PL106751B1 - Sposob wytwarzania mieszaniny guanidynowanych poliamin alifatycznych - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia mieszaniny guanidynowanych poliamin alifa¬ tycznych lub ich addycyjnych soli z kwasami, ma¬ jacych wlasciwosci bakteriobójcze lub szkodniko- bójcze.Z brytyjskiego opisu patentowego nr 1114155 zna¬ ny jest sposób wytwarzania guanidynowanych po¬ liamin o dzialaniu szkodnikobójczym, droga se¬ lektywnego guanidowania wylacznie pierwszorze- dowych grup aminowych wyjsciowych poliamin.W sposobie tym konieczne jest zwracanie uwagi na to, aby w otrzymywanych pochodnych guani¬ dyny dwie grupy guanidyny byly oddzielone co najmniej 12 atomami wegla.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze bakteriobójcze i szkodnikobójcze wlasciwosci guanidynowanych po¬ liamin sa zupelnie niezalezne od tego, które ato¬ my azotu w poliaminie zostaly zguanidynowane.Stwierdzono równiez, ze wspomniane wlasciwosci wcale nie zaleza od liczby atomów wegla pomie¬ dzy grupami guanidyny w czasteczce i ze bez zna¬ czenia jest to, czy koncowe grupy aminowe w po¬ liaminie sa zguanidynowane czy wolne. Tak wiec wartosciowe poliaminowe zwiazki o wlasciwo¬ sciach bakteriobójczych i szkodnikobójczych moz¬ na wytwarzac bez potrzeby stosowania selektyw¬ nych metod guanidynowania, umozliwiajacych gu- anidynowanie tylko pewnych grup aminowych w produkcie wyjsciowym. Poniewaz nie ma potrzeby stosowania selektywnego guanidynowania, przeto 10 15 20 30 mozna mieszanine technicznych poliamin podda¬ wac reakcji z dowolnym srodkiem guanidynuja- cym, takim jak np. cyjanamid, prowadzac te reak¬ cje w takim czasie, aby otrzymac zadany stopien zguanidynowania, bez koniecznosci skomplikowane¬ go regulowania warunków reakcji. W celu uzyska¬ nia produktu majacego wlasciwosci bakteriobójcze lub szkodnikobójcze wystarczy uzyskac tylko pe¬ wien stopien zguanidynowania poliaminy, miano¬ wicie wynoszacy co najmniej 30*/o, korzystnie co najmniej 70°/o, a poniewaz nie ma potrzeby guani¬ dynowania okreslonych tylko grup aminowych, przeto jako produkt wyjsciowy mozna stosowac mieszaniny poliamin o róznych dlugosciach lancu¬ chów alkilenowych, co upraszcza proces i zmniej¬ sza koszty wytwarzania produktu.Sposobem wedlug wynalazku wytwarza sie mie¬ szaniny guanidynowanych poliamin alifatycznych o ogólnym wzorze X—HNR!—(NXR2)n—NH-X, w którym X oznacza atom wodoru lub grupe o wzo¬ rze —C/=NH/NH2, ewentualnie podstawiona rod¬ nikami alkilowymi o 1—4 atomach wegla, pod¬ stawniki Ri i R2 sa jednakowe lub rózne i ozna¬ czaja grupy alifatyczne o 3—(14 atomach wegla, a n oznacza liczbe 1—6 i gdy n jest wieksze niz 1, wówczas podstawniki R2 moga byc rózne, przy czym jednak nie wszystkie pochodne guanidyny w mieszaninie maja 2 grupy o wzorze —C(= =NH)NH2 w pozycji koncowej. Pochodne amino¬ we sa ze wzgledu na zasadowosc grup guanidyno- 106 7513 106 751 4 wych zwykle zawarte w mieszaninach w postaci soli addycyjnych z kwasami.T™. Kor^ptjn^^wszystkie