CS204331B1 - Třívrstvý plošný útvar schopný pohlcovat vodní páru - Google Patents
Třívrstvý plošný útvar schopný pohlcovat vodní páru Download PDFInfo
- Publication number
- CS204331B1 CS204331B1 CS614478A CS614478A CS204331B1 CS 204331 B1 CS204331 B1 CS 204331B1 CS 614478 A CS614478 A CS 614478A CS 614478 A CS614478 A CS 614478A CS 204331 B1 CS204331 B1 CS 204331B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- additive
- hydrophilic
- plastisol
- water vapor
- Prior art date
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 47
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title description 24
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 57
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 48
- 229920001944 Plastisol Polymers 0.000 claims description 33
- 239000004999 plastisol Substances 0.000 claims description 33
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 24
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 20
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 20
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 8
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 claims description 6
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical compound NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 claims description 6
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 claims description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 3
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 42
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 23
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 description 17
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 14
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 11
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 10
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 7
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 6
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 5
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 4
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 4
- 239000002649 leather substitute Substances 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 3
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 3
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 3
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 3
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 3
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 3
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 2
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 2
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- -1 e.g. Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 description 1
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 description 1
- 108010082495 Dietary Plant Proteins Proteins 0.000 description 1
- 241000206672 Gelidium Species 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229920002433 Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 235000010419 agar Nutrition 0.000 description 1
- 229920013820 alkyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000008029 phthalate plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 230000001550 time effect Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 125000002348 vinylic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
Description
Vynález se týká třívrstvého plošného útvaru; schopného pohlcovat vodní páru, skládajícího se ze dvou lehčených vrstev na bází polyvinylchloridu nebo kopolymeru vinylchloridu nebo jejich směsí a textilní podkladové vrstvy, a způsobu jeho výroby.
Plošné útvary jsou kontinuálně vyráběné pásy o tlouštce do 3 mm. Mohou býti jednovrstvé, dvou·, tří· ci vícevrstvé. Jsou připravovány převážně nanášením plastů nebo kaučuků na různý podkladový materiál, případně dalšími kombinacemi. Podle složení mají tyto plošné útvary různé fyzikální a chemické vlastnosti.
Značnou Část těchto plošných útvarů tvoří tzv. syntetické usně. To jsou útvary, které slouží jako náhrada přírodních usní a které se vyznačují s nimi srovnatelnými, hlavně hygienickými vlastnostmi. Jedná se o propustnost pro vodní páry a především pak o sorpci a desorpci vodních par.
Jsou známy následující způsoby získání sorpčních vlastnosti koženek na bázi polyvinylchloridu nebo kopolymeru vinylchloridu.
Nejjednoduší způsob spočívá ve vhodné volbě textilní podložky s hydrofiInírai vlastnostmi nebo její impregnaci.vhodnými činidly, jako rostlinnými bílkovinami, případně některými polymerními látkami rozpustnými ve vodě, např, polyetylenoxídy. Takové úpravy mají většinou časově omezený účinek a projevují se pouze při sorpci vodních par z rubové textilní strany.
V NSR patentovém spise č. 967 403 jsou popsány umělé usně z polyvinylchloridu, které obsahují v plastisolu polyvinylchloridu malá množství vysokomolekulárnich ve vodě nebo organických rozpouštědlech bobtnatelných organických látek. Jako vhodné jsou navrhovány škrob, viskóza, kasein, želatina, agar-agar, polyamidy, estery a estery celulózy. Obdobnou aplikaci těchto hydrofilních plniv do směsi polyvinylchloridu nebo směsí jiných plastických hmot uvádí britský patent fi. 1 277 438, USA patent fi. 3 249 465, švýcarský patent fi. 353 897 a fis, patent fi. 145 001. Vzhledem k nízké sorpční kapacitě použitých plniv bylo dosaženo jen minimálního zvýšení sorpce vodních par. Ve švýcarském patentu fi. 328 436 a NSR. patentu 1 614 960 jsou. popsány způsoby použití polyvinylalkoholu jako hydrofilní látky pro dosažení navlhavosti plošných. útvarů na bázi polyvinylchloridu.
Nevýhodou však je, že hydrofilní látka se při styku s kapalnou vodou relativně snadno z nánosu vyluhuje a při působení vlhkosti se povrch stává mazlavý, lepivý a nepříjemný na omak. Určitou možnost zvýšení sorpfiních vlastností skýtá použití povrchově aktivních látek do směsi polyvinylchloridu^jak je uvedeno ve francouzském patentu fi. 1 432 824 a v britském patentu fi. 1 132 594.
