Przedmiotem wynalazku jest produkt powierzch¬ niowy z polichlorku winylu albo z kopolimeru otrzymanego za pomoca chlorku winylu, o po¬ lepszonej zdolnosci do pobierania i przepuszcza¬ nia pary wodnej oraz sposób wytwarzania pro¬ duktu (powierzchniowego z polichlorku winylu, zdolnego do pobierania i przepuszczania pary wod¬ nej.Tego rodzaju produkty powierzchniowe stosuje sie w wielu dziedzinach technicznych, do których zalicza sie np. zastosowanie jako namiastka skóry /skóra syntetyczna/ do materialu na wierzchy o- buwia, pokrycia tapicerskie i odziez wierzchnia /odziez skórzana i na wszelka pogode/, lecz rów¬ niez jako material namiotowy albo na inne po¬ krycia. Sposoby wytwarzania takich produktów po¬ wierzchniowych, które przewaznie wytwarza sie jako folie samonosne albo jako wielowarstwowe, np. zlozone z warstwy kryjacej i nosnikowej, pro¬ dukty powierzchniowe, znane sa od dawna /por. np. Kunststoffhandbuch, tom II, czesc 1 i 2, „Po¬ lyvinylchlorid", K. Krekeler i G. Wiek, Carl Hauser Verlag, Monachium, 1963/. Jesli te produkty po¬ wierzchniowe stosuje sie w jednym z wymienio¬ nych zakresów zastosowan, to jednym z decydu¬ jacych wymagan dla materialu jest to, aby byl on zdolny do pobierania i przepuszczania pary wodnej, aby np. stworzyc wrazenie komfortu uzytkowania i dobre warunki klimatyczne uzyt¬ kowania. 10 15 25 30 Dla uzyskania tych zadanych wlasciwosci sto¬ suje sie w zasadzie trzy sposoby /por. np. B.M.Murply, „Adsorptives Vinyl — Ein neues Schuh- material", J. Coated Fabrics, tom 4, str. 240 i nastepne, 1975/. 1. Wkomponowanie materialów rozpuszczalnych do polichlorku winylu, wytwarzanie folii albo powloki zlozonej z mieszaniny przez sprasowa¬ nie albo technologie plastizolowa i ekstrakcje roz¬ puszczalnikowa gotowego produktu powierzchnio¬ wego. Problematyczny jest w tym sposobie prze¬ de wszystkim proces wymywania i zwiazane z tym operowanie duzymi ilosciami rozpuszczalni¬ ków. 2. Chemiczna albo mechaniczna ekspansja pla- stizolu polichlorku winylu za pomoca stabiliza¬ torów piany. Problematyczne w wytworzonych w ten sposób produktach sa w szczególnosci nieko¬ rzystne wlasciwosci fizyczne, np. odpornosc na scieranie i zachowanie przy rozszerzaniu. 3. Kontrolowane spiekanie niewielu czastek po¬ lichlorku winylu; w tym sposobie sa jednakze sta¬ wiane bardzo wysokie wymagania w odniesieniu do kontroli warunków reakcji.W wymienionym artykule „Adsoptives Vinyl — Ein neues Schuhmaterial" na str. 242 oipisano równiez sposób wytwarzania tego materialu. Z plastizolu polichlorku winylu i dodatku drobno¬ ziarnistych termoplastycznych wypelniaczy przez zelowanie wytwarza sie mikroporowaty produkt 110 6173 110 617 4 powierzchniowy, który moze absorbowac i trans¬ portowac pare wodna i ciekla wode. Material mozna stosowac jako wykladzine wewnetrzna do obuwia, w szczególnosci z syntetycznego materia¬ lu wierzchniego.Z opisu patentowego RFN DT nr 967 403 zna¬ ny jest sposób wytwarzania oddychajacej skóry sztucznej z polichlorku winylu, który przeprowa¬ dza sie w ten sposób, ze do bezwodnych powlok, zawierajacych zwykly polichlorek winylu, srodki zmiekczajace i barwniki pigmentowe, wkompo¬ nowuje sie niewielkie ilosci wielkoczasteczkowych, peczniejacych w wodzie albo rozpuszczalnikach or¬ ganicznych substancji organicznych, przy czym sa one specznione w niewielkiej ilosci wody lub roz¬ puszczalnika. Te mase przerabia sie w znany spo¬ sób przez zastosowanie podwyzszonej temperatury albo na folie albo powleka nia tkanine lub pasma runa; przy czym proponuje sie nastepujace sub¬ stancje: skrobie, wiskoze, kazeine, zelatyne, agar- -agar, polialkohol winylowy, poliamidy, etery i estry celulozy, polistyren albo inne zwiazki poliwiny¬ lowe. Hydrofilowy chrakter materialu sztucznej skóry mozna jeszcze sterowac przez domieszanie hydrofilowych kapilarnie aktywnych wypelniaczy takich jak n(p. wlókna celulozy.W opisie patentowym RFN DT-AS nr 1014 960 opisano sposób wytwarzania sztucznej skóry prze¬ puszczajacej powietrze i gazy. W tym sposobie do mieszaniny, która zawiera jeden albo kilka dajacych sie polimeryzowac zwiazków organicz¬ nych, np. niepolimeryzowane i/albo czesciowo po¬ limeryzowane zwiazki winylu, wkomponowuje sie równomiernie wypelniacz peczniejacy w wodzie.Ten wypelniacz, np. peczniejaca substancja wlók¬ nista albo skrobia, powinien byc celowo nasycony stezonymi roztworami substancji nierozpuszczal¬ nych w cieklych, pastowanych mieszaninach, które w podwyzszonej temperaturze rozkladaja sie z utworzeniem gazów lub zostaja wymyte woda.Mieszanine polimeryzuje sie przed albo po na¬ niesieniu na podloze tekstylne.Sposób wytwarzania produktów powierzchnio¬ wych przepuszczajacych pare wodna i powietrze opisany jest w opisie patentowym Szwajcarii CH nr 328 436. Poddaje sie przy tym wymieszaniu pa¬ ste zawierajaca polimer albo kopolimer chlorku winylu ze zwiazkami poliwinylowymi, które zlo¬ zone sa przynajmniej czesciowo z jednostek alko¬ holu winylowego /-CH2-CHOH-/ i które sa roz¬ puszczone w cieczy dajacej sie odparowac. Z tej /mieszaniny wytwarza sie produkt warstwowy i te warstwe poddaje sie obróbce cieplnej i mase zeluje.Aby skladnik hydrofilowy przy nastepnym dzia¬ laniu wody nie zostal w niepozadany sposób specz¬ niany albo rozpuszczony i wymyty, nalezy go przed, podczas albo po obróbce