grupy guanidynowe w j * mieszaninie^ Sa j.nie podstawione. Podstawniki Ri i i R2 oznaczaja! korzystnie rodniki alkilenowe o f •^AarTU^atomac^ wegla, takie jak rodnik propyle- I ^wowy^ butyjenowy, pentylenowy, heksylenowy, Ee^l^Cenowy, oktylenowy, nonylenowy, decyleno- wy, albo undecylenowy, lub tez rodniki cykloalki- lenowe o 5—8 atomach wegla, takie jak rodnik cy- klopentylenowy, cykloheksylenowy, cykloheptyle- nowy lub cyklooktylenowy. Jak wspomniano, jezeli podstawników R2 jest wiecej niz 1, wówczas mo¬ ga byc one rózne. Poliaminy zwykle wystepuja w postaci addycyjnych soli z kwasami mineralnymi lub organicznymi, np. takimi jak kwas solny, siar¬ kowy, azotowy, fosforowy, mrówkowy, octowy, fu¬ marowy, stearowy, olejowy, adypinowy, benzoeso¬ wy lub sulfonowy. Aniony dobiera sie w znany sposób, zaleznie od przeznaczenia mieszanin.Mieszaniny cechuje calkowity stopien zguanidy- nowania wyzszy niz 30%, co oznacza, ze calko¬ wita liczba grup karbamimidoilowych w miesza¬ ninie pochodnych guanidyny o podanym wyzej wzorze (1) X—HNR!—(NXR2)n—NH—X jest wie¬ ksza niz 30% calkowitej liczby atomów azotu w mieszaninie zwiazków o tym wzorze lub w mie¬ szaninie ich soli addycyjnych, wylaczajac atomy azotu w grupach karbamimidoilowych. Korzystnie stopien zguanidynowania wynosi 70—95%.Szczególna zaleta mieszanin o wysokim stopniu zguanidynowania jest daleko idace wykorzystanie grup aminowych w poliaminach. Jezeli stopien ten jest wyzszy niz 70°/o, wówczas poliaminy sa do¬ brze wykorzystywane, dzieki czemu zmniejsza sie koszt produktów wyjsciowych. Na przyklad, przy stopniu zguanidynowania wynoszacym 83%, w ce¬ lu uzyskania takiego samego efektu szkodnikobój- czego wystarczy zastosowac o .24% mniej poliami- • ny niz przy stosowaniu pochodnych bis-guanidyny podanych w brytyjskim opisie patentowym nr 1114155.Zgodnie ze sposobem wedlug wynalazku miesza¬ niny guanidynowanych poliamin wytwarza sie przez guanidynowanie czesciowo zobojetnionej po¬ liaminy o ogólnym wzorze H2NRi«—(NHR2)n—NH2, w którym Rj, tl2 i n maja wyzej podane znacze¬ nie, albo mieszaniny takich poliamin, do stopnia zguanidynowania wiekszego niz 30%. Guanidyno¬ wanie mozna prowadzic np. przez dzialanie cyja¬ namidem, pochodnymi mocznika lub tiomocznika, w rozpuszczalniku bezwodnym, w srodowisku wod¬ nym, albo w mieszaninie wody i rozpuszczalnika, w temperaturze 60—100°C. Reakcja guanidynowa- nia zachodzi szybko i najwyzsza wydajnosc uzy¬ skuje sie po uplywie okolo 5—7 godzin, wliczajac w to czas zaladowywania. Reakcja ta zachodzi takze w temperaturze nizszej niz 60°C, mianowicie powyzej okolo 30°C, ale czas trwania reakcji jest wówczas dluzszy. Mozna tez niekiedy stosowac temperature reakcji 100—120°C, ale nie daje to szczególnych korzysci.Poliaminy stanowiace produkt wyjsciowy wy¬ twarza sie korzystnie przez uwodornienie nitrylu lub mieszaniny nitryli o dlugosci lancucha mniej¬ szej o 1 atom wegla niz lancuch w podstawni¬ kach Ri i R2. Uwodornia sie w temperaturze 100— 200°C i w obecnosci niklowego katalizatora i pro¬ ces reguluje tak, aby otrzymac pierwszorzedowe 5 aminy, które w znany, sposób dimeryzuje sie i oUgomeryzuje. Mieszaniny poliamin otrzymane w wyniku procesu uwodornienia mozna bezposrednio, bez rozdzielania guanidynowac w sposób wyzej o- pisany. 