CS209498B2 - Flat formation from the polyvinylchloride able for absorbing the water vapour and permeable for the water vapour and method of making the same - Google Patents
Flat formation from the polyvinylchloride able for absorbing the water vapour and permeable for the water vapour and method of making the same Download PDFInfo
- Publication number
- CS209498B2 CS209498B2 CS778647A CS864777A CS209498B2 CS 209498 B2 CS209498 B2 CS 209498B2 CS 778647 A CS778647 A CS 778647A CS 864777 A CS864777 A CS 864777A CS 209498 B2 CS209498 B2 CS 209498B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- swellable
- water
- water vapor
- particles
- polyvinyl chloride
- Prior art date
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 80
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 title claims abstract description 37
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 16
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 13
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 claims description 14
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 10
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 10
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 10
- 150000001719 carbohydrate derivatives Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 7
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 claims description 2
- 229920012485 Plasticized Polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 2
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 2
- 230000007480 spreading Effects 0.000 claims description 2
- 238000003892 spreading Methods 0.000 claims description 2
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 claims 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 49
- 239000000463 material Substances 0.000 description 22
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 14
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 13
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 13
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 11
- 229920001944 Plastisol Polymers 0.000 description 11
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 11
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 11
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 11
- 239000004999 plastisol Substances 0.000 description 11
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 10
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 10
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 9
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 9
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 8
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 7
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 229920002785 Croscarmellose sodium Polymers 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 239000002649 leather substitute Substances 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 5
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 5
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 4
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Substances CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- LVKKFNORSNCNPP-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(prop-2-enoylamino)acetic acid Chemical compound C=CC(=O)NC(C(=O)O)NC(=O)C=C LVKKFNORSNCNPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 3
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008029 phthalate plasticizer Substances 0.000 description 3
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 3
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 3
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 2
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 description 2
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 description 2
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 2
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229920013820 alkyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920001308 poly(aminoacid) Polymers 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound C1CN(CC2=NNN=C21)CC(=O)N3CCN(CC3)C4=CN=C(N=C4)NCC5=CC(=CC=C5)OC(F)(F)F LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYNDYESLUKWOEE-UHFFFAOYSA-N 2-benzylprop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)CC1=CC=CC=C1 RYNDYESLUKWOEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONPJWQSDZCGSQM-UHFFFAOYSA-N 2-phenylprop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)C1=CC=CC=C1 ONPJWQSDZCGSQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- CNJLMVZFWLNOEP-UHFFFAOYSA-N 4,7,7-trimethylbicyclo[4.1.0]heptan-5-one Chemical compound O=C1C(C)CCC2C(C)(C)C12 CNJLMVZFWLNOEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=NC=C1 KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 239000004803 Di-2ethylhexylphthalate Substances 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical group OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000206672 Gelidium Species 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920001479 Hydroxyethyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 238000006359 acetalization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006221 acetate fiber Polymers 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010419 agar Nutrition 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920001448 anionic polyelectrolyte Polymers 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229920003064 carboxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 229920003090 carboxymethyl hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N dichloro-acetic acid Natural products OC(=O)C(Cl)Cl JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005215 dichloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000416 hydrocolloid Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- TWNIBLMWSKIRAT-VFUOTHLCSA-N levoglucosan Chemical group O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]2CO[C@@H]1O2 TWNIBLMWSKIRAT-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000004962 physiological condition Effects 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 229920000191 poly(N-vinyl pyrrolidone) Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002195 soluble material Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
- C08L33/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/904—Artificial leather
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/913—Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31971—Of carbohydrate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
Vynález se týká zlepšeného plošného· útvaru z polyvinylchloridu nebo kopolymeru získaného s vinylchloridem, který je schopný pohlcovat vodní páru a který je propustný pro· vodní páru. · Dále se vynález týká způsobu výroby takovýchto plošných útvarů.
Takovéto plošné útvary se používají v různých technických oblastech, ke kterým se počítá například použití jako náhrady usně (syntetická useň) pro svrškový obuvnický materiál, čalounění a svrchní oděvy (kožený .oděv a oděvy pro· každé počasí) I avšak také jako celtovina nebo pro jiné při’ krývání. Způsoby výroby takovýchto ploší ných útvarů, které se většinou mohou vyt rábět jako· samonosné fólie nebo jako více-
I vrstvé plošné útvary (například · sestávající z krycí vrstvy a nosné vrstvy) jsou již delší dobu známé · [viz například. Kunststoffhandbuch, sv. II (díly 1 a 2’)], „Polyvinyl. chlorid”, K. Krekeler a G. Wick, Carl Hauser Verlag Munchen (1963). Používají-li se tyto plošné útvary · v některé z uvedených aplikačních oblastí, pak je jedním z rozhodujících požadavků na tento materiál, který je schopný pohlcovat vodní páru a který je propustný pro vodní páru,. aby se například na těle dosáhlo příjemného pcitu při nošení a aby se vytvářelo dobré klima při jejich používání.
Aby se dosáhlo těchto · požadovaných vlastností, používá se v podstatě tří postupů (viz např. Β. M. Murphy, „Adsorptives Vinyl — Ein neues Schuhmaterial”, J. Coated Fabrics, sv. 4, str. 240 a další, 1975):
1. Zapracování rozpustných materiálů. do polyvinylchloridu; výroba fólie nebo vytvoření vrstvy ze směsi lisováním nebo· technologií plast, hmot .a extrakcí rozpouštědla z hotového plošného· · útvaru. Při tomto· postupu je problematickým především vymývací pochod a s ním spojená manipulace se· značným množstvím rozpouštědel.
2. Chemická nebo mechanická expanse plastisolu PVC za použití pěnových stabilizátorů. U takto· vyrobených produktů jsou problematické zejména špatné fyzikální vlastnosti (například odolnost proti oděru a· chování při prodlužování).
3. Kontrolovaná aglomerace z několika částeček PVC; při tomto postupu jsou · však velmi značné požadavky na kontrolu reakčních podmínek.
V díle „Adsorptives Vinyl — Ein · · neues
Schuhmaterial”, citovaném shora, · se · na·· str.
242 popisuje také způsob výroby tohoto· · ma209498 teriálu. Z plastisolu PVC a za přídavku jemně dispergovaných termoplastických plnidel se gelováním vytvoří plošný útvar, který může absorbovat vodní páru a kapalnou vodu a je schopen ji transportovat. Tento materiál se může používat jako materiál pro vnitřní podšívky . pro obuv, zejména pro· obuv ze· syntetického· vrchového materiálu.
Z německého patentního· spisu č. 967 403 je znám způsob výroby prodyšné umělé usně z polyvinylchloridu (PVC), který probíhá tak, že se k obvyklým bezvodým povlakům obsahujícím polyvinylchlorid, změkčovadlo· a pigmentové · barvivo přidá malé množství vysokomolekulárních, . ve vodě nebo v organických rozpouštědel botnatelných, organických látek, přičemž jsou tyto· látky nabotnány v malém · množství vody, popřípadě rozpouštědla. Tato hmota se obvyklým způsobem za použití tepla zpracovává buď na fólie nebo se ve vrstvách nanáší na tkaninu, popřípadě na pás rouna. Navrhovány jsou následující látky: škrob, viskóza, kasein, želatina, agar-agar, polyvinylchlorid, polyamidy, ethery a estery · celulózy, polystyren nebo další polyvinylové sloučeniny. Hydrofilní · charakter materiálu pro syntetickou useň se může zlepšit ještě přimícháním plnidel aktivujících vznik kapilár, jako například celulózových vláken.
V DAS 1014 960 . se popisuje způsob výroby syntetické usně propustné pro· vzduch a plyn. Při tomto postupu se do směsi, která obsahuje jednu nebo· více polymerovatelných organických sloučenin, například nepolymerované· nebo/a částečně polymerované vinylové sloučeniny, rovnoměrně zapracuje · plnidlo botnatelné ve vodě. Toto plnidlo,' · například botnatelná vláknitá látka nebo· · škrob se · · impregnuje účelně koncentrovanými roztoky látek nerozpustných v kapalných, · pastovitých směsích, které se za tepla za vzniku plynů rozkládají popřípadě se vymývají · vodou. Tato směs se před nebo · po. · · nanesení · na textilní podkladový materiál · polymeruje.
Způsob výroby plošných útvarů propustných· pro vodní páru a pro vzduch je popsán ve švýcarském· patentním spisu číslo 328· 436. · · Přitom se pasta obsahující vinylchloridový · polymer nebo kopolymer smísí s polyvinylovými sloučeninami, které alespoň částečně · sestávají z jednotek vinylalkoholu (—CH2—CHOH—) a které jsou rozpuštěny v odpařitelné kapalině. Tato směs · se rozdělí na vrstvu a ta se podrobí působením tepla, kterým se odpařitelná kapalina odpaří a hmota geluje. Aby hydrofilní složka při následujícím působení vody nežádoucím způsobem nebotnala nebo · se rozpustila a tím se vymývala, má se před, během nebo po· působení tepla, například činěním, acetalizací, zesítěním učinit buď obtížně rozpustnou, nerozpustnou nebo málo botnatelnou. Jako velmi účelné, i když nikoliv nutné · bylo· pozorováno působení tepla před · gelováním.
