PL101950B1 - Method of reclaiming palladium catalysts - Google Patents
Method of reclaiming palladium catalysts Download PDFInfo
- Publication number
- PL101950B1 PL101950B1 PL1976188208A PL18820876A PL101950B1 PL 101950 B1 PL101950 B1 PL 101950B1 PL 1976188208 A PL1976188208 A PL 1976188208A PL 18820876 A PL18820876 A PL 18820876A PL 101950 B1 PL101950 B1 PL 101950B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- catalyst
- regeneration
- weight
- fatty acid
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 41
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 title claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 13
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 13
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 10
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 10
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 10
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 10
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 5
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- -1 saturated aliphatic monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 5
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M pent-4-enoate Chemical compound [O-]C(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic anhydride Substances CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFDIJRYMOXRFFG-XPULMUKRSA-N acetyl acetate Chemical compound [14CH3]C(=O)OC([14CH3])=O WFDIJRYMOXRFFG-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910003445 palladium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N pentanoic acid group Chemical class C(CCCC)(=O)O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052566 spinel group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/90—Regeneration or reactivation
- B01J23/96—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides of the noble metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
- C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób regenerowania katalizatorów palladowych na nosniku, które sa stoso¬ wane do oksacylowania olefin w fazie gazowej, w szczególnosci do wytwarzania octanu winylu z etylenu lub octanu allilu z propylenu, kwasu octowego i tlenu.Tego rodzaju katalizatory wykazuja czesto po dluzszym uzyciu powolna utrate aktywnosci. Katalizatory oksacylowania tego rodzaju zostaly wielokrotnie opisane. W stanie nieuzywanym róznia sie one w zasadzie tym, ze jedne zawieraja pallad w postaci zerowartosciowej albo elementarnej, drugie natomiast w postaci dwuwartos- ciowej jako sól albo zwiazek. Obydwa rodzaje mozna regenerowac sposobem wedlug wynalazku.Katalizatory te stosuje sie szczególnie do oksacylowania olefin CnH2n o 2-12 atomach wegla, korzystnie o 2-4 atomach wegla w czasteczce, przez reakcje z niepodstawionymi, nasyconymi alifatycznymi kwasami mo- nokarboksylowymi zawierajacymi do 10 atomów wegla w czasteczce, które daja sie odparowac w warunkach reakcji. Korzystne sa niepodstawione, nasycone alifatyczne kwasy monokarboksylowe o 2—5 atomach wegla w czasteczce, zatem kwas octowy, kwas propionowy, kwas n- i izo-maslowy albo rózne kwasy walerianowe.Jako nosniki katalizatora stosuje sie wszystkie obojetne substancje, które w warunkach oksacylowania nie traca swej wytrzymalosci mechanicznej. Korzystne sa np. kwas krzemowy, zel krzemionkowy, krzemiany, glino- krzemiany, wegiel aktywny, tlenek glinu, spinele, cyrkon, pumeks i weglik krzemu.Jako zwiazki