cieplnej móc prze¬ prowadzic w stan trudnorozpuszczalny, nierozpusz¬ czalny albo mniej zdolny do pecznienia. Za bar¬ dzo celowa, jesli nie nawet konieczna uwaza sie obróbke woda przed albo po zelowaniu.Z opisu patentowego RFN DT-OS nr 23 64 628 znany jest hydrofilowany produkt z nierozpusz¬ czalnego w wodzie polimeru, tworzacego wlókna i folie, który zawiera czastki z modyfikowanego eteru celulozy. Jako polimery wymieniono na¬ stepujace: regenerowana celuloze /wodzian celu¬ lozy/, octan celulozy, polialkilen, alkiloceluloze, po- liakrylonitryl, poliamid i poliester. Modyfikowa¬ ne etery celulozy stanowia takie, których sam stopien zeterowania prowadzilby do rozpuszczal¬ nych w wodzie eterów celulozy i króre sa w ten sposób zmodyfikowane, ze sa one (przynajmniej w wiekszej czesci przeprowadzone w stan nieroz¬ puszczalny w wodzie, ale pozostaly zdolny do po¬ bierania wody. Hydrofilowany produkt zawiera czastki z modyfikowanego eteru celulozy rozdzielo¬ ne równomiernie w jego masie albo powierzchnie pokryta tymi czastkami. Jako techniczne dziedziny zastosowania dla wytworzonych w ten sposób folii wymieniono zastosowanie jako wymieniacze jo¬ nowe albo jako przepony do dializy albo osmozy.Zadaniem wynalazku jest dostarczenie polep¬ szonego w porównaniu ze stanem techniki zdolne¬ go do pobierania i przepuszczania pary wodnej produktu powierzchniowego na bazie polichlorku winylu albo odpowiednich kopolimerów.Wedlug wynalazku zdolny do pobierania i prze¬ puszczania pary wodnej produkt powierzchniowy z polichlorku winylu albo okpolimeru otrzyma¬ nego za pomoca chlorku winylu z równomiernie wkomponowanym dodatkiem zlozonym z czastek polimeru, zwlaszcza w postaci folii samonosnej albo powloki, charakteryzuje sie tym, ze jako do¬ datek zawiera 10—30% wagowych czastek zlozo¬ nych z co najmniej jednego zdolnego do pecznie¬ nia, modyfikowanego eteru skrobi albo celulozy, który co najmniej w okolo 50% wagowych jest nierozpuszczalny w wodzie i zostal zmodyfikowany przez usieciowanie wywolane za pomoca energii cieplnej, promieniowania albo dodatkowego zwiaz¬ ku chemicznego.Wedlug wynalazku sposób wytwarzania zdol¬ nego do pobierania i przepuszczania pary wod¬ nej produktu powierzchniowego z polichlorku wi¬ nylu albo kopolimeru otrzymanego za pomoca chlorku winylu z równomiernie wkomponowanym dodatkiem zlozonym z czastek polimeru, zwlasz¬ cza w postaci folii samonosnej albo powloki, po¬ lega na tym, ze do masy podstawowej zlozonej z proszku miekkiego polichlorku winylu albo prosz¬ ku miekkiego kopolimeru chlorku winylu dodaje sie 10—30% wagowych czastek zlozonych z co najmniej jednego zdolnego do pecznienia, mody¬ fikowanego estru skrobi albo celulozy i rozpo- wadza sie w niej równomiernie i mieszanine pod¬ daje sie nastepnie formowaniu, przy czym eter skrobi albo celulozy jest co najmniej w okolo 50% wagowych nierozpuszczalny w wodzie i zo¬ stal zmodyfikowany przez sieciowanie wywolane za pomoca energii cieplnej, promieniowania albo dodatkowego zwiazku chemicznego, albo, ze do masy podstawowej zlozonej z pasty polichlorku wi¬ nylu albo pasty kopolimeru chlorku winylu do¬ daje sie czastki zlozone z co najmniej jednego zdolnego do pecznienia, modyfikowanego eteru skrobi albo celulozy i rozprowadza w niej rów¬ nomiernie i mieszanine rozprowadza sie nastep¬ nie przez powlekanie, przy czym eter skrobi albo 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55110 617 5 celulozy jest co najmniej w okolo 5QP/q nieroz¬ puszczalny w wodzie i zostal zmodyfikowany przez usieciowanie wywolane za pomoca energii cieplnej, promieniowania albo dodatkowego zwiazku che¬ micznego.Przez zdolne do pecznienia etery skrobi albo celulozy nalezy rozumiec takie, które pecznieja w cieczach wodnych, w szczególnosci o zawartosci wiekszej niz 5(f/o wagowych wody, albo spowo¬ dowane przez wystepujace z nimi w inny sposób w kontakcie czasteczki wody, np. w postaci pary wodnej. Przez „równomierne wkomponowanie" na¬ lezy przy tym rozumiec rozdzial statystyczny.Czastki maja celowo wielkosc < 250 [im, korzyst¬ nie < 150 pim i wystepuja na ogól w postaci sprosz¬ kowanej albo wlóknistej.W ramach wynalazku mozna stosowac nastepu¬ jace zdolne do pecznienia, modyfikowane pochod¬ ne weglowodanów: sole metali alkalicznych karbo¬ ksymetylocelulozy, które poddaje sie obróbce ciepl¬ nej i które sa zdolne do pecznienia w wodzie wed¬ lug opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2 630 239. W sposobie wytwarzania te¬ go produktu rozpuszczalnosc rozpuszczalnej w wo¬ dzie soli metalu akalicznego karboksymetylocelu- lozy, która ma D.S. /= stopien substancji, to zna¬ czy liczbe podstawionych grup hydroksylowych przy jednostce anhydro-D-glukozy/ 0,5 do okolo 1, redukuje sie w ten sposób, ze te sucha sól w po¬ staci mialko rozdrobnionej poddaje sie dzialaniu temperatury okolo 130°—210°C, przy czym otrzy¬ muje sie wysokopeczniejace czastki zelu.Nierozpuszczalne w wodzie, wchlaniajace i za¬ trzymujace ciecze, poddane obróbce cieplnej kar- boksyalkilocelulozy wedlug opisu patentowego Sta¬ nów Zjednoczonych Ameryki nr 3 723 413 /opis pa¬ tentowy RFN nr 2 314 689/ wytwarza sie w ten sposób, ze: a/ materialy celulozowe traktuje sie karboksy- alkilujacymi skladnikami reakcji i przez to two¬ rzy sie rozpuszczalna w wodzie karkobsyalkiloce- luloze o