Z DOS 2 364 628 je znám hydrofilní útvar z vláknotvorných a fólietvorných, ve vodě nerozpustných polymerů, který obsahuje částečky modifikovaného etheru celulózy. Jakopolymery lze uvést následující: regenerovanou celulózu (hydrát celulózy), acetát celulózy, polyalkylen, alkylcelulózu, polyakrylnitril, polyamid a polyester. Modifikovanými ethery celulózy · jsou takové, jejichž pouhý etherifikační stupeň by vedl k etherům celulózy, které jsou rozpustné ve vodě, a které jsou modifikovány tak, aby se alespoň z valné části staly ve vodě nerozpustnými, · avšak aby zůstaly schopny pohlcovat vodu. Hydrofilní útvar má částice z modifikovaného· etheru celulózy rovnoměrně dispergovány ve své polymerní hmotě nebo má * povrch pokrytý těmito částečkami. Jako oblasti technického použití pro takto· vyráběné fólie se uvádí použití jako· iontoměniče nebo jako membrány pro dialýzu nebo ós- * mósu.
Základním úkolem . vynálezu je navrhnout plošný útvar na bázi polyvinylchloridu (PVC) · · nebo odpovídajících kopolymerů, který by ve srovnání s dosavadním stavem techniky měl zlepšenou schopnost pohlcovat vodní páru a zlepšenou propustnost pro* vodní páru.
Vynález vychází . z plošného· útvaru schopného pohlcovat vodní páru a propustného pro vodní páru z polyvinylchloridu nebo> kopolymeru získaného s vinylchloridem, s rovnoměrně zapracovaným přídavkem hydrofilních polymerů. Plošný útvar podle tohoto· vynálezu je vyznačen tím, že· jako přísadu obsahuje 10 až 30 hmotnostních % částeček alespoň jednoho botnatelného, modifikovaného, z alespoň · asi 50 hmotnostních % ve vodě nerozpustného· derivátu uhlohydrátu. Pod botnatelnými polymery se rozumí takové polymery, které botnají ve vodných kapalinách, zejména v takových, které obsahují více· než 50 hmotnostních · % vody, nebo jiným způsobem ve styku s molekulou vody (například vodní páry). Pod pojmem „rovnoměrně zapracovaný” se přitom rozumí statistické rozptýlení. Polymer je zejména z asi 50 hmotnostních % nerozpustný ve vodě. Částice mají účelně ve- « likost · á 250 μπι, výhodně á 150 μΐη a obecně se vyskytují v práškovité nebo vláknité formě.
Při výhodném provedení obsahuje plošný · útvar asi 10 až 30 hmotnostních % přísady částic alespoň jednoho· botnatelného, modifikovaného derivátu uhlohydrátu, který je alespoň z asi 50 hmotnostních % nerozpustný ve vodě.
Jako botnatelné, modifikované polymery jsou pro přísadu do materiálů podle· · vynálezu vhodné například následující:
Zesítěný polyalkylenoxid podle DOS č.
048 721: při způsobu výroby tohoto produktu se na polyalkylenoxidy, které jsou rozpustné ve vodě, působí dostatečně silným ionisujícím zářením, aby se dosáhlo zesítě209498 ní a tím nerozpustnosti polymeru. . Záření se může přitom provádět s polyalkylenoxidem v pevném stavu nebo ve stavu roztoku.
Absorbující, zesítěný, karboxylové skupiny obsahující kopolymer podle DOS 2 507 011 sestává z. «„/-nenasycené kyseliny a acetalu obecného^ vzorce (CH2=CH—CH2—O )2—CH— (CH2 — (O—CH2—CH=CH2)2 přičemž n znamená číslo. 0, 1 nebo 2.
Jako· «'„/-nenasycená kyselina je vhodná zejména kyselina akrylová, kyselina methakrylová, kyselina itakonová, kyselina · a-fenylákrylová nebo kyselina a-benzylakrylojvá. Při výrobě kopolymeru se účelně používá 85 až 99,9 některé z nenasycených kyselin a 0,1 až 15 % acetalu.
Hydriokoloidní polymer podle ' amerického patentního spisu č. 3 670 731 (= DOS 1 642 072], který se zesítěním stává nerozpustným ve vodě, a který je vhodný pohlcovat kapaliny a zadržovat je; uvést lze zejména určité polyakrylamidy, soli hydrolyzovaných polyakrylamidů s alkalickými kovy a soli poly^ty^ensulfonátů s alkalickými kovy.
Ve· vodě botnatelný, zesítěný, nerozpustný, fyziologicky neškodný polymer podle amerického- patentního spisu č. 3 669 103 ( = DOS 1 617 998) ze skupiny poly-N-vinylpyrrolidonů, polyakrylamidů, polyakryloyé kyseliny a polyglykolů.
Ve vodě botnatelný savý polymer, který lze vyrobit podle německé přihlášky vynálezu č. 2 541 035.9, a který je alespoň z valné části nerozpustný ve vodě, a který se vyrábí tak, že se v homogenní fázi polyhydroxymethylen etherifikuje ve vodně alkalickém. roztoku a-halogenkarboxylovou kyselinou, a před, během nebo po etherifikaci se uvádí v reakci zesíťovacím činidlem, které je vůči polyhydroxym^^thylenu polyfunkční, v alkalickém prostředí.
V rámci vynálezu jsou použitelné zejména následující botnatelné, modifikované deriváty uhlohydrátů: soli karboxymethylcelulózy s alkalickými, kovy, které jsou zpracovatelné teplem, a které jsou botnatelné ve vodě podle amerického patentního spisu č. 2 639 239. Při způsobu výroby .tohoto produktu se rozpustnost soli karboxymethylcelulózy s alkalickým kovem rozpustné ve substituovaných hydroxylových skupin na vodě, která má stupeň substituce, tj. počet jednu jednotku anhydro-D-glukózy, 0,5 až asi 1, snižuje tím, že. se tato. suchá sůl v jemně dispergované formě vystaví teplotě od asi 130 do asi 210 °C, přičemž se získají vysoce botnatelné částice.
Ve vodě nerozpustné, kapaliny nasávající a zadržující, teplem zpracovatelné karboxyalkylcelulózy podle amerického' patentního spisu č. 3 723 413 ( = DOS 2 314 689); při postupu přípravy těchto. produktů se pracuje tak, že se
a) na celulózové materiály působí reakčními složkami k zavádění karboxylalkylových skupin a. tím se tvoří ve vodě rozpustná karboxyalkylcelulóza se středním. stupněm substituce více než 0,35 karboxyalkylových zbytků na jednotku anhydroglukózy v celulóze, avšak se špatnými vlastnostmi pokud jde o sání a zadržování kapalin, bj odstraní se taková část reakční složky obsahující karboxyalkylové skupiny a během reakce vzniklé vedlejší produkty, aby jí zůstalo, . vztaženo na hmotnost ve. vodě rozpustné karboxyalkyioelulózy, alespoň asi 3 hmotnostní.. %, a
c) karbox/alkylcelulóza se. v přítomnosti zbylých kai^t^oxyalkylovaných reakčních složek a vedlejších produktů podrobí působení tepla a tím· se stane ve vodě rozpustnou a s výtečnými vlastnostmi, pokud jde o savost a zadržování kapalin.
Savá karboxymethylcelulózová vlákna, která jsou vhodná pro. použití . ve vláknitých materiálech pro absorpci a zadržování vodných roztoků a v podstatě jsou nerozpustná ve vodě podle amerického patentního spisu č. 3 589 364 [ = DOS 1 912 740); takováto vlákna sestávají z vláken ve vodě rozpustných solí karboxymethylcelulózy se stupněm substituce asi 0,4 až 1,6, zesítěná za· mokra, a mají původní vláknitou strukturu. Jako zesíťovací prostředek se používá výhodně asi . 3 až 10 hmotnostních % epichlorhydrinu.
Chemicky zesítěné, botnatelné ethery celulózy podle amerického· patentního. spisu č. 3 936 441 (= DOS 2 357 079); tyto· zesítěné ethery celulózy, zejména karboxymethylcelulóza, karboxymethylhydroxyethylcelulóza,. hydroxyethylceiulóza nebo methylhydroxyethylcelulóza se vyrábějí tak, že. se o sobě ve vodě rozpustné ethery v alkalickém reálním prostředí uvádějí v reakci se zesíťovacím prostředkem·, jehož funkčními skupinami jsou:
akrylamidoskupina
CHXCf-C-Nz Ц I
101 chlorazome thinová skupina
-N-C ώ
nebo allyl oxyazornethinová skupina —N=c—o—ch2--ch=ch2 například zesítění pomocí zesilovacího’ činidla, , které obsahuje následující funkční skupinu, která jé reaktivní vůči hydroyylovým skupinám:
nebo- dichloroctová kyselina nebo oyychlorid fosforečný.
Chemicky modifikované, botnatelné ethery celulózy podle amerického patentního spisu č. 3 965 091 ( = DOS 2 358 150·); tyto ethery celulózy, které nejsou modifikovány zesítěním se vyrábějí tak, že se o sobě ve vodě rozpustné ethery v alkalickém· reakčním prostředí uvádějí ' v reakci s monofunkčně reagující sloučeninou, která je znázorněna jedním, ze dvou následujících obecných vzorců:
CH2=CH—CO—NH—CH—Rj
I r2 nebo
II CH2=CH—SO2—nh2, přičemž ve vzorci I znamená R| , hydroyylovoů skupinu, acylaminoskupinu nebo· esterifikovanou aminokarbonylovou skupinu a R2, znamená vodík nebo karboxylovou skupinu.
C.bieim.cky zesítěné, botnatelné ethery celulózy podle DOS 2 ·519 927; tyto- zesítěné ethery celulózy se , vyrábějí tak, že se o so>bě ve voidě rozpustné ethery v alkalickém prostředí uvádějí v reakci s bis-akrylamidooctovou kyselinou jako zesilovacím· činidlem.