10 Zgodnie z wynalazkiem proces prowadzi sie ko¬ rzystnie w ten sposób, ze poliamine lub mieszani¬ ne alifatycznych poliamin traktuje sie w srodowi¬ sku wodnym kwasem octowym az do uzyskania stopnia zobojetnienia 60—98%, po czym do mie- 15 szaniny dozuje sie w temperaturze 60—100°C cy¬ janamid w ilosci odpowiadajacej zadanemu sto¬ pniowi zguanidynowania. Po uplywie okolo 5 go¬ dzin otrzymuje sie homogeniczny roztwór miesza¬ niny, który po dostosowaniu wartosci pH, np. za 20 pomoca kwasu octowego zachowuje trwalosc przy magazynowaniu w temperaturze —10°C.Jak wyzej wspomniano, nie ma potrzeby guani- dynowania okreslonych grup aminowych w poli¬ aminach, totez dzieki temu guanidynowaniu do¬ wolnych grup, proces jest latwy do prowadzenia i niekosztowny. W przeciwienstwie do tego, znane pochodne bis-guanidynowe, stosowane do tych sa¬ mych celów, trzeba wytwarzac w niskiej tempera¬ turze i proces zachodzi powoli. W sposobie wedlug 30 wynalazku dobra wydajnosc uzyskuje sie w cia¬ gu krótkiego czasu i bez potrzeby specjalnego re¬ gulowania temperatury.Mieszaniny wytwarzane sposobem wedlug wyna¬ lazku sa uzyteczne do zwalczania bakterii i szkod- 35 ników w technice i w rolnictwie np. jako srodki bakteriobójcze i bakteriostatyczne, do hamowania rozwoju lub zwalczania grzybów ziemnych i bak¬ terii oraz do ochrony nasion, owoców, bulw i ros¬ lin. Stwierdzono równiez, ze mieszaniny te maja 40 takze pewna zdolnosc regulowania wzrostu. Moga one tez byc stosowane do zwalczania glonów w basenach i zbiornikach, do zwalczania nicieni, 0- wadów, larw i jej szkodników, a poniewaz dzia¬ laja one bakteriobójczo, przeto mozna je tez sto- 45 sowac u zwierzat i ludzi.Poza tym, mieszaniny wytwarzane sposobem wedlug wynalazku moga byc stosowane do zwal¬ czania takich szkodników, które powoduja roz¬ klad i niszczenie wielu róznych produktów, takich w jak np. papier, drewno, skóra, materialy wlókien¬ nicze, produkty zawierajace wode, takie jak farby lateksowe, spoiwa, zywice, dyspersje pigmentów, a takze produktów opartych na terpentynie', któ¬ re jak wiadomo sa wrazliwe na dzialanie grzy- 55 bów. Mieszaniny te umozliwiaja unikanie znacz¬ nych strat, które powstaja przy produkcji papie¬ ru na skutek nagromadzenia sie w róznych cze¬ sciach urzadzen sluzów bakterii i grzybów. Sto¬ sowane w rolnictwie mieszaniny te sa uzyteczne M przy zwalczaniu schorzen roslin uprawnych, takich jak pszenica, zyto, ryz, trzcina cukrowa, buraki, truskawki i inne, powodowanych przez grzyby ziemne i nasieniowe, takie jak gatunki Fusarium, Helminthosporium i Septoria. w Mieszaniny te stosuje sie znanymi sposobami,10S 751 zaleznie od Todzaju roslin uprawnych. Mozna