Rovněž jsou známy plošné materiály obsahující ve směsi polyvinylchloridu zesítované hydrofilní přísady, např. sodné soli kyseliny polyakrylové,zesítované epichlorhydrinem, které jsou chráněny USA patentem fi. 2 721 811. Na závadu je ovšem jedovatost epichlorhydrinu· československé patenty fi. 141 625 a 137 947 řeší problém zvýšení navlhavosti přídavkem kolagennich vláken. Další fis. patent fi. 136 332 pak přídavkem brusného prachu* ze syntetických usní. Oba způsoby mají jen omezený význam vzhledem k tomu, Že se jedná o přídavek odpadních materiálů, jejichž výskyt je závislý na vyráběném množství a způsobu zpracování přírodních a syntetických usní.
Z NSR patentu fi. 2 364 628 je znám hydrofilní útvar z vláknítotvorných a fóliotvorných ve vodě nerozpustných polymerů, který obsahuje částečky modifikovaného esteru celulózy. Jako polymery lze uvést regenerovanou celulózu /hydrát celulózy/, acetát celulózy, alkylcéluiózu, polyakrylonitril, polyamidy a polyestery. Modifikovanými estery celulózy jsou takové, jejichž pouhý eterifikačni stupep by vedl k eterům celulózy, které jsou rozpustné ve vodě a které jsou modifikované tak, aby se alespoň z valné části staly ve vodě nerozpustnými, avšak aby zůstaly schopny pohlcovat vodu. Hydrofilní útvar má částice z modifikovaného eteru celulózy rovnoměrně dispergované v polyraerní hmotě, nebo má povrch pokrytý těmito částečkami.
Je znám plošný útvar z polyvinylchloridu nebo z kopolmyeru vinylchloridu,schopný pohlcovat vodní páru s rovnoměrně zapracovanou přísadou částeček botnatelného modifikovaného polymeru, který je alespoň z 50 X nerozpustný ve vodě. Pod pojmem modifikovaného polymeru se uvažují modifikované etery škrobu nebo celulózy, u nichž se modifikace dosahuje pomocí tepelné energie, zářením nebo přídavnou chemickou sloučeninou, která způsobuje zesitění.· Nevýhody řešení lze spatřovat ve volbě použitých modifikovaných polymerů, které představuji vesměs upravované přírodní materiály na bázi celulózy, Škrobu, kaseinu apod. Výchozí suroviny pro přípravu modifikovaných polymerů jsou tedy látky přírodního původu, které jsou v současné době úzkoprofilové a za něž ae rovněž hledá vhodná náhrada v podobě syntetických materiálů /syntetický škrob, syntetický papír na jiné bázi než celulózy apod·/.
Spolefiným znakem všech výše uvedených způsobů zlepšení sorpfiních vlastnosti je skutečnost, že nedoznaly dosud širšího uplatnění v sériové výrobě především z důvodů nevýrazného zvýšeni sorpfiních vlastností s doprovodnými negativními dopady na jiné vlastnosti, anebo komplikovaného způsobu výroby.
čs. AO fi. 157 212 a 162 921 uvádějí způsob výroby tenkostěnných útvarů z plastických hmot různými technologiemi, spočívající na principu, že se ke zpracovávanému materiálu přidává plnivo nebo směs plniv na bázi makromolekulárních látek nerozpustných ve vodě, obsahujících polární skupiny schopné vázat vodu, v prvním případě pouze jako takové, v druhém pak s dalším přídavkem kapaliny nebo směsí kapalin e bodem varu, ležícím v rozmezí 60 °C až 140 °C, a zbobtnajíciho plniva v množství minimálně 10 hmotnostních % na hmotnost polymeru.
Při uvedených způsobech výroby sedosahuje v závislosti na přidávaném množství plniva e
zvýšení sorpce vodních par. Nevýhodou způsobu výroby podle AO 162 921 a 157 212 je nutnost dodržovat technologický postup expanze přidané kapaliny při 100 až 120 °C, želatinace nebo další expanze pomocí organických nadouvadel při teplotách 170 až 180 °C. Dodržení tohoto technologického postupu je na současných nanášecích linkách pro výrobu koženek na bázi polyvinylchloridu nereálná. Rovněž tak použití většího množství hydrofilního plniva podle výše uvedených AO způsobuje v lícové krycí vrstvě vznik bílého lomu, který' působí jako vzhledová závada. Postupem podle těchto AO se dosahuje u plošných útvarů nerovnoměrně lehčené struktury, což je zapříčiněno vysokým obsahem sorbované vody v hydrofilním aditivu. Současné více předlohové nanáSecí linky neumožňují technologický postup expanze přidané kapaliny nebo sorbované vody při 100 až 120 °CjCOŽ je ještě stav ne2gelovaného plastisolu a pak bez ochlazení nárůst teploty v dalším želatinačním tunelu na expanzní teplotu 170 až 180 °C.