palladu stosuje sie wszystkie rozpuszczalne sole i kompleksy, które daja sie redukowac i w gotowym katalizatorze nie pozostawiaja substancji dezaktywujacych takich jak chlorowiec albo siarka.Na ogól zawartosc palladu w katalizatorze wynosi 0,5—5% wagowych, przy czym zawartosc metalu odnosi sie do ogólnej masy katalizatora na nosniku.Sposoby regenerowania katalizatorów palladu metalicznego na nosniku sa znane. Przykladowo sposób regeneracji wedlug opisu zgloszeniowego RFN nr 2420374 polega na tym, ze zuzyty katalizator palladu metalicz¬ nego na nosniku przemywa sie rozcienczonym kwasem solnym, który zawiera niewielka ilosc hydrazyny, nastep¬ nie przemyty katalizator suszy sie do resztkowej zawartosci wilgoci 65-95%, wilgotny jeszcze katalizator traktu¬ je sie gazowym chlorem, po czym przedmuchuje sie wilgotnym powietrzem, chlorowany katalizator traktuje sie wodnym, alkalicznym redukujacym roztworem i otrzymany zredukowany katalizator przemywa sie roztworem wodnym i suszy.2 101950 Ten sposób ma co prawda te zalete, ze unika sie czasochlonnego i kosztownego odlaczania metali szlachet¬ nych od nosnika katalizatora. Konieczne jest jednak przeprowadzenie siedmiu oddzielnych etapów, co jest bardzo uciazliwe w skali technicznej. Podobne klopoty wystepuja równiez w przypadku innych opisanych dotychczas sposobów regenerowania.Przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób regenerowania katalizatorów palladowych na nosniku, nie zawierajacych innego metalu szlachetnego, które sa stosowane do oksacylowania olefin w fazie gazowej. Polega on na tym, ze zuzyty katalizator palladowy na nosniku traktuje sie mieszanina, skladajaca sie z cieklego w wa¬ runkach normalnych kwasu tluszczowego i z tlenków azotu, ewentualnie z dodatkiem tlenu albo gazów zawiera¬ jacych tlen, kwasu azotowego, nadtlenków albo kwasów nadtlenowych, suszy sie w temperaturze ponizej 90°C i kwas tluszczowy odparowuje sie do resztkowej zawartosci mniejszej niz 8% wagowych.Jako skladnik kwasu tluszczowego mieszaniny regeneracyjnej stosuje sie niepodstawione nasycone alifa- " tyczne kwasy mónbkarboksylowe. Korzystnie stosuje sie kwas octowy.Jako drugi skladnik mieszaniny do regeneracji stosuje sie korzystnie kwas azotowy.W przypadku katalizatorów o silniejszej utracie aktywnosci, który byc moze jest Wywolywany przez two¬ rzenie nieaktywnych tlenków palladu, moze byc celowe zredukowanie zuzytego katalizatora przed regeneracja przez przeprowadzanie wodoru w temperaturze 100-200°C.Zregenerowany sposobem wedlug wynalazku katalizator palladowy na nosniku wykazuje w tych samych warunkach doswiadczalnych taki sam poziom sprawnosci jak swiezo wytworzony, niezuzyty katalizator. Bardzo zaskakujace jest to, ze sposób wedlug wynalazku nie prowadzi do zmiany i przemieszczenia substancji dodatko¬ wych dzialajacych jako aktywatory, promotory albo kokatalizatory.W celu przeprowadzenia procesu wedlug wynalazku nasyca sie zuzyty katalizator na nosniku mieszanina regenerujaca. Z uwagi na straty rozpuszczania i w celu unikniecia przemieszczenia substancji zawartych w katali¬ zatorze celowe jest zastosowanie ilosci mieszaniny regenerujacej, odpowiadajacej objetosci porów katalizatora na nosniku. Nasycanie mozna przeprowadzic w fazie cieklej albo przez nakodensowanie mieszaniny regenerujacej, znajdujacej sie w postaci pary. W celu regenerowania korzystne jest pozostawienie nasyconego katalizatora na nosniku co najmniej wciagu 