je tez stosowac do zwalczania schorzen powodowa¬ nych przez bakterie i grzyby w listowiu i na drze¬ wach, a stosowane do zaprawiania nasion maja nie tylko dzialanie grzybobójcze, ale równiez, prawdopodobnie dzieki gorzkiemu smakowi, dzia¬ laja odpychajaco na ptactwo zerujace w zasie¬ wach.Jako srodki grzybobójcze w ogrodnictwie i rol¬ nictwie korzystnie stosuje sie mieszaniny o stopniu zguanidynowania 70—95%, zawierajace zguanidy- nowane dwuoktylenotrójaminy i trójoktylenoczte- roaminy. Zawartosc tych mieszanin w preparatach wynosi 1—60% wagowych. Stale preparaty moga stanowic proszki zwilzalne, produkty ziarniste lub grudki, zawierajace rozcienczalniki, takie jak talk, glina, krzemiany, kaolin itp. Ciekle preparaty za¬ wieraja wode lub rozpuszczalniki, takie jak etanol, octan etylu, octan glikolu etylenowego, glikol ety¬ lenowy, glikol propylenowy, oleje roslinne, dwu- metyloformamid, sulfotlenek dwumetylu, N-me- tylopirolidon itp., albo mieszaniny wody z tymi rozpuszczalnikami. Badania przeprowadzone z na¬ sionami zaprawionymi tymi mieszaninami wykaza¬ ly, ze przy niskiej toksycznosci dla roslin miesza¬ niny te dzialaja skutecznie przeciwko grzybom takim jak Fusarium, Tilletia i Septoria.Preparaty zawierajace jako czynna substancje mieszaniny wytwarzane sposobem wedlug wyna¬ lazku moga takze zawierac dodatek znanych sub¬ stancji bakteriobójczych i szkodnikobójczych.Przyklad I. Wytwarzanie trójoctanu guanidy- nowanego l,13-dwuamino-7-azatridekanu. 110 g l,13-dwuamino-7-azatridekanu rozpuszcza sie i czesciowo zobojetnia w 250 g wody zawierajacej 74 g kwasu octowego, mieszanine ogrzewa sie do temperatury 75°C i mieszajac dodaje w ciagu 2 godzin 154 g 50% roztworu cyjanamidu. Mieszani¬ ne pozostawia sie do przereagowania w tempera¬ turze 75°C w ciagu 5 godzin, po czym zobojetnia roztwór kwasem octowym (okolo 18 g). Po czescio¬ wym odparowaniu otrzymuje sie produkt w po¬ staci syropu o zabarwieniu zóltobrazowym. Otrzy¬ mana mieszanina ma stopien zguanidynowania wy¬ noszacy 92%.Przyklad II. Wytwarzanie czterooctanu gua¬ nidynowanego 1,2-dwuamino-4f17-diazaejkozanu. 157 g l,20-dwuamino-4,17-diazaejkozanu rozpuszcza sie i czesciowo zobojetnia w 300 g wody zawiera¬ jacej 95 g kwasu octowego, ogrzewa mieszanine do temperatury 75°C i mieszajac dodaje w ciagu 2 godzin 200 g 50% roztworu cyjanamidu. Mieszani¬ ne pozostawia sie do przereagowania w tempera¬ turze 75°C w ciagu 5 godzin, po czym zobojetnia roztwór kwasem octowym (okolo 25 g). Po czescio¬ wym odparowaniu otrzymuje sie produkt w po¬ staci syropu o zabarwieniu zóltobrazowym. Otrzy¬ many produkt ma stopien zguanidynowania wyno¬ szacy 88%.Przyklad III. Wytwarzanie czterooctanu gua- nidynowanego 1,4-bis-/5-aminO-2-azapentenylo/-cy- kloheksanu. 