PL102603B1 - Sposob wytwarzania nowych pochodnych 2,3-dwuhydroimidazo/2,1-b/tiazolu - Google Patents

Sposob wytwarzania nowych pochodnych 2,3-dwuhydroimidazo/2,1-b/tiazolu Download PDF

Info

Publication number
PL102603B1
PL102603B1 PL1977196539A PL19653977A PL102603B1 PL 102603 B1 PL102603 B1 PL 102603B1 PL 1977196539 A PL1977196539 A PL 1977196539A PL 19653977 A PL19653977 A PL 19653977A PL 102603 B1 PL102603 B1 PL 102603B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
group
carbon atoms
hydrogen atom
methoxyphenyl
Prior art date
Application number
PL1977196539A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL102603B1 publication Critical patent/PL102603B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D513/04Ortho-condensed systems
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/04Centrally acting analgesics, e.g. opioids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P29/00Non-central analgesic, antipyretic or antiinflammatory agents, e.g. antirheumatic agents; Non-steroidal antiinflammatory drugs [NSAID]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Pain & Pain Management (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Rheumatology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Neurology (AREA)
  • Neurosurgery (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych 2,3-dwuhydroimidazo [2,1-b] tiazolu w szcze¬ gólnosci o dzialaniu przeciwbólowym i przeciwzapalnym.Pewna ilosc pochodnych 2,3-dwuhydroimidazo [2,1-b] tiazolu jest juz znana. Tak wiec opisano 2,3-dwuhydro¬ imidazo [2,1-b] tiazole zawierajace w pozycji., 6 grupe fenylowa ewentualnie podstawiona (Chemical Abstracts, tom 64, 1966,2080 h). Niektóre z tych pochodnych byly opisane jako podatne do tworzenia srodków przeciwroba- ^zycowych (Chemical Abstracts, tom 72, 1970, strona 334, 12645p i Chemical Abstracts, tom 78, 1973, strona 413, 159620J).Nowe pochodne "2,3-dwuhydroimidazo [2,1-b] tiazole wytworzone wedlug wynalazku stanowia zwiazki o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik o wzorze 2, w którym A oznacza atom wodoru, atom chlorowca, grupe nitrowa, grupe alko¬ ksylowa zawierajaca od 1 do 4 atomów wegla, grupe alkilowa zawierajaca od 1 do 6 atomów wegla, grupe fenylowa, grupe fenylowa podstawiona atomem chlorowca, grupe nitrowa lub grupe alkoksylowa zawierajaca od 1 do 4 ato¬ mów wegla, lub grupe o wzorze 3, w którym Rg oznacza atom wodoru lub grupe metylowa zas R7 oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa zawierajaca od 1 do 6 atomów wegla, Rx oznacza atom wodoru lub grupe o wzorze 4, w którym B oznacza atom chlorowca lub grupe alkoksylowa zawierajaca od 1 do 4 atomów wegla, zas R2, R3 R4 i R5 które sa takie same lub rózne, oznaczaja atom wodoru, rodnik alkilowy zawierajacy od 1 do 4 atomów wegla lub rodnik fenylowy, jfzy czym R13 R2, R3, R4 i R5 nie oznaczaja jednoczesnie atomu wodoru, jesli R oznacza grupe fenylowa lub grupe fenylowa podstawiona atomem wodoru lub grupa nitrowa, oraz ich sole addycyjne z farmaceutycznie dopuszczalnymi kwasami.Sposród zwiazków o wzorze 1 wyróznia sie zwiazki* w których R oznacza grupe o wzorze 2 zas Rt oznacza grupe o wzorze 4, a w szczególnosci te, w których R i RA oznaczaja grupy p-metoksyfenylowe. Jako zwiazki szczególnie wyróz¬ nione mozna wymienic: 2,3-dwuhydro-5,6- (bis-parametoksyfenylo) -imidazo [2,1- -b] tiazol, 2-metylo-2,3-dwuhydro-5,6-(bis-parametoksyfenylo)-imi- dazo [2,1-b] -tiazol, 3-metylo -2,3-dwuhydro-5,6- (bis-parametoksyfenylo)- -imidazó [2,1-b]-tiazol, 2,3-dwumetylo-2,3-dwuhydro-5,6- (bis-parametoksyfe- nylo)-imidazo-[2,1-b] tiazol, oraz ich sole addycyjne z farmaceutycznie dopuszczalnymi kwasami.Zwiazki o wzorze 1 wytwarza sie przez kondensaqe