10 godzin w temperaturze 40-100°C. Nasycanie i regeneracje mozna przy tym przeprowadzic w tym samym naczyniu.Celowe jest stosowanie mieszanin regenerujacych, w których przewaza zawartosc kwasu tluszczowego. Na ogól kwas tluszczowy zawiera 0,1-20% wagowych, korzystnie 1-10% wagowych drugiego skladnika.Suszenie przeprowadza sie korzystnie pod zmniejszonym cisnieniem. Ponadto zalecane jest przeprowadze- „ nie suszenia w strumieniu gazu obojetnego, np. w strumieniu azotu albo dwutlenku wegla, w szczególnosci jesli proces prowadzi sie pod cisnieniem normalnym albo podwyzszonym.Zalety sposobu wedlug wynalazku sa róznorodne. Niezaleznie od tego, ze unika sie kosztownego oddziela¬ nia substancji aktywnych od materialu nosnika, mozna przeprowadzic regenerowanie wedlug wynalazku nie tylko na zewnatrz, lecz równiez wewnatrz reaktora acyloksylowania, wskutek czego staje sie zbedne czasochlon¬ ne i powodujace znaczne koszty demontowanie uzywanego katalizatora.Przyklad I. 1 litr (= okolo 600g) katalizatora na kwasie krzemowym, zawierajacego 2,1% palladu oraz 1,7% kadmu, 1,9% potasu i 0,07% manganu w postaci octanów, przy czym zawartosci procentowe odnosza sie do pierwiastków, którego wydajnosc spadla z 840 g octanu winylu na litr i godzine w ruchu do 430 g, zalewa sie roztworem 7,5 ml stezonego kwasu azotowego w 350 ml kwasu octowego i poddaje szybkiemu wymieszaniu.Wilgotny katalizator skladuje sie w luzno zamknietym naczyniu w ciagu 24 godzin w temperaturze 80°C i naste¬ pnie pod cisnieniem 200 torów i w temperaturze 60°C suszy sie w strumieniu azotu az do zawartosci kwasu octowego 1,2%.Zregenerowany w ten sposób katalizator wykazuje w zwyklych warunkach doswiadczenia (175-180°C, 8-9 atm, mieszanina wsadowa na litr i godzine: 1500 g kwasu octowego, 2550 NI etylenu, 200 NI tlenu) wydaj¬ nosc najednostke czasu i objetosci 855 g octanu winylu na litr i godzine.Przyklad II. 4,5 litra katalizatora wymienionego w przykladzie I, w ruchu czesciowo dezaktywowa- nego, opryskuje sie roztworem skladajacym sie z 1360 ml kwasu octowego i 34 ml stezonego kwasu azotowego przy ciaglym mieszaniu. Dalsza obróbke przeprowadza sie w sposób podany w przykladzie I.Wydajnosc na jednostke czasu i objetosci regenerowanego katalizatora wynosi 860 g octanu winylu na litr i godzine.Przyklad III. 1 litr uzywanego katalizatora, wymienionego w przykladzie I, ogrzewa sie w rurze do temperatury 80°C. Nastepnie wprowadza sie strumien powietrza nasycony w temperaturze 70°C kwasem octo¬ wym, dotad az na katalizatorze zostanie skondensowane 360 ml kwasu octowego. Do strumienia powietrza wprowadza sie 3,5 NI tlenków azotu. Po uplywie 3 dni w temperaturze 80°C katalizator suszy sie w strumieniu101950 3 azotu pod cisnieniem 400 torów i w temperaturze 60°C az do zawartosci kwasu octowego 1,6%. Jego wydajnosc na jednostke czasu i objetosci wynosi 845 g octanu winylu na litr i godzine.Przyklad IV. 1 litr katalizatora, skladajacego sie z 1,8% palladu oraz 0,8% bizmutu i 2% potasu (jako octany, przy czym zawartosci procentowe odnosza sie do pierwiastków) na kwasie krzemowym, którego wydaj¬ nosc w ruchu spadla z 750 g octanu allilu na litr i godzine do 380 g, nasyca sie mieszanine skladajaca sie z 350 ml kwasu maslowego i 7,5 ml stezonego kwasu azotowego i utrzymuje sie w ciagu 10 godzin w temperatu¬ rze 80°C. Nastepnie suszy sie w sposób podany w przykladzie I do resztkowej zawartosci 1,6% kwasu maslo¬ wego.Zregenerowany w ten sposób katalizator wykazuje w zwyklych warunkach acetoksylowania wydajnosc na jednostke czasu i objetosci 740 g octanu allilu na litr i godzine.Przyklad V,. 