srednim stopniu substancji powyzej 0,35 rodników karboksyalkilowych na jednostke anhy- droglukozy w celulozie, ale o zlych wlasciwosciach w odniesieniu do zasysania i zatrzymywania cieczy; b/ usuwa sie taka czesc karboksyalkilujacych skladników reakcji i utworzonych podczas reakcji produktów ubocznych, ze, w odniesieniu do ciezaru rozpuszczalnej w wodzie alkilocelulozy, pozostaje z nich przynajmniej okolo 3^/t wagowe; c/ karboksyalkiloceluloze w obecnosci pozosta¬ lych karkobsyalkilujacych skladników reakcji i produktów ubocznych reakcji poddaje sie obróbce cieplnej i przeprowadza ja w ten sposób w stan nierozpuszczalny w wodzie i nadaje jej doskonale wlasciwosci w odniesieniu do wsysania i zatrzy¬ mywania cieczy.Wisiakliwe wlókna karboksymetylocelulozy, któ¬ re nadaja sie do zastosowania w materialach wlók¬ nistych do absorpcji i retencji roztworów wod¬ nych i w zasadzie sa nierozpuszczalne w wodzie /wedlug opisu patentowego Stanów Zjednoczo¬ nych Ameryki nr 3 589 364 i opisu patentowego RFN DT-OS 1 912 740/. Wlókna tego rodzaju skla¬ daja sie z sieciowanych na mokro wlókien rozpusz- 6 czalnych w wodzie soli karboksymetylocelulozy o D.S. okolo 0,4—1,6 i maja pierwotna strukture wlókien. Jako srodki sieciujace stosuje sie korzyst¬ nie okolo 3—10*/o wagowych epichlorohydryny. s Chemicznie usieciowane, zdolne do pecznienia etery celulozy wedlug opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 936 441 i odpowia¬ dajacego mu opisu patentowego RFN DT-OS nr 2 357 079; te usieciowane etery celulozy, w szcze- io gólnosci z karboksymetylocelulozy, karboksymetlo- -hydroksyetylocelulozy, hydroksyetylocelulozy albo metylo-hydroksyetylocelulozy wytwarza sie w ten sposób, ze z natury rozpuszczalne w wodzne etery w alkalicznym srodowisku reakcji poddaje sie re- 15 akcji ze srodkiem sieciujacym, którego grupy funk¬ cyjne stanowia gupa akryloamidowa o wzorze 1, grupa thloro-azometynowa o wzorze 2 albo grupa alliloksy-azometynowa o wzorze 3 albo kwas dwu- chlorooctowy albo tlenochlorek fosforu. 20 Chemicznie usieciowane, zdolne do pecznienia etery celulozy weldug opisu patentowego RFN DT-OS nr 2 519 927; te usieciowane etery celu¬ lozy wytwarza sie w ten,sposób, ze rozpuszczal¬ ne z natury w wodzie etery w alkalicznym sro- 25 dowisku reakcji poddaje sie reakcji z kwasem bi- sakryloamidooctowym jako sroolkiem sieciujacym.Wolno plynace, usieciowane przez promieniowa¬ nie, peczniejace w wódzie hydrofilowe weglowo¬ dany wedlug opisu patentowego RFN DT-AS nr so 2264 027; produkty te wytwarza sie w ten spo¬ sób, ze /za pomoca nastepujacych etapów reakcji mozna równiez otrzymac w'przypadku okreslonych innych polimerów, takich jak tlenek polietylenu albo polialkohol winylowy, takie same produkty/: 35 a/ przynajmniej jeden rozpuszczalny w wodzie sproszkowany polimerowy weglowodan poddaje sie wymieszaniu z taka iloscia co najmniej jednego sproszkowanego obojetnego srodka wypelniajacego, którego czastki sa mniejsze niz czastki weglowo- 40 danu, w taki sposób, ze znaczna czesc sproszkowa¬ nego weglowodanu jest pokryta; b/ kontynuujac mieszanie mieszanine, gruntow¬ nie mieszajac, doprowadza sie do kontaktu z mial¬ ko rozdrobniona rozpylona woda w takiej ilosci, 45 przy której mieszanina zostaje utrzymana w po¬ staci wolno plynacych czastek; c/ nastepnie otrzymana mieszanine az do usie- ciowania polimerowego weglowodanu poddaje sie dzialaniu promieniowania jonizujacego. w Chemicznie usieciowane, zdolne do pecznienia etery skrobi wedlug opisu patentowego RFN DT-OS nr 2 634 539; te specjalne etery skrobi wytwarza sie w ten sposób, ze jako modyfikowanie przepro¬ wadza sie usieciowanie za pomoca srodka sieciu- M jacego, który zawiera nastepujaca grupe funkcyj¬ na, reaktywna wobec grup hydroksylowych: grupe akryloamidowa o wzorze 4, przy czym Ri oznacza H albo CHt, albo grupe a-chlorowco- -epoksydowa o wzorze 5, przy czym Hal oznacza «o Cl albo Br, albo grupe chloro-azometynowa o wzorze 2, albo trupe alliloksy-azometynowa o wzo¬ rze 3 albo tlenochlorek fosforu.Nierozpuszczalna w wodzie,' wyzej spolimeryzo- wana karboksymetylo- albo karboksyetylocelulo- •5 za o zasadniczej zawartosci wodnych grup karbo-110 617 8 ksylowych wedlug brytyjskiego opisu patentowego nr 725 887 /opis patentowy RFN DT nr 10 37 076/, które przez ogrzewanie rozpuszczalnych w wodzie, kwasnych zwiazków do. temperatury 80°—177°C zostaja przeprowadzone w stan nierozpuszczalny w wodzie.Suche, stale, peczniejace w wodzie, nierozpusz¬ czalne w wodzie srodki absorpcyjne wedlug opisu patentowego RFN DT-OS nr 26 09144, które skla¬ daja sie z jonowego kompleksu nierozpuszczalnego w wodzie anionowego polielektrolitu i kationu co najmniej 3-wartosciowego metalu; jako polielek- trolity nadaja sie kwas poliakrylowy, pochodne skrobi albo celulozy.Na zalaczonym rysunku przedstawiono na: Fig. l. — cykl ::wilgoci róznych zdolnych do pecznienia, modyfikowanych polimerów w "okresie kilku dni; ria rzednej ukladu wspólrzednych na¬ niesiono przyrost ciezaru A G w % wagowych, na odcietej czas t w godzinach /h/ lub dniach /d/.Fig. 2 — pobieranie pary wodnej WDA pro¬ duktów powierzchniowych wedlug wynalazku w zaleznosci od zawartosci zdolnego do pecznienia, modyfikowanego polimeru w produkcie powierzch¬ niowym, przy kazdorazowo stalej grubosci warstwy; na rzednej ukladu