amino-2A2-tiazoliny o wzorze 5 z ct-bromoketonem o wzorze 6, w którym R, R15 R2, R3, R4 i R5 maja znaczenie podane dla wzoru 1.Reakcje mozna prowadzic w rozpuszczalniku takim jak chloroform, chlorek metylenu lub acetonitryl. W ceju wytworzenia zwiazków nie zawierajacychgrupy alkoksylowej mozna ponadto stosowac jako rozpuszczalnik alkohol.Reakcje korzystnie jest prowadzic w obecnosci akceptora kwasu w celu zobojetnienia wydzielajacego sie kwasu bro- mowodorowego. Akceptorem tym moze byc w szczególnosci 102 603102 603 amina, jak trójetyloamina lub tez amino-2A2-tiazolina w nadmiarze.Amino-2A2-tiazoi3ie mozna stosowac w postaci zasady lub w postaci soli addycyjnej, jak chlorowodorku lub bro- mowodorku, w którym to przypadku stosuje sie zasade w celu wydzielenia amino-2A2-tiazoliny z jej -soli.Reakcje_ mozna prowadzic ogólnie w temperaturach w granicach od temperatury pokojowej do temperatury wrzenia rozpuszczalnika pod chlodnica zwrotna.Ponizsze przyklady objasniaja sposób wytwarzania zwiazków o wzorze 1. W przykladach tych wszystkie tem¬ peratury topnienia oznaczane byly w rurkach kapilarnych.Przyklad I. Wytwarzanie 2,3-dwuhydro-5,6- (bis- -parametoksyfenylo)-imidazo-[2,l-b] tiazolu.R = R± = p-metoksyfenyl; R2 = R3 = R4 = R5 = H Do kolby Erlenmeyera, pojemnosci 500 ml, wyposazonej w mieszadlo magnetyczne i belkotke azotu, zaladowuje sfe 59,7 g (0,178 mola) a-bromodezoksyanizoiny i 180 ml chloroformu. Do roztworu tego dodaje sie przesaczonego, cieplego roztworu 36,5 g (0,356 mola) 2-aminoA2-tiazoliny w 90 ml chloroformu. Obserwuje sie podwyzszenie tempera¬ tury i wytracanie bromowodorku amino-2-tiazoliny. Miesza sie wiec w temperaturze pokojowej i w atmosferze azotu w ciagu 51[2 godzin. Czesci nierozpuszczone odsacza sie i przemywa chloroformem, po czym roztwór chloroformowy przemywa sie 6 x 50 ml wody, 1 x 50 ml wody z dodatkiem kilku kropli kwasu octowego, 2x50 ml wody, 1x50 ml wody z dodatkiem dwuweglanu sodowego do pH alkalicznego i na koniec 2 x 50 ml wody (do odczynu obojetnego).Faze chloroformowa odwadnia sie nad bezwodnym siar¬ czanem sodowym, przesacza, przemywa i odparowuje do sucha w wyparce obrotowej. Otrzymuje sie olej, który pozostawia sie przez noc w temperaturze pokojowej. Otrzy¬ muje sie czesciowo skrystalizowany olej, który rozpuszcza sie w 180 ml etanolu i ogrzewa do wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 1 godziny. Roztwór zateza sie do polowy objetosci w wyparce obrotowej, przy czym zachodzi krystalizacja. Produkt wstawia sie na 4 godziny do chlodziarki, po czym odsacza sie i przemywa jeden raz zimnym etanolem i jeden raz mieszanina etanolu z eterem (50:50). Produkt suszy sie w ciagu nocy pod próznia po czym rozpuszcza sie go w 120 ml acetonitrylu ogrzewajac pod chlodnica zwrotna. Goracy roztwór saczy sie przez uprzed¬ nio podgrzany saczek szklany. Bezposrednio po przesaczeniu zachodzi krystalizacja. Produkt wstawia sie na 4 godziny do chlodziarki, po czym odsacza sie go, przemywa zimnym acetonitrylem i suszy pod próznia nad weglanem potasowym w temperaturze pokojowej a nastepnie w temperaturze 80°C.Otrzymuje sie 19,4 g produktu. Temperatura topnienia 157°—158 °C.Analiza C H N S Obliczono 67,43 ,36 8,28 9,47 Znaleziono 67,64 ,27 8,40 9,58 Przyklad II. Wytwarzanie 2-metylo-2,3-dwuhydro- •5,6-(bis-parachlorofenylo) -imidazo [2l-b] tiazolu.R = Rt = p-chlorofenyl; R2 = metyl; R3 = ft4 '= Rs = H Do kolby Erlenmeyera, pojemnosci 100 ml, wyposazonej w mieszadlo magnetyczne i belkotke azotu, zaladowuje sie 3,05 g (0,02 mola) chlorowodorku 2-amino-5-metyloA2- 40 45 50 55 60 -tiazoliny i 10 ml chloroformu, dodaje 5,6 ml (0,04 mola) trójetyloaminy a nastepnie roztworu 6,88 g ($,02 mola) a-bromo-bis-p-chlorodezoksybenzoiny w 20 ml