PL104121B1 - Sposob wytwarzania trudnopalnych nienasyconych zywic poliestrowych - Google Patents
Sposob wytwarzania trudnopalnych nienasyconych zywic poliestrowych Download PDFInfo
- Publication number
- PL104121B1 PL104121B1 PL20073677A PL20073677A PL104121B1 PL 104121 B1 PL104121 B1 PL 104121B1 PL 20073677 A PL20073677 A PL 20073677A PL 20073677 A PL20073677 A PL 20073677A PL 104121 B1 PL104121 B1 PL 104121B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- groups
- compound containing
- chloro
- molecule
- Prior art date
Links
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 27
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 22
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 3,5-dichlorobenzene disulfonic acid Chemical compound 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- FAXWFCTVSHEODL-UHFFFAOYSA-N 2,4-dibromophenol Chemical compound OC1=CC=C(Br)C=C1Br FAXWFCTVSHEODL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 4
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 4
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- RNFNDJAIBTYOQL-UHFFFAOYSA-N chloral hydrate Chemical compound OC(O)C(Cl)(Cl)Cl RNFNDJAIBTYOQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229960002327 chloral hydrate Drugs 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 3
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 claims description 3
- QWVCIORZLNBIIC-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibromopropan-1-ol Chemical compound OCC(Br)CBr QWVCIORZLNBIIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZXCYIJGIGSDJQQ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloropropan-1-ol Chemical compound OCC(Cl)CCl ZXCYIJGIGSDJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HFZWRUODUSTPEG-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl HFZWRUODUSTPEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 claims description 2
- NATVSFWWYVJTAZ-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trichloroaniline Chemical group NC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl NATVSFWWYVJTAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N (2,4,5-trichlorophenoxy)acetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CRTGVHIUEPDHMP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexachloropropan-2-one;hydrate Chemical compound O.ClC(Cl)(Cl)C(=O)C(Cl)(Cl)Cl CRTGVHIUEPDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KPWDGTGXUYRARH-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trichloroethanol Chemical compound OCC(Cl)(Cl)Cl KPWDGTGXUYRARH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KHCZSJXTDDHLGJ-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentachloroaniline Chemical compound NC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl KHCZSJXTDDHLGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RULKYXXCCZZKDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5-tetrachlorophenol Chemical compound OC1=CC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl RULKYXXCCZZKDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FJWGRXKOBIVTFA-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibromobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(Br)C(Br)C(O)=O FJWGRXKOBIVTFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003559 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 claims 1
- YFBTXFWUHNDVHW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tribromo-n-methylaniline Chemical compound CNC1=C(Br)C=C(Br)C=C1Br YFBTXFWUHNDVHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LINPIYWFGCPVIE-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trichlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl LINPIYWFGCPVIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OVSKIKFHRZPJSS-DOMIDYPGSA-N 2-(2,4-dichlorophenoxy)acetic acid Chemical compound OC(=O)[14CH2]OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-DOMIDYPGSA-N 0.000 claims 1
