CS209498B2

CS209498B2 - Flat formation from the polyvinylchloride able for absorbing the water vapour and permeable for the water vapour and method of making the same

Info

Publication number: CS209498B2
Application number: CS778647A
Authority: CS
Inventors: Walter Busch; Arno Holst; Wilhelm Fischer
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1976-12-24
Filing date: 1977-12-21
Publication date: 1981-12-31
Also published as: FI773905A; SE7714552L; US4178271A; RO73983A; PT67438B; HU175612B; DE2756484A1; GB1598315A; DE2756484B2; LU76471A1; DE2756484C3; PL110617B1; PT67438A; JPS5380455A; BE862143A; AU3190777A; ZA777626B; DK573977A; FR2375286B1; IT1093072B

Description

Vynález se týká zlepšeného plošného· útvaru z polyvinylchloridu nebo kopolymeru získaného s vinylchloridem, který je schopný pohlcovat vodní páru a který je propustný pro· vodní páru. · Dále se vynález týká způsobu výroby takovýchto plošných útvarů.

Takovéto plošné útvary se používají v různých technických oblastech, ke kterým se počítá například použití jako náhrady usně (syntetická useň) pro svrškový obuvnický materiál, čalounění a svrchní oděvy (kožený .oděv a oděvy pro· každé počasí) I avšak také jako celtovina nebo pro jiné při’ krývání. Způsoby výroby takovýchto ploší ných útvarů, které se většinou mohou vyt rábět jako· samonosné fólie nebo jako více-

I vrstvé plošné útvary (například · sestávající z krycí vrstvy a nosné vrstvy) jsou již delší dobu známé · [viz například. Kunststoffhandbuch, sv. II (díly 1 a 2’)], „Polyvinyl. chlorid”, K. Krekeler a G. Wick, Carl Hauser Verlag Munchen (1963). Používají-li se tyto plošné útvary · v některé z uvedených aplikačních oblastí, pak je jedním z rozhodujících požadavků na tento materiál, který je schopný pohlcovat vodní páru a který je propustný pro vodní páru,. aby se například na těle dosáhlo příjemného pcitu při nošení a aby se vytvářelo dobré klima při jejich používání.

Aby se dosáhlo těchto · požadovaných vlastností, používá se v podstatě tří postupů (viz např. Β. M. Murphy, „Adsorptives Vinyl — Ein neues Schuhmaterial”, J. Coated Fabrics, sv. 4, str. 240 a další, 1975):

1. Zapracování rozpustných materiálů. do polyvinylchloridu; výroba fólie nebo vytvoření vrstvy ze směsi lisováním nebo· technologií plast, hmot .a extrakcí rozpouštědla z hotového plošného· · útvaru. Při tomto· postupu je problematickým především vymývací pochod a s ním spojená manipulace se· značným množstvím rozpouštědel.

2. Chemická nebo mechanická expanse plastisolu PVC za použití pěnových stabilizátorů. U takto· vyrobených produktů jsou problematické zejména špatné fyzikální vlastnosti (například odolnost proti oděru a· chování při prodlužování).

3. Kontrolovaná aglomerace z několika částeček PVC; při tomto postupu jsou · však velmi značné požadavky na kontrolu reakčních podmínek.

V díle „Adsorptives Vinyl — Ein · · neues

Schuhmaterial”, citovaném shora, · se · na·· str.

242 popisuje také způsob výroby tohoto· · ma209498 teriálu. Z plastisolu PVC a za přídavku jemně dispergovaných termoplastických plnidel se gelováním vytvoří plošný útvar, který může absorbovat vodní páru a kapalnou vodu a je schopen ji transportovat. Tento materiál se může používat jako materiál pro vnitřní podšívky . pro obuv, zejména pro· obuv ze· syntetického· vrchového materiálu.

Z německého patentního· spisu č. 967 403 je znám způsob výroby prodyšné umělé usně z polyvinylchloridu (PVC), který probíhá tak, že se k obvyklým bezvodým povlakům obsahujícím polyvinylchlorid, změkčovadlo· a pigmentové · barvivo přidá malé množství vysokomolekulárních, . ve vodě nebo v organických rozpouštědel botnatelných, organických látek, přičemž jsou tyto· látky nabotnány v malém · množství vody, popřípadě rozpouštědla. Tato hmota se obvyklým způsobem za použití tepla zpracovává buď na fólie nebo se ve vrstvách nanáší na tkaninu, popřípadě na pás rouna. Navrhovány jsou následující látky: škrob, viskóza, kasein, želatina, agar-agar, polyvinylchlorid, polyamidy, ethery a estery · celulózy, polystyren nebo další polyvinylové sloučeniny. Hydrofilní · charakter materiálu pro syntetickou useň se může zlepšit ještě přimícháním plnidel aktivujících vznik kapilár, jako například celulózových vláken.

V DAS 1014 960 . se popisuje způsob výroby syntetické usně propustné pro· vzduch a plyn. Při tomto postupu se do směsi, která obsahuje jednu nebo· více polymerovatelných organických sloučenin, například nepolymerované· nebo/a částečně polymerované vinylové sloučeniny, rovnoměrně zapracuje · plnidlo botnatelné ve vodě. Toto plnidlo,' · například botnatelná vláknitá látka nebo· · škrob se · · impregnuje účelně koncentrovanými roztoky látek nerozpustných v kapalných, · pastovitých směsích, které se za tepla za vzniku plynů rozkládají popřípadě se vymývají · vodou. Tato směs se před nebo · po. · · nanesení · na textilní podkladový materiál · polymeruje.

Způsob výroby plošných útvarů propustných· pro vodní páru a pro vzduch je popsán ve švýcarském· patentním spisu číslo 328· 436. · · Přitom se pasta obsahující vinylchloridový · polymer nebo kopolymer smísí s polyvinylovými sloučeninami, které alespoň částečně · sestávají z jednotek vinylalkoholu (—CH2—CHOH—) a které jsou rozpuštěny v odpařitelné kapalině. Tato směs · se rozdělí na vrstvu a ta se podrobí působením tepla, kterým se odpařitelná kapalina odpaří a hmota geluje. Aby hydrofilní složka při následujícím působení vody nežádoucím způsobem nebotnala nebo · se rozpustila a tím se vymývala, má se před, během nebo po· působení tepla, například činěním, acetalizací, zesítěním učinit buď obtížně rozpustnou, nerozpustnou nebo málo botnatelnou. Jako velmi účelné, i když nikoliv nutné · bylo· pozorováno působení tepla před · gelováním.

Z DOS 2 364 628 je znám hydrofilní útvar z vláknotvorných a fólietvorných, ve vodě nerozpustných polymerů, který obsahuje částečky modifikovaného etheru celulózy. Jakopolymery lze uvést následující: regenerovanou celulózu (hydrát celulózy), acetát celulózy, polyalkylen, alkylcelulózu, polyakrylnitril, polyamid a polyester. Modifikovanými ethery celulózy · jsou takové, jejichž pouhý etherifikační stupeň by vedl k etherům celulózy, které jsou rozpustné ve vodě, a které jsou modifikovány tak, aby se alespoň z valné části staly ve vodě nerozpustnými, · avšak aby zůstaly schopny pohlcovat vodu. Hydrofilní útvar má částice z modifikovaného· etheru celulózy rovnoměrně dispergovány ve své polymerní hmotě nebo má * povrch pokrytý těmito částečkami. Jako oblasti technického použití pro takto· vyráběné fólie se uvádí použití jako· iontoměniče nebo jako membrány pro dialýzu nebo ós- * mósu.

Základním úkolem . vynálezu je navrhnout plošný útvar na bázi polyvinylchloridu (PVC) · · nebo odpovídajících kopolymerů, který by ve srovnání s dosavadním stavem techniky měl zlepšenou schopnost pohlcovat vodní páru a zlepšenou propustnost pro* vodní páru.