1 litr katalizatora skladajacego sie z 1,8% palladu oraz 0,9% wanadu (jako acetyloaceto- nian) i 2% potasu (jako octan), przy czym zawartosci procentowe odnosza sie do pierwiastków, na kwasie krzemowym, którego wydajnosc w ruchu zmalala z 680 g octanu allilu na litr i godzine do 180 g, redukuje sie w temperaturze 180°C za pomoca mieszaniny skladajacej sie z 10% objetosciowych wodoru i 90% objetoscio¬ wych azotu. Katalizator nasyca sie nastepnie mieszanina skladajaca sie z 310 ml kwasu octowego i 55 ml 30% nadtlenku wodoru, która przedtem utrzymywano w ciagu 10 godzin w temperaturze 40°C. Wilgotny katalizator pozostawia sie nastepnie w spokoju w ciagu 5 dni w temperaturze 60°C i suszy w sposób podany w przykladzie I.Wydajnosc na jednostke czasu i objetosci zregenerowanego w ten sposób katalizatora wynosi 650 g octanu allilu na litr i godzine. PL PL
Claims (8)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób regenerowania katalizatorów palladowych na nosniku, nie zawierajacych innego metalu szlachet¬ nego, stosowanych do oksacylowania olefin w fazie gazowej, znamienny tym, ze zuzyty katalizator palla¬ dowy na nosniku traktuje sie mieszanina skladajaca sie z cieklego w warunkach normalnych kwasu tluszczowego i z tlenków azotu, ewentualnie z dodatkiem tlenu albo gazów zawierajacych tlen, kwasu azotowego, nadtlenków albo kwasów nadtlenowych, nastepnie suszy sie w temperaturze ponizej 90°C i odparowuje sie kwas tluszczowy do zawartosci resztkowej mniejszej niz 8% wagowych.
2. Sposób wedlug zastrz,l, znamienny tym, ze jako kwas tluszczowy stosuje sie niepodstawione, nasycone alifatyczne kwasy monokarboksylowe zawierajace do 10 atomów wegla w czasteczce.
3. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze jako drugi skladnik mieszaniny uzytej do regenera¬ cji stosuje sie kwas azotowy.
4. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze do regeneracji stosuje sie mieszanine skladajaca sie w 80—99,9% wagowych z kwasu tluszczowego i w 0,1-20% wagowych z drugiego skladnika.
5. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze do regeneracji stosuje sie mieszanine skladajaca sie w 90—99% wagowych z kwasu tluszczowego i w 1-10% wagowych z drugiego skladnika.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze suszenie przeprowadza sie pod zmniejszonym cisnieniem.
7. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze suszenie przeprowadza sie w strumieniu gazu obo¬ jetnego.
8. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze regeneracje katalizatora przeprowadza sie w obre¬ bie reaktora uzytego do oksacylowania. PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19752513125 DE2513125C3 (de) | 1975-03-25 | Verfahren zur Regenerierung von Palladiumkatalysatoren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL101950B1 true PL101950B1 (pl) | 1979-02-28 |
Family
ID=5942366
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1976188208A PL101950B1 (pl) | 1975-03-25 | 1976-03-24 | Method of reclaiming palladium catalysts |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4092267A (pl) |
| JP (1) | JPS51119693A (pl) |
| AR (1) | AR216436A1 (pl) |
| AU (1) | AU503064B2 (pl) |
| BE (1) | BE840006A (pl) |
| BG (1) | BG28408A3 (pl) |
| BR (1) | BR7601795A (pl) |
| CA (1) | CA1075220A (pl) |