- PDKDLYHHQBVFJL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl dihydrogen phosphate Chemical compound CC(O)COP(O)(O)=O PDKDLYHHQBVFJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XIRDTMSOGDWMOX-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6-tetrabromophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1C(O)=O XIRDTMSOGDWMOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WZHHYIOUKQNLQM-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6-tetrachlorophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1C(O)=O WZHHYIOUKQNLQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HLHNOIAOWQFNGW-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-4-hydroxybenzonitrile Chemical compound OC1=CC=C(C#N)C=C1Br HLHNOIAOWQFNGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VLRGXXKFHVJQOL-UHFFFAOYSA-N 3-chloropentane-2,4-dione Chemical compound CC(=O)C(Cl)C(C)=O VLRGXXKFHVJQOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QBLMLJCRVDLFNM-UHFFFAOYSA-N 4,5-dibromo-2,3-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(C)C(Br)=C(Br)C=C1O QBLMLJCRVDLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZQLMXRADIUUOFT-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichloro-1,6-dimethylcyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical class ClC1=C(C(C(C=C1)(C)O)C)Cl ZQLMXRADIUUOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-TEMPO Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1[O] UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WHHFUJPQJHCTBV-UHFFFAOYSA-N N-benzyl-2,4,6-tribromoaniline Chemical compound BrC1=CC(Br)=CC(Br)=C1NCC1=CC=CC=C1 WHHFUJPQJHCTBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 claims 1
- MDFFNEOEWAXZRQ-UHFFFAOYSA-N aminyl Chemical compound [NH2] MDFFNEOEWAXZRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 16
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 12
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- JGEMYUOFGVHXKV-UPHRSURJSA-N malealdehyde Chemical compound O=C\C=C/C=O JGEMYUOFGVHXKV-UPHRSURJSA-N 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 4
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 3
- BSWWXRFVMJHFBN-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tribromophenol Chemical compound OC1=C(Br)C=C(Br)C=C1Br BSWWXRFVMJHFBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- JSRLURSZEMLAFO-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC(Br)=C1 JSRLURSZEMLAFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKRACSSCBRXMFN-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-chloropropan-1-ol Chemical compound OC(Br)CCCl XKRACSSCBRXMFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEWNKZNZRIAIAK-UHFFFAOYSA-N 2,3,5,6-tetrachlorophenol Chemical class OC1=C(Cl)C(Cl)=CC(Cl)=C1Cl KEWNKZNZRIAIAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVPODVKBTHCGFU-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tribromoaniline Chemical compound NC1=C(Br)C=C(Br)C=C1Br GVPODVKBTHCGFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXEWOYJAMGWSMZ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethanol;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O.OCCOCCOCCO SXEWOYJAMGWSMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQTCNBWIWNNMFO-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-3-chloropropan-1-ol Chemical compound OCC(Br)CCl WQTCNBWIWNNMFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NORZIIJHTFHSOL-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-3-chloropropanal Chemical compound ClCC(Br)C=O NORZIIJHTFHSOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- GAXJFFYWVZXMQR-UHFFFAOYSA-N OC(C=CC=C1Cl(=O)=O)=C1Cl(=O)=O Chemical class OC(C=CC=C1Cl(=O)=O)=C1Cl(=O)=O GAXJFFYWVZXMQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 238000005242 forging Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNZQDUSMALZDQF-UHFFFAOYSA-N isobenzofuranone Natural products C1=CC=C2C(=O)OCC2=C1 WNZQDUSMALZDQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Inorganic materials [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003866 tertiary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940035339 tri-chlor Drugs 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób- wytwarzania
trudnapalnych nienasyconych zywic poliestrowych
przez ogrzewanie w jednym lub kilku stadiach epi-
ehlorolhydryny, bezwodnika maleinowego, bezwod¬
nika kwasu niezdolnego do kopoMmeryzacji rodni¬
kowej, zwlaszcza bezwodnika ftalowego, oraz
zwiazku zawierajacego co najmniej jeden czynny
atom wodoru w czasteczce i korzystnie katalizato¬
ra, przy czym ogrzewanie prowadzi sie bez wy¬
dzielania sie wody kondensacyjnej i nastepnie roz¬
puszczenie uzyskanego poliestru nienasyconego w
monomerze sieciujacym.
Znane sa sposoby wytwarzania nienasyconych
zywic poliestrowych z epichlorohydryny i bezwod¬
ników kwasowych oraz glikoli lub innych zwiaz¬
ków z czynnymi atomami wodoru, uzywanych do
regulowania masy czasteczkowej poliestru.
Przez ogrzewanie epichlorohydryny i bezwodni¬
ków kwasowych bez wydzielania sie wody konden¬
sacyjnej trudno bylo jednak uzyskac nienasycone
zywice poliestrowe o wysokiej odpornosci na dzia¬
lanie ognia, gdyz stosowane do tego celu surowce
nie zapewnialy dostatecznej zawartosci chlorowca
w produkcie.