wspólrzednych naniesiono po¬ bieranie pary wodnej WDA w mg/cm* • 8h, na od¬ cietej zawartosc zdolnego do pecznienia, mody¬ fikowanego polimeru ^Gp w % wagowych.Fig. 3 —-przepuszczalnosc pary wodnej WDDpfi produktów powierzchniowych wedlug wynalazku w zaleznosci od zawartosci zdolnego ido pecznie¬ nia, modyfikowanego polimeru w produkcie po¬ wierzchniowym, przy kazdorazowo stalej grubosci warstwy; na rzednej ukladu wspólrzednych na¬ niesiono przepuszczalnosc pary wodnej WIDDpfi w mg/cmf • 8h, na odcietej zawartosc zdolnego do pecznienia, modyfikowanego polimeru A Gp w % wagowych.Fig. 4 — wartosci WDA i WDDpfi w zalez¬ nosci od grubosci warstwy, przy kazdorazowo sta¬ lej zawartosci zdolnego do pecznienia, modyfiko¬ wanego polimeru; x(a rzednej ukladu wspólrzed¬ nych naniesiono wartosci WDA lub WDDpfi w mg/cm8 • 8h, na odcjetej grubosci warstwy w mm.Fig. 5 — pobieranie wilgoci przez rózne natu¬ ralne i syntetyczne materialy w zaleznosci od ota¬ czajacej je wilgoci; .na rzednej ukladu wspólrzed¬ nych naniesiono zawartosc wilgoci A Gf próbki w °/o wagowych, na^odcietej wilgotnosc wzgledna r.F. otoczenia próbki w °/o. Liczby na fig. 5 ozna¬ czaja: 1 — tyton, 2 — skóre welurowa i dwoine wyprawiona, 3 — chemicznie usieciowana karbo- ksymetyloceluloze, 4 — skóre naturalna, 5 — folie z polichlorku winylu ¦+ 30*/o chemicznie usieciowa- nej karboksymetyloeelulozy, 6 .-*- bawelne, 7 — folie *t polichlorku winylu + 2 ciowanej karboksymetyloeelulozy, 8 — zelatyne, 9 — papier filtracyjny, 10 — folie z polichlorku wi¬ nylu + 10% chemicznie usieciowanej karboksyme¬ tyloeelulozy,, 11 — CaronR, znak towarowy firmy Hoechst AG, Republika Federalna Niemiec, 12 — ClarinoR, znak towarowy Kuraray Co. Ltd., Kura- shiki, Okayama, Japonia, 13 — folia z polichlor¬ ku winylu.Sposoby wytwarzania produktów powierzchnio¬ wych z polichlorku winylu albo kopolimeru otrzy- i manego za pomoca chlorku winylu sa znane. Pro¬ dukt powierzchniowy moze przy tym stanowic folie samonosna albo mozna go wytworzyc przez powlekanie albo impregnowanie podloza z natu¬ ralnego albo syntetycznego materialu wlóknistego, 10 nietkanych materialów tekstylnych albo syntetycz¬ nych tasm zywicznych. Do powlekania stosuje sie korzystnie nastepujace podloza: Tkane albo nietkane materialy tekstylne z jed¬ nego albo kilku skladników, np. z wlókien syn- 15 tetycznych takich jak poliamidy, poliestry, poli- akrylonitryl, polichlorek winylu, poliolefiny, poli- aminokwasy, jak^ równiez 'z wlókien szklanych, wlókien regenerowanych takich jak wlókna wis¬ kozowe, wlókna octanowe itp., z wlókien natural- 20 nych takich jak bawelna, jedwab, welna, len i kolagen, otrzymany przez scieranie skóry natu¬ ralnej; albo materialy arkuszowe, które skladaja sie z jednego albo kilku skladników, np. z zywic syntetycznych taich jak poliamidy, poliestry, poli- 25 akrylonitryl, polichlorek winylu, poliolefiny, poli- aminokwasy, albo ze skóry naturalnej, z której usunieta jest srebrzysta powierzchnia, albo z ko¬ lagenu otrzymanego ze skóry odpadowej, kauczu¬ ku naturalnego i kauczuku syntetycznego. 3t Przy przeprowadzaniu przykladów zastosowano nastepujace opisane procesy, przy czym czesci oz¬ naczaja czesci wagowe. 1. Ogrzewanie, w temperaturze okolo 170°C, i sprasowanie proszków miekkiego polichlorku wi- 13 nylu przez spiekanie np. w czasie wielkoczesto- tliwosciowym na folie albo innego rodzaju po¬ wloki /por. npr Kunststoffhandbuch, tom II, czesc 2, str. 69 i nastepne, 1963/. Taki proszek miek¬ kiego polichlorku winylu 'moze np. skladac sie z 40 58—65 czesci polichlorku winylu /np. o wartosci K70/, 42—30 czesci zmiekszacza np. zmiekczacz ftalanowy o sredniej sile zelowania/, 0—5 czesci srodka obnizajacego lepkosc, 0,5—2 czesci stabili¬ zatorów, 0,1—3 czesci pigmentów i 20—10 czesci 45 wypelniaczy. 2. Powlekanie pastami polichlorku winylu, w szczególnosci plastizolami polichlorku winylu /por. np. Kunststoffhandbuch tom II, czesc 1, str. 397 i nastepne i str. 41,1 i nastepne, 1963/. Taki ma¬ so terial nadajacy sie do rozprowadzania moze miec np. jeden z nastepujacych skladników /S-PVC = = zawiesinowy polichlorek winylu, E-PVC = emul¬ syjny polichlorek winylu/: J2.lv ^-. powleczenie podstawowe: 53—56 czesci 55 E/S/-PVC, 40—42 czesci zmiekczacza ftalanowego o sredniej sile zelowania /np. ftalan dwu-2-etylo- heksylu albo jego mieszanina z ftalanern dwu-izo- nonylu/, 4—5 czesci zmiekczacza ftalanowego o dobrej sile zelowania /np. ftalan dwu-butylpwy/, 60 0,5—2p/o stabilizatora lub stabilizatorów cieplnych, 0—x czesci pigmentu lub pigmentów, 0—5 czesci wypelniacza lub wypelniaczy. 2.2. — powleczenie wypelniajace albo srednie: TO 58—65 czesci E — albo S-PVC /wartosc K okolo110 617 9 10 70/, 30—42 czesci zmiekczacza, 0—5 czesci srodka obnizajacego lepkosc, 0,5—2% stabilizatora lub sta¬ bilizatorów, 0,1^3 czesci pigmentu lub pigmentów, 10—20 czesci wypelniacza lub wypelniaczy. 