Vynález vychází . z plošného· útvaru schopného pohlcovat vodní páru a propustného pro vodní páru z polyvinylchloridu nebo> kopolymeru získaného s vinylchloridem, s rovnoměrně zapracovaným přídavkem hydrofilních polymerů. Plošný útvar podle tohoto· vynálezu je vyznačen tím, že· jako přísadu obsahuje 10 až 30 hmotnostních % částeček alespoň jednoho botnatelného, modifikovaného, z alespoň · asi 50 hmotnostních % ve vodě nerozpustného· derivátu uhlohydrátu. Pod botnatelnými polymery se rozumí takové polymery, které botnají ve vodných kapalinách, zejména v takových, které obsahují více· než 50 hmotnostních · % vody, nebo jiným způsobem ve styku s molekulou vody (například vodní páry). Pod pojmem „rovnoměrně zapracovaný” se přitom rozumí statistické rozptýlení. Polymer je zejména z asi 50 hmotnostních % nerozpustný ve vodě. Částice mají účelně ve- « likost · á 250 μπι, výhodně á 150 μΐη a obecně se vyskytují v práškovité nebo vláknité formě.

Při výhodném provedení obsahuje plošný · útvar asi 10 až 30 hmotnostních % přísady částic alespoň jednoho· botnatelného, modifikovaného derivátu uhlohydrátu, který je alespoň z asi 50 hmotnostních % nerozpustný ve vodě.

Jako botnatelné, modifikované polymery jsou pro přísadu do materiálů podle· · vynálezu vhodné například následující:

Zesítěný polyalkylenoxid podle DOS č.

048 721: při způsobu výroby tohoto produktu se na polyalkylenoxidy, které jsou rozpustné ve vodě, působí dostatečně silným ionisujícím zářením, aby se dosáhlo zesítě209498 ní a tím nerozpustnosti polymeru. . Záření se může přitom provádět s polyalkylenoxidem v pevném stavu nebo ve stavu roztoku.

Absorbující, zesítěný, karboxylové skupiny obsahující kopolymer podle DOS 2 507 011 sestává z. «„/-nenasycené kyseliny a acetalu obecného^ vzorce (CH₂=CH—CH₂—O )₂—CH— (CH2 — (O—CH₂—CH=CH₂)2 přičemž n znamená číslo. 0, 1 nebo 2.

Jako· «'„/-nenasycená kyselina je vhodná zejména kyselina akrylová, kyselina methakrylová, kyselina itakonová, kyselina · a-fenylákrylová nebo kyselina a-benzylakrylojvá. Při výrobě kopolymeru se účelně používá 85 až 99,9 některé z nenasycených kyselin a 0,1 až 15 % acetalu.

Hydriokoloidní polymer podle ' amerického patentního spisu č. 3 670 731 (= DOS 1 642 072], který se zesítěním stává nerozpustným ve vodě, a který je vhodný pohlcovat kapaliny a zadržovat je; uvést lze zejména určité polyakrylamidy, soli hydrolyzovaných polyakrylamidů s alkalickými kovy a soli poly^ty^ensulfonátů s alkalickými kovy.

Ve· vodě botnatelný, zesítěný, nerozpustný, fyziologicky neškodný polymer podle amerického- patentního spisu č. 3 669 103 ( = DOS 1 617 998) ze skupiny poly-N-vinylpyrrolidonů, polyakrylamidů, polyakryloyé kyseliny a polyglykolů.

Ve vodě botnatelný savý polymer, který lze vyrobit podle německé přihlášky vynálezu č. 2 541 035.9, a který je alespoň z valné části nerozpustný ve vodě, a který se vyrábí tak, že se v homogenní fázi polyhydroxymethylen etherifikuje ve vodně alkalickém. roztoku a-halogenkarboxylovou kyselinou, a před, během nebo po etherifikaci se uvádí v reakci zesíťovacím činidlem, které je vůči polyhydroxym^^thylenu polyfunkční, v alkalickém prostředí.

V rámci vynálezu jsou použitelné zejména následující botnatelné, modifikované deriváty uhlohydrátů: soli karboxymethylcelulózy s alkalickými, kovy, které jsou zpracovatelné teplem, a které jsou botnatelné ve vodě podle amerického patentního spisu č. 2 639 239. Při způsobu výroby .tohoto produktu se rozpustnost soli karboxymethylcelulózy s alkalickým kovem rozpustné ve substituovaných hydroxylových skupin na vodě, která má stupeň substituce, tj. počet jednu jednotku anhydro-D-glukózy, 0,5 až asi 1, snižuje tím, že. se tato. suchá sůl v jemně dispergované formě vystaví teplotě od asi 130 do asi 210 °C, přičemž se získají vysoce botnatelné částice.

Ve vodě nerozpustné, kapaliny nasávající a zadržující, teplem zpracovatelné karboxyalkylcelulózy podle amerického' patentního spisu č. 3 723 413 ( = DOS 2 314 689); při postupu přípravy těchto. produktů se pracuje tak, že se

a) na celulózové materiály působí reakčními složkami k zavádění karboxylalkylových skupin a. tím se tvoří ve vodě rozpustná karboxyalkylcelulóza se středním. stupněm substituce více než 0,35 karboxyalkylových zbytků na jednotku anhydroglukózy v celulóze, avšak se špatnými vlastnostmi pokud jde o sání a zadržování kapalin, bj odstraní se taková část reakční složky obsahující karboxyalkylové skupiny a během reakce vzniklé vedlejší produkty, aby jí zůstalo, . vztaženo na hmotnost ve. vodě rozpustné karboxyalkyioelulózy, alespoň asi 3 hmotnostní.. %, a

c) karbox/alkylcelulóza se. v přítomnosti zbylých kai^t^oxyalkylovaných reakčních složek a vedlejších produktů podrobí působení tepla a tím· se stane ve vodě rozpustnou a s výtečnými vlastnostmi, pokud jde o savost a zadržování kapalin.

Savá karboxymethylcelulózová vlákna, která jsou vhodná pro. použití . ve vláknitých materiálech pro absorpci a zadržování vodných roztoků a v podstatě jsou nerozpustná ve vodě podle amerického patentního spisu č. 3 589 364 [ = DOS 1 912 740); takováto vlákna sestávají z vláken ve vodě rozpustných solí karboxymethylcelulózy se stupněm substituce asi 0,4 až 1,6, zesítěná za· mokra, a mají původní vláknitou strukturu. Jako zesíťovací prostředek se používá výhodně asi . 3 až 10 hmotnostních % epichlorhydrinu.

Chemicky zesítěné, botnatelné ethery celulózy podle amerického· patentního. spisu č. 3 936 441 (= DOS 2 357 079); tyto· zesítěné ethery celulózy, zejména karboxymethylcelulóza, karboxymethylhydroxyethylcelulóza,. hydroxyethylceiulóza nebo methylhydroxyethylcelulóza se vyrábějí tak, že. se o sobě ve vodě rozpustné ethery v alkalickém reálním prostředí uvádějí v reakci se zesíťovacím prostředkem·, jehož funkčními skupinami jsou:

akrylamidoskupina

CHXCf-C-Nz Ц I

101 chlorazome thinová skupina

-N-C ώ

nebo allyl oxyazornethinová skupina —N=c—o—ch₂--ch=ch₂ například zesítění pomocí zesilovacího’ činidla, , které obsahuje následující funkční skupinu, která jé reaktivní vůči hydroyylovým skupinám:

nebo- dichloroctová kyselina nebo oyychlorid fosforečný.