Obecnie stwierdzono, ze mozna uzyskac bardzo
znaczny efekt zmniejszenia palnosci, jezeli do re¬
gulowania masy czasteczkowej poliestru stosuje sie
zwiazek zawierajacy jedna lub wiecej grup COOH,
SO3H, NH2, NH i/lub alkoholowych, acetalowych,
ketalowych lub fenolowych grup OH w czasteczce,
przy czym grupy te moga byc jednakowe lub róz¬
ne, a ponadto zawierajacy od 2 do 5 atomów chlo¬
ru i/lub bromu i/lub od 1 do 3 atomów fosforu w
czasteczce.
Jako zwiazek zawierajacy jedna lub wiecej grup
COOH w Czasteczce mozna zastosowac kwas trój-
chlorooctowy, trójbromóoctowy, 1,2-diwuchlOropro-
pioinowy, l|,2-dwubromopropioinowy, i^-clwuchlaro-
bursztynowy, 1,2-dwubrcwriobursztynowy, 2,4-dwu-
chlorofenoksyoctowy, 2,4,5-trójdhlorofenoiksyoctowy,
czterochloroftalowy lub czterobromoftalowy.
Jako zwiazek zawierajacy jedna lub wtieeej grup
SO3H w czasteczce mozna zastosowac kwas 3,5-
-dwubromobenzenosulfonawy lub 1,2-dwuohloro-
benzenodwusulfonowy-3,5.
Jako zwiazek zawierajacy jedna lub wiecej grup
NH2 w czasteczce mozna zastosowac 2,4,6-trójchlo-
roaniline, 2,4,6-trójbromoaniline, pieciochloroandli-
ne lub diwu/4-,amino-3,5-dwubromofenylo/metan. .
Jako zwiazek zawierajacy jedna lub wiecej grup
NH w czasteczce stosuje siie zwlaszcza 2,4,6-trój-
broimo-N-metyloaniline, 2,4,6-trójbromo-N-fenylo-
metyloainiline lub 2,2',4,4/-czterobromiodwufeinyio-
eimine.
Jako zwiazek zawierajacy jedna lub wiecej al¬
koholowych grup OH stosuje sie zwlaszcza trój-
chloroetanol, 2,3-dwubromopropanol, 2,2-dwu/chlo-
rometylo/-proipanodiol-1,3, 2,2-dwu/broniomety-
lo/pr cpanodiol-1,3, 3-chloro- 2,2- dwu/chlorometyloV-
-propanol, 2,3-dwucMoropropanol, 1,3-dwuchloro-
f04 1211Ó4 121
1
pffopanol-2, 2-bromo-3-chloropropanol, l-bromo-3-
-chloropropanol-2, l-chloro-3-trójchloroacetoksypro-
panol-2, l-chloro-3-/2,4-dwiibromofenoksy/propa-
nok?, lr(d^ro-3-/2,4,6^trójbroimofenoksy/propanol-
^^lj-^ilo^^/piecioohlorofenoksy/propanol-2, orto-
|osforan trój-/l^hl$ro-3-hydroksypropylowy-2 lub
^hloro-2-rhydroksy^ropylowy/, orrbofosforan trój/2-
-ihydroBsyefylowy/ lub ortofosforan ltrój/2-hydro-
fcs&to^lowy'. tub l-hydroksypropylowy-2/.
Jako zwiazek zawierajacy jedna lub wiecej ace-
talowych, lub ketalowych grup OH stosuje sie
zwlaszcza wodzdan chloralu, 2,2,2-trójchloro-l-/2-
-diloroetoksy/-etanol, 2,2,2-trójchloro-l-/3-dwuchlo-
ropropoksy/-etanol, 2,2,2-trójchloro-l-/3-dwuchloro-
propoksy-2/-etanol lub wodzian szesciochloroaceto-
nu.