Výše uvedené nevýhody dosud známých plošných útvarů odstraňuje třívrstvýxplóšný útvar, skládající se ze dvou lehčených vrstev na bázi polyvinyIchloridu, kopolymerů vinylchloridu; případně jejich směsí s obsahem změkčovadel, stabilizátorů,, nadouvadel, katalyzátorů, maziv, barviv a hydrofilního aditiva na bázi sítovaných makromolekulárnich látek a z textilní podkladové látky, připravítelný současným nadouváním plastisolu polyvinylchloridu, obsahujícího 0,3 až 1,0 hmotnostních 7 azodikarbonamidu a 10 až 40 hmotnostních % hydrofilního aditiva na krycí vrstvu a plastisolu polyvinylehloridu,obsahujtcího 1,0 až 3,0 hmotnostních Z azodikarbonamidu a 10 až 70 hmotnostních Z hydrofilního aditiva na základní vrstvu, vše počítáno na hmotnost polymeru, přičemž hydrofilní aditivum na bázi sítovaných makromolekulárních látek připravených polymerací vinylických monomerů a obsahujících polární skupiny schopné vazat vodu jako hydroxylove, amidové a s výhodou karboxylové skupiny v H , Na a K formě, obsahuje 0,1 až 2,0 hmotnostních 7 sorbované vody, počítáno na hmotnost hydrofilního aditiva.
Plošný útvar podle tohoto vynálezu lze vyrobit přímo.na textilním podkladě, který zůstane součástí výrobku, nebo na separačni podložce a následující laminací textilu.
Výrobek má krycí vrstvu o objemové hmotnosti 550 až 900 kg/m a velikosti pórů 0,05 až 2,0 mm a základní vrstvu o objemové hmotnosti 200 až 550 kg/m a velikosti pórů nad 2,0 mm.
Třívrstvý plošný útvar podle vynálezu se ve srovnání s dosud známými obdobnými útvary vyznačuje zvýšenou schopností pohlcovat vodní páru při současném zjednodušení technologického postupu výroby. Také ostatní fyzikální, převážně optické vlastnosti jsou na vyšší úrovni, než u dosud vyráběných obdobných materiálů.
Sítované makromolekulami látky, které jsou svých charakterem vysoce hydrofilní, sorbují v závislosti na relativní vlhkosti vzduchu při manipulaci procesech spojených s jejich výrobou, t j . při mletí, sušení, adjustaci, balení, a skladování, vodní páru. Bylo zjištěno, že tímto způsobem sorbovaná vodní pára v množství nad 2 hmotnostní Z, vztaženo na hmotnost hydrofilního aditiva, působí při přidání aditiva do plastisolu na bázi polyvinyIchloridu nepříznivě na vytváření plošných nánosů. V želatinovém nebo expandovaném nánosu se vytváří za jakýchkoliv teplotních podmínek nehomogenní struktura, obsahující nepravidelné póry větších rozměrů /řádově několik mm/ a dochází k místni . separaci nánosu od- nosné podložky.
Nános je.pro další nanášení nebo povrchové úpravy nepoužitelný. Pouze při obsahu sorbované vodní páry do 2 hmotnostních Z, vztaženo na hmotnost hydrofilního aditiva, obdržíme vzhledově bezvadný a pro další použití vhodný nános o vysoké sorpci vodních par.
Pro aplikace na Čalounění sedadel osobních automobilů, dopravních prostředků a sedacího nábytku se používají v převážné míře plošné útvary, skládá j ící se ze dvou polyvinyIchloridových vrstev a textilních úpletů. Klasickou konstrukční skladbu vrstev, kdy krycí nános je homogenní a dává materiálu vysokou odolnost vůči otěru a mechanickému poškození, zatímco lehčená vrstva umožňuje dosáhnout nižší. objemové hmotnosti a celkové měkkosti, bylo nutno zachovat rovněž v případě použití hydrofilních aditiv pro docílení výsoké sorpce vodních par podle vynále* zu. Aby bylo dosaženo této zvýšené sorpce vodní páry z lícové strany plošného útvaru, musí být hydrofilní aditivum přidáno v určitém množství, jak do lehčeného, tak i do krycího nánosu.
Přítomnost aditiva v krycím nánosu umožňuje transport vodních par do základní lehčené vrstvy,, čímž umožňuje maximálně efektivní využití sorpcní kapacity aditiva. Množství přidávaného aditiva do polymeru pro krycí nános nemůže být ovšem . libovolné, nebot jak bylo zjištěno, dochází při dosažení určitého hmotnostního poměru aditiva k polymeru v místě opakovaného namáhání ke změně barevného odstínu, kterou označujeme jako světlý lom.