chlorofor¬ mu.Otrzymuje sie klarowny roztwór o barwie zóltawej.Roztwór ten miesza sie w atmosferze azotu w ciagu 1 godziny.Juz po 5 minutach mieszania obserwuje sie tworzenie bialego osadu. Produkt odsacza sie, przemywa chloroformem i suszy pod próznia. Otrzymuje sie produkt A.Lugi macierzyste i z przemywania zateza sie do sucha i zadaje eterem. Wydzielane w duzej ilosci krysztaly odsacza sie, przemywa 2 x 10 ml eteru, nastepnie 3 x 10 ml wody w celu usuniecia soli trójetyloaminy, a w koncu 2x20 m eteru. Produkt suszy sie pod próznia. Otrzymuje sie pro¬ dukt B.Produkty A i B laczy sie z soba i dysperguje w 140 ml etanolu. Mieszanine ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w ciagu 4 godzin. Otrzymuje sie klarowny roztwór. Roztwór ten zateza sie do polowy objetosci, pozostawia do krystali¬ zacji przez powolne ochlodzenie po czym wstawia na noc do chlodziarki. Produkt odsacza sie, przemywa dwukrotnie etanolem, po czym suszy pod próznia. Otrzymuje sie 2,350 g produktu. Temperatura topnienia 199°—200 °C (w kapi- larce). aliza C H N S Cl Obliczono a 59,838 3,906 7,754 8,875 19,627 Znalezio 60,88 3,77 7,61 8,64 19,27 Przyklad III. Wytwarzanie 2-metylo-2,3-dwuhydro- -5,6- (bis-parametoksyfenylo)-imidazo [2,1-b] tiazolu.R = Rx = p-metoksyfenyl;R2 = metyl;R3 = R4 = Rs = H Do kolby Erlenmeyera, pojemnosci 100 ml, zaopatrzonej, w mieszadlo magnetyczne, zaladowuje sie 3,05 g (0,02 mola) chlorowodorku 5-metyló-2-aminoA2-tiazoliny, 10 ml chlo¬ roformu i 5,6 ml (0,04 mola) trójetyloaminy po czym dodaje sie roztworu 6,7 g (0,02 mola) a-bromodezoksyanizoiny w 20 ml chloroformu i miesza roztwór w ciagu 5 godzin w temperaturze pokojowej. Roztwór przemywa sie 4x5 ml wody. Faze chloroformowa odwadnia sie nad siarczanem sodowym, saczy, przemywa i odparowuje do sucha w wypar¬ ce obrotowej. Otrzymuje sie olej, który rozpuszcza sie w 40 ml etanolu. Roztwór ogrzewa sie do wrzenia pod chlod¬ nica zwrotna w ciagu 1 godziny, po czym zateza do polowy objetosci w wyparce obrotowej i zmusza do krystalizacji przez drapanie scianki naczynia. Produkt wstawia sie na noc do chlodziarki, po czym odsacza, przemywa 5 ml zimnego etanolu i suszy pod próznia.Produkt* rozpuszcza sie nastepnie w 11 ml acetonitrylu ogrzewajac pod chlodnica zwrotna. Roztwór zmusza sie do krystalizacji przez ochlodzenie i pozostawia na noc w chlodziarce. Krysztaly odsacza sie, przemywa 2x5 ml zimnego acetonitrylu i suszy pod próznia. Otrzymuje sie 3,3 g produktu. Temperatura topnienia 147°—148 °C (w kapilarce). aliza C H N S i Obliczono 68,155 ,720 7,948 9,097 Znaleziono 68,67 ,59 7^3 8,99102 603 Przyklad IV. Wytwarzanie 3-metylo-2,3-dwuhydro- -5^ (bis-paraiiieLuksyferiylu) -httidazo- f2,l-b} tiazolu.R = Rt = p-metoksyfenyl; R2 = R3 = R5 = H; R4 = metyl Do kolby Erlenmeyera, pojemnosci 100 ml, zaopatrzonej w mieszadlo magnetyczne i belkotke azotu, zaladowuje sie ml chloroformu, 5# ml (0,04 mola) trójetyloaminy i 3,05 g (0,02 mola) chlorowodorku 2-amino-4-metylo- -A-2-tiazoliny. Wymiana chlorowodorku powoduje pow¬ stawanie zelu. Do mieszaniny dodaje sie roztworu 6,7 g (0,02 mola) a-bromodezoksyanizoiny w 20 ml chloroformu.Otrzymuje sie roztwór, który miesza sie w temperaturze pokojowej przepuszczajac przez belkotke azot w ciagu godzin.Roztwór przemywa sie nastepnie 5x6 ml wody. Faze organiczna odwadnia sie nad bezwodnym siarczanem sodowym, przesacza, przemywa i odparowuje do sucha w wyparce obrotowej. Otrzymuje sie olej, który przecho¬ wuje sie przez noc pod azotem. Olej ten rozpuszcza sie w 50 ml octanu etylu ogrzewajac pod chlodnica zwrotna.Lekki osad odsacza sie na goraco, po czym zateza roztwór -do objetosci okolo 20 ml. Zachodzi krystalizacja. Produkt pozostawia sie na 3 godziny w temperaturze