| CS (1) | CS241004B2 (pl) |
| DD (1) | DD125189A5 (pl) |
| DK (1) | DK129376A (pl) |
| ES (1) | ES446211A1 (pl) |
| FR (1) | FR2305231A1 (pl) |
| GB (1) | GB1533485A (pl) |
| HU (1) | HU179025B (pl) |
| IE (1) | IE42530B1 (pl) |
| IT (1) | IT1058494B (pl) |
| LU (1) | LU74629A1 (pl) |
| NL (1) | NL7602910A (pl) |
| NO (1) | NO146801C (pl) |
| PL (1) | PL101950B1 (pl) |
| RO (1) | RO70539A (pl) |
| SE (1) | SE406279B (pl) |
| SU (1) | SU927101A3 (pl) |
| YU (1) | YU37274B (pl) |
| ZA (1) | ZA761778B (pl) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3102087A1 (de) * | 1981-01-23 | 1982-09-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur regenerierung von palladium und/oder platin und tellur enthaltenden traegerkatalysatoren |
| US4849385A (en) * | 1987-08-26 | 1989-07-18 | Mobil Oil Corporation | Process for dispersing or redispersing a group VIII noble metal species on a porous inorganic support |
| EP0972569A1 (en) * | 1998-06-25 | 2000-01-19 | Engelhard Corporation | Process for regenerating a used precious metal catalyst |
| KR102464147B1 (ko) * | 2020-11-16 | 2022-11-04 | 희성촉매 주식회사 | 과산화수소 합성용 작동용액의 재생 촉매 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA708198A (en) * | 1965-04-20 | Shell Oil Company | Oxidation of metals in organic media | |
| US3260739A (en) * | 1961-12-26 | 1966-07-12 | Union Oil Co | Production of vinyl acetate by oxidation of ethylene with a palladous salt-containing catalyst and catalyst regeneration with oxygen and a nitrite or nitrogen oxide |
| BE642531A (pl) * | 1963-01-17 | 1964-07-15 | ||
| US3290362A (en) * | 1963-08-05 | 1966-12-06 | Union Oil Co | Process for preparing esters and acetals by the oxidation of olefins |
| FR1479886A (fr) * | 1965-05-17 | 1967-05-05 | Standard Oil Co | Perfectionnements au traitement et à la régénération des catalyseurs au palladium, ainsi qu'à ces catalyseurs et aux procédés chimiques les mettant en oeuvre |
| GB1128993A (en) * | 1966-06-07 | 1968-10-02 | Bp Chem Int Ltd | Improvements in or relating to the production of vinyl acetate |
| US3686287A (en) * | 1968-11-12 | 1972-08-22 | Union Oil Co | Hydrocarbon olefin oxidation |
-
1976
- 1976-02-27 SE SE7602766A patent/SE406279B/xx unknown
- 1976-03-18 ES ES446211A patent/ES446211A1/es not_active Expired
- 1976-03-19 NL NL7602910A patent/NL7602910A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-03-22 BG BG032670A patent/BG28408A3/xx unknown
- 1976-03-22 SU SU762335247A patent/SU927101A3/ru active
- 1976-03-23 US US05/669,484 patent/US4092267A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-03-23 IT IT21493/76A patent/IT1058494B/it active
- 1976-03-23 LU LU74629A patent/LU74629A1/xx unknown
- 1976-03-23 DD DD191987A patent/DD125189A5/xx unknown
- 1976-03-23 ZA ZA761778A patent/ZA761778B/xx unknown
- 1976-03-24 AU AU12300/76A patent/AU503064B2/en not_active Expired
- 1976-03-24 CA CA248,743A patent/CA1075220A/en not_active Expired
- 1976-03-24 HU HU76HO1890A patent/HU179025B/hu unknown
- 1976-03-24 NO NO761036A patent/NO146801C/no unknown
- 1976-03-24 DK DK129376A patent/DK129376A/da not_active Application Discontinuation
- 1976-03-24 JP JP51031503A patent/JPS51119693A/ja active Pending
- 1976-03-24 BR BR7601795A patent/BR7601795A/pt unknown
- 1976-03-24 RO RO7685283A patent/RO70539A/ro unknown
- 1976-03-24 IE IE621/76A patent/IE42530B1/en unknown
- 1976-03-24 CS CS761897A patent/CS241004B2/cs unknown