Volně tekoucí, zářením zesítěné, ve vodě boitnatelné hydroíilní uhlohydráty podle DAS
264 027; tyto produkty se připravují tak, že se (pomocí následujících reakčních stupňů se mohou také s určitými dalším! polymery, jako je polyethylenoxid nebo polyvinylalkohol, , získat produkty stejného· typu):
a) alespoň jeden ve vodě rozpustný práškový polymerní uhlohydrát se smísí s takovým množstvím alespoň jednoho práškovitého inertního' plnidla, jehož částice jsou menší než částice uhlohydrátu, tak, že podstatná část povrchu práškbvitého, uhlohydrátu · je zakryta, bj zá pokračujícího míšení směsi za důkladného míchání se směs uvede ve styk s jemně dispergovaným vodním, sprayem v takovém množství, kdy směs zůstane , ve, formě Valně tekoucích částic, a
c) potom se získaná směs až do zesítění polymerního uhlohydrátu vystaví účinkům ionisujícího záření.
Chemicky , zesítěné nebo jiným způsobem modifikované, botnání schopné ethery škrobu podle německé přihlášky vynálezu P 26
539.1; tyto speciální ethery škrobů se vyrábějí , tak, že se jako modifikace provádí
acylamidoskupina, přičemž Ř£ =— H nebo ch.$, nebo aii-^4^]^‘O^í^í^<^]^<^o^^^j^]^’upina, , přičemž Hal = Cl nebo, Br nebo
chlorazomethlnová skupina nebo
N — C-O;-OH2—CH=CH2 allyloxyazomethinoívá skupina nebo oxychlorid fosforečný, i 1
Další způsob výroby probíhá tak, že se modifikace provádí pomocí sloučeniny, která je za uvedených podmínek vůči hydroyylovým skupinám škrobu nebo, vůči ethe- « ru škroblu monofunkčně reaktivní, a která je znázorněna některým z následujících, obecných, vzorců:
nebo
Ji j=ďroi fy / \ 11' I n
H s-zv-fy |QI přičemž
R, znamená methylovou skupinu nebo vodík,
R2 znamená vodík a
R3 znamená methylovou skupinu, hydroxymethylovou skupinu nebe· N-methylenacylamidoskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, esterifikovanOu N-methylenkarboxamidoskupinu nebo N-karboxymethylenkarbox? amidoskupinu se 2 až 7 atomy uhlíku, nebo
R2 a R3 znamenají methylovou nebo· hydroxymethylovou skupinu a
R4 a R5 znamenají vodík nebo
R4 znamená vodík a
R5, znamená methylovou skupinu nebo R4 a R5 znamenají methylovou skupinu.
Soli karboxymethylcelulózy s alkalickými kovy se zvýšenou absorpční schopností a zvýšenou schopností retence podle amerického patentního’ spisu č. 3 678 031 (.= DOS 2 151 973). Přitom se sice poíužívá etherifikačních činidel, která obsahují karboxylové skupiny, a které obvykle vedou ke vzniku rozpustných etherů celulózy, avšak podmínky reakGe se volí tak, že vznikají soli karboxymethylcelulózy s alkalickými kovy se stupněm substituce 0,4 až 1,2,. podílem rozpustným ve vodě <35 %, s hodnotou retence vody (WRV) od asi 1000 do 7000 a s hodnotou retence slané vody od asi 400 do* asi 2500.
Ve vodě nerozpustné karboxymethylcelulózy, jak jsou používány v německém patentním spisu č. 1 079 796 a DAS č. 1 151 474, tj. takové se stupněm substituce (D. S.) 0,05 až 03 a takové, které jsou ve vodě v podstatě nerozpustné a rovněž mají nízký D. S.
Ve vodě nerozpustné, výše polymerované karboxymethylcelulóza nebo karboxyethylcelulóza s podstatným obsahem volných karboxylových skupin podle britského patentního spisu č. 725 887 (= německý patentní spis č. 1 037 07 6), které se zahříváním ve 80 až 177 °C činí ve vodě nerozpustnými.
Foisforylovaná celulózová vlákna podle DOS 2 447 282, jak se mohou vyrábět reakcí rozmělněné celulózy a močovinou s kyselinou fosforečnou za účinku tepla, následující kyselou hydrolýzou a konečně převedeními na sůl.
Suchá, pevná, vodou botnatelné, ve vodě nerozpustná absorpční činidla podle DOS
609 144, která sestávají z iontového komplexu ve vodě nerozpustného anionického polyelektrolytu a kationtu alespoň 3-mocnéhoi kovu; jako polyelektrolyty jsou vhodné kyselina polyakrylová, deriváty škrobu nebo deriváty celulózy.
Rolubovaný polymer celulózy podle DOS č. 2 516 380, který se vyrábí tím, že se postranní řetězce celulózy roubují takovými zbytky polymerů; které jsou vybrány z iontových nebo neiontových zbytků polymerů. Pro tento účel jsou vhodné například: polyakrylóvá kyselina, natrium polyakrylát, polymethakrylová kyselina, draselná sůl polymethakrylové kyseliny, polyvinylalkoholsulfát, polyfosforečná kyselina, póly vinylamin, pely- (4-vinylpyridin), hydrolyzovaný polyakrylonitril, polymethylmethakrylát, polyvinylacetát, polystyren nebo polybutadien.
Granulované, ve vodě nerozpustné soli karbOxyloivé kyseliny s alkalickými kovy kopolymerů škrobu roubovaných akrylobitrlIem podle amerického patentního spisu č. 3 661 815, které se vyrábějí zmýdelněním коpolymerů škrobu roubovaných akrylonitrilem, pomocí báze ve vodně-alkalickém prostředí.
Modifikovaný celulózový materiál se zlepšenou schopností zadržovat jak vodu, tak fyziologické kapaliny podle DOS 2 528 555, který se vyrábí roubováním olefinicky nenasycených, polymerisovatelných monomerů S; hydrolyzoivatelnými funkčními skupinami nebo* monomerů obsahujících funkční karboxylové skupiny na vláknitý celulózový materiál a hydrolýzou nebo1 jinou reakcí roubovaného produktu s alkálií. Přitom se produkt převede nejprve do stavu maxiímáb ního botnání, potom se okyselí na hodnotu pH, při němž je produkt minimálně nabotnán, potom se* převede za podmínek, při nichž nedochází к žádnému botnání na formu soli a potom se vysuší.
Modifikovaný polysacharid podle DOS
647 420, vyrobený z polysacharidu, akrylamidu, dalšího vinylového monomeru a divinylového monomeru za podmínek redikáloivé reakce.
Na výkresech znázorňují jednotlivé obrázky toto:
Obr. 1
Průběh vlhkosti různých botnatelných, modifikovaných polymerů po· dobu několika dní; na ose pořadnic souřadnicovéhoi systému je nanesen hmotnostní přírůstek AG v hmotnostních %, na o'se úseček (vodorovná osa) je uveden čas v hodinách (h), popřípadě dnech (ď).
Obr. 2
Pohlcování vodní páry WDA plošnými útvary podle vynálezu v závislosti na podílu. množství botnatelného, modifikovaného polymeru v plošném útvaru (při vždy konstantní tloušťce vrstvy); na pořadnici koiordinačního systému je uvedeno pohlcování páry WDA v mg/cm2 . 8h, na úsečce po209498 díl botnatelného, modifikovaného· polymeru AGp v hmotnostních %.
Obr. 3:
. Propustnost pro vodní páru WDDPFI plošných útvarů podle vynálezu v závislosti na podílu množství botn^k^ného, modifikovaného polymeru · v plošném útvaru ' (při stále konstantní tloušťce · vrstvy); na pořadnici koordinačního systému je uvedena propustnost· pro· vodní páru WDDpH v mg/Cm·2 . . ·8 h, na úsečce podíl botnatelného, modifikovaného polymeru AGp v hmotnostních · %.
Obr. 4:
Hodnoty WDA · a WDDpFI . · v závislosti na tloušťce. '' vrstvy (vždy při konstatním ' podílu botnatelného, modifikovaného polymeru); na pořadnici koordinačního systému jsou hodnoty WDA, popřípadě WDDFF1 v mg/cm? . 8 h, na úsečce tloušťka vrstvy d v mm,
Obr. 5: ..........................
Pohlcování vlhkosti různými přírodními a syntetickými materiály v závislosti na okolní vlhkosti: na ose pořadnic koordinačního systému je· uveden obsah vlhkosti AGF vzorku v hmotnostních %, na ose úseček relativní vlhkost (r. F.) okolí vzorku v %. Čísla na obr. 5 znamenají:
tabák
2. velour a štípenka chemicky zesítěná karboxym-ethylcelulóza přírodní· useň polyvinylchloridová fólie + 30 % chemicky zesítěné karboxyinethylcelulózy blavlna polyvinylchlsιridsvá fólie + 20 i%· chemicky zesítěné karboxymethylcelulózy želatina.
filtrační papír psJyvinylchls^ridsvá fólie + 10 % chemicky zesítěné karboxymethylcelulózy
Caron· (§) , obchodní označení výrobku firmy Hoechs-t AG (NSR) 12 Gliarlno ® , obchodní označení výrobku firmy Kwraray Co. Ltd., Kurashiki, Okayama (Japonsko) pslyvinylchlsridová fólie
Způsoby výroby plošných útvarů z polyvinylchloridu nebo ' z kopolylmeru získaného za · použití vínylchlsridů (VC) jsou známé. Plošným útvarem může přitom být samionosná fólie nebo se vyrábí vrstvením nebo impregnováním podložky z přírodního nebo syntetického vláknitého· materiálu, z netkaných textilních látek nebo ze syntetických pásů na bázi pryskyřic. Pro vrstve12 ní se používá výhodně následujících podkladových materiálů:
Tkané nebo netkané textilní materiály z jedné nebo několika složek, například ze syntetických vláken jako polyamidů, polyesterů, polyakrylonltrilu, polyvlnylchloridu, polyolefinů, polyaminokyselin, jakož i ze · skleněných vláken, regenerovaných vláken, jako· jsou viskózová vlákna, acetátová vlákna apod., z přírodních vláken, jako je bavlna, hedvábí, vlna, len a kolagen, dále vlákna získaná při opracování přírodních usní, nebo materiály ve formě fólií, které sestávají z jedné nebo z několika složek, například ze syntetických . pryskyřic jako· polyamidů, polyesterů, po^akrylonitrilu, PVC, polyolefnů, polyaminokyselin nebo z přírodní usně, · ze které byl odstraněn stříbřitý povrch, nebo z kolagenu získaného z odpadních usní, přírodního· kaučuku a syntetického kaučuku.