2.3. — powleczenie kryjace: 65—70 czesci E-PVC /wartosc K okolo 80/, 26—32 czesci zmiekczacza, 3—4 czesci srodka obnizajacego lepkosc, 0,5—29/o stabilizatora lub stabilizatorów, 0,1—3 czesci pig¬ mentu lub pigmentów, 5—10 czesci wypelniacza lub wypelniaczy.W celu wytworzenia produktów powierzchnio¬ wych wedlug wynalazku przeznaczone do obróbki masy podstawowe np. z proszku z miekkiego po¬ lichlorku winylu albo proszku kopolimeru miek¬ kiego chlorku winylu lub pasty z polichlorku wi¬ nylu albo pasty z kopolimeru chlorku winylu przed formowaniem lub powlekaniem dodaje sie czastki zlozone z co najmniej jednego modyfikowanego, zdolnego do pecznienia polimeru, korzystnie w ilos¬ ci lO-^30P/o wagowych i rozprowadza sie w niej równomiernie, mieszanine nastepnie formuje sie lub powleka.Produkty powierzchniowe wedlug wynalazku maja dobra zdolnosc do pobierania i przepusz¬ czania pary wodnej, która wykracza daleko poza czysty efekt transportu wkomponowanych czastek.Poza tym te produkty powierzchniowe sa rów¬ niez w stanie oddac ponownie pobrana pare wod¬ na w okreslonych warunkach, np. w klimacie in¬ nego rodzaju.Poniewaz wymienione wlasciwosci produktu po¬ wierzchniowego nie polegaja wylacznie na wyraz¬ nie wykrywalnym efekcie przez dodanie czastek zlozonych z co najmniej jednego zdolnego do pecz¬ nienia, modyfikowanego polimeru, lecz sa miedzy innymi równiez zalezne od grubosci folii lub po¬ wloki, wytwarza sie ja celowo w grubosci okolo 0,05—0,5 mm.Produkty powierzchniowe wedlug wynalazku o wymienionych wlasciwosciach nadaja sie np. jako folia samonósna albo jako powleczenie na pod¬ lozu w szczególnosci jako namiastka skóry (skóra syntetyczna/ na wierzchy do obuwia, powloki ta- picerskie, wyroby kaletnicze i odziez wierzchnia /odziez skórzana i na rózne warunki atmosferycz¬ ne/ albo jako pokrycie, np. jako material namio¬ towy albo oponcza.Na figurze 5 na zalaczonym rysunku przedsta¬ wiono porównawcze zachowanie róznych materia¬ lów naturalnych i syntetycznych wobec wilgoci a mianowicie w ten sposób, ze zawartosc wilgoci w kazdorazowej próbie zmierzono jako funkcje dzialajacej na próbke wilgotnosci wzglednej w temperaturze 20°C. Wynika stad przy tym dla przedstawiajacej wybrany przyklad modyfikowa¬ nego, zdolnego do pecznienia polimeru karboksy- metylocelulozy, usieciowanej chemicznie, w kom¬ binacji ze zmierzonym cyklem wilgoci wedlug przykladu 1 dobra mozliwosc stosowania w ma¬ terialach wedlug wynalazku, w szczególnosci przy ich zastosowaniu jako namiastka skóry w warun¬ kach fizjologicznych, np. jako wierzchni material na obuwie albo jako material na odziez wierzch¬ nia.Przez parametry zastosowane w opisie i przy- 10 15 20 25 15 40 45 50 15 kladach dla scharakteryzowania produktów po¬ wierzchniowych wedlug wynalazku i obecnych w nich zdolnych do pecznienia modyfikowanych po¬ limerów nalezy rozumiec: WRV — zdolnosc zatrzymywania wody przez zdolny do pecznienia modyfikowany polimer w % wagowych, zmierzona wobec 2000-krotnego przy¬ spieszenia ziemskiego, w odniesieniu do jego czesci nierozpuszczalnej w wodzie; WRV oznacza sie po zanurzeniu próbki w wodzie, WUA — czesc nierozpuszczalna w wodzie w zdolnym do pecznienia modyfikowanym polime¬ rze, DS — stopien substytucji, liczba podstawionych grup hydroksylowych w jednostkach anhydro-D- -glukozy, od 0,0 do 3,0, SV — nasiakliwosc zdolnego do pecznienia mo¬ dyfikowanego polimeru dla 1% roztworu NaCl w Vi wagowych w odniesieniu do jego ciezaru cal¬ kowitego; £V oznacza sie po wessaniu l°/o wod¬ nego roztworu NaGl przez.próbke az do nasyce¬ nia, WA — pobieranie wody oznacza sie przez za¬ wieszenie próbki w cieklej wodzie, WDDpfi — przepuszczalnosc pary wodnej /wed¬ lug W. Fischer'a i W. Schmidt'a, „Das Leder", E.Roether-Verlag, Darmstadt, 27, str. 87 i nastepne, 1976/. Wewnatrz aparatury panuje temperatura 32aC, nad próbka klimat normalny, jesli nie po¬ dano inaczej, 20°C/65#/o wilgotnosci wzglednej, któ¬ ry jest utrzymywany zawsze niezmienny przez umieszczony nad przyrzadem wentylator za po¬ moca lekkiego strumienia powietrza. Wolna po¬ wierzchnia badana wynosi 10 cm*. Równiez we¬ wnatrz i aparatury utrzymuje sie za pomoca mie¬ szadla magnetycznego wode o temperaturze 32°C i znajdujaca sie nad nia nasycona pare wodna w ciaglym ruchu. Oznaczenie WDD przeprowadza sie przez okreslenie spadku ciezaru naczynia prób¬ nego z próbka WDD podaje sie w mg/cmfxh, przy czym x przewaznie oznacza 1, lecz takze 8 albo 24, WDDdin — przepuszczalnosc pary wodnej, gra¬ wimetryczny sposób oznaczania WDD/wedlug DIN 53 122 z listopada 1974 r., zgadza sie merytorycz¬ nie z-ISO/R 1195 —170 „Plastics, Determination of the water vapor transmission rate of plastics film and thin sheets, Dish method"/. Miske ze srodkiem absorpcyjnym zamyka sie przez próbke za pomoca wosku i skladuje w klimacie wilgot¬ nym. Ilosc pary wodnej, która przechodzi przez próbke, oblicza sie z przyrostu ciezaru miski, jak dlugo ten przyrost przebiega liniowo z czasem.Przepuszczalnosc pary wodnej WDD wedlug tej normy stanowi ilosc pary wodnej wg, która prze¬ chodzi w ciagu 24 godzin /l dnia/ w ustalonych warunkach /temperatura, spadek wilgotnosci po¬ wietrza/ przez 1 m* powierzchni próbki, WDA — pobieranie pary wodnej /por. takze WDDpfi/. Pobieranie pary wodnej mierzy sie jed¬ noczesnie z pomiarem WDDpfi, oznaczenie prze¬ prowadza sie przez okreslenie przyrostu ciezaru próbki, jesli nie podano inaczej, próbka jest prze¬ puszczalna do klimatu zewnetrznego, to znaczy nie jest okryta..u 110 617 12 Odpornosc na zginanie. Pomiar trwalej odpor¬ nosci na zginanie lekkich skór i ich warstw po¬ wierzchniowych /I.U.P./ 20 — Internationale Union der Lreder-Chemiker-Verbande, por. „Das Leder, E. Roether-Verlag, Davmstadt, 