Chemicky modifikované, botnatelné ethery celulózy podle amerického patentního spisu č. 3 965 091 ( = DOS 2 358 150·); tyto ethery celulózy, které nejsou modifikovány zesítěním se vyrábějí tak, že se o sobě ve vodě rozpustné ethery v alkalickém· reakčním prostředí uvádějí ' v reakci s monofunkčně reagující sloučeninou, která je znázorněna jedním, ze dvou následujících obecných vzorců:

CH2=CH—CO—NH—CH—Rj

I r₂ nebo

II CH2=CH—SO2—nh₂, přičemž ve vzorci I znamená R| , hydroyylovoů skupinu, acylaminoskupinu nebo· esterifikovanou aminokarbonylovou skupinu a R₂, znamená vodík nebo karboxylovou skupinu.

C.bieim.cky zesítěné, botnatelné ethery celulózy podle DOS 2 ·519 927; tyto- zesítěné ethery celulózy se , vyrábějí tak, že se o so>bě ve voidě rozpustné ethery v alkalickém prostředí uvádějí v reakci s bis-akrylamidooctovou kyselinou jako zesilovacím· činidlem.

Volně tekoucí, zářením zesítěné, ve vodě boitnatelné hydroíilní uhlohydráty podle DAS

264 027; tyto produkty se připravují tak, že se (pomocí následujících reakčních stupňů se mohou také s určitými dalším! polymery, jako je polyethylenoxid nebo polyvinylalkohol, , získat produkty stejného· typu):

a) alespoň jeden ve vodě rozpustný práškový polymerní uhlohydrát se smísí s takovým množstvím alespoň jednoho práškovitého inertního' plnidla, jehož částice jsou menší než částice uhlohydrátu, tak, že podstatná část povrchu práškbvitého, uhlohydrátu · je zakryta, bj zá pokračujícího míšení směsi za důkladného míchání se směs uvede ve styk s jemně dispergovaným vodním, sprayem v takovém množství, kdy směs zůstane , ve, formě Valně tekoucích částic, a

c) potom se získaná směs až do zesítění polymerního uhlohydrátu vystaví účinkům ionisujícího záření.

Chemicky , zesítěné nebo jiným způsobem modifikované, botnání schopné ethery škrobu podle německé přihlášky vynálezu P 26

539.1; tyto speciální ethery škrobů se vyrábějí , tak, že se jako modifikace provádí

acylamidoskupina, přičemž Ř£ =— H nebo ch._$, nebo aii-^4^]^‘O^í^í^<^]^<^o^^^j^]^’upina, , přičemž Hal = Cl nebo, Br nebo

chlorazomethlnová skupina nebo

N — C-O;-OH2—CH=CH2 allyloxyazomethinoívá skupina nebo oxychlorid fosforečný, i ¹

Další způsob výroby probíhá tak, že se modifikace provádí pomocí sloučeniny, která je za uvedených podmínek vůči hydroyylovým skupinám škrobu nebo, vůči ethe- « ru škroblu monofunkčně reaktivní, a která je znázorněna některým z následujících, obecných, vzorců:

nebo

Ji j=ďroi fy / \ 11' I _n

H s-zv-fy |QI přičemž

R, znamená methylovou skupinu nebo vodík,

R₂ znamená vodík a

R₃ znamená methylovou skupinu, hydroxymethylovou skupinu nebe· N-methylenacylamidoskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, esterifikovanOu N-methylenkarboxamidoskupinu nebo N-karboxymethylenkarbox? amidoskupinu se 2 až 7 atomy uhlíku, nebo

R₂ a R₃ znamenají methylovou nebo· hydroxymethylovou skupinu a

R₄ a R₅ znamenají vodík nebo

R₄ znamená vodík a

R₅, znamená methylovou skupinu nebo R₄ a R5 znamenají methylovou skupinu.

Soli karboxymethylcelulózy s alkalickými kovy se zvýšenou absorpční schopností a zvýšenou schopností retence podle amerického patentního’ spisu č. 3 678 031 (.= DOS 2 151 973). Přitom se sice poíužívá etherifikačních činidel, která obsahují karboxylové skupiny, a které obvykle vedou ke vzniku rozpustných etherů celulózy, avšak podmínky reakGe se volí tak, že vznikají soli karboxymethylcelulózy s alkalickými kovy se stupněm substituce 0,4 až 1,2,. podílem rozpustným ve vodě <35 %, s hodnotou retence vody (WRV) od asi 1000 do 7000 a s hodnotou retence slané vody od asi 400 do* asi 2500.

Ve vodě nerozpustné karboxymethylcelulózy, jak jsou používány v německém patentním spisu č. 1 079 796 a DAS č. 1 151 474, tj. takové se stupněm substituce (D. S.) 0,05 až 03 a takové, které jsou ve vodě v podstatě nerozpustné a rovněž mají nízký D. S.

Ve vodě nerozpustné, výše polymerované karboxymethylcelulóza nebo karboxyethylcelulóza s podstatným obsahem volných karboxylových skupin podle britského patentního spisu č. 725 887 (= německý patentní spis č. 1 037 07 6), které se zahříváním ve 80 až 177 °C činí ve vodě nerozpustnými.

Foisforylovaná celulózová vlákna podle DOS 2 447 282, jak se mohou vyrábět reakcí rozmělněné celulózy a močovinou s kyselinou fosforečnou za účinku tepla, následující kyselou hydrolýzou a konečně převedeními na sůl.

Suchá, pevná, vodou botnatelné, ve vodě nerozpustná absorpční činidla podle DOS

609 144, která sestávají z iontového komplexu ve vodě nerozpustného anionického polyelektrolytu a kationtu alespoň 3-mocnéhoi kovu; jako polyelektrolyty jsou vhodné kyselina polyakrylová, deriváty škrobu nebo deriváty celulózy.

Rolubovaný polymer celulózy podle DOS č. 2 516 380, který se vyrábí tím, že se postranní řetězce celulózy roubují takovými zbytky polymerů; které jsou vybrány z iontových nebo neiontových zbytků polymerů. Pro tento účel jsou vhodné například: polyakrylóvá kyselina, natrium polyakrylát, polymethakrylová kyselina, draselná sůl polymethakrylové kyseliny, polyvinylalkoholsulfát, polyfosforečná kyselina, póly vinylamin, pely- (4-vinylpyridin), hydrolyzovaný polyakrylonitril, polymethylmethakrylát, polyvinylacetát, polystyren nebo polybutadien.

Granulované, ve vodě nerozpustné soli karbOxyloivé kyseliny s alkalickými kovy kopolymerů škrobu roubovaných akrylobitrlIem podle amerického patentního spisu č. 3 661 815, které se vyrábějí zmýdelněním коpolymerů škrobu roubovaných akrylonitrilem, pomocí báze ve vodně-alkalickém prostředí.

Modifikovaný celulózový materiál se zlepšenou schopností zadržovat jak vodu, tak fyziologické kapaliny podle DOS 2 528 555, který se vyrábí roubováním olefinicky nenasycených, polymerisovatelných monomerů S; hydrolyzoivatelnými funkčními skupinami nebo* monomerů obsahujících funkční karboxylové skupiny na vláknitý celulózový materiál a hydrolýzou nebo¹ jinou reakcí roubovaného produktu s alkálií. Přitom se produkt převede nejprve do stavu maxiímáb ního botnání, potom se okyselí na hodnotu pH, při němž je produkt minimálně nabotnán, potom se* převede za podmínek, při nichž nedochází к žádnému botnání na formu soli a potom se vysuší.

Modifikovaný polysacharid podle DOS

647 420, vyrobený z polysacharidu, akrylamidu, dalšího vinylového monomeru a divinylového monomeru za podmínek redikáloivé reakce.

Na výkresech znázorňují jednotlivé obrázky toto:

Obr. 1

Průběh vlhkosti různých botnatelných, modifikovaných polymerů po· dobu několika dní; na ose pořadnic souřadnicovéhoi systému je nanesen hmotnostní přírůstek AG v hmotnostních %, na o'se úseček (vodorovná osa) je uveden čas v hodinách (h), popřípadě dnech (ď).