Při provádění příkladů bylo použitě zejména dále popsaných postupů (díly se rozumí díly hmotnostní):
1. Zahřívání (při asi 170 . °C)· a lisování práškového měkčeného pslyvinylchloridu aglomerací, například vysokofrekvenčním postupem na fólie nebo na vrstvy jiného typu (viz. například Kunstoffhandbuch, sv. II, díl 2, str. 69 a další, 1963). Takový práškový měkčený polyvinylchlorid může sestávat například z 58 až 65 dílů pslyvinylchlsridu (například K-hodnoty 70), 42 až 30 dílů změkčovadla (například ftalátového změkčovadlai střední gelovací intenzity), 0 až 5 dílů prostředku snižujícího viskožitu, 0,5 až 2· dílů stabilizátorů, 0,1 až 3 dílů pigmentů a 20 až 10 dílů plnidla.
2. Natírání pastami polyvinylchloridu, ze- jména plastisoly p,sIyvinylchlsridu (viz. například Kustoffhandbuch·, sv. II, díl 1, str. 397 a další a 441 a další, 1963). Takovýto roztíratelný materiál může mít například následující složení: ’
2.1 Základní nátěr až 56 dílů emulze (suspenze) polyvinylchloridu, až 42 dílů ftalátového změkčovadla střední gelovací intenzity (například di-2-ethylhexylftalátu nebo směsi z tohoto produktu a z dUsonony lftalábu) až 5 dílů ftalátového změkčovadla dobré gelovací schopnosti (například dibutylftalátu)
0,5 až 2' · % stabilizátoru(ů) vůči účinkům tepla až X dílů pigmentu nebo· pigmentů až 5 dílů plnidla nebo ' plnidel
2.2 Nátěr s obsahem plnidla nebo· střední nátěr:
až 65 dílů emulze nebo suspenze polyvinylchloridu (hodnota K asi 70) až 42 dílů změkčovadla až 5 dílů prostředku snižujícího- viskozitu
0,5 až 2 % stabilizátoru či stabilizátorů
0,1 až 3 dílů pigmentu nebo pigmentů 10 až 20 dílů plnidla nebo plnidel
2.3 Krycí vrstva až 7Ó dílů emulze polyvinylchloridu (hodnota К asi 80] až 32 dílů změkčovadla až 4 díly prostředku snižujícího viskozitu
0,5 až 2 % stabilizátoru či stabilizátorů
0,1 až 3 díly pigmentů nebo pigmentů > 5 až 10 dílů plnidla nebo plnidel.
Aby se vyrobily plošné útvary podle vynálezu, přidají se к zpracovávaným základr ním hmotám například z práškového· měkkého1 polyvinylchloridu nebo· práškového měkkého kopolymeru vinylchloridu, popřípadě к pastě polyvinylchloridu před lisováním, popřípadě před roztíráním, částice alespoň modifikovaného-, botnatelného polymeru, výhodně v množství od 10 do 30 hmotnostních přoc. a v těchto hmotách se rovnoměrně rozptýlí. Získaná směs se potom tváří, popřípadě roztírá.
Plošné útvary podle vynálezu mají dobrou schopňolst к pohlcování vodní páry а к propouštění vodní páry, která daleko přesahuje samotný transportní efekt zapracovaných částic. Kroimě toho jsou tyto· plošné útvary schopny také zadrženou vodní páru, za určitých podmínek, například ve styku s jiným klimatem, znovu uvolňovat.
Vzhledem, к tomu, že uvedené vlastnosti plošného útvaru spočívají nejen na samotném výrazně prokazatelném efektu přídavku částic alespoň jednoho botnatelného, modifikovaného polymeru, nýbrž jsou kromě jiného závislé také na tloušťce fólie, popřípadě vrstvy, vyrábí se tyto· útvary účelně v tloušťce od asi 0,05 do 0,5 mm.
Plošné útvary podle vynálezu s uvedenými vlastnostmi jsou vhodné například jako samonosné fólie nebo jako vrstvy na podložce jako náhrada usně [syntetická useň) k pro* vrchový obuvnický materiál, čalounění, pro· brašnářské účely a pro vrchní oděvy (oděvy z kůže a oděvy pro každé počasí) nebo к zakrývání, například jako celtovina nebo; pro plány.
Na obr. 5 je znázorněno za účelein srovnání chování různých přírodních a syntetických materiálů vůči vlhkosti a sice tak, že obsah vlhkosti příslušného vzorku byla měřena jako funkce relativní vlhkosti při 20 °C působící na vzorek. Přitom; se ukazuje pro chemicky zesítěnou karboxymethyb celulózu, znázorněnou jako vybraný příklad modifikovaného, botnatelného polymeru, v kombinaci s měřeným cyklem vlhkosti podle příkladu 1 dobrá použitelnost v materiálech poidle vynálezu, zejména při použití jako náhrady usně za fyziologických podmínek (například jako vrchového materiálu proi obuv, nebo jako materiálu pro svrchní oděvy).
Parametry používanými v popisu a v příkladech к charakterizování plošných útvarů podle vynálezu a v nich přítomných botnatelných modifikovaných polymerů se rozumí následující:
WRV
Schopnost zadržovat vodu botnatelného modifikovaného· polymeru v hmotnostních %·, měřená proti 2000-náscbku zemského- zrychlení, vztaženo na jeho ve vodě nerozpustný podíl; hodnota WRV se určuje po ponoření vzorku do vody,
WUA ve vodě nerozpustný podíl v botnatelném modifikovaném polymeru,
DS stupeň substituce, počet substituovaných hydroxylových skupin na jednotce anhydro-D-glukózy, od 0,0 doj 3,0,
SV sací schopnost botnatelného modifikovaného polýmeru pro 1% roztok chloridu sodného· v hmotnostních °/o, vztaženo· na jeho celkovou hmotnost; hodnota SV se určuje po nasátí 1% vodného roztoku chloridu sodného vzorkem, až do nasycení,
WA množství pohlcené vody se určuje zavěšením vzorku do kapalné vody.
WDDpei
Propustnost pro- vodní páru [ podle W. Fischera a W. Schmidta, „Das beder”, E. Roether Verlag Darmstadt, 27, 87 a další (1976)]. Uvnitř aparatury panuje teplota 32 stupňů Celsia, nad vzorkem je normální klima — pokud není uvedeno· jinak — 20 stupňů Celsia/65% relativní vlhkost vzduchu, která se udržuje stálým konstantním přiváděním slabého· proudu vzduchu pomocí ventilátoru, který je upraven nad přístrojem. Volná testovaná plocha činí 10 cm2. Také uvnitř aparatury se pomocí magnetického míchadla udržuje voda na teplotě 32 °C a nad ní se nacházející atmosféra nasycená vodní párou ve stálém pobybu. Určení hodnoty WDD se provádí zjištěním hmotnostního· přírůstku testované nádoby se vzorkem, Hodnbta WDD se udává v mg/cm2. . xh (x je většinou 1, ale také 8 nebo 24).
WDDqin z
Propustnost pro vodní páru, gravimetrický postup к určení WDD (podle DIN 53 122 z listopadu 1974, věcně souhlasí s ISO/R
1195—170 „Plastics, Determination of the water vapor transmissíon rate of plastics film and thín sheets, Dish method”). Miska
209’4 9Г8' s absorpčním prostředkem se uzavře vzorkem' pomocí vosku ' a skladuje se· ve vlhku. Množství · vodní ' páry, která ' prochází · vzorkem, se · vypočte z hmotnostního přírůstku misky, · vzhledem· k tomu, · že · tento· přírůstek probíhá · lineárně·’ s · časem. · Propustnost ' pro vodní · párů · WDD podle této · normy je ' představována' : množstvím · vodní páry v gramech, které během 24 hodin (1 den) · za zjištěných podmínek (teplota, spád vlhkosti vzduchuj prostoupí 1 m2 plochy vzorku.
WDA
Pohlcená ' vodní · pára (viz také WDDpFI). Měření pohlcované vodní páry se ' provádí současně s · měřením WDDPF1, určení se · provádí zjištěním hmotnostního přírůstku vzorku; pokud není uvedeno jinak, je vzorek propustný vůči vnějšímu klimatu (tj. nem' zakryt).
Pevnost v ohybu
Měření meze únavy při prolamování lehkých usní · a· jejich' krycích· vrstev [I. U. P.7 /20' ' der · Internationalen Union · der ' beder— —Che.miker—Verbánde, viz.' „Das beder, E. Roetther—Verlag, Darmstadt, 15, 87 (1964) a 26, 163 (1969]]. Vzorek usně se ohýbá a ' v tomto' stavu ' je' upnut ' na obou ' koncích db ' testovacího přístroje. Jedna' svorka je pevná, ' druha ' se pohybuje přímočarým vratným' ' pohybem, v důsledku čehož se ' pohybuje ' ohyb ' podél ' vzorku- ' usně ' nahoru ' a dolů. Vzorky usůě ' se testují periodicky, aby se zjistio-o, zda· na nich nevznikly škody. Pokus se může provádět na suchých, kondicionovaných nebo' na určitým· způsobem zvlhčených vzorcích. Pokus· za' sucha- má sloužit k testování usně a její přípravy. Pokus 'za mokra slouží pouze k posuzování přípravy usně.