Jelikož hydrofilní aditivum plní ve směsi polymeru funkci plniva a není tedy chemickým, ani fyzikálním způsobem vázáno s polymerem nebo změkčovadly’, dochází při přidání aditiva pouze k adhezivnímu spojení mezi jeho částicemi a želat lnovým polymerem.
•Přídavek aditiva v množství 30 až 50 hmotnostních %, vztaženo způsobuje pak při mechanickém namáhání vylupování částic aditiva což způsobuje změny barevného odstínu, tzv. světlý lom. Při tomto to dosahuje poměrně nízké sorpce a minimální desorpce vodních par.
na hmotnost polymeru, z polymerní vrstvy, poměru aditiva se mimoPotlačení nepříznivého světlého lomu a efektivnější využití sorpční kapacity aditiva, spojené se zlepšenou desorpcí, lze dosáhnout přídavkem organického nadouvadla v množství 0,3 až 1,0 hmotnostních Z, vztaženo na hmotnost polymeru, pro krycí vrstvu.
Takto jemně lehčená struktura krycí vrstva - objemová hmotnost 550 až 900 kg/m a velikost pórů od 0,05 dž do 0,2 mm - nesnižuje odolnost táto vrstvy proti mechanickému poškození a otěru. Naopak umožňuje další zvýšení sorpce vodních par celého plošného útvaru.
Základní vrstva ó objemové hmotnosti 200 až 500 kg/m , která má lehčenou strukturu o velikosti .pórů nad 0,2 mm, dává celému' útvaru nejen dostatečnou sorpci vodních par, ale i nižší' objemovou hmotnost a celkovou měkkost. Hranice objemové hmotností, vyplývající z množství použitého nadouvadla, jsou dány na jedné straně minimální schopností sorpce vodních par, na druhé straně pak minimálními hodnotami fyzikálních - převážně mechanických - parametrů celého útvaru.
Na základě níže uvedených příkladů, které blíže vysvětluji podstatu předmětu vynálezu,, byly stanoveny nejvhodnější poměry a množství použitých organických nadouvadel a hydrofilniho aditiva a nejvhodnější objemové hmotnosti a velikosti pórů obou polymerních vrstev tak, aby takový útvar splňoval celou škálu požadavků na něj kladených.
Příklady byly provedeny podle následujících postupu:
1. Příprava plastisolu
Plastisoly na bázi polyvinylchloridu nebo kopolymerů vinylchloridu nebo jejich směsí byly připraveny na rychlomíchačce při 1 000 ot/min. Tyto plastisoly obsahovaly mimo běžné přísady jako stabilizátory, pigmenty, maziva, změkčovadla, 'nadouvadla a katalyzátory rozkladu nadouvadel přídavek hydrofilniho aditiva na bázi šíbovaných makromolekulárních látek, které bylo dávkováno do plastisolu ve formě předsměsi ve změkčovadle.
2. Složení směsí /množství jednotlivých složek je uváděno v hmotnostních Z, vztažených na hmotnost polymeru/ a/ plastieol pro základní vrstvu emulzní pasfcotvorný polyvinylchlorid o K s 70 ftalátová změkčovadla střední gelovací schopnosti /t^apř. dioktylftalát/ 44-54 ftalátová změkčovadla dobré gelovací schopnosti /např. dibutylftalát/ 22 - 27 katalyzátor rozkladu nadouvadla na bázi Cd a Zn solí 0,5 - 3 nadouvadla na bázi azodiakarbonamidu 1-3 pigmenty 0-20 plniva 0-15 b/ plastisol pro krycí vrstvu s nadouvadlem emulzní pastotvorný polyvinylchlorid o K « 70
| změkčovadla | na bázi dloktylftalátu | 66 - 81 |
| nadouvadla | na bázi azodikarbonamidu | 0,1-1 |
| katalyzátor | rozkladu nadouvadla na bázi Cd a Zn solí | 0,5 - 2 |
| pigmenty | • | 0-20 |
| plniva | 0-10 |
c/ plastisol pro krycí, vrstvu bez nadouvadla emulzní pastotvorný polyvinylchlorid o K s 70 změkčovadlo na bázi dioktyIftalátu organocíničitý tepelný stabilizátor pigmenty plniva
- 81 0,5 - 2
0-20
0-10
3. Postupy při výrobě plošného útvaru * > 2 a/ Na papírovou separační podložku bylo naneseno nožem 200 g/m plastisolu pro krycí vrstvu, po jeho želatínaci při teplotě 160 °C bylo stejným způsobem naneseno na zela2 tínový nános 300 g/m plastisoLu přo základní vrstvu. Po želatínaci základní vrstvy při 160 °C bylo naneseno nožem dalších 100 g/m^ plastisolu pro základní vrstvu, do něhož byla provedena laminace podkladové textilie ze skupiny úpletů, molinových tkanin a netkaných textilií. Celý soubor byl pak expandován při 190 °C a po ochlazení byla provedena separace plošného útvaru od podložky.