pokojowej, po czym odsacza sie, przemywa jeden raz minimalna iloscia octanu etylu i suszy przez noc pod próznia. Otrzymuje sie 1,7 g produktu. Temperatura topnienia 159a— 16Ó°C (w kapilarce).Analiza Obliczono Znaleziono 68,42 ,72 7,98 9,15 Przyklad V. Wytwarzanie 3-metylo-2,3-dwohydro- -5,6- (bis-parachlorofenylo)-imidazo [2,1-b] tiazolu.R = R, = p-chlorofenyl; R4 = metyl; R2 = R3 = R5 = H Postepuje sie jak w przykladzie IV. Temperatura topnienia produktu 218 ° — 219°C.Przyklad VI. Wytwarzanie 2,3-dwuhydro-6-bife- nyliloimidazo [2,1-b] tiazolu.R = bifenyl; Rt = R2 = R3 = R4 - R5 ^ H Postejmje sie jak w przykladzie I. Temperatura topnienia produktu 215° — 216 °C.Przyklad VII. Wytwarzanie 2,3-dwumetylo-2.3- -dwuhydro-5,6-bis (p-metoksyfenylo)-imidazo [2,1-b] tiazolu.R = p-metoksyfenyl; Rx = p-metoksyfenyl; R2 = R4 = = metyl; R3 = R5 = H Do kolby Erlenmeyera, pojemnosci 50 ml, zaladowuje sie 1,8 g (0,010 mola) chlorowodorku 4,5-dwumetylo- -A2-tiazoliny zawierajacego 7,6% wody, 18 ml chloroformu i 2,8 ml (0,020 mola) trójetyloaminy. Po calkowitym rozpuszczeniu sie skladników dodaje sie 3,35 g (0,010 mola) a-bromo-dezoksyanizoiny, po czym miesza sie pod azotem w ciagu 6 godzin w temperaturze pokojowej. Faze chloro¬ formowa przemywa sie 5 x 6 ml wody, odwadnia i odparo¬ wuje do sucha otrzymujac olej. Olej ten rozpuszcza sie nastepnie w 18 ml etanolu i ogrzewa do wrzenia pod chlod¬ nica zwrotna w ciagu l godziny. Produkt nie wykrystali- zowuje, zateza sie wiec roztwór alkoholowy do sucha.Produkt rozpuszcza sie w chlorku metylenu i wprowadza na kolumne wypelniona 50 g krzemionki Florisil, po czym wymywa chlorkiem metylenu. Pierwsze 75 ml eluatu nie zawiera produktu, to tez zbiera sie dopiero nastepne-frakcje po 10 ml. Pierwszych 12 frakcji odparowuje sie do sucha. c H N S 68,155 ,720 7,948 9,097 29 40 45 50 Otrzymuje sie krystalizujacy olej, który zadaje sie eterem i pozostawia na 4 godziny w temperaturze pokojowej.Produkt odsacza sie, przemywa i sussy pod próznia nad bezwodnikiem fosforowym w temperaturze 50 °C. Otrzy-/ muje sie 0,750 g produktu. Temperatura topnienia 120° — —121°C.Analiza Obliczono Znaleziono c H N S 68,82 6,05 7,64 '8,75 68,75 ,84 7,72 8,62 W tablicy 1 podano charakterystyczne cechy zwiazków otrzymanych w przykladach 1—7, jak tez innych zwiazków wytworzonych w analogiczny sposób.Ponizej podano wyniki badan toksykologicznych i far¬ makologicznych wykazujacych dobitnie dzialanie przeciw¬ bólowe i przeciwzapalne zwiazków wedlug wynalazku, co czyni je przydatnymi do celów terapeutycznych.Dzialanie przeciwzapalne oznaczano droga aplikacji doustnej przez obserwacje procentowego dzialania zapobie¬ gajacego obrzekowi wywolanemu karragenina w tylnej lapce szczura po uplywie P/2 godziny.Dzialanie przeciwzapalne róznych zwiazków oceniano zaleznie od ich skutecznosci stawiajac od 1 do 4 krzyzyków w ponizszej tablicy.Dzialanie przeciwbólowe oznaczano klasyczna metoda badawcza zwana „writhing test" („próba wicia sie z bólu") Myszy otrzymywaly jednostkowy zastrzyk dootrzewniowy dawki 0,2 ml kwasu octowego o stezeniu 6°/qo.Badany zwiazek aplikowano droga doustna na pól godziny przed wstrzyknieciem kwasu octowego. W ciagu 15 minut nastepujacych po zastrzyku kwasu octowego notowano liczbe charakterystycznych ruchów wicia sie, zdradzajacych wystepowanie bolesci.Dzialanie analgetyczne róznych zwiazków oceniano za¬ leznie od skutecznosci ich dzialania stawiajac od 1 do 4 krzyzyków w ponizszej tablicy.Ostra toksycznosc oznaczano droga aplikacji doustnej u myszy plci meskiej.Zwiazek z przy¬ kladu I III IV i VII XXII DL50 (mg/kg) per os powyzej 4200 powyzej 2000 powyzej 2000 powyzej 2000 Dzialanie przeciw¬ zapalne (obrzek po karrageninie) + + + + + + + + + + + + + + Dzialanie przeciw¬ bólowe (writhing test) + + + + + + + + + + + + + + + + + + ¦ | 55 W celu okreslenia dzialania farmakologicznego i dobre; tolerancji jednego z wyróznionych zwiazków, to jest 2,3- -dwuhydro-5,6- (bis-parametoksyfenylo)-imidazo [2,1-b] tiazolu, podano tytulem przykladu specyficzne wyniki otrzymane z tym zwiazkiem. 