Obr. 2

Pohlcování vodní páry WDA plošnými útvary podle vynálezu v závislosti na podílu. množství botnatelného, modifikovaného polymeru v plošném útvaru (při vždy konstantní tloušťce vrstvy); na pořadnici koiordinačního systému je uvedeno pohlcování páry WDA v mg/cm² . 8h, na úsečce po209498 díl botnatelného, modifikovaného· polymeru AGp v hmotnostních %.

Obr. 3:

. Propustnost pro vodní páru WDD_PFI plošných útvarů podle vynálezu v závislosti na podílu množství botn^k^ného, modifikovaného polymeru · v plošném útvaru ' (při stále konstantní tloušťce · vrstvy); na pořadnici koordinačního systému je uvedena propustnost· pro· vodní páru WDDp_H v mg/Cm·² . . ·8 h, na úsečce podíl botnatelného, modifikovaného polymeru AGp v hmotnostních · %.

Obr. 4:

Hodnoty WDA · a WDDp_FI . · v závislosti na tloušťce. '' vrstvy (vždy při konstatním ' podílu botnatelného, modifikovaného polymeru); na pořadnici koordinačního systému jsou hodnoty WDA, popřípadě WDD_FF1 v mg/cm? . 8 h, na úsečce tloušťka vrstvy d v mm,

Obr. 5: ..........................

Pohlcování vlhkosti různými přírodními a syntetickými materiály v závislosti na okolní vlhkosti: na ose pořadnic koordinačního systému je· uveden obsah vlhkosti AG_F vzorku v hmotnostních %, na ose úseček relativní vlhkost (r. F.) okolí vzorku v %. Čísla na obr. 5 znamenají:

tabák

2. velour a štípenka chemicky zesítěná karboxym-ethylcelulóza přírodní· useň polyvinylchloridová fólie + 30 % chemicky zesítěné karboxyinethylcelulózy blavlna polyvinylchls^ιridsvá fólie + 20 i%· chemicky zesítěné karboxymethylcelulózy želatina.

filtrační papír psJyvinylchls^ridsvá fólie + 10 % chemicky zesítěné karboxymethylcelulózy

Caron· (§) , obchodní označení výrobku firmy Hoechs-t AG (NSR) ¹² Gliarlno ® ^, obc^hodní ozna^čení výrobku firmy Kwraray Co. Ltd., Kurashiki, Okayama (Japonsko) pslyvinylchlsridová fólie

Způsoby výroby plošných útvarů z polyvinylchloridu nebo ' z kopolylmeru získaného za · použití vínylchlsridů (VC) jsou známé. Plošným útvarem může přitom být samionosná fólie nebo se vyrábí vrstvením nebo impregnováním podložky z přírodního nebo syntetického vláknitého· materiálu, z netkaných textilních látek nebo ze syntetických pásů na bázi pryskyřic. Pro vrstve12 ní se používá výhodně následujících podkladových materiálů:

Tkané nebo netkané textilní materiály z jedné nebo několika složek, například ze syntetických vláken jako polyamidů, polyesterů, polyakrylonltrilu, polyvlnylchloridu, polyolefinů, polyaminokyselin, jakož i ze · skleněných vláken, regenerovaných vláken, jako· jsou viskózová vlákna, acetátová vlákna apod., z přírodních vláken, jako je bavlna, hedvábí, vlna, len a kolagen, dále vlákna získaná při opracování přírodních usní, nebo materiály ve formě fólií, které sestávají z jedné nebo z několika složek, například ze syntetických . pryskyřic jako· polyamidů, polyesterů, po^akrylonitrilu, PVC, polyolefnů, polyaminokyselin nebo z přírodní usně, · ze které byl odstraněn stříbřitý povrch, nebo z kolagenu získaného z odpadních usní, přírodního· kaučuku a syntetického kaučuku.

Při provádění příkladů bylo použitě zejména dále popsaných postupů (díly se rozumí díly hmotnostní):

1. Zahřívání (při asi 170 . °C)· a lisování práškového měkčeného pslyvinylchloridu aglomerací, například vysokofrekvenčním postupem na fólie nebo na vrstvy jiného typu (viz. například Kunstoffhandbuch, sv. II, díl 2, str. 69 a další, 1963). Takový práškový měkčený polyvinylchlorid může sestávat například z 58 až 65 dílů pslyvinylchlsridu (například K-hodnoty 70), 42 až 30 dílů změkčovadla (například ftalátového změkčovadlai střední gelovací intenzity), 0 až 5 dílů prostředku snižujícího viskožitu, 0,5 až 2· dílů stabilizátorů, 0,1 až 3 dílů pigmentů a 20 až 10 dílů plnidla.

2. Natírání pastami polyvinylchloridu, ze- jména plastisoly p^,sIyvinylchlsridu (viz. například Kustoffhandbuch·, sv. II, díl 1, str. 397 a další a 441 a další, 1963). Takovýto roztíratelný materiál může mít například následující složení: ’

2.1 Základní nátěr až 56 dílů emulze (suspenze) polyvinylchloridu, až 42 dílů ftalátového změkčovadla střední gelovací intenzity (například di-2-ethylhexylftalátu nebo směsi z tohoto produktu a z dUsonony lftalábu) až 5 dílů ftalátového změkčovadla dobré gelovací schopnosti (například dibutylftalátu)

0,5 až 2' · % stabilizátoru(ů) vůči účinkům tepla až X dílů pigmentu nebo· pigmentů až 5 dílů plnidla nebo ' plnidel

2.2 Nátěr s obsahem plnidla nebo· střední nátěr:

až 65 dílů emulze nebo suspenze polyvinylchloridu (hodnota K asi 70) až 42 dílů změkčovadla až 5 dílů prostředku snižujícího- viskozitu

0,5 až 2 % stabilizátoru či stabilizátorů

0,1 až 3 dílů pigmentu nebo pigmentů 10 až 20 dílů plnidla nebo plnidel

2.3 Krycí vrstva až 7Ó dílů emulze polyvinylchloridu (hodnota К asi 80] až 32 dílů změkčovadla až 4 díly prostředku snižujícího viskozitu

0,5 až 2 % stabilizátoru či stabilizátorů

0,1 až 3 díly pigmentů nebo pigmentů > 5 až 10 dílů plnidla nebo plnidel.

Aby se vyrobily plošné útvary podle vynálezu, přidají se к zpracovávaným základ_r ním hmotám například z práškového· měkkého¹ polyvinylchloridu nebo· práškového měkkého kopolymeru vinylchloridu, popřípadě к pastě polyvinylchloridu před lisováním, popřípadě před roztíráním, částice alespoň modifikovaného-, botnatelného polymeru, výhodně v množství od 10 do 30 hmotnostních přoc. a v těchto hmotách se rovnoměrně rozptýlí. Získaná směs se potom tváří, popřípadě roztírá.

Plošné útvary podle vynálezu mají dobrou schopňolst к pohlcování vodní páry а к propouštění vodní páry, která daleko přesahuje samotný transportní efekt zapracovaných částic. Kroimě toho jsou tyto· plošné útvary schopny také zadrženou vodní páru, za určitých podmínek, například ve styku s jiným klimatem, znovu uvolňovat.

Vzhledem, к tomu, že uvedené vlastnosti plošného útvaru spočívají nejen na samotném výrazně prokazatelném efektu přídavku částic alespoň jednoho botnatelného, modifikovaného polymeru, nýbrž jsou kromě jiného závislé také na tloušťce fólie, popřípadě vrstvy, vyrábí se tyto· útvary účelně v tloušťce od asi 0,05 do 0,5 mm.

Plošné útvary podle vynálezu s uvedenými vlastnostmi jsou vhodné například jako samonosné fólie nebo jako vrstvy na podložce jako náhrada usně [syntetická useň) ^k pro* vrchový obuvnický materiál, čalounění, pro· brašnářské účely a pro vrchní oděvy (oděvy z kůže a oděvy pro každé počasí) nebo к zakrývání, například jako celtovina nebo; pro plány.