Pevnost v tahu
Měření pevnosti v tahu při tahové ' zkoušce [podle DIN' 53 328 z ' prosince 1970, ' věcně souhlasí s postupem ' podle I. U. P./6'der Internationalen' Union der' beder Chemiker—Verbánde, „Das beder” E. R<oether— —Verlag ' Darmstadt, 10; · 14 · (1959)']'. Pevnost v tahu ' σΒ je vyjádřena-' kvocientem z naměřené nejvyšší síly v kp a počátečního průřezu vzorku v cm2.
Příklad 1
Tři různé botnatelné, modifikované ' polymery se po dobu několika' dní' testují co db' jejich' průběhu vlhkosti. Určité množství polymeru se- 'nejdříve skladuje' alespoň 24 hodin v normálním klimatu (teplota 23 °C, 50% relativní vlhkost vzduchů) a potom se zváží. Ve stále se opakujícím rysímu se 'potom postupuje následujícím způsobem: Vzorek polymeru se nachází 8,0 h ' ve vlhíém klimatu (teplota '30' °C, 100% relativní vlhkost vzduchu), ' potom se ' zváží, a pak se nachází znovu 16,0 ' hodin v podmínkách nor18?
málního klimatu (23' °C, 50% ··· relativní- ' vlhkost) a znovu ' se zváží. Získané ' naměřené hodnoty se nanesou do koordinačního systému- (viz ' obr. 1), přičemž ' na-osn ' pořadnic se nanáší hmotnostní ' přírůstek·· v ' hmotnostních %, a na ' osu úseček se uvádí -. čas v hodinách (h). Plná čára (*---) na obr. 1 znázorňuje průběh vlhkosti směsi ' i- kvartérní amoniové soli celulózy a celulózy, kterážto směs ' je ' zesítěna· bis-akrylaimidooctovou kyselinou a má hodnotu WRV 1160, WUA = 98 a SV = 950. Čárkovaná ' čára (—-- znázorňuje' prii běh . vl hkos-ti směsi karboxymethylškrobu zesítěného bisakrylamidooctovou ' kyselinou a · hydrátu karboxymethylcelulózy·' s WRV = 11250, WUA = = 85,1 a SV = 1920. Čára označená- tečkami (. . .) znázorňuje na obr. 1 průběh vlhkosti karboxymethylcelulózy ' zesítěné bis-akrylamidooctovou kyselinou s- hodnotami WRV = 3270 a WUA . 97. Srovnáním jednotlivých cyklů ' se ukazuje, že ' vlhkost. . pohlcenou příslušnými botnatelnými, modifikovanými polymery, - mohou tyto· ' polymery stá^í^e· opakovaně za určitých podmínek znovu odevzdávat. Tato vlastnost má značnou důležitost například' - pro zpracování těchto polymerů na- fólie- pro vrchový, obuvnický materiál nebo na plošné útvary- jiného -druhu, neboť se například; u obuvi- ' během' určité- doby nošení, kdy- je svršek- obuvi vystaven zevnitř vlivům' určité vlhkosti, která je způsobována nohou, . může v období klidu (například' během noci) tato vlhkost svršku obuvi· znovu odevzdat okolí.
P ř í kl·a' d y 2 až 5:
Určují se hodnoty pohlcené vody (WA), popřípadě pohlcené vodní páry (WDA), , u fólií o> tloušťce 0,5 mm, které byly vyrobeny z šedého nebo hnědého práškového polyvlnylchloridu s různými podíly botnatelného, modifikovaného polymeru (viz tabulka I). Hodnota- WA byla určována zavěšením fólií do vody, hodnota· WDA byla určována v prostředí o teplotě 32' °C a 100'% relativní vlhkosti vzduchu. Pevnost- v ohybu modifikovaných - fólií je u fólií podle příkladů 2 až 4 dobírá (až do 120 000 ohybů bez trhlin), u fólií podle příkladu- 5 je· špatná (již od 500 ohybů se objevují trhliny). Pevnost v tahu se u fólií podle příkladů 2 až 4 snižuje jen o asi 15 %, u fólie vyrobené podle příkladu 5 více.
Příklady 6 až 23:
Určují se hodnoty WA, popřípadě WDA- u fólií o tloušťce 0,3 mm, které byly vyrobeny z polyvinylchloridu s obsahem' různých typů botnatelného, modifikovaného polymeru (viz tabulku II). Hodnota WA se určuje zavěšením fólie do vody, hodnota WDA se určuje v různých prostředích, příklady 6 až 14: fólie z plastisolu PVC příklady 16 až 19: fólie z hnědého práškového polyvinylchloridu příklady 20 až 23: fólie z hnědého práškového polyvinylchloridu s přísadou 3 hmotnostních ·% nadouvadla
Příklady 24 až 28:
Určují se hodnoty WA, pevnost v tahu a pevnost v ohybu fólií o tloušťce 0,3 mm·, které byly vyrobeny z plastisolu polyvinylchloiridu (příklady 24 až 27), · popřípadě z šedého práškového polyvinylchloridu (příklad 28) as přísadou různých množství botnatelného·, modifikovaného polymeru a naměřené hodnoty byly srovnávány s hodnotami naměřenými u fólií bez takovéto přísady (srov. tabulku III).
Příklady 29 až 31:
Byly určovány hodnoty propustnosti vodní páry WDDpn a částečně hodnoty WDA u 0,1 mm silných (příklady 29 a 30) popřípadě 0,3 mm silných (příklad 31) fólií, které· byly vyrobeny z hnědého prášk.ové-ho> polyvinylchloridu s přísadou různého· množství botnatelnéhoi, modifikovaného polymeru a srovnávány s· hodnotami naměřenými u usní (srov. tabulku IV).
Příklad 3 2 :
Byly určovány hodnoty pohlcené vodní páry (WDA) a propustnosti vodní páry (wDDpFi) u fólií vyrobených z plastisolu polyvinylchloridu jako funkce tloušťky vrstvy fólie a, podílu botnatelného, modifikovaného polymeru (karboxymethylcelulóza zesítěná bíis-akrylamido-octovou kyselinou, s hodnotou DS = 1,02, WRv = 542, WUA = — 83,8 a SV = 1,130, při jemném prosévání á 125 μ). V souřadnicovém systému na obr. 2 jsou na pořadnici vynášeny hodnoty pohlcené vodní páry (WDA) a na osu úseček podíl množství botnatelného, modifikovaného polymeru ve fólii. Pohlcená vodní pára Vrůstá tedy jak se vzrůstajícím podílem přísady, tak i se vzrůstající tloušťkou vrstvy. Podle obrázku 3 však propustnost vodní páry (WDDpfj) sice vzrůstá se vzrůstajícím podílem přísady, avšak klesá se vzrůstající tloušťkou vrstvy. Srovnají-li se obě tato· měření (viz obr. 3) navzájem graficky, pak se ukazuje, že mezi parametry tloušťkou vrstvy a podílem botnatelného, modifikovaného polymeru existuje korelace, kterou lze v jednotlivém případě v určitém rozmezí zjistit. Tak se například ukázalo, že· má jen malý smysl překračovat tloušťku vrstvy fólie podstatněji přes 0,5 mm, rovněž tak podíl botnatelného, modifikovaného polymeru se má nejúčelněji pohybovat v rozmezí od asi 10 do 30 hmotnostních °/o, kromě jiného také proto, aby se mechanické vlastnosti fólie příliš nezměnily.
P říklady 33 až 40:
Určují se · hodnoty WDA a WDDpfí (srov. tabulklu V) u fólií z plastisolu polyvinylchlorldu oi tloušťce 0',2 mm se stejným množstvím přísady botnatelného, modifikovaného polymeru při různých klimatických podmínkách (viz. příklady 33 až 36). V příkladech 37 až 40· se množství přísady mění a kromě toiho· bylo použito sice polymerů chemicky stejného typu, avšak při jejich výrobě byla hodnota pH kapalného· srážecího prostředí (příprava zesítěné karboxymethylcelulózy se provádí v alkalickém prostředí a k reakčnímu prostředí se poté přidá kyselina octová, viz například · ' americký patentní spis č. 3 936 411 (= DOS 2 357 079) upravena ne jako· v · příkladu 33 až 36 na hodnotu pH 6, nýbrž na' hodnotu pH 8. Tyto částečky ze zesítěné karboxymethylcelulózy (příklad 37 až 40) se· dají zapracovat doi hmoty pro přípravu fólie zejména lépe· mechanicky.
Srovnávací příklady V 1 až V 10:
Určují se hodnoty pohlcené vodní páry (WDA) a hodnoty propustnosti pro; vodní páru (WDDpFl) u fólií o tloušťce 0,2 mm· vyrobených· z plastisolu polyvinylchloridu s různými přísadami nemodifikovaných uhlohydrátů nebo derivátů uhlohydrátů (viz tabulku VI), aby se zejména prokázato, že výsledky · zjištěné pro fólie podle vynálezu v· dosavadních příkladech nelze odvodit z pouhého transportního efektu zapracovaných částic modifikovaného, botniatelného polymeru.
Příklady 41 až 44 a · srovnávací příklady V 11 až V 13:
Určují se hodnoty WDA a WDDPFj u fólií o tloušťce· 0,2 mm vyrobených z · plastisolu PVC s přísadou ^modifikovaného,· ' botnatelnéhoi polymeru v různě · dlouhých intervalech měření (srov. tabulku VII, příklady 41 až 44). Přitom se ukazuje, · že především· propustnost pro· vodní páru, avšak také· pohlcování vodní páry (s jedním výjimečným měřením) vzrůstá se zvyšujícím se intervalem měření nikoliv jen absolutně, nýbrž také· za určitou základní dobu (lhj také relativně. Za účelem· srovnání se uvádí hodnoty WDA a WDDPFI-hodnoty materálů vyskytujících se na trhu (V 11 až V 13).