15, 87, 1964 i 26, 163, 5 1969/. Próbke skóry sklada sie i w tym stanie mo¬ cuje sie na obu koncach w przyrzadzie próbnym.Jeden zacisk jest staly, drugi porusza sie tam i z powrotem, przez co zgiecia próbki skóry wedruje w góre i w dól. Próbke skóry bada sie okresowo, 10 aby stwierdzic, czy zostala uszkodzona. Doswiad¬ czenie mozna przeprowadzic na próbkach suchych, kondycjonowanych zwilzonych, w okreslony spo¬ sób. Próba w stanie suchym ma sluzyc do bada¬ nia skóry i jej wykonczenia. Doswiadczenie w 15 stanie mokrym sluzy tylko do oceny wykoncze¬ nia.Wytrzymalosc na rozciaganie. Pomiar wytrzy¬ malosci na rozciaganie w próbie rozciagania /wed¬ lug DIN 53 328 z grudnia 1(970, zgadza Sie mery- 2* torycznie ze sposobem I.U.P./6 — Internationtale Union der Leder-Chemiker-Verbande, por. „Das Leder", E. Roether-Verlag Darmastadt, 10, 14, 1959/.Wytrzymalosc ma rozciaganie ob stanowi iloraz 25 zmierzonej sily maksymalnej w kp i przekroju poczatkowego próbki w cm*.Przyklad 1. Trzy rózne zdolne do pecznie¬ nia, modyfikowane polimery bada sie w ciagu kilku dni w ich cyklu wilgoci. Okreslona ilosc 30 polimeru skladuje sie ^najpierw co najmniej w ciagu 24 godzin'-:w kimacie normalnym /tempera¬ tura 23°C, wzgledna wilgotnosc powietrza 50Ve/ i wazy. W stale powracajacym rytmie postepuje sie potem nastepujaco: próbke polimeru pozosta- 35 wia sie w ciagu 8,0 h w klimacie wilgotnym /temperatura 30°C, wzgledna wilgotnosc powietrza 100^/t/, wazy sie i pozostawia nastepnie w ciagu 16,0 h ponownie w klimacie normalnym /23°C, wilgotnosc wzgledna powietrza 50*/*/ i ponownie 43 wazy. Otrzymane wartosci pomiarowe wprowadza sie do ukladu wspólrzednych, na rzednej reje¬ struje sie przyrost ciezaru w */o wagowych, na odcietej czas w h. Ldmia ciagla przedstawia na fig. 1 cykl wilgoci usieciowanej za pomoca kwasu 45 bisakryloamido-octowego mieszaniny zlozonej z czwartorzedowej soli amoniowej celulozy i celu¬ lozy o WRV = 1160, WUA = 98 i SV = 950, linia przerywana, cykl wilgoci mieszaniny^ zlozonej z kazdorazowo Usieciowanej za pomoca kwasu bis- ^ ak^yloamido-dtótowego skrobi karbofcsymetylowej i %ódzianu karboksymetylo^celulozy o .WBV =? 11 250, WUA — 85,1 i SV = 1 920',- a linia kropkowana cykl wilgoci usieciowanej za pomoca kwasu bisakrylo¬ amido-octowego karboksymetylocelulozy o WRV — 55 = 3270 i WUA =97. - Z porównania poszczególnych cykli wilgoci wy¬ nika, ze wilgoc pobrana przez kazdorazowy zdolny do pecznienia, itriódyfikowany polimer moze byc stale?powrotnie''ponownie oddana w okreslonych w warunkach. Ta wlasciwosc ma duze znaczenie np. dla wkomponowania tych polimerów w nadajacych sie do zastosowania na wierzchni material do obu¬ wia; foliach albo innego rodzaju produktach po¬ wierzchniowych; bowiem np. trzewik jest noszony m w ciagu okreslonego czasu ,w którym stopa do starcza materialowi wierzchniemu obuwia okres¬ lona wilgoc; W czasach spoczynku, np. w ciagu nocy, wierzchni material obuwia powinien byc zdolny do ponownego oddania tej wilgoci do swe¬ go otoczenia.Przyklady 2/—5. Oznacza sie wartosci po¬ bierania wody /WA/ lub pobierania pary wodnej /WDA/ folii, wytworzonych z szarego albo brunat¬ nego proszku polichlorku winylu o róznych za¬ wartosciach zdolnego do pecznienia, modyfikowa¬ nego polimeru o grubosci 0,5 mm /por. tablica I/.Wartosc WA oznaczono przez zawieszenie folii w wodzie, WDA w klimacie o temperaturze 32°C i 100°/o wilgotnosci wzglednej. Odpornosc na zgina¬ nie modyfikowanych folii w przypadku przykla¬ dów 2—4 jest dobra /do 120 000 zginan bez pek¬ niec/, w przykladzie 5 zla /pekniecia juz od 500 zginan/. Wytrzymalosc na rozciaganie zmniejsza sie w przypadku folii z przykladów 2—4 tylko o okolo 15*yVj w foliach wytworzonych wedlug przykladu 5 silniej.Przyklady 6^23. Okresla sie wartosci WA lub WDA folii wytworzonych zlpolichlorku winylu z róznymi rodzajami zdolnego do pecznienia, mo¬ dyfikowanego polimeru, o grubosci 0,3 mm /por. tablica II/. Wartosc WA oznaczono przez zawie¬ szenie folii w wodzie, WDA w róznych klimatach.Przyklady 6—14: folie z plastizolu polichlorku winylu.Przyklady 16—19: folie z brunatnego proszku po¬ lichlorku winylu.Przyklady 20^-23: Hfolie z brunatnego proszku polichlorku winylu z dodatkiem 3% wagowych srodka porównawczego.Przyklady 24—»28. Okresla sie wartosc WA, wytrzymalosc na rozciaganie i wytrzymalosc na zginanie folii /0,3 mm/ wytworzonych z plasti¬ zolu polichlorku winylu /przyklady 24—27/ lub szarego proszku policHlorku winylu /przyklad 28/ i z dodatkiem róznych ilosci zdolnego do pecz¬ nienia, modyfikowanego polimeru i porównuje z foliami bez takiego dodatku /por. tablica III/.Przyklady 29—31. Oznacza sie wartosci prze¬ puszczalnosci pary wodnej WDDpfi i czesciowo wartosci WDA folii o grubosci 0,1 mm /przykla¬ dy 29 i 30/ lub 0,3 mm /przyklad 31/ z brunat¬ nego polichlorku winylu z dodatkiem róznych ilosci zdolnego do pecznienia, modyfikowanego polime¬ ru i porównuje z tymi wartosciami dla skóry /por. tablica IV/.Przyklad 32. Oznacza sie pobieranie pary wodnej /WDA/ i przepuszczalnosc pary wodnej /WDD^fi/ folii Wytworzonych z plastizolu poli¬ chlorku winylu jako funkcje grubosci warstwy folii i zawartosci zdolnego do pecznienia, mody¬ fikowanego polimeru /usieciowaaia za pomoca kwa¬ su bisakryloamido-octowego karboksymetylocelulo- za o DS - 1,02, WRV = 