Jako zwiazek zawierajacy jedna lub wiecej fe¬
nolowych grup OH, stosuje sie zwlaszcza 2,4-dwu-
chlorofenol, 2,4-dwubromofenol, 2,4,6-itrójchlorofe-
nol, 2,4,6-trójbromofenol, techniczne mieszaniny
czterochlorofenoli, pieciochlorofenol, techniczne
mieszaniny dwuchloroksyfenoli lub dwubromoksy-
fenoli lub 2,2-dwu/3,5-dwubromo-4-hydroksyfieny-
lo/propan.
W sposobie wedlug wynalazku stosuje sie znane
katalizatory obejmujace rózne grupy katalizatorów
polimeryzacji anionowej i kationowej. Do polime¬
ryzacji kationowej stosuje sie kwasy protonowe
i bezprotonowe, chlorki mettali np. chlorek cynku,
natomiast do polimeryzacji amonowej stosuje sie
aminy III-rzedowe, IY^rzedowe sole amoniowe oraz
chlorki metali alkalicznych, jak chlorek litu, potasu,
sodu, lub wodorotlenki metali alkalicznych.
Regulatory masy czasteczkowej, które sa zwiaz¬
kami zawierajacymi co najmniej jeden czynny
atom wodoru w czasteczce stosuje sie zazwyczaj w
ilosci wynoszacej 1 mol n& 10—20 moli substratów
uzytych do syntezy, co zapewnia uzyskanie masy
Czasteczkowej poliestru od 600 do 3000 w zalezno¬
sci od wielkosci czasteczek substratów. W gotowym
poliestrze jedna czasteczka regulatora jednowarto-
sciowego lub dwuwartosciowego przypada na jed¬
na Czasteczke poliestru.
W sposobie wedlug wynalazku stosuje sie epi-
chlorohydryne i bezwodniki kwasowe najkorzyst¬
niej wobec katalizatorów kopolimeryzacji aniono¬
wej w {proporcjach molowych bliskich 1:1 w obec¬
nosci regulatora stosowanego w ilosciach 0,02—0,5
mola korzystnie 0,1—0,2 mola, na 1 mol epichloro¬
hydryny, odpowiednio do zalozonej masy czastecz¬
kowej poliestru. Wobec katalizatorów kopoMmery-
zacji kationowej stosunki molowe bezwodników
kwasowych do epichlorohydryny wynosza okolo
1:2, a zawartosc regulatora wynosi 0,02—0,5 mola
na 1 mol epichlorohydryny.
Reakcje mozna prowadzic w kilflcu stadiach, np.
regulatory, o grupach kwasowych lub fenolowych
korzystnie ogrzewa sie najpierw z epichlorohydry-
na, a regulatory o grupach alkoholowych — z bez¬
wodnikami kwasowymi i nastepnie dodaje sie bra¬
kujace surowce, lub w pierwszej kolejnosci laduje
sie bezwodnik niezdolny do kopolimeryzacji, epi-
chloróhydryne i regulator, a po przereagowaniu
wprowadza sie bezwodnik maleinowy.
Reakcje prowadzi sie poczatkowo w temperatu¬
rze 80—120°C, korzystnie okolo 115°C, przez 3—6
godzin, nastepnie w temperaturze 140—180°C, ko-
rzysltnde 160°C, w ciagu 2—4 godzin w srodowisku
beztlenowym az do uzyskania liczby kwasowej po-
0 liestru wynoszacej 1—80 mg KOH/g i stopnia izo¬
meryzacji maleinowo-fumarowej ponad 60%. Uzy¬
skany poliester nienasycony rozpuszcza sie w mo¬
nomerze sieciujacym zwlaszcza styrenie, ftalanie
dwualkilowym, metakrylanie metylu, lub dwume-
takrylanie glikolu trójdtyJenowego. Uzyskana nie¬
nasycona zywice poliestrowa, o zawartosci 30—50%
wagowych monomeru sieciujacego, korzystnie z
dodatkiem substancji zwiekszajacych ognioodpor-
nosc, jak trójtlenek antymonu, utwardza sie znany-
mi ukladanii utwardzajacymi, stosowanymi do
utwardzania nienasyconych zywic poliestrowych
do laminatów, odlewów i lakierów.