Příklady 45, 46 a srovnávací příklady V 14 až · V 22:
Určují se· hodnoty propustnosti pro vodní páru (WDD) určené podle některé z jiných metod u fólií o tloušťce 0,2 :mm, vyrobených z plastisolu PVC bez přídavku (V 14), s přísadou podle vynálezu (příklady · 45 a
46) a s přísadou ale nikoliv podle vynálezu (V 15 až V 22). Také hodnoty zjištěné podle této metody ukazují, že zvýšenou propustnost pro vodní páru fólií podle vynálezu není možno odvodit ze· samotného transportního efektu zapracovaných částeček.
Příklady 47 až 55:
Určují se hodnoty pohlcování vodní páry (WDA) a propustnosti pro vodní páru (WD-DPfI) u fólií o tloušťce 0,2 mm, které byly vyrobeny z plastisolu polyvinylchloridu s přísadou botnatelného modifikovaného polymeru nejrůznějšího druhu (viz. tabulku IX). Také ze srovnání těchto výsledků například s výsledky z tabulky VI (přísada Částeček nemodifikovaného uhlohydrátiu) vyplývá výrazné zlepšení.
i
CD
LO
Cti £1 >
Φ co 4-j tí
>
СЛ
co <4
O? O)
CO to tj? Co
| o o | O o | § | O 00 |
| cd | CD | CD | CM |
| r4 | i—1 | r-i | t—< |
| CM | CO | ||
| cm | cm | cm | cm |
| CD | CD | CD | Ю |
cti
J3 cti H
4P
Ό <ti 3
Xr4 >ř-l
P<
| o o [> | o o [>> | o o | o CD |
| CM | CM | CM | |
| t—1 |
CM o
CM
| ω | ω | о | о |
| > | > | Рч | > |
| Рч | Рч | Рч | |
| φ '>> гф | |||
| Ό | Ό | >ф | Ό |
| Ф | φ | tí | ф |
| >cn | >сл | _5 | >ω |
| <—0 | . > | дч | '—' |
Tabulka II příklad druh botnatelný, modifikovaný polymer WA v % WDA 32 °C při 20 °C, 65 % г. 1 modifikátor množství DS WRV WUA SV 1 den 3 dny 100 % v % (%) r. F. (mg/ 1. den 2. den /cm2.8h ]
| CD | Ф | ts | о | о | оо | ф | ио | СЛ | ф | со | ф |
| uo | ts | 1Л | ts | 00 | со~ | гН | Ол | rH~ | т-Н | оу | СП |
| © | o | © | о | о | θ' | гН | т—Г | гЧ | гН | о | со |
| CM | Ф | СО | 00 | со | ts | СЛ | 00 | ЦО | ф | ио | 00 |
| co | IS | со | оо | со | оо | гН~ | гН | су | о | ||
| o | o | о | о | о | о | гН | т-Н | г-4 | т-Ч | гН | гН |
| co | СМл | сл | сл | сп | о | оо | сл | со | ts | ||
| φ | φ | ио | ио | ф | сп | со | о | со | ф | сл | ts |
| ем | см | гН | см | см | см | см | см | т—1 | гН | ||
| ČM Cm | rs со | tS~ ф | см~ о | сл оо | (О оо | Ох г-4 | cn σΓ | i—1 | СП ио | 1Л ф | 1Л ф |
| CM | CM | ts | σ> | см | IS | со | но | ио | ио | ио | ио |
| ts co | со | ω rH | Сх со | со оо | ю стГ | СП □ί | ч со | сл | ф гН | (Л гН | оу т*Н |
| r—l | rH | ts | 00 | см | ts | ио | U0 | ф | ио | ио | ио |
| o | о | о | о | о | о | о | о | о | ф | о | |
| o | о | оо | | | о | 00 | о | о | со | 00 | о | о |
| oo | со | Ф | 00 | см | 00 | 00 | гН | гН | 00 | со | |
| rH | т—4 | г-4 | г-Н | гН | |||||||
| r^ ts | см | см^ rs | гН | сл о | ф~ см | ф~ со | ф^ со | °ч оо | со СП | ф~ со | ф~ |
| 00 | СТ) | со | сл | сл | U0 | IS | ts | со | со | ts | ts |
| o | S | о | о | гН | о | о | о | см | см | о | Q |
| o | см | см | оо | Ф | ф | ф | ф | ф | ф | Ф | |
| oo | IS | ts | о | 00 | о | со | со | U0 | ио | со | СО |
| co | см | оо | Od | ts | IS | 1S | ts | ts | |||
| т—1 | |||||||||||
| ts | ts | о | гН | см | ф | ф | см | см | ф | ф | |
| co © | 1 | 00 о | со о | см о | ф о | ts θ' | ts ef | со Т-Н | © т-н | ts* о | Сх о |
| U0 | ио | uo | ю | ио | U0 | LÍ0 | uo | ЦО | ио | ио | ио |
| CM | см | см | см | см | см | CM | см | см | см | см |
| СП S | со | IpV | ω S | ο S | ♦ ω | * * ω | ♦ ω | * ♦ ω | ♦ Ο | ♦ ο |
| ω | ω | ο | CJ | S | S | S | S | S | S | |
| О Й ΰ 0) И ω | ο | и | ο | ο | и |
co rs oo
Ф U0 rH rH
pokračování tabulky II příklad druh botnatelný, modifikovaný polymer WA v % WDA 32 °C při 20 °C, 65 °/o r. ] modifikátor množství DS WRV WUA SV 1 den 3 dny 100 % v % (%) r. F. [mg/ 1. den 2. den /cm2.8h ]
| id | 00 | CD | CD |
| cn~ | o | CD | 00 |
| c | τ-Γ | čT | O |
CdxT
CDCD
CDO~
CM CD
| CM | CD | 0O | °M | CO | |
| í< | co | oo | oo | cd | |
| rH | rH | rH | rH | rH | rH |
| rH | rH | σγ | CD | o | CM |
| d—1 | rH | CD | ld | σΓ | |
| id | ID | ID | id |
| o co rH ví | o co ví ví | o o oo |
| co~ | CD | Φ |
| co 00 | co 00 | co |
| CM xft | CM | O |
| Φ | a | |
| ID | UD | CD |
| rH | co | CM~ |
| oo | ID | |
| ID | 'φ | |
| o | o | O |
| o | co | CO |
| oo | rH | tH |
| rH | rH | |
| Φ | СЮ | co |
| co | co | co |
| co | 0O | |
| O | ČM | CM |
| •Φ | a | Φ |
| CO | id | LO |
it 51 id O CM o rH CM
| CM CD rH | CM CD· rH | Tři t'o | Tři o | CM <o rH | CM CD~ ví |
| ID | id | UD | id | ID | ID CM |
| CM | CM | CM | CM | CM |
)U K-4 á pu φ Φ
8Ϊ o o
P< a φ Φ ω сл
ČO ca .Ξ φ ω 'cd > ó ω O i
o
O '
Д >CD •M
Yt-I to
.. f-i
CD 3
N 3 '—’ to «^4
X) cd Й f—H Φ to >>
'Ctí í> ó •M ω O >Φ to
Φ £ t o I >4 F-i M й to •rM £3 cd .s
Cd co
Ai 'ca
O +->
I ó § S >ф S io ь
Ю ,to
Λ co Й r“í a> to 44· 'Cti § M O o ó s ae t-i
O ΰ >Φ 4-» 'to _
Φ 5
Я,3 ^.to ca .5
Φ to 'Cti > O M O O ó g ,S g a o Q CD to g >§? ř4*>P
Φ £ CO to s
to d .s?
'S §
Q
O €-< I g L > >4 o 3 Л Рч
| _ * | |
| * | * |
| O | ω |
| s | s |
| o | Q |
| * | * * |
| o | u |
| § | s |
| o | ω |
*
cd cd
BB
44 •V «rH CM CM ·ι·Η §B
CM
CM
CM co
CM
2S
Tabulka III příklad druh botnatelný, modifikovaný polymer WA v % pevnost pevnost v modifikátor množství DS WRV WUA SV 1 den 2 dny v tahu σΒ ohybu v (%) počtu ohybů
| o 'g | O >4 o d | Q O | Д | O o | >4 Д | O O | «8 | >> Д | § 'S |
| o £ o E | о д ю E | o o | • fH 2 | o Q | Ξ | o ó | 2° o JO | Ξ | o a |
| 10 rg | o 'S | CM | t-i | rH | Ю | Xj O | ID гд | ||
| rH Ό | T-l £ | rH | 4—· | rH | -M | rH | rH | +-« | rH |
| oo co | CD oí | 00 oT | °Q. cí | CD 'Φ | CO of | CD |
| rH | 10 | LO | b | CD | ||
| bí | cM | oT | O | 'Φ | O | |
| CM | co |
| O | 00 | co | CO | o~ | ||
| ttT | bT | of | of | o | o | |
| CM | co |
| g | O O | Q O | O O | o | O |
| CD | CD | CD | CD | 1 co |
| t—1 | rH | rH | rH | t—l |
| CM | Cm„ | cm~ | CM | |
| of | cm | of | of | l of |
| O) | CD | σ> | O) | 1 O) |
| O o b. | O o b. | O o b | g | 1 8 N |
| cm | CM | CM | CM | CM |
o o O rH M CO
CM
CD CM
OT
i ω
S a • Φ
43
Φ 'Cd y Φ o
>
Tabulka IV příklad druh botnatelný, modifikovaný polymer WDDPFI WDA (%) modifikátor množství DS WRV WUA SV (mg/cm2. bez za- se za(%) .lh) krytí krytím г-l. O
CO c\T co r4 oo
CM LD
CO
LO
CO O~ O^
O? o~ со со ю
| o | о | о |
| oo | со | со |
| гЧ | гЧ | т-Ч |
| r4 | тЧ | т-Ч |
| со | оО | со |
| со | со | со |
| oo | 00 | оо |
| CM | см | см |
| TJ1 | ||
| ю | ю | Ю |
| CM | см | см |
| сэ | О' | со |
| rH | гЧ | т-Ч |
o r-l
CM (5 CM
| ω | CD | о |
| S | S | |
| о | о | о |
o o
CM CO
příklad druh botnatelný, modifikovaný polymer WDA klima WDDfn modifikátor množství DS WRV WUA SV (mg/cm2. uvnitř vnější (img/cm2. (mg/cm2.