542, WUA = 83,8, i SV = = 1130, przy mialkim odsiewie ^125 ja/. Na u- kladzie wspólrzednych na fig 2 naniesiono na rzed¬ nej wartosci pobierania pary wodnej /WDA/ i na odcietej zawarta ilosc zdolnego do pecznienia, mo¬ dyfikowanego polimeru w folii. Pobieranie pary wodnej wzrasta zatem zarówno ze wzrostem za-110 617 13 14 wartosci dodatku jak równiez ze wzrostem gru¬ bosci warstwy. Jednakze wedlug fig. 3 wzrasta wprawdzie przepuszczalnosc pary wodnej /WDDpfi/ ze wzrastajaca zawartoscia dodatku, lecz maleje ze wzrostem grubosci warstwy. Jesli porównuje sie bezposrednio ze soba obydwa pomiary gra¬ ficzne /por. fig. 4/, to okazuje sie. ze miedzy pa¬ rametrami gruboscia warstwy i zawartoscia zdol¬ nego do pecznienia modyfikowanego polimeru ist¬ nieje korekcja, która w poszczególnym przypad¬ ku mozna stwierdzic w okreslonych zakresach.Okazuje sie zatem np. imalo sensowne zwieksze¬ nie grubosci warstwy folii znacznie powyzej 0,5 mm, tak samo moglaby zawartosc zolnego do pecz¬ nienia, modyfikowanego (polimeru miescic sie naj¬ bardziej celowo w zakresie okolo 10—30°/o wa¬ gowych, miedzy innymi, aby nie zmienic zbyt sil¬ nie równiez wlasciwosci mechanicznych folii. ~ Przyklady 33—40. Oznacza sie wartosci WDA i WDDpfi /por. tablica V/ folii o grubosci 0,2 mm z piastizolu polichlorku winylu o jednakowej ilosci dodatku zdolnego do pecznienia, modyfikowanego polimeru w róznych klimatach /przyklady 33—36/.W przykladach 37—40 ilosc dodatku sie zmienia i oprócz tego stosuje sie wprawdzie chemicznie jednego rodzaju polimery, ale przy ich wytwa¬ rzaniu nastawiano wartosc pH cieklego srodo¬ wiska wytracajacego /wytwarzanie usieciowanej karboksymetylocelulozy przeprowadza sie w sro¬ dowisku alkalicznym i srodowisko reakcji nastep¬ nie zadaje sie kwasem octowym, por. np. opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 936 411 = opis patentowy RFN DT-OS nr 23 57 079/ nie jak w przykladach 3?—36 — na wartosc pH 6, lecz na wartosc pH 8. Te czastki usieciowanej karboksymetylocelulozy /przyklady 37—40/ mozna w szczególnosci lepiej wkomponowac mechanicznie w mase folii.Przyklady porównawcze VI—V10. Oznacza sie wartosci pobierania /WDA/ i przepuszczalnosci /WDDpfi/ pary wodnej wytworzonych z piastizolu polichlorku winylu folii o grubosci 0,2 mm z róz- !• 15 20 25 30 33 49 inymi dodatkami niemodyfikowanych weglowoda¬ nów albo pochodnych weglowodanów /por. tabli¬ ca VI/, aby w szczególnosci wykazac, ze wyników okreslonych w dotychczasowych przykladach dla folii wedlug wynalazku nie nalezy sprowadzac do samego tylko efektu transportu wkomponowanych czastek z modyfikowanych, zdolnych do pecznienia polimerów.Przyklady 41^44 i przyklady porównawcze Vii—V13. Oznacza sie wartosci WDA i WDDpfi wytworzonych z plastizolu polichlorku winylu z dodatkiem modyfikowanego, zdolnego do pecznie¬ nia polimeru w odcinkach pomiaru o róznej dlu¬ gosci /tablica VII, przyklady 41—44/. Okazuje sie przy tym, ze przede wszystkim przepuszczalnosc pary wodnej, lecz takze pobieranie pary wodnej /z jednym pomiarem wyjatkowym/ z rosnacym czasem trwania pomiaru rosnie nie tylko abso¬ lutnie, lecz takze w odniesieniu do jednakowego czasu podstawowego /lh/. Dla porównania podano wartosci WDA i WDDpfi materialów handlowych /Vll^-Vl,3/.Przyklady 45, 46 i przyklady porównawcze V14—V22. Wyznacza sie okreslone inna metoda wartosci przepuszczalnosci pary wodnej /WDD/ wytworzonych z plastizolu polichlorku winylu o grubosci 0,2 mm bez dodatku /V14/, z dodatkiem wedlug wynalazku /przyklady 45, 46/ i z dodat¬ kiem nie wedlug wynalazku /V15—V22/. Równiez wyniki oznaczone ta metoda wskazuja, ze zwiek¬ szona przepuszczalnosc pary wodnej folii wedlug wynalazku nie moze byc sprowadzona do samego tylko efektu transportu wkomponowanych czastek.P r z y k lady 47—55. Oznacza sie pobieranie pary wodnej /WDA/ i przepuszczalnosc pary wod¬ nej /WDDpfi/ wytworzonych z plastizolu poli¬ chlorku winylu folii o grubosci 0,2 mm z dodat¬ kiem zdolnych do pecznienia modyfikowanych po¬ limerów najrozmaitszego rodzaju /por. tablica IX/.Równiez porównanie tych wyników np. z wynikami z tablicy VI /dodatek czastek niemodyfikowanych weglowodanów/ wskazuje znowu zaczny wzrost.Przyklad 1 2 (szary poli¬ chlorek wi¬ nylu) 3 (szary poli¬ chlorek wi¬ nylu) T ablica I Zdolny do pecznienia, modyfikowany polimer rodzaj 2 skrobia karboksy- metylowa (CMS) CMS modyfikator 3 kwas bis- akryloamido- octowy (usieciowany) » Ilosc % 4 10 20 DS 5 — — WRV 6 2700 „ WUA 7 92,2 i.SV 8 1600 tf WA(» w okresie czasu lh 9 — 4,8 4h 10 — 7,8 24 h 11 — 17,7 WDA w tempe¬ raturze 32°C 1 100$ wil¬ gotnosc wzgledna (mg/ /cm*, h) 12 5,0 —J10 617 15 16 c.d. tablicy I 1 4 (brunatny * polichlorek winylu) 5 (szary poli¬ chlorek wi¬ nylu) szary albo brunatny polichlorek winylu lub bez dodatku 2 CMS karboksy- metyloce- luloza (CMC) — 3 a winylosul¬ fonamid (nieusiecio¬ wany) — 1 Przy¬ klad 1 6 7 8 9 10 U 12 . 13 14 15 16 17 18 19 . 