60 A. Dzialanie przeciwzapalne. 1) Obrzek po karrageninie u szczura.Wyniki w ponizszej tablicy sa wyrazone w procentach dzialania zapobiegajacego zapaleniu w grupach zwierzat leczonych w porównaniu z grupa kontrolna i grupa leczona; 65 fenylebutazonem, przyjetym jako substancja zalecana*102 603 Zwiazek z przykladu I Fenylobutazon DA 30 mg/kg ,219 16,112 DA 40 mg/kg 7,780 27,446 | Zwiazek z przykladu I jest aktywny w dawkach powyzej 3,38 mg/kg. 2) Granuloma na bawelnie u szczura.Doswiadczenie wykonano metoda opisana przez G.E: ARTH (J. Am. Soc. 80, 3161, 1958). Szczury pici meskiej podzielono na grupy wybrane losowo, lekko znieczulono, ogolono na grzbiecie po czym wykonano naciecia dlugosci okolo 1 cm wzdluz kregoslupa i wszyto po obu stronach szyi po 2 klebki z czesanej bawelny, o ciezarze jednostko¬ wym 20 mg. Srodki lecznicze aplikowano droga doustna w ciagu 7 dni w postaci zawiesiny w srodowiskuBT. Grupa kontrolna otrzymywala w tych samych warunkach doswiad¬ czalnych samo srodowisko BT. W 24 godziny po ostatnim zazyciu lekarstwa klebki bawelny wycinano i wazono.Zwiazek z przykladu I zapobiega tworzeniu sie granulomy.Aktywnosc tego zwiazku w tej próbie jest dwa razy wieksza niz fenylobutazonu. 3) Rumienpo naswietleniu promieniami ultrafioletowymi u swinki morskiej. 8 Rumien u swinek morskich wywolywano po ich odwlo¬ sieniu przez umieszczenie w odleglosci 25 cm od lampy rteciowej mocy 300 watów. Grzbiety swinek byly przykryte elastycznym plaszczem gumowym w którym wycieto 3 otwory okragle srednicy 8 mm. Oceny rumienia dokonywano losowo po 2 i 5 godzinach po naswietleniu. Srodek leczniczy podawano droga dozoladkowa w dawce 5 ml/kg.Dzialanie ochronne zwiazku z przykladu I jest propor¬ cjonalne do dawki i jest bardzo wyrazne po 3 pierwszych godzinach i utrzymuje sie jeszcze w ciagu 6 godzin po zaaplikowaniu leku. 4) Gosciec po zaaplikowaniu srodka pomocniczegóy Freunda u szczura.W tylna lapke szczura wstrzykuje sie Mycobacterium butyricum, wskutek czego po 10 dniach wystepuja objawy gosccowe, które szybko wzmagaja sie.Dzialanie zapobiegajace rozwojowi goscca wywolanego przez srodek pomocniczy u szczura w przypadku aplikacji zwiazku z przykladu I objawia sie po dawkach powyzej mg/kg. Przyjete kryteria oceny: objetosc „ lapki, badanie radiologiczne stawów lapek wykazujacych stan zapalny, krzywa ciezaru ciala zwierzat.B. Dzialanie przeciwgoraczkowe.Goraczke u szczurów wywolywano przez wstrzykniecie podskórnie drozdzy piwnych w dawce 4 g/kg. Srodki 1 1 2 3 4 6 7 8 9 11 12 13 14 16 17 18 19 21 22 23 24 -25 1 26 1 R 1 ~ p-metoksyfenyl p-chlorofenyl p-metoksyfenyl p-metoksyfenyl p-chlorofenyl bifenyl p-metoksyfenyl grupa o wzorze 7 grupa o wzorze 8 grupa o wzorze 8 grupa o wzorze 9 p-bromofenyl fenyl Illrz.—butylofenyl p-(metylo-2-propylo)- -fenyl i p-(metylo-1-propylo)- -fenyl p-chlorofenyl p-metoksyfenyl p-nitrobifenylil p-metoksyfenyl p-metoksyfenyl p-metoksyfenyl p-metoksybifenylil grupa o wzorze 10 grupa o wzorze 11 p-chlorofenyl Tablica 1 Rl 1 3 p-metoksyfenyl p-chlorofenyl p-metoksyfenyl p-metoksyfenyl p-chlorofenyl H p-metoksyfenyl H H H H H p-metoksyfenyl H H ¦H p-chlorofenyl p-metoksyfenyl H p-metoksyfenyl p-metoksyfenyl p-metoksyfenyl H H H p-chlorofenyl R2 1 ~*~ H CH3 CH3 H H H CH3 H H H H H H H H H CH3 H H.H QH5 H H H H H 1 Ra | 5~~ H H H H H H H H H H H H H H H H • CH3 H H H H H H H H H | R4 1 ~ H H H CH3 