- 1976-03-24 PL PL1976188208A patent/PL101950B1/pl unknown
- 1976-03-25 BE BE165536A patent/BE840006A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-03-25 GB GB12138/76A patent/GB1533485A/en not_active Expired
- 1976-03-25 FR FR7608647A patent/FR2305231A1/fr active Granted
- 1976-03-26 AR AR262680A patent/AR216436A1/es active
- 1976-03-27 YU YU0765/76A patent/YU37274B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2513125B2 (de) | 1977-01-20 |
| RO70539B (ro) | 1983-01-30 |
| GB1533485A (en) | 1978-11-29 |
| BG28408A3 (en) | 1980-04-15 |
| NL7602910A (nl) | 1976-09-28 |
| FR2305231B1 (pl) | 1979-06-22 |
| SU927101A3 (ru) | 1982-05-07 |
| CS241004B2 (en) | 1986-03-13 |
| IE42530L (en) | 1976-09-25 |
| BR7601795A (pt) | 1976-09-28 |
| CA1075220A (en) | 1980-04-08 |
| YU37274B (en) | 1984-08-31 |
| IE42530B1 (en) | 1980-08-27 |
| AU503064B2 (en) | 1979-08-23 |
| NO146801B (no) | 1982-09-06 |
| SE406279B (sv) | 1979-02-05 |
| AR216436A1 (es) | 1979-12-28 |
| CS189776A2 (en) | 1985-06-13 |
| DE2513125A1 (de) | 1976-09-30 |
| ES446211A1 (es) | 1977-06-01 |
| SE7602766L (sv) | 1976-09-26 |
| US4092267A (en) | 1978-05-30 |
| RO70539A (ro) | 1983-02-01 |
| DK129376A (da) | 1976-09-26 |
| LU74629A1 (pl) | 1977-01-27 |
| IT1058494B (it) | 1982-04-10 |
| NO146801C (no) | 1982-12-15 |
| JPS51119693A (en) | 1976-10-20 |
| NO761036L (pl) | 1976-09-28 |
| ZA761778B (en) | 1977-03-30 |
| AU1230076A (en) | 1977-09-29 |
| DD125189A5 (pl) | 1977-04-06 |
| YU76576A (en) | 1983-04-27 |
| HU179025B (en) | 1982-08-28 |
| FR2305231A1 (fr) | 1976-10-22 |
| BE840006A (fr) | 1976-09-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5179056A (en) | Production of alkenyl alkanoate catalysts | |
| RU2132230C1 (ru) | Способ получения катализатора для синтеза винилацетата и способ получения винилацетата | |
| US5347046A (en) | Catalyst and process for using same for the preparation of unsaturated carboxylic acid esters | |
| AU659986B2 (en) | Vinyl acetate catalyst preparation method | |
| KR0142192B1 (ko) | 알릴 아세테이트의 제조방법 | |
| JP4491063B2 (ja) | 酢酸ビニルの製造における触媒およびその使用 | |
| US5189004A (en) | Alkenyl alkanoate catalyst process | |
| DK153370B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af palladiumkata lysator til oxacylering af olefiner i gasfase | |
| PL114020B1 (en) | Method of reactivating silver catalysts | |
| EP0986433A1 (en) | Vinyl acetate catalyst comprising palladium and gold deposited on a copper containing carrier | |
| CA2292651C (en) | Vinyl acetate process utilizing a palladium-gold-copper catalyst | |
| CZ405098A3 (cs) | Katalysátor, způsob jeho výroby a způsob výroby vinylacetátu za použití tohoto katalysátoru | |
| PL101950B1 (pl) | Method of reclaiming palladium catalysts | |
| JP3373472B2 (ja) | アシロキシ化反応用触媒とその用途 | |
| JPH0450856B2 (pl) | ||
| KR100270164B1 (ko) | 알케닐 아세테이트 제조용 촉매의 제조방법 및 이 방법에 의해제조된 촉매 | |
| CN119771491B (zh) | 乙酸乙烯的合成方法以及合成乙酸乙烯用催化剂及其制备方法 | |
| JPH03279349A (ja) | 不飽和ジエステルの製造方法 | |
| CN113117726A (zh) | 一种合成苯丙炔酸的成型催化剂及其制备和应用 | |
| JPS6113457B2 (pl) | ||
| JPS6049612B2 (ja) | 酸素含有炭化水素化合物の製造方法 | |
| JPH0625082A (ja) | 不飽和カルボン酸エステルの製造方法 | |
| JPH0238254B2 (ja) | Fuhowatankasuisokyushubunrizainoseizohoho | |
| HK1027057A1 (en) | Preparation process of catalyst for producing alkenyl acetates and use of catalyst prepared by this process | |
| HK1027057B (en) | Preparation process of catalyst for producing alkenyl acetates and use of catalyst prepared by this process |