Korzyscia wynikajaca ze stosowania sposobu wy¬
twarzania wedlug wynalazku jest to, ze uzyskiwa-
ne nienasycone zywice poliestrowe po utwardzeniu
charakteryzuja sie szczególnie dobra odpornoscia
na dzialanie ognia.
Przyklad I. W kolbie pod chlodnica zwrot¬
na ogrzewa sie w ciagu 1 godziny w temperaturze
110°C 1 mol epichlorohydryny, 0,5 mola 2,2-
-dwu/3,5-dwubromo-4-hydroksyfenylo/propanu, i
0,1% wagowego benzylodwumetyloaminy liczac na
mase surowców.
Nastepnie dodaje sie 1 mol bezwodnika maleino¬
wego i 1 mol bezwodnika ftalowego. Po stopieniu
surowców przy ciaglym mieszaniu wkrapla sie 1,8
mola epichlorohydryny w ciagu 3 godzin. Po wkro-
pleniu epichloromydryny utrzymuje sie nadal tem-
perature 110°C, az do osiagniecia liczby kwasowej
16 mg KOH/g. Nastepnie podnosi sie temperature
do 16U°C i wygrzewa sie poliester w ciagu 2 go¬
dzin w atmosferze gazu obojetnego. Po ochlodzeniu
do temperatury 110°C uzyskany poliester o liczbie
^ kwasowej równiej 10 mg KOH/g i temperaturze
mieknienia 90°C rozpuszcza sie w styrenie w sto¬
sunku wagowym 64: 36.
Uzyskana zywica poliestrowa po utwardzeniu
charakteryzuje sie dobrymi wlasnosciami mecha-
45 nicznymi oraz dobra odpornoscia na dzialanie plo¬
mienia. Indeks tlenowy utwardzonej zywicy poli¬
estrowej wynosi 27%, a po dodaniu 5% trójtlenku
antymonu warltosc indeksu tlenowego wzrasta do
%.
50 Przyklad II. W kolbie pod chlodnica zwrot¬
na ogrzewa sie do temperatury 90°C 1 mol bez¬
wodnika maleinowego, 0,1 mola kwasu trójchloro¬
octowego i 0,2% wagowego chlorku cynku, liczac
na mase surowców. Po stopieniu surowców przy
55 ciaglym mieszaniu wkrapla sie przez 1,5 godziny 2
mole epichlorohydryny.
Po wkropleniu epichlorohydryny utrzymuje sie
nadal temperature 90°C az do osiagniecia liczby
kwasowej 50 mg KOH/g. Uzyskany poliester roz-
60 puszcza sie w styrenie w stosunku wagowym 64 :
:36.
Przyklad III. W kolbie pod chlodnica zwrott-
na ogrzewa sie do temperatury 110°C 3 mole bez¬
wodnika maleinowego, 3 mole bezwodnika ftalo-
65 wego^ 1 mol mieszaniny, 2,3-dwuchloropropanolu104 121
i l,3-dwuohiloropropanolu-2 i 0,1% wagowego chlor¬
ku litu, liczac na laczna mase surowców.
Po stcpieniu surowców przy ciaglym mieszaniu
wkrapla sie do kolby 6 moli epichlorohydryny. Po
Wkropleniu epichlorohydryny utrzymuje sie nadal 5
temperature 110°C az do osiagniecia liczby kwa¬
sowej 10 mg KOH/g. Nastepnie podnosi sie tempe¬
rature do 160°C i wygrzewa sie w atmosferze gazu
obojetnego w ciagu 2 godzin. Po ochlodzeniu do
temperaltury 110°C uzyskany poliester o liczbie 10
kwasowej 10 mg KOH/g i temperaturze mieknie-
nia 65°C rozpuszcza sie w styrenie w stosunku wa¬
gowym 64 : 36 z dodatkiem 0,02% wagowego, p-III-
-rzed. butylopirokatechiny.