b/ Na podkladovou textilní vrstvu ze skupiny tkaných nebo netkaných textilií bylo nane2 seno nožem 100 g/m plastisolu pro základní vrstvu jako kotvící nános, po jeho želatinaci při teplotě 160 °C bylo stejným způsobem naneseno na zželatinovaný kotvící nános 2
300 g/m plastisolu pro základní vrstvu. Na zželatinovaný útvar bylo pak naneseno 2
200 g/m plastisolu pro krycí vrstvu. Takto připravený útvar byl expandován při teplotě 190 °C a dočasně dezénován.
Parametry uváděné v příkladech k charakterizování plošných útvarů:
- tlouštíka
- plošná hmotnost
- objemová hmotnost
- navlhavost
- vysýchavost
- propustnost pro vodní páru
- velikost pórů
- odolnost proti otěru na přístroji Veslic c/ Navlhavost, vysýchavost
Navlhavost je definována jako schopnost materiálu přijímat vodní páru. Měrnou jednoutkou je /mg/cm^/.
Vysýchavost je schopnost materiálu uvolňovat přijatou vodní páru. Měrnou jednotkou je procento hmotnostní / % hmot./, á( Propustnost pro vodní páru
Propustnost pro vodní páru je definována jako schopnost materiálu propouštět vodní páru z prostředí s vyšší relat. vlhkostí do prostředí s nižší relat. vlhkostí. Měrnou jednotkou je /mg/cm^h^. Hygienické vlastnosti plošných útvarů byly měřeny ve směru 1 íc - rub. ' e/ Odolnost proti otěru .
Odolnost proti otěru je definována jako schopnost materiálu, resp, krycí vrstvy, odolávat třecímu účinku platí za definovaných podmínek /zatížení, protažení vzorku, atd,/.
Mechanické poškození krycí vrstvy se vyhodnocuje stupni 1 až 5, přičemž stupen 5 charak teri2uje nepoškozený materiál, f/ Velikost pórů
Velikost pórů byla zaměřena na optickém mikroskopu při stopadesátinásobném zvětšení.
Udáváná hodnota představuje aritmetický průměr vypočtený ze dvou vzájemně kolmých rozměrů naměřených u pěti největších pórů na úseku 1 cm.
Příklady 1-4
Podle prvního postupu a na bázi receptur na plastisol pro základní vrstvu a na plastisol pro krycí vrstvu bez nadouvadla byly připraveny plošné útvary. Jako hydrofilní aditivum byl použit polymetakrylan sodný, sítovaný 20 Z divinylbenzenu. Hydrofilní·aditivum se lxěilo obsahem sorbované vody. Množství sorbované vody je udáno v hmotnostních X,vztažených na hmotnost aditiva. Plastisoly obsahovaly 50 hmot. X,vztaženo na hmotnost polymeru, polymetakrylanu Na, Na podkladovou textilní vrstvu byl aplikován úplet na bázi polyester/bavlna. Vyhodnoceni je uvedeno v tabulce č. X.
Tabulka č. I-kpříkladům 1-4
| Příklad | Sorb. voda /hmot. Z/ ' | Vzhled povrchu | Vzhled struktury |
| 1 | 0,2 | hladký | rovnoměrné rozdělení velikosti pórů |
| 2. | 2,1 | hladký, místy | rovnoměrné rozdělení |
| vznik puchýřů | velikosti-pórů | ||
| 3 | A,2 | souvislá vrstva drobných puchýřů | rovnoměrná, místní deformace strukt. |
| 4 | 12,0 | souvislá vrstva velkých puchýřů | zborcená struktura |
Z příkladů 1 - 4 plyne, že k výrobě plošného útvaru podle vynálezu je nutno použít hydrofilního aditiva s obsahem sorbované vody do 2 hmot. X.
Příklady 5-17
Podle příkladů 1 - 4 byly připraveny plošné útvary, které se lišily obsahem hydrofilního aditiva polymetakrylanu Na,síťovaného 20 Z divinylbenzenu s obsahem 0,2 hmot. Z sorbované vody a obsahem nadouvadla v krycí vrstvě. Obsah aditiva i nadouvadla je udán v hmot. Z, vzta*~ žených na hmotnost polymeru. Plastisol pro základní vrstvu obsahuje ve všech případech 2 hmot. Z nadouvadla, v příkladech 6 - 17 40 hmot. Z aditiva a v příkladě 5 aditivum neobsahuje Ze skupiny podkladových textilií byl aplikován úplet na bázi polyester/bavlna.