CH3 H CH3 H ¦ H H H H H H H H H H H CH3 H H H H H H | Rs 7 H H H H H H H_ H H QH5 CH3 H H H H H H C2H$ H CH3 H H H H H H 1 Sól 1 8 1 HC1 HC1 HC1 HC1 Temperatura topnienia, * 157—158 199—200 147—148 159—160 218—219 215^216 120—121 172—173 228—229 210—212 192—194 293—294 161—162 186—188 186—187 93—95 185—186 165—166 310—312 236—237 176—177 210—212 263—265 248—249 135—137 212—213 |102 603 9 10 lecznicze podawano dozoladkowo po 17 godzinach po wstrzyknieciu drozdzy. Porównywano zmiany temperatury mierzonej w odbycie u szczurów grupy kontrolnej abso¬ lutnej, grupy kontrolnej szczepionej drozdzami i grupy leczonej. 5 Zwiazek z przykladu I jest aktywny w dawkach powyzej 3,38 mg/kg.C. Dzialanie przeciwbólowe.Jak zaznaczono wyzej w próbie „writhing test" z kwasem octowym, zwiazek z przykladu I wykazuje bardzo wyrazne 10 dzialanie przeciwbólowe na bóle otrzewnowa u szczurów.D. Tolerancjau szczura.Badania toksycznosci chronicznej u szczura w dawkach powyzej 40 mg/kg dziennie w przypadku zwiazku z przykla¬ du I nie wykazuje wiekszych efektów ubocznych. Slabe 15 dzialanie powodujace powstawanie owrzodzen u szczurów, którym lek aplikowano na czczo jest tego samego rzedu jak substancji zalecanej. PL PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 23 T. Sposób wytwarzania nowych pochodnych 2,3-dwu- hydroimidazo [2,1-b] tiazolu o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik o wzorze 2, w którym A oznacza atom wodo¬ ru, atom chlorowca, grupe nitrowa, grupe alkoksylowa .zawierajaca od 1 do 4 atomów wegla, grupe alkilowa, 25 zawierajaca od 1 do 6 atomów wegla, grupe fenylowa, grupe fenylowa podstawiona atomem chlorowca, grupe nitrowa lub grupe alkoksylowa zawierajaca od 1 do 4 atomów wegla, lub grupe o wzorze 3, w której R5 oznacza atom wodoru lub grupe metylowa zas R7 oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa zawierajaca od 1 do 6 atomów wegla, R± oznacza atom wodoru lub grupe o wzorze 4, w którym B oznacza atom chlorowca lub grupe alkoksylowa zawiera¬ jaca od 1 do 4 atomów wegla, R2, R3, R4 i Rs, które sa takie same lub rózne, oznaczaja atom wodaru, rodnik alkilowy zawierajacy oi 1 do 4 atomów wegla lub rodnik fenylowy, przy czym R13 R2, R3, R4 i R5 nie oznaczaja jednoczesnie atomu wodoru jesli R oznacza grupe fenylowa lub grupe fenylowa podstawiona atomim chlorowca lub grupa nitrowa, oraz ich soli addycyjnych z farmaceutycznie dopuszczalnymi kwasami, znamlenay tym, ze sie kondensuje amino-2A2- tiazoline o wzorze 5 z a-bromoketonem o wzorze 6, w któ¬ rych to wzorach R, Rx, R2, R3, R4 i R5 maja znaczenie podane dla wzoru 1.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sie reakqe prowadzi w rozpuszczalniku takim jak chloroform, chlorek metylenu i acetonitryl. - 3. Sposób wedlug zastrz. 1 lub 2, znamienny tym, ze sie reakcje prowadzi w obecnosci akceptora kwasu. WZÓR 1 -w WZÓR 4 -<& WZÓR 2 —CH—C00R7 WZÓR 3 R-C-CH-R, 0 Br WZÓR 6102 603 O/~CH2C00CH3 WZÓR 7 —(O/ CH2—C00C2Hs WZÓR 9 CH3 O)- Ch|-C00H WZÓR .10 CH
3. O)—CH—COOC2H5 WZÓR 11 LZG Z-d 3 w Pab. zam. 238-79 nakl. 95+20 egz. Cena 45 zl PL PL
PL1977196539A 1976-03-10 1977-03-09 Sposob wytwarzania nowych pochodnych 2,3-dwuhydroimidazo/2,1-b/tiazolu PL102603B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9517/76A GB1541321A (en) 1976-03-10 1976-03-10 2,3-dihydroimidazo(2,1-b)thiazole derivatives and process for their preparation

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL102603B1 true PL102603B1 (pl) 1979-04-30

Family

ID=9873507

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1977196539A PL102603B1 (pl) 1976-03-10 1977-03-09 Sposob wytwarzania nowych pochodnych 2,3-dwuhydroimidazo/2,1-b/tiazolu

Country Status (28)

Country Link
US (1) US4110460A (pl)