Na obr. 5 je znázorněno za účelein srovnání chování různých přírodních a syntetických materiálů vůči vlhkosti a sice tak, že obsah vlhkosti příslušného vzorku byla měřena jako funkce relativní vlhkosti při 20 °C působící na vzorek. Přitom; se ukazuje pro chemicky zesítěnou karboxymethyb celulózu, znázorněnou jako vybraný příklad modifikovaného, botnatelného polymeru, v kombinaci s měřeným cyklem vlhkosti podle příkladu 1 dobrá použitelnost v materiálech poidle vynálezu, zejména při použití jako náhrady usně za fyziologických podmínek (například jako vrchového materiálu proi obuv, nebo jako materiálu pro svrchní oděvy).

Parametry používanými v popisu a v příkladech к charakterizování plošných útvarů podle vynálezu a v nich přítomných botnatelných modifikovaných polymerů se rozumí následující:

WRV

Schopnost zadržovat vodu botnatelného modifikovaného· polymeru v hmotnostních %·, měřená proti 2000-náscbku zemského- zrychlení, vztaženo na jeho ve vodě nerozpustný podíl; hodnota WRV se určuje po ponoření vzorku do vody,

WUA ve vodě nerozpustný podíl v botnatelném modifikovaném polymeru,

DS stupeň substituce, počet substituovaných hydroxylových skupin na jednotce anhydro-D-glukózy, od 0,0 do^j 3,0,

SV sací schopnost botnatelného modifikovaného polýmeru pro 1% roztok chloridu sodného· v hmotnostních °/o, vztaženo· na jeho celkovou hmotnost; hodnota SV se určuje po nasátí 1% vodného roztoku chloridu sodného vzorkem, až do nasycení,

WA množství pohlcené vody se určuje zavěšením vzorku do kapalné vody.

WDDpei

Propustnost pro- vodní páru [ podle W. Fischera a W. Schmidta, „Das beder”, E. Roether Verlag Darmstadt, 27, 87 a další (1976)]. Uvnitř aparatury panuje teplota 32 stupňů Celsia, nad vzorkem je normální klima — pokud není uvedeno· jinak — 20 stupňů Celsia/65% relativní vlhkost vzduchu, která se udržuje stálým konstantním přiváděním slabého· proudu vzduchu pomocí ventilátoru, který je upraven nad přístrojem. Volná testovaná plocha činí 10 cm². Také uvnitř aparatury se pomocí magnetického míchadla udržuje voda na teplotě 32 °C a nad ní se nacházející atmosféra nasycená vodní párou ve stálém pobybu. Určení hodnoty WDD se provádí zjištěním hmotnostního· přírůstku testované nádoby se vzorkem, Hodnbta WDD se udává v mg/cm². . xh (x je většinou 1, ale také 8 nebo 24).

WDDqin ^z

Propustnost pro vodní páru, gravimetrický postup к určení WDD (podle DIN 53 122 z listopadu 1974, věcně souhlasí s ISO/R

1195—170 „Plastics, Determination of the water vapor transmissíon rate of plastics film and thín sheets, Dish method”). Miska

209’4 9^Г8' s absorpčním prostředkem se uzavře vzorkem' pomocí vosku ' a skladuje se· ve vlhku. Množství · vodní ' páry, která ' prochází · vzorkem, se · vypočte z hmotnostního přírůstku misky, · vzhledem· k tomu, · že · tento· přírůstek probíhá · lineárně·’ s · časem. · Propustnost ' pro vodní · párů · WDD podle této · normy je ' představována' ^: množstvím · vodní páry v gramech, které během 24 hodin (1 den) · za zjištěných podmínek (teplota, spád vlhkosti vzduchuj prostoupí 1 m² plochy vzorku.

WDA

Pohlcená ' vodní · pára (viz také WDDp_FI). Měření pohlcované vodní páry se ' provádí současně s · měřením WDD_PF1, určení se · provádí zjištěním hmotnostního přírůstku vzorku; pokud není uvedeno jinak, je vzorek propustný vůči vnějšímu klimatu (tj. nem' zakryt).

Pevnost v ohybu

Měření meze únavy při prolamování lehkých usní · a· jejich' krycích· vrstev [I. U. P.7 /20' ' der · Internationalen Union · der ' beder— —Che.miker—Verbánde, viz.' „Das beder, E. Roetther—Verlag, Darmstadt, 15, 87 (1964) a 26, 163 (1969]]. Vzorek usně se ohýbá a ' v tomto' stavu ' je' upnut ' na obou ' koncích db ' testovacího přístroje. Jedna' svorka je pevná, ' druha ' se pohybuje přímočarým vratným' ' pohybem, v důsledku čehož se ' pohybuje ' ohyb ' podél ' vzorku- ' usně ' nahoru ' a dolů. Vzorky usůě ' se testují periodicky, aby se zjistio-o, zda· na nich nevznikly škody. Pokus se může provádět na suchých, kondicionovaných nebo' na určitým· způsobem zvlhčených vzorcích. Pokus· za' sucha- má sloužit k testování usně a její přípravy. Pokus 'za mokra slouží pouze k posuzování přípravy usně.

Pevnost v tahu

Měření pevnosti v tahu při tahové ' zkoušce [podle DIN' 53 328 z ' prosince 1970, ' věcně souhlasí s postupem ' podle I. U. P./6'der Internationalen' Union der' beder Chemiker—Verbánde, „Das beder” E. R<oether— —Verlag ' Darmstadt, 10; · 14 · (1959)']'. Pevnost v tahu ' σ_Β je vyjádřena-' kvocientem z naměřené nejvyšší síly v kp a počátečního průřezu vzorku v cm2.

Příklad 1

Tři různé botnatelné, modifikované ' polymery se po dobu několika' dní' testují co db' jejich' průběhu vlhkosti. Určité množství polymeru se- 'nejdříve skladuje' alespoň 24 hodin v normálním klimatu (teplota 23 °C, 50% relativní vlhkost vzduchů) a potom se zváží. Ve stále se opakujícím rysímu se 'potom postupuje následujícím způsobem: Vzorek polymeru se nachází 8,0 h ' ve vlhíém klimatu (teplota '30' °C, 100% relativní vlhkost vzduchu), ' potom se ' zváží, a pak se nachází znovu 16,0 ' hodin v podmínkách nor18?

málního klimatu (23' °C, 50% ··· relativní- ' vlhkost) a znovu ' se zváží. Získané ' naměřené hodnoty se nanesou do koordinačního systému- (viz ' obr. 1), přičemž ' na-osn ' pořadnic se nanáší hmotnostní ' přírůstek·· v ' hmotnostních %, a na ' osu úseček se uvádí -. čas v hodinách (h). Plná čára (*---) na obr. 1 znázorňuje průběh vlhkosti směsi ' i- kvartérní amoniové soli celulózy a celulózy, kterážto směs ' je ' zesítěna· bis-akrylaimidooctovou kyselinou a má hodnotu WRV 1160, WUA = 98 a SV = 950. Čárkovaná ' čára (—-- znázorňuje' prii běh . vl hkos-ti směsi karboxymethylškrobu zesítěného bisakrylamidooctovou ' kyselinou a · hydrátu karboxymethylcelulózy·' s WRV = 11250, WUA = = 85,1 a SV = 1920. Čára označená- tečkami (. . .) znázorňuje na obr. 1 průběh vlhkosti karboxymethylcelulózy ' zesítěné bis-akrylamidooctovou kyselinou s- hodnotami WRV = 3270 a WUA . 97. Srovnáním jednotlivých cyklů ' se ukazuje, že ' vlhkost. . pohlcenou příslušnými botnatelnými, modifikovanými polymery, - mohou tyto· ' polymery stá^í^e· opakovaně za určitých podmínek znovu odevzdávat. Tato vlastnost má značnou důležitost například' - pro zpracování těchto polymerů na- fólie- pro vrchový, obuvnický materiál nebo na plošné útvary- jiného -druhu, neboť se například; u obuvi- ' během' určité- doby nošení, kdy- je svršek- obuvi vystaven zevnitř vlivům' určité vlhkosti, která je způsobována nohou, . může v období klidu (například' během noci) tato vlhkost svršku obuvi· znovu odevzdat okolí.