130 g l,4-bis-/5-amino-2-azapentylo/-cykloheksanu rozpuszcza sie i czesciowo zobojetnia w 250 g wo¬ dy zawierajacej 98 g kwasu octowego, mieszanine 18 20 ogrzewa sie do temperatury 75°C i mieszajac do¬ daje w ciagu 2 godzin 215 g 50% roztworu cyja¬ namidu, po czym pozostawia mieszanine do prze¬ reagowania w temperaturze 75°C w ciagu 2 go- * dzin.Nastepnie roztwór zobojetnia sie kwasem octo¬ wym (okolo 24 g) i czesciowo odparowuje. Otrzy¬ many produkt ma postac syropu o zabarwieniu zóltawym i stopien zguanidynowania wynoszacy 10 95%.Przyklad IV. Wytwarzanie trójoctanu guani- dynowanego technicznego l,17-dwuamino-9-azahep- tadekanu. 130 g l,17-dwuamino-9-dwuazaheptadekanu roz¬ puszcza sie i czesciowo zobojetnia w 100 g wody zawierajacej 59 g kwasu octowego, po czym o- grzewa do temperatury 75°C i mieszajac dodaje w ciagu 5 godzin 56 g 51% roztworu cyjanamidu, a nastepnie pozostawia mieszanine do przereago¬ wania na okres 2 godzin.Otrzymany roztwór zobojetnia sie kwasem octo¬ wym (okolo 15 g), otrzymujac mieszanine o stop¬ niu zguanidynowania wynoszacym 45,0%.Przyklad V. Wytwarzanie czterooctanu gua- * nidynowanego technicznego l,14-dwuamino-4,U- -dwuazaczterodekanu. 100 g technicznego l,14-dwuamino-4,ll-dwuaza- czterofuranu, zawierajacego wyzsze oligomery tej czteroaminy, rozpuszcza sie i czesciowo zobojetnia w 100 g wody, zawierajacej 140 g kwasu octowe¬ go.Mieszanine ogrzewa sie do temperatury 70°C, dodaje w ciagu 4,5 godziny 171 g 45% roztworu 35 cyjanamidu, po czym po uplywie 3,5 godziny mie¬ szanine reakcyjna zobojetnia sie kwasem octo¬ wym (okolo 2,5 g). Stopien zguanidynowania pro¬ duktu wynosi 85,$%, a mianowicie dla pierwszo- rzedowych grup aminowych 88,7%, zas dla drugo- 40 rzedowych grup aminowych 81 &f%. Oznacza to, ze pierwszorzedowe grupy aminowe w tym przypad¬ ku latwiej ulegaly giianidynowaniu.Przykla d VI. Wytwarzanie trójoctanu guani- dynowanego 1,7-dwuamino-4-azaheptanu. 48 130 g l,7-dwuamino-4-azaheptanu rozpuszcza sie i czesciowo zobojetnia w 130 g wody zawierajacej 143 g kwasu octowego i mieszanine ogrzewa do temperatury 70°C i mieszajac dodaje w ciagu 5 godzin 300 g 50% roztworu cyjanamidu, po czym te pozostawia mieszanine do przereagowania w ciagu 3 godzin, w celu doprowadzenia wartosci pH do 6,5 dodaje sie okolo 40 g kwasu octowego.Stopien zguanidynowania wynosi 85,^/t, przy czym dla pierwszorzedowych grup aminowych wy- w nosi on 81,4%, zas dla drugorzedowych grup ami¬ nowych 93,9%, co oznacza, ze drugorzedowe grupy aminowe ulegaja w tym przypadku latwiej proce- sowi guanidynowania.Przyklad VII. Wytwarzanie trójoctanu gua- w nidynowanego technicznego l,^7-dwuamino-9-aza- heptadekanu. 3650 kg technicznego 1,17-dwuamino- -9-azaheptadekanu zawierajacego 1,8-dwuaminook- tan i wyzsze oligomery wprowadza sie do reaktora zawierajacego 9350 kg wody i 1720 kg kwasu oc- 65 towego, ogrzewa do temperatury 70°C, po czym106 751 8 w ciagu 5 godzin wprowadza sie 3040 kg 50,7% roztworu cyjanamidu.Mieszanine pozostawia sie do przereagowania w ciagu 2 godzin, a nastepnie zobojetnia kwasem octowym (1000 kg). Stopien zguanidynowania wy¬ nosi 87,2%.Przyklad VIII. Wytwarzanie trójoctanu gua- nidynowanego technicznego ljl7-dwuamino-9-aza- heptadekanu. 