Przyklad IV. W kolbie pod chlodnica zwrot- 15
na ogrzewa sie do temperatury 90°C 2 mole bez¬
wodnika maleinowego, 1 mol bezwodnika ftalowe¬
go, 1 mol mieszaniny 2-bromo-3-chloropropanalu
i l-bromo-3-ohloropropanolu72 i 0,4% wagowego
chlorku cynku, liczac na laczna mase surowców w 20
kolbie. Po stopieniu surowców i przy ciaglym mie¬
szaniu wkrapla sie do kolby 6,9 mola epichlorohy-
dryny.
Po wkropleniu epichlorohydryny utrzymuje sie
nadal temperature 90°C, az do osiagniecia liczby 25
kwasowej okolo 4 mg KOH/g. Poliester rozpuszcza
sie w metakrylanie metylu w stosunku wagowym
60 : 40.
Przyklad V. W kolbie pod chlodnica zwrot¬
na ogrzewa sie do temperatury 110°C 1,5 mola bez- 30
wodnika maleinowego, 0,5 mola bezwodnika ftalo¬
wego, 0,4 mola 2,2-dwu/3,5-dwubromo-4Hhyroksyfe-
nylo/propanu i 0,1% wagowego benzylodwuimetylo-
aminy, liczac na laczna mase surowców. Po stopie¬
niu surowców i przy ciaglym mieszaniu wkrapla 35
sie do kolby 2 mole epichlorohydryny.
Po wkropleniu calosci epichlorohydryny podnosi
sie temperature do 115°C i utrzymuje sie ja az do
osiagniecia liczby kwasowej ponizej 60 mg KOH/
/g. *
Nastepnie podnosi sie (temperature do 160°C i
wygrzewa sie poliester w atmosferze gazu obojet¬
nego przez 2 godziny. Po ochlodzeniu do tempera¬
tury 110°C uzyskany poliester rozpuszcza sie w
styrenie w stosunku wagowym 64 : 36.
Przyklad VI. W kolbie.pod chlodnica zwrot¬
na ogrzewa sie do temperatury 80°C 3 mole bez¬
wodnika maleinowego, 1 mol kwasu 1,2-dwubromo-
bursztynowego i 0,6% wagowego chlorku cynku,
liczac na laczna mase surowców w kolbie.
Przy ciaglym mieszaniu wkrapla sie do kolby 7
moli epichlorohydryny, a po wkropleniu calosci
epichlorohydryny utrzymuje sie (temperature 100°C
az do osiagniecia liczby kwasowej ponizej 15 mg
KOH/g. Uzyskany poliester rozpuszcza sie w styre- 55
nie w stosunku wagowym 64:36 i 0,01% wago¬
wego hydrochinonu.
Przyklad VII. W kolbie z mieszadlem pod
chlodnica zwrotna ogrzewa sie do temperatury
100°C 1 mol wodzianu ehloralu i 3 mole bezwod- «o
nika maleinowego w ciagu 1 godziny. Nastepnie do¬
daje sie 3 mole bezwodnika ftalowego i 0,1% wa¬
gowego chlorku sodu oraz wkrapla sie porcjami 6,5
mola epichlorohydryny.
Temperature 100°C utrzymuje sie az do uzyska- w
45
50
nia liczby kwasowej ponizej 10 img KOH/g. Uzy¬
skany poliester rozpuszcza sie w dwumejtakrylanie
glikolu trójetylenowego w stosunku wagowym 55 :
: 45, z dodatkiem 0,005% wagowego hydrochinonu.