P ř í kl·a' d y 2 až 5:

Určují se hodnoty pohlcené vody (WA), popřípadě pohlcené vodní páry (WDA), , u fólií o> tloušťce 0,5 mm, které byly vyrobeny z šedého nebo hnědého práškového polyvlnylchloridu s různými podíly botnatelného, modifikovaného polymeru (viz tabulka I). Hodnota- WA byla určována zavěšením fólií do vody, hodnota· WDA byla určována v prostředí o teplotě 32' °C a 100'% relativní vlhkosti vzduchu. Pevnost- v ohybu modifikovaných - fólií je u fólií podle příkladů 2 až 4 dobírá (až do 120 000 ohybů bez trhlin), u fólií podle příkladu- 5 je· špatná (již od 500 ohybů se objevují trhliny). Pevnost v tahu se u fólií podle příkladů 2 až 4 snižuje jen o asi 15 %, u fólie vyrobené podle příkladu 5 více.

Příklady 6 až 23:

Určují se hodnoty WA, popřípadě WDA- u fólií o tloušťce 0,3 mm, které byly vyrobeny z polyvinylchloridu s obsahem' různých typů botnatelného, modifikovaného polymeru (viz tabulku II). Hodnota WA se určuje zavěšením fólie do vody, hodnota WDA se určuje v různých prostředích, příklady 6 až 14: fólie z plastisolu PVC příklady 16 až 19: fólie z hnědého práškového polyvinylchloridu příklady 20 až 23: fólie z hnědého práškového polyvinylchloridu s přísadou 3 hmotnostních ·% nadouvadla

Příklady 24 až 28:

Určují se hodnoty WA, pevnost v tahu a pevnost v ohybu fólií o tloušťce 0,3 mm·, které byly vyrobeny z plastisolu polyvinylchloiridu (příklady 24 až 27), · popřípadě z šedého práškového polyvinylchloridu (příklad 28) as přísadou různých množství botnatelného·, modifikovaného polymeru a naměřené hodnoty byly srovnávány s hodnotami naměřenými u fólií bez takovéto přísady (srov. tabulku III).

Příklady 29 až 31:

Byly určovány hodnoty propustnosti vodní páry WDDp_n a částečně hodnoty WDA u 0,1 mm silných (příklady 29 a 30) popřípadě 0,3 mm silných (příklad 31) fólií, které· byly vyrobeny z hnědého prášk.ové-ho> polyvinylchloridu s přísadou různého· množství botnatelnéhoi, modifikovaného polymeru a srovnávány s· hodnotami naměřenými u usní (srov. tabulku IV).

Příklad 3 2 :

Byly určovány hodnoty pohlcené vodní páry (WDA) a propustnosti vodní páry (wDDp_Fi) u fólií vyrobených z plastisolu polyvinylchloridu jako funkce tloušťky vrstvy fólie a, podílu botnatelného, modifikovaného polymeru (karboxymethylcelulóza zesítěná bíis-akrylamido-octovou kyselinou, s hodnotou DS = 1,02, WRv = 542, WUA = — 83,8 a SV = 1,130, při jemném prosévání á 125 μ). V souřadnicovém systému na obr. 2 jsou na pořadnici vynášeny hodnoty pohlcené vodní páry (WDA) a na osu úseček podíl množství botnatelného, modifikovaného polymeru ve fólii. Pohlcená vodní pára Vrůstá tedy jak se vzrůstajícím podílem přísady, tak i se vzrůstající tloušťkou vrstvy. Podle obrázku 3 však propustnost vodní páry (WDDpfj) sice vzrůstá se vzrůstajícím podílem přísady, avšak klesá se vzrůstající tloušťkou vrstvy. Srovnají-li se obě tato· měření (viz obr. 3) navzájem graficky, pak se ukazuje, že mezi parametry tloušťkou vrstvy a podílem botnatelného, modifikovaného polymeru existuje korelace, kterou lze v jednotlivém případě v určitém rozmezí zjistit. Tak se například ukázalo, že· má jen malý smysl překračovat tloušťku vrstvy fólie podstatněji přes 0,5 mm, rovněž tak podíl botnatelného, modifikovaného polymeru se má nejúčelněji pohybovat v rozmezí od asi 10 do 30 hmotnostních °/o, kromě jiného také proto, aby se mechanické vlastnosti fólie příliš nezměnily.

P říklady 33 až 40:

Určují se · hodnoty WDA a WDDpfí (srov. tabulklu V) u fólií z plastisolu polyvinylchlorldu oi tloušťce 0',2 mm se stejným množstvím přísady botnatelného, modifikovaného polymeru při různých klimatických podmínkách (viz. příklady 33 až 36). V příkladech 37 až 40· se množství přísady mění a kromě toiho· bylo použito sice polymerů chemicky stejného typu, avšak při jejich výrobě byla hodnota pH kapalného· srážecího prostředí (příprava zesítěné karboxymethylcelulózy se provádí v alkalickém prostředí a k reakčnímu prostředí se poté přidá kyselina octová, viz například · ' americký patentní spis č. 3 936 411 (= DOS 2 357 079) upravena ne jako· v · příkladu 33 až 36 na hodnotu pH 6, nýbrž na' hodnotu pH 8. Tyto částečky ze zesítěné karboxymethylcelulózy (příklad 37 až 40) se· dají zapracovat doi hmoty pro přípravu fólie zejména lépe· mechanicky.

Srovnávací příklady V 1 až V 10:

Určují se hodnoty pohlcené vodní páry (WDA) a hodnoty propustnosti pro; vodní páru (WDDp_Fl) u fólií o tloušťce 0,2 mm· vyrobených· z plastisolu polyvinylchloridu s různými přísadami nemodifikovaných uhlohydrátů nebo derivátů uhlohydrátů (viz tabulku VI), aby se zejména prokázato, že výsledky · zjištěné pro fólie podle vynálezu v· dosavadních příkladech nelze odvodit z pouhého transportního efektu zapracovaných částic modifikovaného, botniatelného polymeru.

Příklady 41 až 44 a · srovnávací příklady V 11 až V 13:

Určují se hodnoty WDA a WDD_PFj u fólií o tloušťce· 0,2 mm vyrobených z · plastisolu PVC s přísadou ^modifikovaného,· ' botnatelnéhoi polymeru v různě · dlouhých intervalech měření (srov. tabulku VII, příklady 41 až 44). Přitom se ukazuje, · že především· propustnost pro· vodní páru, avšak také· pohlcování vodní páry (s jedním výjimečným měřením) vzrůstá se zvyšujícím se intervalem měření nikoliv jen absolutně, nýbrž také· za určitou základní dobu (lhj také relativně. Za účelem· srovnání se uvádí hodnoty WDA a WDDPFI-hodnoty materálů vyskytujících se na trhu (V 11 až V 13).

Příklady 45, 46 a srovnávací příklady V 14 až · V 22:

Určují se· hodnoty propustnosti pro vodní páru (WDD) určené podle některé z jiných metod u fólií o tloušťce 0,2 :mm, vyrobených z plastisolu PVC bez přídavku (V 14), s přísadou podle vynálezu (příklady · 45 a

46) a s přísadou ale nikoliv podle vynálezu (V 15 až V 22). Také hodnoty zjištěné podle této metody ukazují, že zvýšenou propustnost pro vodní páru fólií podle vynálezu není možno odvodit ze· samotného transportního efektu zapracovaných částeček.