U jednotlivých plošných útvarů byly stanoveny hodnoty důležitých parametrů.
Naměřené hodnoty jsou uvedeny v tabulce Č. II.
| Př. | Plastisol pro krycí vrstvu | Parametry krycí vrstvy | Parametry základní vrstvy | ||||
| Obsah aditiva / hmot. | Zl | Obsah nadouvadla /hmot. %/ | Velikost pórů /mm/ | Objemová hmotnos t /kg/m3/ | Velikost pórů /mm/ | Obj emová hmotnost. /kg/mJ/ | |
| 5 | 0 | 0 | - | - | 0,38 | 422 | |
| 6 | 0 | 0 . | - | - | 0,3 2 | 401 | |
| 7 | 10 | 0 | 0,06 | 1 038 | 0,45 | 443 | |
| 8 | .20 | 0 | 0,10 | 993 | 0,39 | 429 | |
| 9 | 30 | 0 | 0,08 | 1 066 | 0,41 | 451 | |
| 10 | 40 | o | 0,07 | 1 020 | 0,49 | 46 2 | |
| 1 1 | 50 | ' 0 | 0,09 | 982 | ' 0,37 | 415 | |
| 12 | 30 | 0,5 | 0,14 | 658 | 0,46 | 451 | |
| 13 | 40 | 0,5 | 0,11 | 702 | 0,32 | 390' | |
| 1 4 | 50 | 0,5 | 0,1 2 | 683 | 0,36 | 408 | |
| 15 | 30 | 1 | 0,16 | 602 | 0,39 | 420 | |
| 16 | 40 | 1 | 0,19 | 581 | 0,4 7 | 449 | |
| 1 7 | 50 | 1 | 0,17 | 635 | 0,50 | 471 | |
| Tabulka | č. II - | k | příkladům c. 5 - 17 | ' |
| Př . | Parametry plošného útvaru | ||||||||
| Tlouš tka /mm/ | Plošná hmot- nost | Navlhavoet 2 /mg/cm / | Vysýchá vos t /Z hmot | Propustnost pro ./ vodní páru 2 /mg/cm h/ | Vzhled po opakovaném pohybu | Využití sorpění kapacity aditiva /mg H20 par/mg aditiva/ | Odolnos t proti otěru | ||
| 5 | 1,30 | 851 | 0 | - | 0,2 | beze změny | - | 5 | |
| 6 | 1,01 | 831 | 1 ,1 | - | 0,2 | beze změny | 0,15 | 4 | |
| 7 | 1,10 | 872 | 2,5 | 19 | 0,3 | beze změny | 0,31 | 4 | |
| 8 | 1 ,08 | 846 | 4,3 | 21 | 0,4 | beze změny | 0,48 | 4 | |
| 9 | 1,15 | 810 | 5,8 | 25 | 0,3 | nepatrná barevná změna v místě ohybu | 0,59 | 4 | |
| 10 | 1 ,06 | 861 | 10,1 | 33 | 0,4 | výrazná barevná změna v místě ohybu | 0,97 | 4 | |
| 1 1 | 0,98 | 822 | 13,6 | 36 | 0,5 | výrazná barevná změna v místě ohybu | 1,22 | 4 | |
| 12 | 1 ,16 | 824 | 12,2 | 64 | 0,9 | beze změny | 1,25 | 4 | |
| 13 | 1 ,09: | 81 1 | 14,3 | 70 | 0,8 | nepatrná barevná změna v místě ohybu | 1 ,37 | 4 | |
| 14 | 1,13 | 849 | 16,9 | 66 | 1,1 | výrazná barevná změna v místě ohybu | 1,52 | 4 | |
| 15 | 1,20 | 865 | 14,8 | 68 | 0,6 | beze změny | 1,52 | 3 | |
| 16 | 1,15 | 840 | 17,2 | 73 | 0,5 | beze změny | 1,65 | 3 | |
| 17 | 1,11 | 819 | 19,5 | 79 | 1 ,3 | nepatrná barevná | 1,75 | 3 |
změna v místě ohybu
Z příkladů 5-17 plyne pozitivní vliv nadouvadla v krycí vrstvě na hygienické vlastnosti plošného útvaru. Přídavek 0,5 hmot. Z nadouvadla podstatně snižuje nepříznivý j,ev změny barevného odstínu v místech opakovaného pohybu. Na vzhled po opakovaném ohybu má vliv obsah aditiva.