(%) . 8h) . 8h) . lh)
| '· Τ’:·* | ’ ’S S ... | 209498 | |||||
| Ю | Φ | Φ | гЧ | О) | ф | ю | гЧ |
| 00 | oo | гЧ | СО | сч | 00 | 00 | |
| гЧ | θ' | θ' | r~l | θ' | еГ | гЧ | сч |
| о | гЧ | ΙΌ | гЧ | 00 | О) | о | 00 |
| оо | IS | гЧ | Ф | сч~ | со | гЧ | ф |
| ф | со | гЧ | ф | сч | сч | О' | сч |
| гЧ | гЧ | гЧ | сч |
o Í4 0 O-
| о | со | LÓ | сч | сч | σ> | 00 |
| Ф~ сч | сч о | сч | со т-Ч ________1 | со | со ю | сч |
| о | о | о | о |
| 00 | со | со | со |
| гЧ | н | гЧ | гЧ |
| гЧ | гЧ | гЧ | гЧ |
| со_ | аэ | (Ю | о | 00_ | оо~ | аэ | |
| со | со | со | со | оо | со | со | со |
| 00 | оо | 00 | 00 | оо | ео | оо | ео |
| сч | сч | сч | сч | сч | сч | сч |
| ф | ф | ф | ф | ф | ф | ф |
| ш | ю | 1Л | U0 | U0 | ΙΩ | U0 |
| о | о | о |
| S | 2 | S |
| о | о | о |
| СО | ф | ю | со | 00 | о | о | |
| со | со | со | со | со | со | со | ф |
srovnávací příklady druh přísada к plošnému útvaru WDA WDDPFI velikost částic množství ( %) (mg/cm.2.8h) (mg/cm2.8h) (mg/cm2 . 1 h!) гЧСМШ^Ю^ОгЧСЛ 00 HWH Н1ПНШ СО гЧ гЧ~ о о о о о о о о о о иосмсошоогчотсасо ю 00^ СО гЧ гЧ~ CO гЧ^ 1П ΙΩ 1Л аз о r-Γ r-Γ т-Г r-Γ СМ т-Г т-Г inin^CD^lrHÓTjIČM СМ со оо со ’Ф со т-Г о о о о о о о гч ооооооооо о гЧсМтНСМтНСМгЧСМгЧ СМ
о
CM
>0) ti Й s гЧСМОО^ЦОСООООСЛ °
ω cti
Cti řU
ti τ? о л
о.
цу см о
.Klad druh botnatelný, modifikovaný polymer WDA trvání WDDPfI micxlifikátor množství DS WRV WUA SV (mg/cm2) měření (mg/cm2) (mg/cm2
| O | OO | co | tx |
| CM | CO | oo | CD |
| rH | σΤ | in | CD |
| rH |
| °0 | co | oo | oo |
| 00* | cO* | co* | 00* |
| 00 | ao | 00 | 00 |
| 04 | CM | CM | CM |
| Xf | x< | Xf | x< |
| U0 | U0 | 1Л | U0 |
| >> | >* | řk |
| t3 _ | ti | Λ _ |
| ω S | ω S | φ S |
| ψ N ss | S 2 | CN 3 2 |
| X ti | 3-2 | |
| O Φ | o Φ | 0 φ |
| Λ ϋ | .Q ω | Λ ω |
| to | ti | |
| ti | Φ | |
| 44 | 44 | 44 |
| 04 | co | o |
| xf | X< |
1П Tt< ’ ,· θ' I rH 00
O £3 Ώ rl vl rl >>>
Tabulka VIII:
příklad přísada к plošnému útvaru WDDdin klíma druh množství (g/m2.24 h) (g/m2.lh) teplota (°C) relativní vlhkost (°/o)
ID ID ID
OO 00 QO
00 22
CM CM CM
ID co ’Ф
CD Ьч CO θ' cT τ-Γ co 4i< ID b?
| Ю | ID | ID | ID | Ю | ID | ID | ID |
| QO | QO | CO | QO | oO | 00 | 00 | CO |
CO 00
CM CM
CM 00 CM 00
CM CO CM
CM
CM co
| CM | CD | O) | CM | ID | O | ||
| co | ID | CD | CD | CD | CD | UD | |
| a | θ' | rH | θ' | rH | CD | θ' | t—1 |
| cm~ | 00 | CD | co | 'φ | CD | rH | rH | |
| 00 | co | ID | co | oo | co | |||
| rH | г-1 | CM | rH | CM | rH | rH | CO |
o CM o CM
| СЛ | Λ4 | ||
| 00 S 00 | Q | л | co 00 |
rH >
| ID | co | b* | oo | CD | O | г—1 | CM |
| rH | rH | rH | rH | rH | CM | CM | CM |
| > | > | > | > | > | > | > | > |
20ЭЛЭ8
| со | гЧ | ”ф | см | со | |
| см | 1 °°- | Í | о | со | |
| со | 1 гЧ | 1 ю | со | см | см |
| IS | оо | о | см | см | ю | гЧ | оз |
| *ф | 00 | ш | Ю | хг | Сч | 00 | 00 |
| т-Г | см | сГ | см | о | ď | о | гЧ |
| со | 00 | см | 03 | LO | см | 00 |
| Сч | т-Ч | о | о | 00 | со | |
| т-Ч | со | о | со | со | со | |
| т-Ч | см | ем |
сэ со
| со | о | о | q | со | о | со | |
| со | о | со | со | т-Г | тЧ | сл | гЧ |
| t4 | ю | 00 | оо | хп | 00 | 00 | 00 |
| О о | 8 | О о | о ю | g | о о. | о | 8 |
| О | 00 | со | 8 | о· | U-J СТ) | 00 | |
| t?4 τ—1 | о см | м< | 03 | СО | гЧ |
Claims (5)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Plošný útvar z polyvinylchloridu nebo z kopolymeru získaného· za použití vinylchloridu, schopný pohlcovat vodní páru a propustný pro vodní páru, s rovnoměrně zapracovanou přísadou hydrofilních· polymerů, vyznačující se tím, že jako přísadu obsahuje- 10 až 30 hmotnostních % částeček alespoň jednoho botnatelného, moL difikovaného derivátu uhlohydrátu, který je alespoň z 50 hmotnostních % nerozpustný ve vodě.
- 2. Plošný útvar podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako přísadu obsahuje částečky alespoň jednoho botnatelného, modifikovaného éteru škrobu nebo éteru celulózy.
- 3. Plošný útvar podle jednoho· z bodů 1 a· 2, vyznačující se tím, že· étery škrobu nebo étery celulózy jsou modifikovány po mocí tepelné energie, záření nebo přídavné chemické sloučeniny, která · způsobuje zesítění.
- 4. Způsob výroby plošného· útvaru podle bodu 1, vyznačující se tím, že· k základní hmotě· z měkčeného práškového polyvinylchloridu nebo měkčeného· práškového kopolymeru· vinylchloridu se přidají částečky derivátu uhlohydrátu o rovnoměrně se v ní rozptýlí, načež se směs· ' zpracuje tvářením.