1500 kg technicznego l,17-dwuamino-9-azaheptade- kanu zawierajacego 1,8-dwuaminooktan i jego wyz¬ sze oligomery umieszcza sie w reaktorze zawie¬ rajacym 500 kg glikolu etylenowego, 1000 kg wo¬ dy i 510 kg kwasu octowego i ogrzewa mieszanine do temperatury 80°C, po czym w ciagu 5 godzin dodaje sie 1020 kg 50% roztworu cyjanamidu.Po uplywie dalszych 3 godzin mieszanine zobo¬ jetnia sie przez dodanie 300 kg kwasu octowego, otrzymujac produkt o stopniu zguanidynowania 85,3%, Przyklad IX. Wytwarzanie trój octanu guani- dynowanegó technicznego l,17-dwuamino-9-aza- heptadekanu. 3000 kg technicznego l,17-dwuamino-9-azaheptade- kanu zawierajacego 1,8-dwuaminooktan i jego wyz¬ sze oligomery umieszcza sie w reaktorze zawiera¬ jacym 7000 kg glikolu etylenowego i 1420 kg kwa¬ su octowego i ogrzewa mieszanine do temperatu¬ ry 120°C i w ciagu 2 godzin dodaje 2530 kg 58% roztworu cyjanamidu.Po uplywie dalszych 3 godzin mieszanine zobo¬ jetnia sie przez dodanie 505 kg kwasu octowego, otrzymujac produkt o stopniu zguanidynowania 87,1%.Przyklad X. Wytwarzanie trójoctanu guani¬ dynowanego technicznego l,17-dwuamino-9-aza- heptadekanu.Roztwór 200 g technicznego l,17-dwuamino-9-aza- heptadekanu w 60 g glikolu etylenowego i 30 g wody miesza sie i ogrzewa do temperatury 30°C, po czym w ciagu 6 godzin dodaje sie 750 g 20% roztworu octanu 0-metyloizomocznika.Po uplywie dalszych 12 godzin mieszanine zobo¬ jetnia sie za pomoca 40 g kwasu octowego, otrzy¬ mujac produkt o stopniu zguanidynowania wyno¬ szacym 71,1%l Przyklad XI. Wytwarzanie trójoctanu guani- dynowanego technicznego l,17-dwuamino-9-aza- heptadekanu.Roztwór 200 g technicznego l,17-dwuamino-9-aza- heptadekanu w 70 g glikolu etylenowego miesza sie i ogrzewa do temperatury 70°C, po czym w cia¬ gu 3 godzin dodaje sie 700 g .20% roztworu octanu 0-metyloizomocznika.Po uplywie dalszych 5 godzin mieszanine zobo¬ jetnia sie za pomoca 35 g kwasu octowego, otrzy¬ mujac produkt o stopniu zguanidynowania wyno¬ szacym 60,2%, Przyklad XII. Wytwarzanie trójoctanu gua- nidynowanego technicznego l,17-dwuamino-9-aza* heptadekanu.Roztwór 200 g technicznego l,17-dwuamino-9-a- 15 zaheptadekanu w 50 g wody miesza sie i ogrze¬ wa do temperatury 60°C, po czym w ciagu 3 go¬ dzin dodaje sie 500 g 20% roztworu octanu 0- -metyloizomocznika. Po uplywie dalszych 5 godzin mieszanine zobojetnia sie za pomoca 40 g kwasu 10 octowego, otrzymujac produkt o stopniu zguani¬ dynowania 53,5%.Przyklad XIII. Wytwarzanie trójoctanu gu* anidynowanego technicznego l,17-dwuamino-9-aza- heptadekanu. 15 Roztwór 200 g technicznego l,17-dwuamino-9-aza- heptadekanu w 50 g wody miesza sie i ogrzewa do temperatury 65°C, po czym w ciagu 3 godzin dodaje sie 800 g 20% roztworu octanu S-metyloizo- tiomocznika. 80 Po uplywie dalszych 5 godzin mieszanine zobo¬ jetnia sie za pomoca 40 g kwasu octowego, otrzy¬ mujac produkt o stopniu zguanidynowania 67,2%. 