Příklady 18-21
Podle předchozích příkladů byly připraveny plošné útvary, které se lišily obsahem hydrofilního aditiva polymetakrylanu Na,sitovaného 20 2 divinylbenzenu,s obsahem 0,2 hmot. 2 sorbované vody v plastisolu pro základní vrstvu.
Plastisol pro krycí vrstvu obsahoval 40 2 hydrofílního aditiva a 0,5 hmot. 2 nadouvadla«azodikarbonamidu. Obsah aditiva i nadouvadla je udán v hmot, 2 vztažených na hmotnost polymeru. Ze skupiny podkladových- textilií byla aplikována netkaná textilie na bázi polyester /pólypropylen/viskoza.
| T a Př. | Výsledky jsou bulka č, Polymeta- krylan Na /hmot. 2/ | uvedeny v tabulce III - k příkladům Tlouš tka /mra/ | č. III. | |||
| 18-21 | Vysýchavos t lil | Propustnost pro vodní páru /mg/cia h / | ||||
| Plošná hmot. /g/m2/ | Navlhavost /mg /cm 2/ | |||||
| 1 8 | 10 | 0,9 | 762 | 8,3 | 62 | 0,4 |
| 19 | 20 | 0.92 | 753 | 10,2 | 68 | 0,5 |
| 20 | 40 | 0,96 | 772 | 13,9 | 70 | 0,7 |
| 21 | 60 | 1 ,05 | 761 | 15,1 | 71 | 0,6 |
Z příkladů 18 - 21 plyne, že s rostoucím obsahem aditiva v plastisolu pro základní vrstvu při zachování konstantního množství aditiva v plastisolu pro krycí vrstvu roste navlhavnst plošného útvaru, vyrobeného podle vynálezu.
Horní hranice obsahu aditiva je dána viskozitním chováním plastisolu. Při použití 75 a více hmot. 2 aditiva mají plastisoly značně vysokou viskozitu a nelze je postupem podle vynálezu zpracovávat.
P ř í k‘ 1 a d y 21 - 25
Podle předchozích příkladů byly připraveny plošné útvary, které se lišily typem použitého hydrofílního aditiva. Všechna aplikovaná aditiva byla sítovaná 20 2 divinílbenzenu, Plastisol pro krycí vrstvu obsahoval 0,5 hmot. 2 nadouvadla, přičemž obsah aditiva /40 hmot. 2/ byl stejný jak pro plastisol pro krycí, tak i pro základní vrstvu. V příkladech 22-25 byl použit kopolymer vinylchloridu s vinylacetátem. Obsah vinylchloridu činil 5 2,
Ze skupiny podkladových textilii byl aplikován úplet polyester/bavlna.
Výsledky jsou uvedeny v tabulce Č. IV.
Tabulka č. IV - k příkladům 22 - 25
| Př. | Hydrofilní aditivum | *..· .j s a h sorbované vody v adítívu /hmot. Z/ | TlouŠ tka /mm/ | Plošná hmot. /g/m2/ | Navlhavos t /mg/cm 7 | Vysýchavost Λ hmo t. / | Propustnost pro vodní páru 2 /mg/cin h/ |
| 22 | polyakrylan Na | 0,6 | 1,19 | 875 | 14,8 | 67 | 0,6 |
| 23 | polymetakrylan Na | 0,2 | 1.17 | 859 | 13,5 | 69 | 0,4 |
| 24 | polýglykplmetakrylát | 0,9 | 1,22 | 888 | 4,0 | 59 | 0,5 |
| 25 | polyakrylamid | „LI........... | 1,16 | 870 | 6,8 | 61 | 0,3 |
příkladů 21 - 25 plyne, že pro plošný útvar podle vynálezu je nejvhodnější jako hydrofilní aditivum polyakrylan Na a polymetakrylan Na.
P ř,í k 1 a d 26
V přikladu 26 byl pro výrobu plošného útvaru podle vynálezu použit druhý postup. Plastieol pro krycí /0,5 hmot. 2 nadouvadla/ i 'základní vrstvu obsahoval 40 hmot. % aditiva. Jako podkladová vrstva byla aplikovaná .tkaná textilie na bázi polyester/viskoza.
Vyrobený plošný útvar byl dodatečně dezénován.
Naměřené hodnoty parametrů odpovídaly hodnotám získaným v příkladu č. 13. Z toho je zřejmé,.že oběma postupy se dojde ke shodným základním vlastnostem plošného útvaru podle vy” nálezu.