Claims (9)
1. Sposób wytwarzania trudnopalnych nienasyco¬ nych zywic poliestrowych przez ogrzewanie w jed¬ nym lub kilku stadiach epichlorohydryny, bezwod¬ nika maleinowego, bezwodnika kwasu, niezdolnego do kopolrmeryzacji rodnikowej, zwlaszcza bezwod¬ nika ftalowego, oraz zwiazku zawierajacego co naj¬ mniej jeden czynny atom wodoru w czasteczce i korzystnie katalizatora, przy czym ogrzewanie pro¬ wadzi sie bez wydzielania sie wody kondensacyj¬ nej i nastepnie rozpuszczenie uzyskanego .poliestru nienasyconego w monomerze sieciujacym, znamien¬ ny tym, ze jako zwiazek zawierajacy co najmniej jeden czynny atom wodoru w czasteczce stosuje sie zwiazek zawierajacy jedna lub wiecej grup COOH, SO3H, NH2, NH i/lub alkoholowych, acetalowych, ketalowych lub fenolowych grup OH w czasteczce, przy czym grupy te moga byc jednakowe lub róz¬ ne, a ponadto zawierajacy od 2 do 5 atomów chlo¬ ru i/lub bromu i/lub od 1 do 3 atomów fosforu w czasteczce.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek zawierajacy jedna lub wiecej grup COOH stosuje sie kwas trójchlorooctowy, kwas trójbromooctowy, kwas 1,2-dwuchloropropionowy, kwas 1,2-dwuibromopropionowy, kwas 1,2-dwuchlo- robursztynowy, kwas 1,2-dwubromobursztynowy, kwas 2,4-dwuchlorofenoksyoctowy, kwas 2,4,5-trój- chlorofenoksyoctowy, kwas czterochlorofltalowy lub kwas czterobromoftalowy.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek zawierajacy jedna lub wiecej grup SO3H stosuje sie kwas 3,5-dwubroanobenzenosulfo* nowy lub kwas 1,2-dwuchlorobenzenodwusulfono- wy-3,5.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ZB jako zwiazek zawierajacy jedna lub wiecej grup NH2 stosuje sie 2,4,6-trójchloroaniline, 2,4,6-lrój- brcmoaniline, pieciochloroaniline lub dwu/4^amino- -3,5-dwubromofenylo/metan.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, z£ jako zwiazek zawierajacy jedna lub wiecej grup NH stosuje sie 2,4,6-trójbromo-N-metyloaniline, 2,4,6-trójbromo-N-fenylometyloaniliine lub 2,2/,4,4/- - czterobromodwufenyloamine.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek zawierajacy jedna lub wiecej alko¬ holowych grup OH stosuje sie trójchloroetanol, 2,3- -dwubromopropanol, 2,2^dwu-/chlorometylo/-pro- pandiol-1,3, 2,2^dwu/bromometylo/-propandiol-1,3, 3-chloro-2,2-dwu/chloromert;ylo/-propanol, 2,3-dwu- chloropropanol, l,3-dwuchloropropanol-2, 2-bromo- -3-chloropropanol, l-bromo-3-chloropropaiiol-2, 1- - chloro-3-trójchloroacetoksypropanol-2, l-chloro-3- -/2,4-dwubromofenoksy/propanol-2, l-chloro-3-/2,4,6- -trójbromofenoksy/propanol-2, l-chloro-3-/pdecio- chlorofenoksy/-propanol-2, ortofosforan trój/1-chlo- ro-3-hydroksy/propylowy-2 lub 3-chloro-2-hydrc~1*4121 fcsypropyiawy, ortofosforan trój/2-ihydroksyetylowy/ lub ortofosforan trój/2-hydroksypropylowy lub 1- -hydirofcsyipropylawy-2/..
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek zawierajacy jedna lub wiecej aceta- lowych lub ketalowych grup OH stosuje sie wo- dzian chloralu, 2,2,2^trójchloro-l-/2-cllloroetoksy/-e^ tanol, 2,2,2-trójchloro-l-/2,3-dwuchlotopropoksy/-e- tanol, 2A2-tr6ichIoro-l-/l,3-dwuclhlorOpropoiksy-2/e- tanol lub wodzdan szescioohloroacetonu.
