel wobei X7 und X8 jeweils ein Wasserstoffatom oder Halogenatom; Xg ein Wasserstoff- oder Halogenatom und X10 ein Halogenatom oder eine Trifluoromethyl-Gruppe bedeuten.
24. N-(2-Chlorbenzoyl)N'-r4-(3,5-dibrompyridyl-2-oxy)-phenyll-harnstoff.
25. N-(2-Chlorbenzoyl)N'- L4- (3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenyl -harnstoff.
26. N-(2-Chlorbenzoyl)N'-[3-chlor-4-(3,5-dichlorpyridyl-2 oxy)phenyij -harnstoff.
27. N-Benzoyl-N'-pyridyloxy-phenyl-harnstoff der folgenden allgemeinen Formel wobei X7, X8 und Xg die in Anbruch 23 angegebene Bedeutung haben.
28. N-(2-Chlorbenzoyl)N'-[4-(3-chlor-5-trifluormethyl pyridyl-2-oxy)phenyl]-harnstoff.
29. N-(2-Chlorbenzoyl)N'-t3,5-dichlor-4-(5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)phenyl]-harnstoff.
30. N-(2-Chlorbenzoyl)N'-[3,5-dichlor-4-(3-chlor-5-trifluor methylpyridyl-2-oxy)phenyl-harnstoff.
31. N-(2-Chlorbenzoyl)N'- 03-chlor-4-(3-chlor-5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)phenyl]-harnstoff.
32. N-Benzoyl-N'-pyridyloxyphenyl-harnstoff der folgenden allgemeinen Formel wobei X7 und X8 jeweils ein Wasserstoffatom oder Halogenatom; Xg ein Wasserstoffatom oder Halogenatom und X10 ein Halogenatom oder eine Trifluormethyl-Gruppe bedeuten.
33. N-(2,6-Difluorbenzoyl)N'-[4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenyl]-harnstoff.
34. N-(2,6-Difluorbenzoyl)N'-[3-chlor-4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)phenyl]-harnstoff.
35. N-Benzoyl-N'-pyridyloxy-phenyl-harnstoff der folgenden allgemeinen Formel wobei X7, X8 und Xg die in Anspruch 32 angegebene Bedeutung haben.
36. N-(2,6-Difluorbenzoyl-)N'-t4-(3-chlor-5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)pheny; harnstoff.
37. N-(2,6-Difluorbenzoyl)N'- F3,5-dichlor-4-(5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)phenyl]-harnstoff.
38. N-(2,6-Difluorbenzoyl)N'- 3,5-dichlor-4-(3-chlor-5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)phenyl]-harnstoff.
39. N-(2,6-Difluorbenzoyl)N'-53-chlor-4-(3-chlor-5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)phenyl]-harnstoff.
40. N-Benzoyl-N N-Benzoyl-N'-pyridylphenyl-harnstoff der folgenden allgemeinen Formel wobei X7 und X8 jeweils ein Wasserstoffatom oder Halogenatom; Xg ein Wasserstoffatom oder Halogenatom und X10 ein Halogenatom oder eine Trifluoromethyl-Gruppe bedeuten.
41. N-(2-Methylbenzoyl)N'-[3-chlor-4-(3,5-dichlorpyridyl 2-oxy)phenyl]-harnstoff.
42. N-Benzoyl-N'-pyridylphenyl-harnstoff der Formel wobei X7, X8 und Xg die in Anspruch 40 angegebene Bedeutung haben.
43. N-(2-Methylbenzoyl)N'-3-chlor-4-(5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)phenyl]-harnstoff.
44. N-(2-Methylbenzoyl)N'-[3,5-dichlor-4-(3-chlor-5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)phenyl]-harnstoff.
45. N-(2-Methylbenzoyl)N'-[4-(3-chlor-5-trifluormethylpyridyl-2-oxy) phenyl~j -harnstoff.
46. N-(2-Methylbenzoyl)N'-[3-chlor-4-(3-chlor-5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)phenyl -harnstoff.