20 21 22 23 Zdolny do pecznienia rodzaj 2 CMS CMS wodziain karboksy- metyloce- lulozy CMC CMC CMC CMC*/ CMC**/ „ 7 » . / ., 7 „ *v ., 7 ,. *7 - *V » 7 11 **/ modyfikator 3 kwas bisakryloa- midooctowy (usieciowany) ii n N-metyloloakrylo- amid (nieusiecio- wany) kwas bisaktylo- amidooctowy (usieciowany) winylosulfonamid (nieusieciowany) kwas bisakrylo- amidooctowy (usieciowany) kwas bisakryio- amidooctowy (usieciowany) i* , j i i i i i i 4 20 10 5 0,42 Tabl 6 jj 17040 ica II , modyfikowany polimer ilosc % 4 25 u n a a a ii ii ii ii ii a a ii ii ii ii ii DS 5 0,67 — 0,37 0,60 0,21 C,42 0,74 0,74 1,02 ii 0,74 »» 1,02 ii 0,74 ii 1,02 a WRV 6 3800 2700 8720 2020 381 17040 7640 7640 542 ii 7640 a 542 n 7640 n 542 » WUA 7 1 87,7 92,2 67,2 91,2 90,9 52,4 76,4 76,4 83,8 ii 76,4 ii 83,8 ii 76,4 ii 83,8 a 7 j» 52,4 Sv 8 1800 1600 980 800 1230 800 800 1130 a 800 ii 1130 n 800 u 1130 ii 8 ii 1230 WA 1 dzien 9 1 16,7 16,8 71,6 86,7 23,6 79,5 59,3 56,4 49,9 51,9 a ii 46,6 47,7 55,0 53,1 45,6 47,2 9 6,5 — w«/o" 3 dni 10 1 122,2 23,7 74,7 90,2 23,9 78,0 61,7 59,2 51,8 55,3 54,5 a 51,1 51,1 56,3 55,0 47,7 49,2 10 9,2 — 11 23,2 — 0 12 — 7,7 0 ~ WDA co V w 2 ~ S 3 O O 3 » co &*£ 2 2 £ ii | 4,6 4,2 25,7 25,9 14,9 23,3 26,2 20,9 26,8 24,9 19,3 17,7 17,2 17,7 18,6 18,8 18,2 19,6 - ** ES * § * s ¦§ +» CM W) ? 1 1 dzien 12 1 0,62 0,74 0,66 0,88 0,(56 0,87 1,19 1,13 1,25 1,24 1,05 1,08 1,02 1,10 1,07 0,99 1,01 1,02 2 dzien 13 0,59 0,74 0,57 0,79 0,60 0,68 1,14 1,05 1,19 | 1,14 0,96 0,94 ¦0,95 1,08 0,99 0,89 0,99 0.94 */ Zdolny do pecznienia, modyfikowany polimer stosuje sie w mialkim odsiewie < 125 [i.'*/ Zdolny do pecznienia, modyfikowany polimer stosuje sie w mialkim odsiewie < 200 \i.110 617 17 18 Tablica III Przyklad 214 25 26 27 Plastizol po¬ lichlorku wi¬ nylu bez do¬ datku 28 Proszek poli¬ chlorku wi¬ nylu bez do¬ datku Zdolny do pecznienia, ro¬ dzaj CMS » tt »i — » — modyfikator kwas bisa- kryloamido- octowy (usieciowa- ny) ?» ,» Jl )1 — ilosc % 10 20 30 40 — 10 — modyfikowany polimer DS — — ^™ — WRV 2700 u ii ii ii ii • „ WUA 92,2 ii a ii i* » „ sv 1600 — ii ii i* WA 1 dzien 4,0 7,3 22,6 39,6 0 4,7 0 w •/• 2 dni 4,1 7,5 22,5 39,7 0 4,9 0 Wytrzy¬ malosc na rozcia¬ ganie 8 3,8 2,6 2,8 0,8 4,6 3,8 4,9 Wytrzymalosc na zginanie w liczbie zginan 150 000 dobra 105 000 pek¬ niecia 120 000 pek¬ niecia 110 000 „ 150 000 dobra 105 000 pek¬ niecia 150000 dobra | Tablica IV Przyklad 29 30 31 skóra skóra z war¬ stwa powierz¬ chniowa skóra welu- rowa Zdolny do pecznienia, modyfikowany polimer rodzaj CMC ,, ii modyfikator kwas bisakrylo- amiildooctowy (usieciowany) 5, ilosc % 10 20 20 DS 1,02 n ii WRV 542 »» ii WUA 83,8 ii n sv 1130 ii ii WDDpfI (mg/cm2 • , • Ih) 3,4 5,1 0,6 0,75—3,0 , 3,0 15 WDA (%) | bez przy¬ krycia 1(,83 4,52 z przy- 1 ikryciem [ li ' 2,81 ,16,90 Tablica V Przy¬ klad 1 k 33 1 i 1 34 i I A Zdolny do pecznienia, (modyfikowany polimer ro¬ dzaj 2 CMC modyfikator 3 kwas bisakry- loamidoocto- wy (usieciowany) *i ilosc % 4 20 u DS 5 1,02 ii WRV 6 542 WUA 7 83,8 sv WDA S £ °° 8 | 9 1130 ii 12,49 7,26 Klimat wewnatrz 10 32*C 100% wilgotnosc wzgledna 91 zewnatrz 11 2C°C 65% wilgotnosc wzgledna 32°C 65% wilg. wzgl.WPDpfi a CJ g » 12 14,80 6,71 D 1 CJ g r 13 1,85 0,84110 617 19 20 c.d. tablicy V 1 1 35 36 37 .38 i 39 40 1 2 », *» f* ii < »» " ; 1 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 n ii it i a » 1 i ii 10 15 20 25 a ii )t a a ii ,, ii „ ii " ,i »l »i »i ii ii ii li ii li ii a 2,75 11,62 3,92 5,69 12,78 11,40 10 SO^C lOOP/o wilg. wzgl. 32,°C 100% wilg.Wzgl. 32°C 100% wilg. wzgl. ,» a a 1 U 20°C 65% wilg. wzgl. 10°C 6i5% wilg. wzgl. 20PC 65% wilgotnosc wzgledna ii a ^ 1 12 1 1,15 14,41 2,28 2,69 10,10 22,48 13 0,14 1,81 0,29 0,34 1,25 2,81 | i ... ...Tablica VI Przyklady porów¬ nawcze Vi! V2i V3 V4 V5 V6 V7 ¦ V8 V9 V10 1 Dodatek do produktu powierzchniowego rodzaj proszek celulozowy tt » i» " » skrobia kukurydziana »» dekstran*/ usieciowany trójwymiarowo i* wielkosc czastek < 125 \i »i < 50 \i /92%/ < 32 \i /9G%/ »i <100 [x i, 20—80 \i ilosc % .10 ;20 10 20 10 20 X0 20 10 20 WDA (mg/cm2 • 8h) 0,45 1,45 0,34 0,96 0,34 0,91 0,30 0,44 0,42 1,42 WDDpfI (mg/cm2 • • 8h) 0,85 1,02 1,16 1,15 4,38 1,11 4,59 2,52 1,53 1,65 (mg/cm2 • •ilh) 0,11 0,22 0,15 0,14 0,55 0,14 0,57 0,31 0,19 0,18 '¦¦*/ SephadexR G-25, znak towarowy A B Pharmacia, Uppsala, Szwecja Tablica VII Przy¬ klad 41 42 .43 44 vii v j V12V 1 V13V Zdolny do pecznienia, modyfikowany polimer 1 irodzaj CMC modyfikator kwas bisakrylo- amidooctowy (usieciowany) „ „ „ ilosc /o 20 99 i* l, DS 1,02 i, „ ,i WRV 542 » ,i WUA 83,8 »» 99 »» SV 1130 », », WDA (mg/cm2) 1*1,20 9,33 5,83 6,67 25,7 1-8,8 Czas trawa- nia po¬ miarów (h) 8 6 4 2 8 8 8 WDDpfi (mg/cm2) 14,91 9,00 5,79 1,71 27,5 10,4 81—12 (mg/cm2 lh 1,86 1,50 1,45 0,86 '3,44 1,30 1^1,5 | 1/ skóra anilinowa na wierzchni material do obuwia 2/ niemodyfikowany wierzchni material na obuwie z poliuretanu 3/ pokryta skóra na wierzchni material do obuwia110 617 21 22 Przyklad Vl4 45 46 V15 ^V16 iv,17 ivi8 1 V19 V20 V21 V22 | Tablica VIII 1 Dodatek do produktu powierzchniowego rodzaj — CMC o DS = 1,02, usieciowa¬ na za pomoca kwasu bisakry- loamidooctowego, WRV = 542, WUA = 83,8, SV = 1,130, wiel¬ kosc czastek < 125 fi li rnemodyfikowana celuloza o wielkosci czastek 92% < 50 fi » » niemodyfikowana celuloza o wielkosci czastek 96% < 32 \i » ¦ niemodyfikowana skrobia ku¬ kurydziana o wielkosci czas¬ tek < 100 fi » " 1 ilosc — 10 ,20 10 20 20 ,» 10 1 20 " 1 WDDDIN (g/m2 • 24h) 15,6 17,4 44,2 14,8 13,0 06,3 15,3 . 26,4 14,9 18,1 36,1 (g/m*-lh) 0,65 0,73 1,84 0,62 0,54 1,09 0,64 1,09 0,62 0,75 1,50 | Klimat temperatura (°0 23 23 23 23 23 32i 23 32 23 £3 32 | wilgotnosc wzgledna PL PL PL PL PL PL PL