Příklady 47 až 55:

Určují se hodnoty pohlcování vodní páry (WDA) a propustnosti pro vodní páru (WD-D_PfI) u fólií o tloušťce 0,2 mm, které byly vyrobeny z plastisolu polyvinylchloridu s přísadou botnatelného modifikovaného polymeru nejrůznějšího druhu (viz. tabulku IX). Také ze srovnání těchto výsledků například s výsledky z tabulky VI (přísada Částeček nemodifikovaného uhlohydrátiu) vyplývá výrazné zlepšení.

i

CD

LO

Cti £1 >

Φ co 4-j tí

>

СЛ

co <4

O? O)

CO to tj? Co

o o	O o	§	O 00
cd	CD	CD	CM
r4	i—1	r-i	t—<

CM	CO
cm	cm	cm	cm
CD	CD	CD	Ю

cti

J3 cti H

4P

Ό <ti 3

Xr4 >ř-l

P<

o o [>	o o [>>	o o	o CD
CM	CM	CM
		t—1

CM o

CM

ω	ω	о	о
>	>	Рч	>
Рч	Рч		Рч
		φ '>> гф
Ό	Ό	>ф	Ό
Ф	φ	tí	ф
>cn	>сл	_5	>ω
<—0	. >	дч	'—'

Tabulka II příklad druh botnatelný, modifikovaný polymer WA v % WDA 32 °C při 20 °C, 65 % г. 1 modifikátor množství DS WRV WUA SV 1 den 3 dny 100 % v % (%) r. F. (mg/ 1. den 2. den /cm².8h ]

CD	Ф	ts	о	о	оо	ф	ио	СЛ	ф	со	ф
uo	ts	1Л	ts	00	со~	гН	О_л	rH~	т-Н	оу	СП
©	o	©	о	о	θ'	гН	т—Г	гЧ	гН	о	со
CM	Ф	СО	00	со	ts	СЛ	00	ЦО	ф	ио	00
co	IS	со	оо	со	оо	гН~	гН			су	о
o	o	о	о	о	о	гН	т-Н	г-4	т-Ч	гН	гН
co	СМ_л		сл	сл	сп		о	оо	сл	со	ts
φ	φ	ио	ио	ф	сп	со	о	со	ф	сл	ts
	ем	см	гН	см	см	см	см	см	т—1	гН
ČM Cm	rs со	tS~ ф	см~ о	сл оо	(О оо	Ох г-4	cn σΓ	i—1	СП ио	1Л ф	1Л ф
CM	CM	ts	σ>	см	IS	со	но	ио	ио	ио	ио
ts co	со	ω rH	Сх со	со оо	ю стГ	СП □ί	ч со	сл	ф гН	(Л гН	оу т*Н
r—l	rH	ts	00	см	ts	ио	U0	ф	ио	ио	ио
o	о	о		о	о	о	о	о	о	ф	о
o	о	оо	\|	о	00	о	о	со	00	о	о
oo	со	Ф		00	см	00	00	гН	гН	00	со
rH	т—4				г-4			г-Н	гН
r^ ts	см	см^ rs	гН	сл о	ф~ см	ф~ со	ф^ со	°ч оо	со СП	ф~ со	ф~
00	СТ)	со	сл	сл	U0	IS	ts	со	со	ts	ts
o	S	о	о	гН	о	о	о	см	см	о	Q
o	см	см	оо	Ф	ф	ф	ф	ф	ф	Ф
oo	IS	ts	о	00	о	со	со	U0	ио	со	СО
co	см	оо	Od	ts	IS	1S		ts	ts
					т—1
ts		ts	о	гН	см	ф	ф	см	см	ф	ф
co ©	1	00 о	со о	см о	ф о	ts θ'	ts ef	со Т-Н	© т-н	ts* о	Сх о
U0	ио	uo	ю	ио	U0	LÍ0	uo	ЦО	ио	ио	ио
CM	см	см	см	см	см		CM	см	см	см	см

СП S	со	IpV	ω S	ο S	♦ ω	* * ω	♦ ω	* ♦ ω	♦ Ο	♦ ο
ω	ω		ο	CJ	S	S	S	S	S	S
		О Й ΰ 0) ^И ω			ο	и	ο		ο	и

co rs oo

Ф U0 rH rH

pokračování tabulky II příklad druh botnatelný, modifikovaný polymer WA v % WDA 32 °C při 20 °C, 65 °/o r. ] modifikátor množství DS WRV WUA SV 1 den 3 dny 100 % v % (%) r. F. [mg/ 1. den 2. den /cm².8h ]

id	00	CD	CD
cn~	o	CD	00
c	τ-Γ	čT	O

CdxT

CDCD

CDO~

CM CD

CM		CD	0O	°M	CO
	í<	co	oo	oo	cd
rH	rH	rH	rH	rH	rH

rH	rH	σγ	CD	o	CM
d—1	rH	CD	ld		σΓ
id	ID	ID	id

o co rH ví	o co ví ví	o o oo
co~	CD	Φ
co 00	co 00	co
CM xft	CM	O
Φ	a
ID	UD	CD

rH	co	CM~
oo	ID
ID		'φ
o	o	O
o	co	CO
oo	rH	tH
	rH	rH
Φ	СЮ	co
co	co	co
	co	0O
O	ČM	CM
•Φ	a	Φ
CO	id	LO

it 51 id O CM o rH CM

CM CD rH	CM CD· rH	Tři t'o	Tři o	CM <o rH	CM CD~ ví
ID	id	UD	id	ID	ID CM
CM	CM	CM	CM	CM

)U K-4 á pu φ Φ

8Ϊ o o

P< a φ Φ ω сл

ČO ca .Ξ φ ω 'cd > ó ω O i

o

O '

Д >CD •M

Yt-I to

.. f-i

CD 3

N ³'—’ to «^4

X) cd Й f—H Φ to >>

'Ctí í> ó •M ω O >Φ to

Φ £ t o I >4 F-i M й to •rM £3 cd .s

Cd co

Ai 'ca

O +->

I ó § S >ф S io ь

Ю ,to

Λ co Й r“í a> to 44· 'Cti § M O o ó s ae t-i

O ΰ >Φ 4-» 'to _

Φ 5

Я,³^.to ca .5

Φ to 'Cti > O M O O ó g ,S g a o Q CD to g >§? ř4*>P

Φ £ CO to s

to d .s?

'S §

Q

O €-< I g L > >4 o 3 Л Рч

_ *
*	*
O	ω
s	s
o	Q

*	* *
o	u
§	s
o	ω

*

cd cd

BB

44 •V «rH CM CM ·ι·Η §B

CM

CM co

CM

2S

Tabulka III příklad druh botnatelný, modifikovaný polymer WA v % pevnost pevnost v modifikátor množství DS WRV WUA SV 1 den 2 dny v tahu σ_Β ohybu v (%) počtu ohybů

o 'g	O >4 o d	Q O	Д	O o	>4 Д	O O	«8	>> Д	§ 'S
^o £ o E	о д ю E	o o	• fH 2	o Q	Ξ	o ó	2° o JO	Ξ	o a
10 rg	o 'S	CM	t-i	rH		Ю	Xj O		ID гд
rH ^Ό	T-l £	rH	4—·	rH	-M	rH	rH	+-«	rH

oo co	CD oí	00 oT	°Q. cí	CD 'Φ	CO of	CD
rH	10	LO	b		CD
	bí	cM	oT	O	'Φ	O
		CM	co

O	00	co	CO	o~
ttT	bT	of	of	o	o
		CM	co

g	O O	Q O	O O	o \| O
CD	CD	CD	CD	1 co
t—1	rH	rH	rH	t—l

CM	Cm„		cm~	CM
of	cm	of	of	l of
O)	CD	σ>	O)	¹ O)