JP (1) JPS5927357B2 (pl)
AT (1) AT352716B (pl)
AU (1) AU503912B2 (pl)
BE (1) BE852259A (pl)
BG (1) BG28262A3 (pl)
CA (1) CA1074324A (pl)
CH (1) CH598267A5 (pl)
CS (1) CS190341B2 (pl)
DE (1) DE2709639A1 (pl)
DK (1) DK144702C (pl)
ES (1) ES456575A1 (pl)
FI (1) FI62313C (pl)
FR (1) FR2343748A1 (pl)
GB (1) GB1541321A (pl)
HU (1) HU172685B (pl)
IE (1) IE44280B1 (pl)
IL (1) IL51581A (pl)
LU (1) LU76879A1 (pl)
NL (1) NL7702446A (pl)
NO (1) NO150884C (pl)
PL (1) PL102603B1 (pl)
PT (1) PT66278B (pl)
RO (1) RO71301A (pl)
SE (1) SE431653B (pl)
SU (1) SU629882A3 (pl)
YU (1) YU61977A (pl)
ZA (1) ZA771303B (pl)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4204067A (en) * 1976-09-24 1980-05-20 Adhikary Parimal K Derivatives of imidazo[2,1-b] thiazole
US4263311A (en) * 1976-09-27 1981-04-21 Smithkline Corporation 5,6-Phenyl-2,3-dihydroimidazo [2,1-b] thiazoles
LU77703A1 (de) * 1977-07-07 1979-03-26 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von bicyclischen thia-diaza-verbindungen
US4153706A (en) 1978-02-13 1979-05-08 Smithkline Corporation 6-Hydroxy-5,6-phenyl-2,3,5,6-tetrahydroimidazo[2,1-b]thiazoles
US4175127A (en) * 1978-09-27 1979-11-20 Smithkline Corporation Pyridyl substituted 2,3-dihydroimidazo[2,1-b]thiazoles
PL221188A1 (pl) * 1979-01-05 1980-12-01 Ciba Geigy Ag
US4364942A (en) * 1979-06-21 1982-12-21 Janssen Pharmaceutica N.V. 2,3-Dihydro-imidazo (2,1-b)benzothiazoles compositions useful as anti-parkinsonism agents
FR2463774A1 (fr) * 1979-08-21 1981-02-27 Yamanouchi Pharma Co Ltd Derives du 2-phenylimidazo(2,1-b)benzothiazole
FR2479831A1 (fr) * 1980-04-08 1981-10-09 Synthelabo Derives de thiazole, leur preparation et leur application en therapeutique
US4327221A (en) * 1980-10-15 1982-04-27 American Home Products Corporation 2-Substituted-3-hydroxythiazolo(2,3-8)-thiazolium salts and mesoionic didehydro derivatives thereof
US5002941A (en) * 1985-12-12 1991-03-26 Smithkline Beecham Corporation Pyrrolo(1,2-a)imidazole and imidazo(1,2-a)pyridine derivatives and their use as 5-lipoxygenase pathway inhibitors
ZW24186A1 (en) * 1985-12-12 1987-07-08 Smithkline Beckman Corp Inhibition of the 5-lipoxygenase pathway
US5134150A (en) * 1985-12-12 1992-07-28 Smithkline Beecham Corporation Inhibition of the 5-lipoxygenase pathway
US4751310A (en) * 1985-12-12 1988-06-14 Smithkline Beckman Corporation Inhibition of the 5-lipoxygenase pathway
US4719218A (en) * 1985-12-12 1988-01-12 Smithkline Beckman Corporation Pyrrolo[1,2-a]imidazole and pyrrolo[1,2-a]pyridine derivatives and their use as 5-lipoxygenase pathway inhibitor
US5145858A (en) * 1985-12-12 1992-09-08 Smithkline Beecham Corp. Pyrrolo [1,2-a] imidazole and imidazo [1,2a] pyridine derivatives and their use as 5-lipoxygenase pathway inhibitors
US4794114A (en) * 1986-08-19 1988-12-27 Smithkline Beckman Corporation Inhibition of interleukin-1 production by monocytes and/or macrophages
US5630014A (en) * 1993-10-27 1997-05-13 Nec Corporation Gain controller with automatic adjustment using integration energy values
US6127387A (en) * 1996-12-10 2000-10-03 Thomas Jefferson University Use of CD4-binding small molecules to inhibit immune responses
WO2007034282A2 (en) * 2005-09-19 2007-03-29 Pfizer Products Inc. Diaryl-imidazole compounds condensed with a heterocycle as c3a receptor antagonists

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL131034C (pl) * 1964-05-11
US3455924A (en) * 1967-02-08 1969-07-15 Upjohn Co Dianisylimidazoles
NL164285C (nl) * 1968-01-09 1980-12-15 Rhone Poulenc Sa Werkwijze ter bereiding van een farmaceutisch preparaat, dat een imidazoÿ2.1-bÿthiazoolderivaat bevat, de gevormde farmaceutische preparaten, alsmede werkwijze voor het bereiden van dit imidazoÿ2.1-bÿthiazoolderivaat.