Podle vynálezu připravené plošné útvary se vyznačují vysokou sorpcí a desorpci vodních par a jsou především vhodné pro aplikaci jako čalounické materiály pro osobní automobily a dopravní prostředky všeho druhu, sedací nábytkové soupravy, dále jako obuvnické podšívkové a vrchové materiály pro letní sandálovou obuv. Vzhledem k uvedeným aplikacím je nutné tyto plošné útvary dále povrchově upravovat laky na bázi polyuretanu běžnými technologiemi. Recepturu povrchové úpravy je nutno volit tak, aby dosažená sorpce vodních par zůstala zachována, anebo došlo pouze k minimálnímu snížení.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁL.EZUTřívrstvý plošný útvar,schopný pohlcovat vodní párujskládající se ze dvou různých lehčených vrstev na bázi polyvinylchloridu, kopolymeru vinylchloridu^případně jejich směsí s obsahem změkčovadel, stabilizátorů, nadouvadel, katalyzátorů, maziv, barviv a hydrofilního aditiva na bázi sítovanýčh makromolekulárních látek a z textilní podkladové vrstvy připravíteIný současným nadouváním plastísolu polyvinylchloridu, ob sáhujícího 0,3 až 1,0 hmotnostních % azodikarbonamidu a 10 až 40 hmotnostních % hydrofilního aditiva na krycí vrstvu a plastísolu póly vinylchloridu^obsahujíciho 1,0 až 3,0 hmotnostních Z azodikarbonamidu a 10 až 70 hmotnostních % hydrofilního aditiva na základní vrstvu, vše počítáno na hmotnost polymeru, přičemž hydrofilní aditivum na bázi sítovanýčh makromolekulárních látek připravených polymeraci vinylických monomerů a obsahujících polární skupiny schopné vázat vodu.jako hydroxylové, amidové a s vý+ + + v f hodou karboxylové skupiny v H , Na a K forme^obsahuje 0,1 az 20 hmotnostních Z sorbované vody^ počítáno na hmotnost hydrofilního aditiva.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS614478A CS204331B1 (cs) | 1978-09-23 | 1978-09-23 | Třívrstvý plošný útvar schopný pohlcovat vodní páru |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS614478A CS204331B1 (cs) | 1978-09-23 | 1978-09-23 | Třívrstvý plošný útvar schopný pohlcovat vodní páru |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS204331B1 true CS204331B1 (cs) | 1981-04-30 |
Family
ID=5407806
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS614478A CS204331B1 (cs) | 1978-09-23 | 1978-09-23 | Třívrstvý plošný útvar schopný pohlcovat vodní páru |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS204331B1 (cs) |
-
1978
- 1978-09-23 CS CS614478A patent/CS204331B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2287488C (en) | Foam article containing energy absorbing phase change material | |
| US4552138A (en) | Dressing material based on a hydrogel, and a process for its production | |
| CN1182878C (zh) | 超吸水性聚合物组合物及其制备方法 | |
| US5955188A (en) | Skived foam article containing energy absorbing phase change material | |
| US4312907A (en) | Water-impermeable sheet material | |
| JPH10502137A (ja) | エネルギ吸収性の布コーティング及び製造方法 | |
| JPH06507452A (ja) | 繊維又はフィラメント | |
| US3619842A (en) | Method articles and compositions of matter containing large capsules | |
| CN1142240A (zh) | 可透水蒸气、不透空气的薄膜、复合涂层和叠层 | |
| CA1099060A (en) | Sheet-like structure of polyvinyl chloride, which is capable of absorbing water vapor and transmitting water vapor | |
| US2760884A (en) | Composition and method for impregnation of sheet materials with synthetic resin latices | |
| KR101180787B1 (ko) | 온습도 자동조절 나노섬유의 제조방법 | |
| US3873406A (en) | Synthetic leather and method of preparing the same | |
| US4461847A (en) | Method for producing thin-walled articles from plastic or rubber | |
| CN113226731A (zh) | 含有天然聚合物和微球的片状结构 | |
| KR20200078345A (ko) | 피혁 용재의 제조 방법 | |
| US3661697A (en) | Multi-ply packaging material of polyethylene, amylose and paper | |
| US3510344A (en) | Vapour permeable sheet materials | |
| US3920868A (en) | Process for the manufacture of a chemically bonded non-woven fiber material in sheet form | |
| CS204331B1 (cs) | Třívrstvý plošný útvar schopný pohlcovat vodní páru | |
| US2390780A (en) | Process of making coated textile materials and the articles produced therefrom | |
| WO2018221301A1 (ja) | 銀付調人工皮革及び銀付調人工皮革の製造方法 | |
| US3743536A (en) | Nonwoven sponge fabric | |
| CS200423B1 (cs) | Dvouvrstvý porézní plošný útvar schopný pohlcovat a propouštět vodní páru a způsob jeho výroby | |
| JP2019064081A (ja) | 発泡積層シートおよび積層シート |