8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek zawierajacy jedna lub wiecej feno- 10 Iowyeh grup OH stosuje sie 2,4-dwuchlorofenol, 2,4-dwubromofenol, 2,4,6-trójchlorofenol, 2,4,6-ftrój- bromofenol, techniczne mieszaniny czteroohlorofe- noli, pleciochlorofenol, techniczne mieszaniny dwu- chloroksylenoli lub dwubromoksylenolu lub 2,2-. -dwu/3,5-dwubromo-44iydroksyfenylo/propan.
9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, iv. zwiazki zawierajace co najmniej jeden czynny atom wodoru oraz chlor i/lub brom i/lub fosfor w czasteczce stosuje sie w ilosci 0,02—0,5 mola, ko¬ rzystnie 0,1—0,2 mola na 1 mol epiohlorohydry- ny. DN-3, zarn. 526/79 Cena 45 zl
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL20073677A PL104121B1 (pl) | 1977-09-08 | 1977-09-08 | Sposob wytwarzania trudnopalnych nienasyconych zywic poliestrowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL20073677A PL104121B1 (pl) | 1977-09-08 | 1977-09-08 | Sposob wytwarzania trudnopalnych nienasyconych zywic poliestrowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL200736A1 PL200736A1 (pl) | 1978-07-17 |
| PL104121B1 true PL104121B1 (pl) | 1979-07-31 |
Family
ID=19984471
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL20073677A PL104121B1 (pl) | 1977-09-08 | 1977-09-08 | Sposob wytwarzania trudnopalnych nienasyconych zywic poliestrowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL104121B1 (pl) |
-
1977
- 1977-09-08 PL PL20073677A patent/PL104121B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL200736A1 (pl) | 1978-07-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103797034B (zh) | 乳液聚合用乳化剂 | |
| JP5603238B2 (ja) | 不溶性分岐ポリホスホネート及びそれに関連した方法 | |
| KR20110027749A (ko) | 저분자량의 브롬화 중합체, 이들의 제조 방법 및 열가소성 배합물에서 이들의 용도 | |
| CN110945075B (zh) | 聚酯树脂组合物及其制造方法 | |
| FI81108B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av vinylesterhartser, vilka innehaoller triazin- eller triazin- och oxazolingrupper. | |
| ITMI962548A1 (it) | Agenti anti-incrostazione,composizioni che li contengono e loro impiego nei processi di polimerizzazione | |
| EP2592087A1 (en) | Method for producing aromatic diphosphates | |
| PL104121B1 (pl) | Sposob wytwarzania trudnopalnych nienasyconych zywic poliestrowych | |
| NO164480B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av en forgrenet avansert epoksyharpiks. | |
| JP2015503661A (ja) | 硬化性水溶性エポキシアクリレート樹脂組成物 | |
| US3956227A (en) | Moulding compounds | |
| JP2004511563A (ja) | リン酸エステルの製法 | |
| US20230123390A1 (en) | Oligomeriser with an improved feed system | |
| US3141863A (en) | Resin composition and process | |
| GB1571487A (en) | Process for preparing a resin | |
| RU2284330C1 (ru) | Способ получения фосфорхлорсодержащих метакрилатов | |
| WO2007094638A1 (en) | Process for preparing polyarylate | |
| RU2251550C1 (ru) | Способ получения фосфорхлорсодержащих метакрилатов | |
| JPS62127302A (ja) | 難燃性共重合体の製造方法 | |
| JPH02173120A (ja) | 芳香族ポリエーテルケトンの製造方法 | |
| JPS585929B2 (ja) | コウブンシリヨウリンガンユウジユウゴウタイノセイゾウホウホウ | |
| SU798127A1 (ru) | Способ получени полиацеталей | |
| CA1075848A (en) | New-phosphorus-containing compounds | |
| JPS61183316A (ja) | 一液性エポキシ樹脂用潜在性硬化剤 | |
| SU573126A3 (ru) | Способ получени ненасыщенных полиэфирных смол |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20090314 |