25 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania mieszaniny guanidyno- wanych poliamin alifatycznych o ogólnym wzorze 30 X—HNRj—(NXR2)n—NH—X, w którym X oznacza atom wodoru lub grupe karbamimidoilowa o wzo¬ rze —C(=NH)NH2, ewentualnie podstawiona rod¬ nikami alkilowymi o 1—4 atomach wegla, Ri i R2 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja grupy alifa- 35 tyczne o 3—14 atomach wegla, a n oznacza licz¬ be 1—6 i gdy n jest wieksze od 1, wówczas pod¬ stawniki R2 moga byc rózne, przy czym nie wszy¬ stkie pochodne guanidyny w mieszaninie maja dwie grupy karbamimidoilowe w pozycji konco- 40 wej, albo addycyjnych soli tych poliamin z kwa¬ sami, znamienny tym, ze alifatyczna poliamine lub mieszanine alifatycznych poliamin o ogólnym wzo¬ rze H2NRi^(NHR2)n—NH2, w którym Ri, R2 i n maja wyzej podane znaczenie lub addycyjne sole 45 tych poliamin z kwasami poddaje sie w rozpusz¬ czalniku bezwodnym, w srodowisku wodnym, albo w mieszaninie wody z rozpuszczalnikiem, w tem¬ peraturze 60—100°C, reakcji ^e srodkiem guani- dynujacym i prowadzi reakcje az do stopnia zgu- anidynowania wynoszacego wiecej niz 30%. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze prowadzi sie reakcje az do stopnia zguanidynowa¬ nia wynoszacego wiecej niz 70%. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 55 prowadzi sie reakcje az do stopnia zguanidynowa¬ nia 70—95%. 4. Sposób wedlug zastrz. ii, znamienny tym, ze jako srodek guanidynujacy stosuje sie cyjanamid.DN-3, zam. 1091/79 Cena 45 zl PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania mieszaniny guanidyno- wanych poliamin alifatycznych o ogólnym wzorze 30 X—HNRj—(NXR2)n—NH—X, w którym X oznacza atom wodoru lub grupe karbamimidoilowa o wzo¬ rze —C(=NH)NH2, ewentualnie podstawiona rod¬ nikami alkilowymi o 1—4 atomach wegla, Ri i R2 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja grupy alifa- 35 tyczne o 3—14 atomach wegla, a n oznacza licz¬ be 1—6 i gdy n jest wieksze od 1, wówczas pod¬ stawniki R2 moga byc rózne, przy czym nie wszy¬ stkie pochodne guanidyny w mieszaninie maja dwie grupy karbamimidoilowe w pozycji konco- 40 wej, albo addycyjnych soli tych poliamin z kwa¬ sami, znamienny tym, ze alifatyczna poliamine lub mieszanine alifatycznych poliamin o ogólnym wzo¬ rze H2NRi^(NHR2)n—NH2, w którym Ri, R2 i n maja wyzej podane znaczenie lub addycyjne sole 45 tych poliamin z kwasami poddaje sie w rozpusz¬ czalniku bezwodnym, w srodowisku wodnym, albo w mieszaninie wody z rozpuszczalnikiem, w tem¬ peraturze 60—100°C, reakcji ^e srodkiem guani- dynujacym i prowadzi reakcje az do stopnia zgu- anidynowania wynoszacego wiecej niz 30%.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze prowadzi sie reakcje az do stopnia zguanidynowa¬ nia wynoszacego wiecej niz 70%.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 55 prowadzi sie reakcje az do stopnia zguanidynowa¬ nia 70—95%.
4. 4. Sposób wedlug zastrz. ii, znamienny tym, ze jako srodek guanidynujacy stosuje sie cyjanamid. DN-3, zam. 1091/79 Cena 45 zl PL