O o b.	O o b.	O o b	g	¹ 8 N
cm	CM	CM	CM	CM

o o O rH M CO

CM

CD CM

OT

i ω

S a • ^Φ

43

Φ 'Cd ^y Φ o

>

Tabulka IV příklad druh botnatelný, modifikovaný polymer WDD_PFI WDA (%) modifikátor množství DS WRV WUA SV (mg/cm². bez za- se za(%) .lh) krytí krytím г-l. O

CO c\T co r4 oo

CM LD

CO

LO

CO O~ O^

O? o~ со со ю

o	о	о
oo	со	со
гЧ	гЧ	т-Ч
r4	тЧ	т-Ч
со	оО	со
со	со	со
oo	00	оо
CM	см	см
TJ1
ю	ю	Ю
CM	см	см
сэ	О'	со
rH	гЧ	т-Ч

o r-l

CM (5 CM

ω	CD	о
S		S
о	о	о

o o

CM CO

příklad druh botnatelný, modifikovaný polymer WDA klima WDD_fn modifikátor množství DS WRV WUA SV (mg/cm². uvnitř vnější (img/cm². (mg/cm².

(%) . 8h) . 8h) . lh)

	'· Τ’:·*		’ ’S ^S ...		209498
Ю	Φ	Φ	гЧ	О)	ф	ю	гЧ
00	oo	гЧ	СО	сч	00		00
гЧ	θ'	θ'	r~l	θ'	еГ	гЧ	сч

о	гЧ	ΙΌ	гЧ	00	О)	о	00
оо	IS	гЧ	Ф	сч~	со	гЧ	ф
ф	со	гЧ	ф	сч	сч	О'	сч
гЧ			гЧ			гЧ	сч

o Í4 0 O-

о	со	LÓ	сч	сч	σ>	00
Ф~ сч	сч о	сч	со т-Ч ________1	со	со ю	сч

о	о	о	о
00	со	со	со
гЧ	н	гЧ	гЧ
гЧ	гЧ	гЧ	гЧ

со_	аэ	(Ю		о	00_	оо~	аэ
со	со	со	со	оо	со	со	со
00	оо	00	00	оо	ео	оо	ео

сч	сч	сч	сч	сч	сч	сч
ф	ф	ф	ф	ф	ф	ф
ш	ю	1Л	U0	U0	ΙΩ	U0

о	о	о
S	2	S
о	о	о

СО	ф	ю	со		00	о	о
со	со	со	со	со	со	со	ф

srovnávací příklady druh přísada к plošnému útvaru WDA WDD_PFI velikost částic množství ( %) (mg/cm.2.8h) (mg/cm².8h) (mg/cm² . 1 h!) гЧСМШ^Ю^ОгЧСЛ 00 HWH Н1ПНШ СО гЧ гЧ~ о о о о о о о о о о иосмсошоогчотсасо ю 00^ СО гЧ гЧ~ CO гЧ^ 1П ΙΩ 1Л аз о r-Γ r-Γ т-Г r-Γ СМ т-Г т-Г inin^CD^lrHÓTjIČM СМ со оо со ’Ф со т-Г о о о о о о о гч ооооооооо о гЧсМтНСМтНСМгЧСМгЧ СМ

о

CM

>0) ti Й s гЧСМОО^ЦОСООООСЛ °

ω cti

Cti řU

ti τ? о л

о.

цу см о

.Klad druh botnatelný, modifikovaný polymer WDA trvání WDD_PfI micxlifikátor množství DS WRV WUA SV (mg/cm²) měření (mg/cm²) (mg/cm²

O	OO	co	tx
CM	CO	oo	CD
rH	σΤ	in	CD
rH

°0	co	oo	oo
00*	cO*	co*	00*
00	ao	00	00

04	CM	CM	CM
Xf	x<	Xf	x<
U0	U0	1Л	U0

>>	>*	řk
t3 _	ti	Λ _
ω S	ω S	φ S
ψ N ss	S 2	CN 3 2
	X ti	3-2
O Φ	o Φ	0 φ
Λ ϋ	.Q ω	Λ ω
to		ti
ti		Φ
44	44	44
04	co	o
xf	X<

1П Tt< ’ ,· θ' I rH 00

O £3 Ώ rl vl rl >>>

Tabulka VIII:

příklad přísada к plošnému útvaru WDDdin klíma druh množství (g/m².24 h) (g/m².lh) teplota (°C) relativní vlhkost (°/o)

ID ID ID

OO 00 QO

00 22

CM CM CM

ID co ’Ф

CD Ьч CO θ' cT τ-Γ co 4i< ID b?

Ю	ID	ID	ID	Ю	ID	ID	ID
QO	QO	CO	QO	oO	00	00	CO

CO 00

CM CM

CM 00 CM 00

CM CO CM

CM

CM co

CM		CD		O)	CM	ID	O
co	ID	CD	CD	CD	CD		UD
a	θ'	rH	θ'	rH	CD	θ'	t—1

cm~	00	CD	co		'φ	CD	rH	rH
		00	co	ID	co		oo	co
	rH	г-1	CM	rH	CM	rH	rH	CO

o CM o CM

	СЛ	Λ4
00 S 00	Q	л	co 00

rH >

ID	co	b*	oo	CD	O	г—1	CM
rH	rH	rH	rH	rH	CM	CM	CM
>	>	>	>	>	>	>	>

20ЭЛЭ8

	со	гЧ	”ф	см	со
см	1 °°-	Í	о		со
со	1 гЧ	1 ю	со	см	см

IS	оо	о	см	см	ю	гЧ	оз
*ф	00	ш	Ю	хг	Сч	00	00
т-Г	см	сГ	см	о	ď	о	гЧ

со	00	см	03	LO	см	00
Сч	т-Ч	о	о	00	со
т-Ч	со		о	со	со	со
т-Ч	см		ем

сэ со

со	о		о	q	со	о	со
со	о	со	со	т-Г	тЧ	сл	гЧ
t4	ю	00	оо	хп	00	00	00
О о	8	О о	о ю	g	о о.	о	8
	О	00	со	8	о·	U-J СТ)	00
	t?4 τ—1	о см	м<	03	СО	гЧ

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

1. Plošný útvar z polyvinylchloridu nebo z kopolymeru získaného· za použití vinylchloridu, schopný pohlcovat vodní páru a propustný pro vodní páru, s rovnoměrně zapracovanou přísadou hydrofilních· polymerů, vyznačující se tím, že jako přísadu obsahuje- 10 až 30 hmotnostních % částeček alespoň jednoho botnatelného, mo^Ldifikovaného derivátu uhlohydrátu, který je alespoň z 50 hmotnostních % nerozpustný ve vodě.
2. Plošný útvar podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako přísadu obsahuje částečky alespoň jednoho botnatelného, modifikovaného éteru škrobu nebo éteru celulózy.
3. Plošný útvar podle jednoho· z bodů 1 a· 2, vyznačující se tím, že· étery škrobu nebo étery celulózy jsou modifikovány po mocí tepelné energie, záření nebo přídavné chemické sloučeniny, která · způsobuje zesítění.
4. Způsob výroby plošného· útvaru podle bodu 1, vyznačující se tím, že· k základní hmotě· z měkčeného práškového polyvinylchloridu nebo měkčeného· práškového kopolymeru· vinylchloridu se přidají částečky derivátu uhlohydrátu o rovnoměrně se v ní rozptýlí, načež se směs· ' zpracuje tvářením.
5. Způsob výroby plošného· útvaru podle bodu 1, vyznačující se tím, že· k základní hmotě· z· posty polyvinylchloridu nebo z pasty kopolymeru vinylchloridu se· přidají částečky derivátu uhlohydrátu o· rovnoměrně se· v ní rozptýlí, načež se směs aplikuje roztíráním.