- 5. Způsob výroby plošného· útvaru podle bodu 1, vyznačující se tím, že· k základní hmotě· z· posty polyvinylchloridu nebo z pasty kopolymeru vinylchloridu se· přidají částečky derivátu uhlohydrátu o· rovnoměrně se· v ní rozptýlí, načež se směs aplikuje roztíráním.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU76471A LU76471A1 (cs) | 1976-12-24 | 1976-12-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS209498B2 true CS209498B2 (en) | 1981-12-31 |
Family
ID=19728436
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS778647A CS209498B2 (en) | 1976-12-24 | 1977-12-21 | Flat formation from the polyvinylchloride able for absorbing the water vapour and permeable for the water vapour and method of making the same |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4178271A (cs) |
| JP (1) | JPS5380455A (cs) |
| AU (1) | AU3190777A (cs) |
| BE (1) | BE862143A (cs) |
| CA (1) | CA1099060A (cs) |
| CS (1) | CS209498B2 (cs) |
| DD (1) | DD138549A5 (cs) |
| DE (1) | DE2756484C3 (cs) |
| DK (1) | DK573977A (cs) |
| FI (1) | FI773905A7 (cs) |
| FR (1) | FR2375286A1 (cs) |
| GB (1) | GB1598315A (cs) |
| HU (1) | HU175612B (cs) |
| IT (1) | IT1093072B (cs) |
| LU (1) | LU76471A1 (cs) |
| NL (1) | NL7714267A (cs) |
| PL (1) | PL110617B1 (cs) |
| PT (1) | PT67438B (cs) |
| RO (1) | RO73983A (cs) |
| SE (1) | SE7714552L (cs) |
| SU (1) | SU710521A3 (cs) |
| YU (1) | YU305977A (cs) |
| ZA (1) | ZA777626B (cs) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2736205A1 (de) * | 1977-08-11 | 1979-02-22 | Hoechst Ag | Wasserdampfaufnahmefaehiges und wasserdampfdurchlaessiges flaechengebilde aus kautschuk und ein verfahren zu seiner herstellung |
| US4397908A (en) * | 1979-12-03 | 1983-08-09 | Sybron Corporation | Electrically neutral nonpermselective porous membrane |
| US4435262A (en) | 1981-09-04 | 1984-03-06 | Sybron Corporation | Electrically neutral nonpermselective porous membrane |
| GB2166977B (en) * | 1984-11-08 | 1988-04-20 | Mitsubishi Monsanto Chem | Medical material and process for its production |
| US4656202A (en) * | 1985-08-28 | 1987-04-07 | Reliance Universal, Inc. | Acrylated cellulosic furniture coatings |
| US4713068A (en) * | 1986-10-31 | 1987-12-15 | Kimberly-Clark Corporation | Breathable clothlike barrier having controlled structure defensive composite |
| US4758239A (en) * | 1986-10-31 | 1988-07-19 | Kimberly-Clark Corporation | Breathable barrier |
| US4713069A (en) * | 1986-10-31 | 1987-12-15 | Kimberly-Clark Corporation | Baffle having zoned water vapor permeability |
| US4898904A (en) * | 1986-11-21 | 1990-02-06 | Phillips Petroleum Company | Method to modify poly(aryle sulfide) resins |
| US4818600A (en) * | 1987-12-09 | 1989-04-04 | Kimberly-Clark Corporation | Latex coated breathable barrier |
| DE3830345C1 (cs) * | 1988-09-07 | 1989-11-02 | Teroson Gmbh, 6900 Heidelberg, De | |
| CA2129025A1 (en) * | 1992-02-04 | 1993-08-05 | Allen A. Shalov | Decorative floor coverings having the appearance of ceramic tile and compositions and methods for making same |
| US6929985B2 (en) * | 1995-07-27 | 2005-08-16 | Taisei Corporation | Air filter, method of manufacturing air filter, local facility, clean room, treating agent, and method of manufacturing filter medium |
| US5997598A (en) | 1995-07-27 | 1999-12-07 | Taisei Corporation | Air filter for clean room |
| US5817713A (en) * | 1996-01-19 | 1998-10-06 | Fiber-Line, Inc. | Water swellable coatings and method of making same |
| BE1010328A3 (fr) * | 1996-06-06 | 1998-06-02 | Solvay | Procede de traitement d'un produit plat comprenant une phase amylacee. |
| US6277104B1 (en) | 1997-08-25 | 2001-08-21 | Mcneil-Ppc, Inc. | Air permeable, liquid impermeable barrier structures and products made therefrom |
| US6843071B1 (en) | 1999-02-26 | 2005-01-18 | Tempra Technology Inc. | Preparation of refrigerant materials |
| WO2007133524A2 (en) * | 2006-05-08 | 2007-11-22 | Sarmas Gregory Benjamin Sr | Product packaging and methods of making same |
| US7910768B2 (en) * | 2006-05-17 | 2011-03-22 | American Dye Source, Inc. | Materials for lithographic plates coatings, lithographic plates and coatings containing same, methods of preparation and use |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA558218A (en) * | 1958-06-03 | W. Boggs Fitzhugh | Starch as a filler and cross-linking agent for polyurethanes | |
| GB948762A (en) * | 1959-06-22 | 1964-02-05 | Bx Plastics Ltd | Crosslinked polymeric compositions |
| US3137664A (en) * | 1960-06-21 | 1964-06-16 | Little Inc A | Waterproof plastic films of increased water vapor permeability and method of making them |
| US3488302A (en) * | 1966-06-20 | 1970-01-06 | Charles Odus Pyron | Ambient temperature stable mixture of isocyanate prepolymer and solid polyol |
| NL174020C (nl) * | 1973-09-07 | 1984-04-16 | Sumitomo Chemical Co | Werkwijze voor het vervaardigen van een membraan voor het scheiden van stoffen, en het vervaardigde membraan. |
-
1976
- 1976-12-24 LU LU76471A patent/LU76471A1/xx unknown
-
1977
- 1977-12-19 DE DE2756484A patent/DE2756484C3/de not_active Expired
- 1977-12-21 SU SU772557001A patent/SU710521A3/ru active
- 1977-12-21 HU HU77HO2034A patent/HU175612B/hu not_active IP Right Cessation
- 1977-12-21 PT PT67438A patent/PT67438B/pt unknown
- 1977-12-21 CS CS778647A patent/CS209498B2/cs unknown
- 1977-12-21 SE SE7714552A patent/SE7714552L/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-12-21 BE BE183705A patent/BE862143A/xx unknown
- 1977-12-22 DD DD77202888A patent/DD138549A5/xx unknown
- 1977-12-22 GB GB53485/77A patent/GB1598315A/en not_active Expired
- 1977-12-22 AU AU31907/77A patent/AU3190777A/en active Pending
- 1977-12-22 US US05/863,447 patent/US4178271A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-12-22 NL NL7714267A patent/NL7714267A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-12-22 YU YU03059/77A patent/YU305977A/xx unknown
- 1977-12-22 DK DK573977A patent/DK573977A/da unknown
- 1977-12-22 CA CA293,694A patent/CA1099060A/en not_active Expired
- 1977-12-22 PL PL1977203250A patent/PL110617B1/pl unknown
- 1977-12-22 ZA ZA00777626A patent/ZA777626B/xx unknown
- 1977-12-22 FI FI773905A patent/FI773905A7/fi not_active Application Discontinuation
- 1977-12-22 FR FR7738759A patent/FR2375286A1/fr active Granted
- 1977-12-23 RO RO7792613A patent/RO73983A/ro unknown
- 1977-12-23 IT IT52350/77A patent/IT1093072B/it active
- 1977-12-24 JP JP15632277A patent/JPS5380455A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SU710521A3 (ru) | 1980-01-15 |
| JPS5380455A (en) | 1978-07-15 |
| RO73983A (ro) | 1981-03-30 |
| DE2756484B2 (de) | 1980-01-03 |
| DE2756484C3 (de) | 1980-09-11 |
| DK573977A (da) | 1978-06-25 |
| GB1598315A (en) | 1981-09-16 |
| BE862143A (fr) | 1978-06-21 |
| CA1099060A (en) | 1981-04-14 |
| HU175612B (hu) | 1980-09-28 |
| PL110617B1 (en) | 1980-07-31 |
| PT67438A (de) | 1978-01-01 |
| DE2756484A1 (de) | 1978-07-06 |
| NL7714267A (nl) | 1978-06-27 |
| DD138549A5 (de) | 1979-11-07 |
| FI773905A7 (fi) | 1978-06-25 |
| FR2375286B1 (cs) | 1983-03-11 |
| AU3190777A (en) | 1979-06-28 |
| IT1093072B (it) | 1985-07-19 |
| SE7714552L (sv) | 1978-06-25 |
| US4178271A (en) | 1979-12-11 |
| YU305977A (en) | 1982-08-31 |
| PL203250A1 (pl) | 1978-09-11 |
| FR2375286A1 (fr) | 1978-07-21 |
| LU76471A1 (cs) | 1978-07-10 |
| PT67438B (de) | 1979-05-23 |
| ZA777626B (en) | 1979-07-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS209498B2 (en) | Flat formation from the polyvinylchloride able for absorbing the water vapour and permeable for the water vapour and method of making the same | |
| US4187342A (en) | Bonded fiber web, which is capable of absorbing water vapor comprising a swellable cellulose ether in fiber form | |
| US4197371A (en) | Water vapor absorbing and transmitting sheet material of rubber containing a swellable cross-linked cellulose ether or starch ether and a process for the manufacture thereof | |
| US8008476B2 (en) | Room temperature stable agarose solutions | |
| CN112512470B (zh) | 用于处理非织造网的液体聚合物溶液 | |
| US3184421A (en) | Polymeric composition prepared from cellulose sulfate and alkyl acrylate and textilematerial coated therewith | |
| CS209499B2 (en) | Flat formation from the polyurethan capable of absorbing the water vapour and permeable for the water vapour and method of making same | |
| US4194995A (en) | Water vapor absorbing and transmitting adhesive, a process for the manufacture of this adhesive and use thereof | |
| JP3828542B2 (ja) | 繊維に吸湿性・放湿性を付与する処理方法 | |
| CN114293379A (zh) | 一种吸水阻水织物及其制备方法和应用 | |
| JPH1095810A (ja) | 高吸水性樹脂及びその製造方法 | |
| CN113005779A (zh) | 一种原位载纳米银抗菌非织造布及其制备方法和在一次性卫生用品中应用 | |
| DE2821968C2 (cs) | ||
| JP3533713B2 (ja) | 吸水性セルロース材料の製造方法 | |
| JP2623493B2 (ja) | ｐＨ緩衝性繊維構造物及びその製造方法 | |
| JPS6262174B2 (cs) | ||
| JP3092225B2 (ja) | 高吸水性セルロース材料の製造方法 | |
| JPH0739509B2 (ja) | 耐水化機能を有する水溶性海藻系多糖類組成物 | |
| JP3005796B1 (ja) | 撥水吸放湿性加工布の製造法 | |
| US3875261A (en) | Method for producing thin-walled articles from plastics | |
| JPS62149706A (ja) | 導電性ポリマ−成形物 | |
| JP3526482B2 (ja) | 新規な高分子化合物及び撥水性の付与方法 | |
| JP3837586B2 (ja) | 耐水性粘土高分子複合体及びその製造方法 | |
| JPS596952B2 (ja) | ツウキセイボウスイカコウホウホウ | |
| JPH09124796A (ja) | 蛋白質含有高分子化合物 |