Also Published As

Publication number Publication date
AU503912B2 (en) 1979-09-27
DK144702B (da) 1982-05-17
YU61977A (en) 1982-06-30
ATA164477A (de) 1979-03-15
CA1074324A (en) 1980-03-25
FI62313B (fi) 1982-08-31
DK104677A (da) 1977-09-11
JPS52136195A (en) 1977-11-14
GB1541321A (en) 1979-02-28
ZA771303B (en) 1978-01-25
SU629882A3 (ru) 1978-10-25
NO150884B (no) 1984-09-24
NO150884C (no) 1985-01-09
FR2343748A1 (fr) 1977-10-07
FI770759A (pl) 1977-09-11
DK144702C (da) 1982-10-11
SE7702503L (sv) 1977-09-11
LU76879A1 (pl) 1977-07-12
PT66278B (fr) 1978-08-08
CH598267A5 (pl) 1978-04-28
IE44280B1 (en) 1981-09-23
JPS5927357B2 (ja) 1984-07-05
CS190341B2 (en) 1979-05-31
ES456575A1 (es) 1978-02-16
PT66278A (fr) 1977-04-01
AT352716B (de) 1979-10-10
DE2709639A1 (de) 1977-09-15
RO71301A (ro) 1981-11-24
HU172685B (hu) 1978-11-28
BE852259A (fr) 1977-09-09
FI62313C (fi) 1982-12-10
NO770841L (no) 1977-09-13
FR2343748B1 (pl) 1980-07-18
IL51581A (en) 1980-02-29
IE44280L (en) 1977-09-10
US4110460A (en) 1978-08-29
NL7702446A (nl) 1977-09-13
IL51581A0 (en) 1977-05-31
SE431653B (sv) 1984-02-20
AU2315677A (en) 1978-09-14
BG28262A3 (en) 1980-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL102603B1 (pl) Sposob wytwarzania nowych pochodnych 2,3-dwuhydroimidazo/2,1-b/tiazolu
KR880001718B1 (ko) 이미다조[1,2-a] 피리딘 및 피라진의 제조방법
PL116532B1 (en) Process for preparing novel derivatives of amides of 2-methoxy-4-amino-5-alkylsulfonylbenzoic acid
PL105962B1 (pl) Sposob wytwarzania nowych pochodnych tieno/2,3-c/pirydyny
JPS6038357A (ja) チオエーテル、その製造法及びこの化合物を含有しアレルギー性疾患を撲滅する薬剤
US3415834A (en) Derivatives of 2-anilino-nicotinic acid and process for their preparation
PL117046B1 (en) Process for the preparation of thienopyridine derivatives
SE431985B (sv) Analogiforfarande for framstellning av imidazo/1,2-a/kinoliner
JPH059424B2 (pl)
US4163785A (en) Benzothiazepine compounds and compositions
JPS6253966A (ja) 新規ピリジン誘導体
US3888983A (en) Derivatives of thiazolino-pyrimidin-6-ones, in inducing analgesia
US4254056A (en) 2-Aminomethyl phenol derivative and process for preparing thereof
US4247555A (en) 4,9-Dihydro-9-oxo-N-1H-tetrazol-5-yl-pyrazolo[5,1-b]-quinazoline-2-carboxamides and antiallergic compositions and methods using them
JPS6045199B2 (ja) 新規なイミダゾベンゾオキサジン及びそれらを含む製薬組成物
US4255573A (en) Imidazoindole derivatives and pharmaceutical compositions comprising imidazoindole derivatives
US3847920A (en) 3-substituted pyrimido(4,5-b)indoles
US3547949A (en) Benzothiopyrone compounds
PL126597B1 (en) Method for producing new 4-phenyltien (2,3-c)-piperidines
CA1089855A (en) Derivatives of pyrazolo [1,5-a] pyrido [2,3- d]-pyrimidin-9(4h)-one
US4128647A (en) Substituted thiazolo [3,2-a]-thiopyrano[4,3-d]pyrimidines
JPS62169782A (ja) 1−(アシルアミノメチル)イミダゾ〔1,2−a〕キノリン誘導体、その製造法および医薬への応用
AU614690B2 (en) Tricyclic triazolopyrimidine derivatives
US4221814A (en) Terephthalic acid monoamide derivatives, process for preparing the same, and an anti-allergic agent prepared from the same
JPH01163178A (ja) 縮合キノリニウム及びイソキノリニウム誘導体